CN107406385A - 二胺化合物及其中间体的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供作为用于制作液晶取向膜的聚酰亚胺系聚合物的原料等而有用的二胺化合物及其中间体的新型制造方法。使对氟硝基苯(D)与4‑(氨基甲基)哌啶(E)在选自由二甲基乙酰胺、1,3‑二甲基‑2‑咪唑烷酮、二甲基亚砜和N‑甲基吡咯烷酮组成的组中的溶剂中发生反应，从而得到式(C)所示的化合物。通过将该化合物的氨基进行叔丁氧基羰基化，从而得到式(B)所示的化合物。进而，将该化合物还原而得到式(A)所示的化合物。

Description

二胺化合物及其中间体的制造方法
技术领域
本发明涉及作为用于制作液晶取向膜的聚酰亚胺系聚合物的原料等而有用的二胺化合物及其中间体的新型制造方法。
背景技术
当今，液晶表示元件中使用的液晶取向膜大多使用聚酰亚胺膜，聚酰亚胺膜的液晶取向膜通过如下方法来制作：将作为聚酰亚胺前体的聚酰胺酸的溶液、或者对于溶剂具有可溶性的聚酰亚胺的溶液涂布于基板并烧成，对所得膜进行刷磨处理等取向处理(参照专利文献1、2)。
该聚酰胺酸、聚酰亚胺通常通过四羧酸二酐等四羧酸衍生物与二胺的缩聚反应来制造。
作为所述聚酰胺酸、聚酰亚胺等的原料的二胺会影响由其得到的液晶取向膜的特性、即液晶表示元件的特性，因此较为重要，至今使用并提出了各种二胺化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平7-120769号公报
专利文献2：日本特开平9-146100号公报
发明内容
发明要解决的问题
作为即使通过刷磨法或光取向法进行取向处理也能够得到电压保持率高、液晶取向性优异、因直流电压而蓄积的残留电荷少的液晶取向膜的聚酰胺酸、聚酰亚胺的原料、即二胺化合物，本发明人等发现了用下述式(A)表示的二胺。
作为上述二胺化合物的制造方法，本发明人等考虑并实施了如下方法：使对氟硝基苯与4-(氨基甲基)哌啶发生反应来制造二硝基化合物，供于叔丁氧基羰基化，然后进行还原。
但是，尝试实施该制造方法时，生成各个前工序中得到的上述二胺化合物的中间体，想要将其分离时，收率随之降低。此外，对氟硝基苯与4-(氨基甲基)哌啶反应时，在该反应的一般条件、即碳酸钾的存在下，作为溶剂而使用DMF(N,N-二甲基甲酰胺)等通常的溶剂时存在下述问题：氟原子与源自DMF的二甲基氨基发生取代反应，副产出对硝基-N,N-二甲基苯胺，使收率进一步降低。
本发明的目的在于，解决上述问题，并且提供反应速度快、容积效率高、副产物少、纯度高且无需分离中间体地以高收率制造上述式(A)所示的二胺化合物及其中间体的方法。
用于解决问题的方案
本发明人等鉴于上述状况并进行了深入研究，结果发现能够实现上述目的的上述式(A)所示的二胺化合物及其中间体的制造方法，从而完成了本发明。
即，本发明以下述技术方案为主旨。
1.一种4-(对硝基苯基氨基甲基)-N-(对硝基苯基)哌啶(C)的制造方法，其中，使对氟硝基苯与4-(氨基甲基)哌啶在选自由二甲基乙酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮组成的组中的至少1种溶剂中发生反应。
2.根据上述1所述的制造方法，其中，在碱的存在下发生反应。
3.根据上述1或2所述的制造方法，其中，相对于1摩尔4-(氨基甲基)哌啶，使2～10摩尔对氟硝基苯发生反应。
4.根据上述1～3中任一项所述的制造方法，其中，前述溶剂为N-甲基吡咯烷酮。
5.一种4-(N-对硝基苯基-N-叔丁氧基羰基氨基)甲基-N-(对硝基苯基)哌啶(B)的制造方法，其中，将通过上述1～3中任一项得到的4-(对硝基苯基氨基甲基)-N-(对硝基苯基)哌啶(C)进行叔丁氧基羰基化。
6.根据上述5所述的制造方法，其中，在碱的存在下进行前述叔丁氧基羰基化。
7.根据上述5或6所述的制造方法，其中，前述叔丁氧基羰基化剂的用量相对于1摩尔式(C)所示的化合物为1～10摩尔。
8.根据上述5～7中任一项所述的制造方法，其中，在四氢呋喃的溶剂中进行前述叔丁氧基羰基化。
9.一种4-(N-对氨基苯基-N-叔丁氧基羰基氨基)甲基-N-(对氨基苯基)哌啶(A)的制造方法，其中，将通过上述5～8中任一项得到的4-(N-对硝基苯基-N-叔丁氧基羰基氨基)甲基-N-(对硝基苯基)哌啶(B)还原。
