CN102574962B - 固化性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

根据本发明，提供一种含有下述(A)～(C)成分的呈现高粘合强度的固化性树脂组合物。(A)选自(a-1)在分子的末端或侧链具有一个以上(甲基)丙烯酰基且具有二烯系或经氢化的二烯系骨架的聚合物、(a-2)弹性体、及(a-3)共聚聚酯中的一种以上；(B)含氟的(甲基)丙烯酸酯；(C)聚合引发剂。固化性树脂组合物可进一步含有(D)除了(A)成分与(B)成分以外的(甲基)丙烯酸酯、及(E)硅烷偶联剂。(B)优选在酯残基中具有2～8个碳原子数的氟烷基的(甲基)丙烯酸酯。

Description

固化性树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种固化性树脂组合物。例如，涉及光固化性或常温固化性的、对含氟聚合物表现出高粘合力且耐热性与耐光性高的固化性树脂组合物，使用该固化性树脂组合物的粘合剂组合物，和用该粘合剂组合物被覆或接合而成的复合体，以及用该粘合剂组合物贴合各薄膜层而得的太阳能电池用的背板与前板。
背景技术
利用半导体P-N接合二极管等的光电效应而将太阳光能源转换成电能的太阳能电池，在日益严重的地球环境问题等背景下，作为清洁的能源受到瞩目。
以往的太阳能电池模块的背面保护板(背板)，为了赋予耐久性(户外使用的耐劣化性)与阻隔性(水蒸气与气体的阻隔)，往往采用(a)在表面使用氟系薄膜、(b)在中间层使用铝箔的构造。另外，考虑到价格与环保，也有使用聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜构造的背板。
在使用这些材料制造背板时，为了贴合各种薄膜，如专利文献1所公开的，会使用聚氨酯系粘合剂。而使用聚氨酯系粘合剂所制作的背板在粘合耐久性(耐水解性、耐热性、耐光性)上会出现问题，其中也有不适合长时间使用的背板。聚氨酯系粘合剂大多使用溶剂，除了对人体有害之外，溶剂的挥发也需花费不少时间，在作业性、生产性上会出现许多问题。
在先技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-266382号公报
背板所使用的各种薄膜材料如上所述，大多使用氟系聚合物或聚对苯二甲酸乙二醇酯等难粘合性材料，因此即使为避免聚氨酯系粘合剂的上述问题而以其它粘合剂替代，也会产生无法呈现充分的粘合强度等问题，目前为止尚难以找出替代粘合剂。
发明内容
本发明是为了解决与太阳能电池模块背板所使用的粘合剂有关的上述问题而完成的。
本发明人为解决上述课题而专心致志反复进行研究，结果完成了本发明。
即，本发明的一种方式是含有下述(A)～(C)成分的固化性树脂组合物。
(A)成分为选自(a-1)在分子的末端或侧链具有一个以上(甲基)丙烯酰基且具有二烯系或经氢化的二烯系骨架的聚合物、(a-2)弹性体、及(a-3)共聚聚酯中的一种以上；
(B)成分为含氟的(甲基)丙烯酸酯；
(C)成分为聚合引发剂。
本发明的固化性树脂组合物在一种实施方式中，进一步含有除了(A)成分与(B)成分以外的(甲基)丙烯酸酯作为(D)成分。
本发明的固化性树脂组合物在一种实施方式中，进一步含有硅烷偶联剂作为(E)成分。
本发明的固化性树脂组合物在一种实施方式中，选择(a-1)作为(A)成分，二烯系或经氢化的二烯系骨架为选自聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化物以及聚异戊二烯的氢化物中的一种以上的骨架。
本发明的固化性树脂组合物在一种实施方式中，选择(a-1)作为(A)成分，该聚合物的数均分子量为500～50000。
本发明的固化性树脂组合物在一种实施方式中，选择(a-2)作为(A)成分，该弹性体为二烯系共聚物。
本发明的固化性树脂组合物在一种实施方式中，选择(a-3)作为(A)成分，该(a-3)共聚聚酯的玻璃化转变温度为-20℃～90℃。
本发明的固化性树脂组合物在一种实施方式中，(B)成分为在酯残基中具有2～8个碳原子数的氟烷基的(甲基)丙烯酸酯。
本发明的固化性树脂组合物在一种实施方式中，(D)成分是选自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸六氢邻苯二甲酰亚胺乙酯、及(甲基)丙烯酸乙酯中的一种以上。
本发明的固化性树脂组合物在一种实施方式中，(E)成分为具有环氧基和/或(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂。
本发明的固化性树脂组合物在一种实施方式中，(C)成分为光聚合引发剂。
本发明的固化性树脂组合物在一种实施方式中，(C)成分为过氧化物。
本发明的固化性树脂组合物在一种实施方式中，进一步含有还原剂作为(F)成分。
本发明的固化性树脂组合物在一种实施方式中，是一种二剂型固化性树脂组合物，其第一剂至少含有(C)过氧化物且第二剂至少含有(F)还原剂。
本发明的另一方式，是由本发明的固化性树脂组合物形成的粘合剂组合物。
本发明的另一方式，是本发明的粘合剂组合物的固化物。
本发明的另一方式，是用本发明的固化物被覆或接合被粘物而成的复合体。
本发明的复合体在一种实施方式中，该复合体的被粘物是选自氟系聚合物、通用塑料树脂、玻璃及金属中的一种以上。
本发明的另一方式，是用本发明的粘合剂组合物贴合各薄膜层而成的太阳能电池用的背板。
本发明的另一方式，是用本发明的粘合剂组合物贴合各薄膜层而成的太阳能电池用的前板。
本发明的另一方式，是使用本发明的背板的太阳能电池模块。
本发明的另一方式，是使用本发明的前板的太阳能电池模块。
本发明的固化性树脂组合物呈现高的粘合强度。
附图说明
图1是表示本发明的背板的层构造的一个实施例的剖面说明图。
图2是表示使用本发明的背板制成的太阳能电池模块的一个实施例的剖面说明图。
具体实施方式
本发明的(A)成分是选自(a-1)在分子的末端或侧链具有一个以上(甲基)丙烯酰基且具有二烯系或经氢化的二烯系骨架的聚合物、(a-2)弹性体、及(a-3)共聚聚酯中的一种以上。
本发明的(a-1)成分的聚合物的主链骨架是二烯系或经氢化的二烯系骨架。作为二烯系或经氢化的二烯系骨架，可列举：选自聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯的氢化物以及聚异戊二烯的氢化物中的一种以上的骨架。其中，优选选自聚丁二烯及聚丁二烯的氢化物中的一种以上，更优选聚丁二烯。
(a-1)成分的聚合物在上述主链骨架的末端或侧链具有1个以上(甲基)丙烯酰基。尤其优选在主链骨架的两末端具有(甲基)丙烯酰基的聚合物。
(a-1)成分的聚合物的数均分子量优选为500～50000，更优选8000～45000。如数均分子量在500以上，则由于对本发明的固化性树脂组合物照射能量线而得的固化物的硬度较高，因而易于形成粘合剂层。如数均分子量在50000以下，则由于所得固化性树脂组合物的粘度较小，因此在制造过程中的混合等时的作业性以及在实际用途中使用该固化性树脂组合物时的作业性良好。
作为(a-1)成分，可列举：可乐丽公司制造的“UC-203”(异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与甲基丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物寡聚物)、日本曹达公司制造的“TEAI-1000”(氢化1，2-聚丁二烯末端氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯)、日本曹达公司制造的“TE-2000”(1，2-聚丁二烯末端氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯)等。
本发明的(a-2)成分的弹性体是指在常温下具有橡胶状弹性的高分子物质，优选能够溶解或分散在(甲基)丙烯酸酯中的弹性体。通过使用弹性体，能够对固化树脂赋予强韧度，能够进一步提高剥离粘合强度、冲击粘合强度，此外，还能够防止特别是低温时所产生的粘合剂的脆性破裂。(a-2)成分是指除(a-1)成分以外的成分或除(a-3)成分以外的成分。
作为(a-2)成分的弹性体，可列举：丙烯腈-丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶以及丁二烯橡胶等各种合成橡胶、天然橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯系嵌段共聚物之类的苯乙烯系热塑性弹性体；己内酯型、己二酸酯型以及PTMG型之类的氨基甲酸酯系热塑性弹性体；聚对苯二甲酸丁二醇酯-聚丁二醇多嵌段聚合物之类的聚酯系热塑性弹性体；以及聚酰胺系热塑性弹性体；1，2-聚丁二烯系热塑性弹性体；氯乙烯系热塑性弹性体；烯烃系热塑性弹性体；或由(甲基)丙烯酸酯系的嵌段共聚物形成的弹性体等。这些弹性体成分只要相容性良好，则可使用1种或2种以上。
这些成分中，从对(甲基)丙烯酸酯的溶解性良好、提高剥离粘合强度、冲击粘合强度的效果大这方面来说，优选二烯系共聚物，更优选丙烯腈-丁二烯橡胶。
本发明的(a-3)成分的共聚聚酯并不限于结晶性或非晶性，但优选非晶性的共聚聚酯。
本发明的(a-3)成分的共聚聚酯的玻璃化转变温度(Tg)在对被粘物呈现良好的粘合强度这点上，优选-20～90℃，更优选0～60℃，最优选10～40℃。
玻璃化转变是指在高温下为液体的玻璃等物质因温度下降而在某温度范围内其粘度急剧增加，从而几乎失去流动性而成为非晶质固体的变化。玻璃化转变温度的测定方法无特别限定，一般来说有：通过热重量测定、差示扫描量热测定、差示热测定、差示热分析、动态粘弹性测定所算出的玻璃化转变温度等。实施例中，通过差示热分析测定玻璃化转变温度。
本发明的(a-3)成分的共聚聚酯的数均分子量优选2000以上，更优选4000以上。另外，本发明的(a-3)成分的共聚聚酯的数均分子量优选40000以下，更优选30000以下。数均分子量在2000以上时，就会使凝聚力增大、粘合强度变大。数均分子量在40000以下时，固化性树脂组合物的粘度降低，就变得容易涂布到基材上。
本发明的(B)成分是含氟的(甲基)丙烯酸酯。只要在(甲基)丙烯酸酯的分子结构的任一处存在氟原子即可，对氟的导入位置无限制。例如：可以是在酯残基中具有氟烷基的(甲基)丙烯酸酯等。作为含氟的(甲基)丙烯酸酯，可列举：具有1个(甲基)丙烯酰基的单官能(甲基)丙烯酸酯、具有2个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯。另外，作为具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯，可列举如：日本特开2007-246696号公报所记载的具有2个以上(甲基)丙烯酰基的聚合型氟系界面活性剂等，具体而言，可使用含有全氟烷基与亲油性基团的寡聚物(DIC公司制造的“RS-75”)等。
作为含氟的单官能(甲基)丙烯酸酯，可列举：(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸2，2，2，3，3-五氟丙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟丁基)2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟己基)2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯、(甲基)丙烯酸1H，1H，3H-全氟丙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、(甲基)丙烯酸1H，1H，5H-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸1H，1H，7H-十二氟庚酯、(甲基)丙烯酸1H-1-(三氟甲基)三氟甲酯、(甲基)丙烯酸1H，1H，3H-六氟丁酯、(甲基)丙烯酸3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羟丙酯等。其中，优选(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸2，2，2，3，3-五氟丙酯、丙烯酸1H，1H，5H-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟己基)乙酯以及丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯等在酯残基中具有2～8个碳原子数的氟烷基的(甲基)丙烯酸酯，更优选(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟己基)乙酯及(甲基)丙烯酸2，2，2，3，3-五氟丙酯等在酯残基中具有2～3个碳原子数的氟烷基的(甲基)丙烯酸酯，最优选(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯。
(A)成分与(B)成分的比例是，在(A)成分与(B)成分的总和100质量份中，优选(A)成分：(B)成分＝3～99.99质量份：0.01～97质量份，进一步优选30～99质量份：1～70质量份，更优选40～95质量份：5～60质量份，最优选45～90质量份：10～55质量份。
本发明的(C)成分为聚合引发剂。聚合引发剂只要能引发(B)成分含氟的(甲基)丙烯酸酯的聚合，无特别限制。其中，优选光聚合引发剂和/或过氧化物。
作为光聚合引发剂，可列举：紫外线聚合引发剂及可见光聚合引发剂等。紫外线聚合引发剂可列举：苯偶姻系、二苯甲酮系、苯乙酮系等。可见光聚合引发剂可列举：酰基膦氧化物系、噻吨酮系、金属茂系、醌系、α-氨基烷基苯酮系等。