10.根据上述9所述的制造方法，其中，通过在催化剂的存在下的加氢反应来进行还原。
11.根据上述9或10所述的制造方法，其中，在活性炭负载的催化剂的存在下进行还原。
发明的效果
根据本发明，提供反应速度快、容积效率高、副产物少、纯度高且无需分离中间体地以高收率制造作为聚酰亚胺前体或者聚酰亚胺的制造原料而有用的上述式(A)所示的二胺化合物及其中间体的方法。
具体实施方式
以下详细说明本发明。
本发明中，通过使对氟硝基苯(D)与4-(氨基甲基)哌啶(E)发生反应，能够得到4-(对硝基苯基氨基甲基)-N-(对硝基苯基)哌啶(C)。
上述反应中，4-(氨基甲基)哌啶(E)与对氟硝基苯(D)的使用比例为：相对于前者1摩尔，后者优选为2～10摩尔，从抑制中间体残留、抑制生成过量反应物的观点出发，更优选为2.0～2.2摩尔。
上述反应中，用作起始原料的对氟硝基苯和4-(氨基甲基)哌啶可以以市售品的形式来获取。应予说明，本发明中，对氟硝基苯的苯环可以具有单个或多个甲基等取代基。
反应形式可以为旋转式(分批式)、流通式中的任一者，从操作性的观点出发，优选为分批式。
反应优选在碱的存在下进行。作为碱，可以使用例如氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物；碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐；碳酸氢钠、碳酸氢钾等碱金属碳酸氢盐；磷酸钾；1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯等有机碱等。
其中，优选为碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐。尤其是，使用微粉碳酸钾时，反应性提高，故而优选。作为现已市售的微粉碳酸钾，可列举出FG-F20(旭硝子株式会社，商品名)等。
碱的用量相对于4-(氨基甲基)哌啶(E)可以使用1～4当量、优选使用1.0～1.5当量。
作为反应溶剂，可使用选自由二甲基乙酰胺(DMAc)、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮(DMI)、二甲基亚砜(DMSO)和N-甲基吡咯烷酮(NMP)组成的组中的至少1种。其中，特别优选为N-甲基吡咯烷酮。
使用这些溶剂时，在反应结束后可以将反应溶液直接用于后续Boc工序这方面有利，在制造方面也有利。
溶剂的用量没有特别限定，相对于式(C)所示的化合物1质量份，优选使用1～10质量倍的溶剂。更优选为3～5质量倍、进一步优选为3.1～3.3质量倍。
反应温度例如为-10～200℃、优选为40～100℃。在分批处理的情况下，反应时间为0.5～20小时、优选为1～15小时。
本发明中，通过将上述得到的包含通过上述反应得到的4-(对硝基苯基氨基甲基)-N-(对硝基苯基)哌啶(C)的反应溶液进行叔丁氧基羰基化，能够得到4-(N-对硝基苯基-N-叔丁氧基羰基氨基)甲基-N-(对硝基苯基)哌啶(B)。本发明中，能够不分离出4-(对硝基苯基氨基甲基)-N-(对硝基苯基)哌啶地将包含其的反应溶液直接用于后续工序，在提高反应效率、提高收率等方面是有利的。
上述反应中，优选的是，相对于化合物(C)1摩尔，二碳酸二叔丁酯(Boc2O)等叔丁氧基羰基化剂优选使用1～5摩尔、优选使用1.3～2.5摩尔，通过所述用量，能够控制二碳酸二叔丁酯(也称为Boc基)的导入数。
作为叔丁氧基羰基化剂，可列举出N-叔丁氧基羰基咪唑、碳酸叔丁基苯酯、肼基甲酸叔丁酯、氯甲酸叔丁酯、二碳酸二叔丁酯等，特别优选为二碳酸二叔丁酯。
上述反应中，碱的存在不是必要的，但使用碱时，可以使用例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯等无机碱；三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三异丙基胺、三丁基胺、二异丙基乙基胺、吡啶、N,N-二甲基-4-氨基吡啶、咪唑、喹啉、三甲基吡啶等胺类；氢化钠、氢化钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾等碱等。其中，优选为N,N-二甲基-4-氨基吡啶(DMAP)。