光聚合引发剂可列举：二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、2，2-二乙氧基苯乙酮、双(二乙氨基)二苯甲酮、苯偶酰、苯偶姻、苯甲酰异丙醚、苯偶酰二甲基缩酮、1-羟基环己基苯基酮、噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮、1-(4-异丙基苯基)2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-(2-羟乙氧基)-苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、樟脑醌、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物、双(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基膦氧化物、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮-1、2-二甲氨基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁烷-1-酮、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基-戊基膦氧化物等。其中，优选苯偶酰二甲基缩酮。
本发明的过氧化物优选有机过氧化物。有机过氧化物可列举：异丙苯基过氧化氢、萜烷过氧化氢、叔丁基过氧化氢、二异丙苯二过氧化氢、过氧化丁酮、过氧化苯甲酰以及过氧化苯甲酸叔丁酯等。其中，在反应性这点上，优选异丙苯基过氧化氢。
相对于(A)成分、(B)成分与根据需要而使用的(D)成分的总和100质量份，(C)成分的使用量优选0.05～10质量份，更优选0.5～7质量份。该使用量可达到较高的粘合强度。
在本发明中使用过氧化物作为聚合引发剂时，如后所述，本发明的固化性树脂组合物，可以使二剂中的一剂含有过氧化物、使另一剂含有还原剂并在二剂中适当地配合其它成分，由此就可作为二剂型的固化性树脂组合物来使用。此时，二剂型的一剂中的过氧化物的使用量为上述质量份的倍量。
为了进一步提高粘合性，本发明的固化性树脂组合物可含有除(A)成分与(B)成分以外的(甲基)丙烯酸酯作为(D)成分。作为除(A)成分与(B)成分以外的(甲基)丙烯酸酯，可列举：单官能(甲基)丙烯酸酯、二官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选单官能(甲基)丙烯酸酯。
作为本发明的(D)成分使用的(甲基)丙烯酸酯中，单官能单体可列举如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等具有1～20个碳原子数的直链或分支的烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧丙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯等具有二环戊烯基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸六氢邻苯二甲酰亚胺乙酯(例如产品名称：M-140；东亚合成公司制造)、(甲基)丙烯酸六氢邻苯二甲酰亚胺亚丙酯等(甲基)丙烯酸六氢邻苯二甲酰亚胺丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢邻苯二甲酰亚胺乙酯等如(甲基)丙烯酸四氢邻苯二甲酰亚胺烷基酯这样的具有环状酰亚胺基的(甲基)丙烯酸酯为首的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、壬基苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、表氯醇(以下简称为ECH)改性(甲基)丙烯酸丁酯、ECH改性苯氧基(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷(以下简称为EO)改性邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、EO改性琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯、吗啉基(甲基)丙烯酸酯、EO改性磷酸(甲基)丙烯酸酯等。
作为本发明的(D)成分使用的(甲基)丙烯酸酯，在与(A)成分和(B)成分的混合特性优异这点上、以及进一步提高对聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系基材的密合性这点上，优选单官能(甲基)丙烯酸酯，更优选选自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸六氢邻苯二甲酰亚胺乙酯以及(甲基)丙烯酸乙酯中的1种或2种以上。
本发明的固化性树脂组合物中含有(D)成分时，(D)成分的使用量是：在(A)成分与(B)成分与(D)成分的总和100质量份中，优选(A)成分3～65质量份、(B)成分0.01～45质量份、(D)成分1～85质量份，更优选(A)成分5～60质量份、(B)成分5～40质量份、(D)成分3～80质量份，最优选(A)成分10～55质量份、(B)成分10～35质量份、(D)成分7～75质量份。
通过使(D)成分的使用量控制在此范围，从而可具有高的粘合强度。
除此之外，为了调整粘度或流动性，也可使用高分子、微粉末二氧化硅、石蜡类、阻聚剂、抗氧化剂、增塑剂、填充剂、着色剂、防锈剂等。
本发明中，可进一步使用硅烷偶联剂作为(E)成分。硅烷偶联剂可列举如：β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷等具有环氧基的硅烷偶联剂；γ-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等具有(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂；γ-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷等。其中，在粘合耐久性的提高效果这点上，优选具有环氧基和/或(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂。
本发明的固化性树脂组合物中含有(E)成分时，相对于(A)成分、(B)成分与根据需要而使用的(D)成分的总和100质量份，(E)成分的使用量优选0.1～15质量份，更优选0.3～5质量份。
使用过氧化物作为本发明的(C)成分的聚合引发剂时，能够同时使用还原剂作为(F)成分。
本发明的还原剂可列举如：三甲基硫脲、亚乙基硫脲等硫代酰胺化合物；环烷酸钴、环烷酸铜、乙酰丙酮氧钒、辛烯酸钴、辛酸钴、乙酰丙酮酸铜等过渡金属盐。此外，也可使用这些的1种或2种以上。其中，优选过渡金属盐，更优选辛酸钴。
相对于(A)成分、(B)成分与根据需要而使用的(D)成分的总和100质量份，(F)成分的还原剂的使用量优选0.1～10质量份，更优选0.15～5质量份。0.1质量份以上时，由于聚合反应充分进行，粘合强度就会增大，10质量份以下时，不会引发副反应，粘合强度也会增大。另外，上述使用量是相对于(A)成分、(B)成分与(D)成分的使用量，作成二剂型中的一剂的使用量时，为上述质量份的倍量。
作为本发明的实施方式，使用本发明的固化性树脂组合物作为常温固化性的二剂型粘合剂组合物时，优选作为二剂型的固化性树脂组合物使用。即，本发明的固化性树脂组合物的必须成分是使二剂中的一剂含有过氧化物、使另一剂含有还原剂，还可在二剂中适当地配合其它成分。然后，在作为粘合剂使用之前通过使两剂接触而固化，即可使用。
本发明的固化性树脂组合物可作为粘合剂组合物使用。粘合剂组合物的固化物对例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚烯烃等通用塑料树脂；氟系聚合物；玻璃以及金属等的被粘物呈现高的粘合强度，对氟系聚合物呈现更高的粘合强度。
作为本发明的被粘物的氟系聚合物，可列举：如聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物、聚氯三氟乙烯、氯三氟乙烯-乙烯共聚物等的含氟的聚合物。应予说明，这些含氟的聚合物与不含氟的聚合物的共混聚合物也包含在本发明的氟系聚合物的范畴内。例如，聚偏氟乙烯与聚甲基丙烯酸甲酯的共混聚合物也属于本发明的氟系聚合物。
此外，作为本发明的被粘物的聚酯，可列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等。作为本发明的被粘物的聚碳酸酯，可列举双酚A-聚碳酸酯等。
另外，本发明的被粘物可直接使用，也可根据需要而实施电晕放电处理、等离子体处理、采用各种药品的湿法处理、喷砂处理等表面处理。由于进行了表面处理的被粘物大多粘合性会变得良好，因而优选。作为表面处理的方法，优选电晕放电处理。
实施例
以下，列举实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。应予说明，实施例中所记载的固化性树脂组合物中的各成分选择了以下化合物。
(实验例1～15)
以表1所示的组成混合表1所示种类的原材料，调制成固化性树脂组合物。对所得的组合物实施各种物性的测定。将这些结果示于表1。
(使用材料)
作为(A)成分
在分子末端或侧链具有1个以上(甲基)丙烯酰基且具有二烯系或经氢化的二烯系骨架的聚合物：
(A-1)1，2-聚丁二烯末端氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯(日本曹达公司制造的“TE-2000”)(采用GPC的按聚苯乙烯换算的数均分子量2000)
作为弹性体：
(A-2)丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)(日本Zeon公司制造的“N-220SH”)(门尼粘度41)
以及作为共聚聚酯：
(A-3)玻璃化转变温度为15℃的非晶性共聚聚酯(东洋纺织公司制造的“VylonGK-590”)(采用GPC的按聚苯乙烯换算的数均分子量7000、玻璃化转变温度采用差示热分析来测定)
作为(B)成分的含氟的(甲基)丙烯酸酯：
(B-1)甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯(大阪有机化学工业公司制造的“V-3FM”)
(B-2)丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯(Unimatec公司制造的“CHEMNOXFAAC-4”)
(B-3)含有全氟烷基与亲油性基团的寡聚物(DIC公司制造的“RS-75”)
(B-4)甲基丙烯酸2-(全氟己基)乙酯(大金化成品贩卖公司制造的“M-1620”)
作为(C)成分的光聚合引发剂：
(C-1)苯偶酰二甲基缩酮
作为(D)成分的(甲基)丙烯酸酯：
(D-1)甲基丙烯酸苯氧基乙酯(共荣社化学公司制造的“PO”)
(D-2)丙烯酸苯氧基乙酯(共荣社化学公司制造的“PO-A”)
(D-3)苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯(共荣社化学公司制造的“P-200A”)
(D-4)丙烯酸六氢邻苯二甲酰亚胺乙酯(东亚合成公司制造的“M-140”)
(D-5)甲基丙烯酸乙酯(共荣社化学公司制造的“LightEsterE”)
作为(E)成分的硅烷偶联剂：
(E-1)γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷
(E-2)γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷
各种物性测定如下。
[光固化性]
在温度23℃进行测定。关于光固化性，将固化性树脂组合物涂布在聚偏氟乙烯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的8∶2混合物(比为质量比)的氟系树脂薄膜(DenkaDX薄膜、平均厚度50μm；电气化学工业公司制造)(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)的表面上并使厚度成为0.03mm。然后，使用采用了无电极放电灯的Fusion公司制造的固化装置，在累积光量2000mJ/cm2的条件下照射波长365nm的UV光15秒钟，使其固化。另外，光固化性的评价如下所述。其使用FI-IR(岛津公司制造的“FTIR8200PC”)，对上述固化薄膜进行表面分析，由C＝C双键的消失率算出反应率(固化率)。
[氟系聚合物粘合性评价(氟系聚合物试验片间的剥离粘合强度)]
使用固化性树脂组合物作为粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长度40mm×宽度10mm的方式粘合聚偏氟乙烯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的8∶2混合物(比为质量比)的氟系树脂薄膜(DenkaDX薄膜、平均厚度50μm；电气化学工业公司制造)的两片试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)。采用光照射进行固化后，拉伸用粘合剂进行了粘合的该试验片的未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定初期的180°剥离粘合强度。光照射条件依照[光固化性]所记载的方法。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)粘合性评价(聚对苯二甲酸乙二醇酯试验片间的剥离粘合强度)]