碱的用量相对于上述式(C)所示的化合物优选为0.01～5.0当量、更优选为0.01～0.10当量。
使4-(对硝基苯基氨基甲基)-N-(对硝基苯基)哌啶与叔丁氧基羰基化剂发生反应时的溶剂只要是不与各原料反应的溶剂就可以使用。
可以使用例如非质子性极性有机溶剂(二甲基甲酰胺(DMF)、DMSO、DMAc、NMP等)；醚类(二乙醚(Et2O)、二异丙醚(i-Pr2O)、叔丁基甲基醚(TBME)、环戊基甲基醚(CPME)、四氢呋喃(THF)、二噁烷等)；脂肪族烃类(戊烷、己烷、庚烷、石油醚等)；芳香族烃类(苯、甲苯、二甲苯、均三甲基苯、氯苯、二氯苯、硝基苯、四氢萘等)；卤素系烃类(氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷等)；低级脂肪酸酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等)；腈类(乙腈、丙腈、丁腈等)等。这些溶剂可以考虑反应的发生容易度等来适当选择。此外，可以单独使用1种或者混合使用2种以上。根据需要，也可以使用适当的脱水剂、干燥剂来干燥溶剂，从而以非水溶剂形式使用。
作为溶剂，优选为醚类、特别优选为THF。使用THF时，通过在反应结束后添加水来进行分液，作为目标物的式(B)所示的化合物可以以包含在THF溶液中的状态来获得。
THF与水通常互混而形成均匀的溶液，但本发明的制造方法中，由于缩合工序中副产的氟化钾溶解于水相而导致水相的盐浓度高、作为目标物的式(B)所示的化合物在水中为难溶性等，因此，两者良好地分液。作为此时的THF与水的比率，相对于THF 1质量份，水优选为0.1～0.5质量份、更优选为0.3～0.4质量份。
溶剂的用量没有特别限定，相对于式(C)的二硝基化合物1质量份，优选使用0.1～100质量倍的溶剂。更优选为0.5～30质量倍、进一步优选为1～10质量倍。
反应温度没有特别限定，为-100℃～所用溶剂的沸点为止的范围、优选为-50～150℃的范围。
反应时间通常为0.05～200小时、优选为0.5～100小时。
反应结束后，如上所述，通过添加水来进行分液，能够得到包含式(B)所示化合物的THF溶液。
接着，本发明中，通过将上述得到的4-(N-对硝基苯基-N-叔丁氧基羰基氨基)甲基-N-(对硝基苯基)哌啶(B)进行还原，能够得到4-(N-对氨基苯基-N-叔丁氧基羰基氨基)甲基-N-(对氨基苯基)哌啶(A)。
本发明中，能够不分离出式(B)的硝基化合物地将包含其的溶液直接供于后续工序的还原反应，此时，从提高反应效率、提高收率等的观点出发是优选的。
作为还原方法，可列举出：在催化剂存在下的加氢反应、在质子共存下进行的还原反应、以甲酸作为氢源的还原、以肼作为氢源的还原反应等，也可以将这些还原反应组合多种。考虑到式(B)的二硝基化合物的结构和反应性时，作为还原方法，优选为在催化剂存在下的加氢反应。
加氢反应中使用的催化剂优选为能够以市售品的形式获取的活性炭负载的金属，可列举出例如钯-活性炭、铂-活性炭、铑-活性炭等。此外，氢氧化钯、氧化铂、雷尼镍等不是活性炭负载型的金属催化剂亦可。通常广泛使用的钯-活性炭能够得到在反应后不产生废弃物、难以发生副反应等良好结果，故而优选。
催化剂的用量没有特别限定，从反应性的观点出发，相对于上述式(B)所示的化合物1摩尔，优选为0.0001～0.1摩尔、更优选为0.001～0.01摩尔。
为了更有效地进行加氢反应，有时还在活性炭的共存下实施反应。此时，所用的活性炭量没有特别限定，相对于式(B)的二硝基化合物100质量％，优选为1～20质量％、更优选为5～10质量％。
为了进一步促进反应，有时在加压氢气下实施反应。此时，为了避免苯核的还原而在20个大气压为止的加压范围进行。优选在10个大气压为止的范围实施反应。
溶剂只要是不与各原料反应的溶剂，则可无限制地使用。
可以使用例如非质子性极性有机溶剂(DMF、DMSO、DMAc、NMP等)；醚类(Et2O、i-Pr2O、TBME、CPME、THF、二噁烷等)；脂肪族烃类(戊烷、己烷、庚烷、石油醚等)；芳香族烃类(苯、甲苯、二甲苯、均三甲基苯、氯苯、二氯苯、硝基苯、四氢萘等)；卤素系烃类(氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷等)；低级脂肪酸酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等)；腈类(乙腈、丙腈、丁腈等)等。其中，优选为THF、二噁烷、乙酸乙酯。
这些溶剂可考虑反应的发生容易度等来适当选择。此外，可以单独使用1种，或者混合使用2种以上。根据需要，也可以使用适当的脱水剂、干燥剂来干燥溶剂，从而以非水溶剂形式使用。
溶剂的用量(反应浓度)没有特别限定，相对于式(B)的二硝基化合物1质量份，为0.1～100质量倍。优选为0.5～30质量倍、进一步优选为1～10质量倍。
反应温度没有特别限定，为-100℃～所用溶剂的沸点为止的范围、优选为-50～150℃。反应时间通常为0.05～350小时、优选为0.5～100小时。
实施例
以下，通过实施例来更具体地说明本发明，但这些实施例不构成本发明的限定性解释。应予说明，实施例中采用的分析装置和分析条件如下所示。
(1H-NMR的测定)
装置：Varian NMR system 400NB(400MHz)(Varian公司制)以及JMTC-500/54/SS(500MHz)(JEOL公司制)
测定溶剂：CDCl3(氘代氯仿)、DMSO-d6(氘代二甲基亚砜)
基准物质：TMS(四甲基硅烷)(δ：0.0ppm,1H)和CDCl3(δ：77.0ppm,13C)
(HPLC(高效液相色谱)的测定)
装置：LC-20AD(岛津制作所公司制)
柱：X Bridge BEHC18 5μm、4.6×250mm Column(Waters)
检测器：SPD-M20A(岛津制作所公司制)(检测波长：254nm)
洗脱液：MeOH/0.2％AcOH、0.8％Et3N aq.＝70/30[vol/vol]
<4-(N-对氨基苯基-N-叔丁氧基羰基氨基)甲基-N-(对氨基苯基)哌啶的合成>
<缩合工序>
向1L(升)的四颈烧瓶中投入4-(氨基甲基)哌啶(15.0g、131.4mmol)、碳酸钾(21.8g、157.7mmol)和N-甲基吡咯烷酮(40.5g)，在叶片搅拌下升温至75℃为止。其后，耗费2小时滴加对氟硝基苯(38.9g、275.9mmol)和N-甲基吡咯烷酮(7.5g)，以75℃搅拌6小时。利用HPLC确认反应结束后，直接使用反应液，推进至后续工序。
<Boc工序>
向前一工序的反应液中投入四氢呋喃(270.0g)和DMAP(N,N-二甲基-4-氨基吡啶，N,N-dimethyl-4-aminopyridine)(0.80g、6.57mmol)，耗费30分钟滴加Boc2O(二碳酸二叔丁酯)(57.3g、262.5mmol)后，搅拌1小时。利用HPLC确认反应结束，其后添加四氢呋喃(15.0g)和水(90.0g)，并进行搅拌(1小时)。接着，进行分液而去除水层，直接使用THF溶液，推进至后续工序。
<还原工序>
向前述THF溶液中投入5质量％的Pd/C(50质量％含水型)(3.0g)、和活性炭(白鹭WP-H(6.0g))。其后进行氢气置换，升温至50℃后，搅拌5小时。利用HPLC确认反应结束后，利用膜滤器进行过滤，去除Pd/C等。其后，浓缩至内容量达到210.0g为止。接着，滴加2-丙醇(420.0g)，冷却至5℃，进一步搅拌1小时。对析出的晶体进行减压过滤，用2-丙醇(27.0g)进行清洗，然后干燥，从而得到粉末晶体形式的4-(N-对氨基苯基-N-叔丁氧基羰基氨基)甲基-N-(对氨基苯基)哌啶(收量为44.3g、收率为85.0％)。
1H-NMR(DMSO-d6)：δ＝6.83(d,2H,J＝8.0),6.65(d,2H J＝8.4),6.50(d,2H,J＝8.4),6.45(d,2H,J＝8.4),5.05(br,2H),4.54(br,2H),3.41(d,2H,J＝6.8),3.29(d,2H,J＝12.4),2.36(t,2H,J＝10.8),1.64(d,2H,J＝11.6),1.42-1.19(br,12H).