使用固化性树脂组合物作为粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长度40mm×宽度10mm的方式粘合双轴拉伸PET薄膜(LumirrorT60、平均厚度190μm；东丽公司制造)的两片试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)。采用光照射进行固化后，拉伸用粘合剂进行了粘合的该试验片的未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定初期的180°剥离粘合强度。光照射条件依照[光固化性]所记载的方法。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[玻璃粘合性评价(耐热玻璃试验片间的拉伸粘合强度)]
使用厚度80μm×宽度11.5mm×长度25mm的TEFLON(注册商标)胶带作为间隔物(spacer)，用固化性树脂组合物粘合(粘合面积3.125cm2)两片耐热玻璃试验片(25mm×25mm×2.0mm)。光照射条件依照[光固化性]所记载的方法。以上述条件使粘合剂固化后，进一步使用电气化学工业公司制造的粘合剂“G-55”在试验片的两面粘合镀锌钢板(长度100mm×宽度25mm×厚度2.0mm；EngineeringTestService公司制造)。固化后，使用以粘合剂进行了粘合的该试验片，将镀锌钢板夹紧，测定初期的拉伸剪切粘合强度。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定拉伸剪切粘合强度(单位：MPa)。
[耐光性评价]
使用固化性树脂组合物作为粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长度40mm×宽度10mm的方式粘合聚偏氟乙烯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的8∶2混合物(比为质量比)的氟系树脂薄膜(DenkaDX薄膜、平均厚度50μm；电气化学工业公司制造)的两片试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)并使粘合剂固化。光照射条件依照[光固化性]所记载的方法。固化后，使用紫外线劣化促进试验机(EYESuperUVTesterSUV-W131；岩崎电气株式会社)，以UV照射量100mW/cm2、在60℃×50％RH环境下照射以粘合剂进行了粘合的该试验片30天。使用照射后的试验片，拉伸未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定180°剥离粘合强度。此外，目视观察粘合部位的外观，检查是否黄变。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[耐热性评价]
使用固化性树脂组合物作为粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长度40mm×宽度10mm的方式粘合聚偏氟乙烯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的8∶2混合物(比为质量比)的氟系树脂薄膜(DenkaDX薄膜、平均厚度50μm；电气化学工业公司制造)的两片试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)并使粘合剂固化。光照射条件依照[光固化性]所记载的方法。固化后，使用恒温恒湿槽，于温度85℃、湿度5％RH的环境下将以粘合剂进行了粘合的该试验片暴露1000小时。使用暴露后的试验片，拉伸未密合的2处的薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定180°剥离粘合强度。此外，目视观察粘合部位的外观，检查是否黄变。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[耐湿热性评价]
使用固化性树脂组合物作为粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长度40mm×宽度10mm的方式粘合聚偏氟乙烯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的8∶2混合物(比为质量比)的氟系树脂薄膜(DenkaDX薄膜、平均厚度50μm；电气化学工业公司制造)的两片试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)并使粘合剂固化。光照射条件依照[光固化性]所记载的方法。固化后，使用恒温恒湿槽，于温度85℃、相对湿度85％的环境下将以粘合剂进行了粘合的该试验片暴露1000小时。使用暴露后的试验片，拉伸未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定180°剥离粘合强度。此外，目视观察粘合部位的外观，检查是否黄变。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[外观观察(黄变度)]
使用固化性树脂组合物作为粘合剂组合物，以粘合层的厚度为100μm、粘合面积为1.0mm2的方式粘合两片Tempax玻璃(25mm×25mm×2mm)并使粘合剂组合物固化。光照射条件依照[光固化性]所记载的方法。固化后，在耐光性、耐热性或耐湿热性试验中，用色彩测试装置(岛津公司制造的“UV-VISIBLESPECTROPOHOTOMETER”)对暴露后的该试验片测定Δb值，作为黄变度。
[表1-1]
[表1-2]
(实验例16)
以表2所示组成混合表2所示种类的原材料，调制二剂型的常温固化性的固化性树脂组合物。另外，将配合有异丙苯基过氧化氢的制剂作为A剂、将配合有辛酸钴的制剂作为B剂。以质量等量的方式取A剂与B剂进行混合，混合后立即涂在各种试验片上，实施各种物性的测定。这些结果示于表2。另外，各种物性的测定如下。
(使用材料)
作为(C)成分的过氧化物：
(C-2)异丙苯基过氧化氢(产品名称：PH-80；日本油脂公司制造)
作为(F)成分的还原剂：
(F-1)辛酸钴(产品名称：Oct.Co；神东涂料公司制造)
[氟系聚合物粘合性评价(氟系聚合物试验片间的剥离粘合强度)]
使用二剂型的常温固化性的固化性树脂组合物作为粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长度40mm×宽度10mm的方式贴合聚偏氟乙烯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的8∶2混合物(比为质量比)的氟系树脂薄膜(DenkaDX薄膜、平均厚度50μm；电气化学工业公司制造)的两片试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)。粘合剂使用以等质量取A剂与B剂并混合而得的制剂，在温度23℃下将贴合的试验片放置24小时，由此使其固化。然后，拉伸以粘合剂进行了粘合的该试验片的未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定初期的180°剥离粘合强度。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)粘合性评价(聚对苯二甲酸乙二醇酯试验片间的剥离粘合强度)]
使用二剂型的常温固化性的固化性树脂组合物作为粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长度40mm×宽度10mm的方式贴合双轴拉伸PET薄膜(LumirrorT60、平均厚度190μm；Toray公司制造)的两片试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)。粘合剂使用以等质量取A剂与B剂并进行混合而得的制剂，在温度23℃下将贴合的试验片放置24小时，由此使其固化。然后，拉伸以粘合剂进行了粘合的该试验片的未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定初期的180°剥离粘合强度。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[玻璃粘合性评价(耐热玻璃试验片间的拉伸粘合强度)]
使用厚度80μm×宽度11.5mm×长度25mm的TEFLON(注册商标)胶带作为间隔物，使用二剂型的常温固化性的固化性树脂组合物粘合(粘合面积3.125cm2)两片耐热玻璃试验片(长度25mm×宽度25mm×厚度2.0mm)。粘合剂使用以等质量取A剂与B剂并进行混合而得的制剂，在温度23℃下将贴合的试验片放置24小时，使其固化。然后，进一步使用电气化学工业公司制造的粘合剂“G-55”在试验片的两面粘合镀锌钢板(长度100mm×宽度25mm×厚度2.0mm；Engineeringtestservice公司制造)。固化后，使用以粘合剂进行了粘合的该试验片，将镀锌钢板夹紧，测定初期的拉伸剪切粘合强度。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定拉伸剪切粘合强度(单位：MPa)。
[耐光性评价]
使用二剂型的常温固化性的固化性树脂组合物作为粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长度40mm×宽度10mm的方式粘合聚偏氟乙烯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的8∶2混合物(比为质量比)的氟系树脂薄膜(DenkaDX薄膜、平均厚度50μm；电气化学工业公司制造)的两片试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)并使粘合剂固化。粘合剂使用以等质量取A剂与B剂并进行混合而得的制剂，在温度23℃下将贴合的试验片放置24小时，使其固化。然后，使用紫外光劣化促进试验机(EYESuperUVTesterSUV-W131；岩崎电气株式会社)，以UV照射量100mW/cm2、在60℃×50％RH环境下照射以粘合剂进行了粘合的该试验片30天。使用照射后的试验片，拉伸未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定180°剥离粘合强度。此外，目视观察粘合部位的外观，检查是否黄变。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[耐热性评价]
使用二剂型的常温固化性的固化性树脂组合物作为粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长度40mm×宽度10mm的方式粘合聚偏氟乙烯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的8∶2混合物(比为质量比)的氟系树脂薄膜(DenkaDX薄膜、平均厚度50μm；电气化学工业公司制造)的两片试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)并使粘合剂固化。粘合剂使用以等质量取A剂与B剂并进行混合而得的制剂，在温度23℃下将贴合的试验片放置24小时，使其固化。然后，使用恒温恒湿槽，于温度85℃、湿度5％RH的环境下将以粘合剂进行了粘合的试验片暴露1000小时。使用暴露后的试验片，拉伸未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定180°剥离粘合强度。此外，目视观察粘合部位的外观，检查是否黄变。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[耐湿热性评价]
使用二剂型的常温固化性的固化性树脂组合物作为粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长度40mm×宽度10mm的方式粘合聚偏氟乙烯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的8∶2混合物(比为质量比)的氟系树脂薄膜(DenkaDX薄膜、平均厚度50μm；电气化学工业公司制造)的两片试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)并使粘合剂固化。粘合剂使用以等质量取A剂与B剂并进行混合而得的制剂，在温度23℃下将贴合的试验片放置24小时，使其固化。然后，使用恒温恒湿槽，于温度85℃、相对湿度85％的环境下将以粘合剂进行了粘合的该试验片暴露1000小时。使用暴露后的试验片，拉伸未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定180°剥离粘合强度。此外，目视观察粘合部位的外观，检查是否黄变。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[外观观察(黄变度)]
使用固化性树脂组合物作为粘合剂组合物，以粘合层的厚度为100μm、粘合面积为1.0mm2的方式粘合两片Tempax玻璃(25mm×25mm×2mm)并使粘合剂组合物固化。固化条件以及使用方法依照实验例16的[玻璃粘合性评价(耐热玻璃试验片间的拉伸粘合强度)]所记载的方法。固化后，使用色彩测试装置(岛津公司制造的“UV-VISIBLESPECTROPOHOTOMETER”)对耐光性、耐热性或耐湿热性试验后的该试验片测定Δb值，作为黄变度。
[表2]
(实验例17)
以涂布量为5g/m2的方式将聚氨酯树脂系粘合剂(三井武田化学株式会社制造的主剂TAKELACA511/固化剂A50＝10/1)涂布在各种基材薄膜上并粘合，制成物性评价用试验片，实施各种物性的测定。将这些结果示于表3。另外，各种试验片的制作及各种物性的测定方法实施如下。
[氟系聚合物粘合性评价(氟系聚合物试验片间的剥离粘合强度)]