产业上的可利用性
通过本发明得到的4-(N-对氨基苯基-N-叔丁氧基羰基氨基)甲基-N-(对氨基苯基)哌啶作为液晶取向膜等中使用的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的原料材料是有用的。
应予说明，将2015年3月9日申请的日本专利申请2015-045862号的说明书、权利要求书和摘要的全部内容援引至此，作为本发明说明书的公开内容。

Claims (11)

1.一种4-(对硝基苯基氨基甲基)-N-(对硝基苯基)哌啶(C)的制造方法，其中，使对氟硝基苯与4-(氨基甲基)哌啶在选自由二甲基乙酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮组成的组中的至少1种溶剂中发生反应，
2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，在碱的存在下发生反应。
3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，相对于1摩尔4-(氨基甲基)哌啶，使2～10摩尔对氟硝基苯发生反应。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其中，所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮。
5.一种4-(N-对硝基苯基-N-叔丁氧基羰基氨基)甲基-N-(对硝基苯基)哌啶(B)的制造方法，其中，将通过权利要求1～3中任一项得到的4-(对硝基苯基氨基甲基)-N-(对硝基苯基)哌啶(C)进行叔丁氧基羰基化，
6.根据权利要求5所述的制造方法，其中，在碱的存在下进行所述叔丁氧基羰基化。
7.根据权利要求5或6所述的制造方法，其中，所述叔丁氧基羰基化剂的用量相对于1摩尔式(C)所示的化合物为1～5摩尔。
8.根据权利要求5～7中任一项所述的制造方法，其中，在四氢呋喃的溶剂中进行所述叔丁氧基羰基化。
9.一种4-(N-对氨基苯基-N-叔丁氧基羰基氨基)甲基-N-(对氨基苯基)哌啶(A)的制造方法，其中，将通过权利要求5～8中任一项得到的、叔丁氧基羰基化的、4-(N-对硝基苯基-N-叔丁氧基羰基氨基)甲基-N-(对硝基苯基)哌啶(B)还原，
10.根据权利要求9所述的制造方法，其中，通过在催化剂的存在下的加氢反应来进行还原。
11.根据权利要求9或10所述的制造方法，其中，在活性炭负载的催化剂的存在下进行还原。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117089070A (zh) * 2023-08-21 2023-11-21 波米科技有限公司 一种液晶取向剂及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10104633A (ja) * 1996-10-02 1998-04-24 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 液晶配向剤
CN102585843A (zh) * 2011-01-05 2012-07-18 Jnc株式会社 用以形成光配向用液晶配向膜的液晶配向剂、液晶配向膜及使用其的液晶显示元件
CN103173229A (zh) * 2011-12-26 2013-06-26 Jsr株式会社 液晶配向剂、液晶配向膜、液晶显示元件、聚合物及化合物
CN105980357A (zh) * 2014-02-13 2016-09-28 日产化学工业株式会社 新型的液晶取向剂、二胺和聚酰亚胺前体

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3191535B2 (ja) 1993-10-21 2001-07-23 ジェイエスアール株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
JP3206401B2 (ja) 1995-11-20 2001-09-10 ジェイエスアール株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
JP6555257B2 (ja) * 2014-05-30 2019-08-07 日産化学株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子
JP6569872B2 (ja) * 2014-10-03 2019-09-04 日産化学株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜およびそれを用いた液晶表示素子

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10104633A (ja) * 1996-10-02 1998-04-24 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 液晶配向剤
CN102585843A (zh) * 2011-01-05 2012-07-18 Jnc株式会社 用以形成光配向用液晶配向膜的液晶配向剂、液晶配向膜及使用其的液晶显示元件
CN103173229A (zh) * 2011-12-26 2013-06-26 Jsr株式会社 液晶配向剂、液晶配向膜、液晶显示元件、聚合物及化合物
CN105980357A (zh) * 2014-02-13 2016-09-28 日产化学工业株式会社 新型的液晶取向剂、二胺和聚酰亚胺前体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117089070A (zh) * 2023-08-21 2023-11-21 波米科技有限公司 一种液晶取向剂及其应用
CN117089070B (zh) * 2023-08-21 2024-04-16 波米科技有限公司 一种液晶取向剂及其应用

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