使用聚氨酯树脂系粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长度40mm×宽度10mm的方式贴合聚偏氟乙烯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的8∶2混合物(比为质量比)的氟系树脂薄膜(DenkaDX薄膜、平均厚度50μm；电气化学工业公司制造)的两片试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)。粘合剂使用将主剂与固化剂以10/1(质量比)混合而得的液体。然后，拉伸以粘合剂进行了粘合的该试验片的未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定初期的180°剥离粘合强度。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)粘合性评价(聚对苯二甲酸乙二醇酯试验片间的剥离粘合强度)]
使用聚氨酯树脂系粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长度40mm×宽度10mm的方式贴合双轴拉伸PET薄膜(LumirrorT60、平均厚度190μm；Toray公司制造)的两片试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)。粘合剂使用将主剂与固化剂以10/1(质量比)混合而得的液体。然后，拉伸以粘合剂进行了粘合的该试验片的未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定初期的180°剥离粘合强度。光照射条件依照[光固化性]所记载的方法。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[玻璃粘合性评价(耐热玻璃试验片间的拉伸粘合强度)]
使用厚度80μm×宽度11.5mm×长度25mm的TEFLON(注册商标)胶带作为间隔物，以聚氨酯树脂系粘合剂粘合(粘合面积3.125cm2)两片耐热玻璃试验片(25×25×2.0mm)。粘合剂使用将主剂与固化剂以10/1(质量比)混合而得的液体。然后，进一步使用电气化学工业公司制造的粘合剂“G-55”，在试验片的两面粘合镀锌钢板(长度100mm×宽度25mm×厚度2.0mm；EngineeringTestingServices公司制造)。固化后，使用以粘合剂进行了粘合的该试验片，将镀锌钢板夹紧，测定初期的拉伸剪切粘合强度。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定拉伸剪切粘合强度(单位：MPa)。
[耐光性评价]
使用聚氨酯树脂系粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长40mm×宽10mm的方式粘合聚偏氟乙烯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的8∶2混合物(比为质量比)的氟系树脂薄膜(DenkaDX薄膜、平均厚度50μm；电气化学工业公司制造)的两片试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)并使粘合剂固化。粘合剂使用将主剂与固化剂以10/1(质量比)混合而得的液体。然后，使用紫外线劣化促进试验机(EYESuperUVTesterSUV-W131；岩崎电气株式会社)，以UV照射量100mW/cm2、在60℃×50％RH环境下照射以粘合剂进行了粘合的该试验片30天。使用照射后的试验片，拉伸未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定180°剥离粘合强度。此外，目视观察粘合部位的外观，检查是否黄变。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[耐热性评价]
使用聚氨酯树脂系粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长40mm×宽10mm的方式粘合聚偏氟乙烯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的8∶2混合物(比为质量比)的氟系树脂薄膜(DenkaDX薄膜、平均厚度50μm；电气化学工业公司制造)的两片试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)并使粘合剂固化。粘合剂使用将主剂与固化剂以10/1(质量比)混合而得的液体。然后，使用恒温恒湿槽，于温度85℃、湿度5％RH的环境下将以粘合剂进行了粘合的该试验片暴露1000小时。使用暴露后的试验片，拉伸未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定180°剥离粘合强度。此外，目视观察粘合部位的外观，检查是否黄变。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[耐湿热性评价]
使用聚氨酯树脂系粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长40mm×宽10mm的方式粘合聚偏氟乙烯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的8∶2混合物(比为质量比)的氟系树脂薄膜(DenkaDX薄膜、平均厚度50μm；电气化学工业公司制造)的两片试验片(长50mm×宽10mm×厚度0.05mm)并使粘合剂固化。粘合剂使用将主剂与固化剂以10/1(质量比)混合而得的液体。然后，使用恒温恒湿槽，于温度85℃、相对湿度85％的环境下将以粘合剂进行了粘合的试验片暴露1000小时。使用暴露后的试验片，拉伸未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定180°剥离粘合强度。此外，目视观察粘合部位的外观，检查是否黄变。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[表3]
(实验例18)
在厚度38μm的氟树脂薄膜(杜邦株式会社制造的Tedlar)上涂布实验例2中使用的固化性树脂组合物作为粘合剂，并使粘合厚度成为20μm，接下来，贴合厚度20μm的铝箔，同样地在铝箔上涂布该固化性树脂组合物作为粘合剂，使之与氟树脂薄膜贴合。如图1所示，[外表面]氟树脂薄膜11(38μm)/粘合剂层12(20μm)/铝箔13(20μm)/粘合剂层14(20μm)/氟树脂薄膜15(38μm)
制作[太阳能电池元件侧]的由层构成形成的成为实施例的实验例18的背板10。另外，光固化如下进行：使用采用了无电极放电灯的Fusion公司制造的固化装置，将波长365nm的UV光在累积光量2000mJ/cm2的条件下从氟树脂薄膜侧照射UV光15秒钟。将所制作的背板在85℃×85％RH环境下保存3000小时后，观察外观，结果发现板的各层并未发生剥离，也无黄变。
同样地，使用该实验例18的背板10，如图2所示，将玻璃板40、EVA20、太阳能电池元件30、EVA20、背板10重叠，通过150℃-10分钟-1个大气压的真空加热进行层合，即可制作实验例18的太阳能电池模块1。
对所制作的太阳能电池模块，在85℃-90％RH环境下保存500小时后，测定并评价电池的输出试验，结果输出的降低为5％以内，为良好。
(实验例19)
使用双轴拉伸PET薄膜(LumirrorT60、平均厚度190μm；东丽公司制造)，在其上涂布实验例3的固化性树脂组合物作为粘合剂，并使粘合厚度成为20μm，贴合实验例18中所使用的厚度38μm的氟树脂薄膜(杜邦株式会社制造的Tedlar)，形成实验例19的前板(表面保护板)。另外，光固化使用采用了无电极放电灯的Fusion公司制造的固化装置，将波长365nm的UV光在累积光量2000mJ/cm2的条件下从PET薄膜侧照射UV光15秒钟。
将所制作的前板在85℃×85％RH环境下保存3000小时后，观察外观，结果发现板的各层并未发生剥离，也无黄变。
使用该表面保护板与实验例18的背板，如图2所示，将前板40、EVA20、太阳能电池元件30、EVA20、背板10重叠，通过150℃-10分钟-1个大气压的真空加热进行层合，即可制作实验例19的太阳能电池模块1。
对所制作的太阳能电池模块，在85℃-90％RH环境下保存500小时后，测定并评价电池的输出试验，结果输出的降低为5％以内，为良好。
(实验例20～30)
以表4所示组成混合表4所示种类的原材料，调制成固化性树脂组合物。对所得组合物实施各种物性的测定。将这些结果示于表4。另外，各种物性测定如下。
[氟系聚合物粘合性评价(氟系聚合物试验片间的剥离粘合强度)]
使用KASUGA公司制造的电晕放电器CG-102A，电流设定为3.8A并以处理速度10m/min运行，对聚偏氟乙烯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的8∶2混合物(比为质量比)的氟系树脂薄膜(DenkaDX薄膜、平均厚度50μm；电气化学工业公司制造)的试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)进行电晕放电处理。使用固化性树脂组合物作为粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长度40mm×宽度10mm的方式贴合该电晕放电处理完的两片试验片。其次，依照上述[光固化性]所记载的方法进行光照射，由此使粘合部位固化后，拉伸以粘合剂进行了粘合的该试验片的未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定初期的180°剥离粘合强度。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)粘合性评价(聚对苯二甲酸乙二醇酯试验片间的剥离粘合强度)]
使用KASUGA公司制造的电晕放电器CG-102A，电流设定为3.8A并以处理速度：10m/min运行，对双轴拉伸PET薄膜(LumirrorT60、平均厚度190μm；Toray公司制造)的试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)进行电晕放电处理。使用固化性树脂组合物作为粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长度40mm×宽度10mm的方式贴合该电晕放电处理完的试验片。其次，依照上述[光固化性]所记载的方法进行光照射，由此使粘合部位固化后，拉伸以粘合剂进行了粘合的该试验片的未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定初期的180°剥离粘合强度。光照射条件依照[光固化性]所记载的方法。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[耐光性评价]
使用固化性树脂组合物作为粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长度40mm×宽度10mm的方式贴合以与上述的相同方法进行了电晕放电处理的聚偏氟乙烯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的8∶2混合物(比为质量比)的氟系树脂薄膜(DenkaDX薄膜、平均厚度50μm；电气化学工业公司制造)的两片试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)。其次，依照上述[光固化性]所记载的方法进行光照射，由此使粘合部位固化后，使用紫外线劣化促进试验机(EYESuperUVTesterSUV-W131；岩崎电气株式会社)，以UV照射量100mW/cm2、在60℃×50％RH环境下照射以粘合剂进行了粘合的该试验片30天。使用照射后的试验片，拉伸未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定180°剥离粘合强度。此外，目视观察粘合部位的外观，检查是否黄变。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[耐热性评价]
用固化性树脂组合物作为粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长度40mm×宽度10mm的方式贴合以与上述的相同方法进行了电晕放电处理的聚偏氟乙烯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的8∶2混合物(比为质量比)的氟系树脂薄膜(DenkaDX薄膜、平均厚度50μm；电气化学工业公司制造)的两片试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)。其次，依照上述[光固化性]所记载的方法进行光照射，由此使粘合部位固化后，使用恒温恒湿槽，于温度85℃、湿度5％RH的环境下将以粘合剂进行了粘合的该试验片暴露1000小时。使用暴露后的试验片，拉伸未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定180°剥离粘合强度。此外，目视观察粘合部位的外观，检查是否黄变。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[耐湿热性评价]
使用固化性树脂组合物作为粘合剂，以粘合层的厚度为30μm、粘合面积为长度40mm×宽度10mm的方式贴合以与上述的相同方法进行了电晕放电处理的聚偏氟乙烯树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的8∶2混合物(比为质量比)的氟系树脂薄膜(DenkaDX薄膜、平均厚度50μm；电气化学工业公司制造)的两片试验片(长度50mm×宽度10mm×厚度0.05mm)。其次，依照上述[光固化性]所记载的方法进行光照射，由此使粘合部位固化后，使用恒温恒湿槽，于温度85℃、相对湿度85％RH的环境下将以粘合剂进行了粘合的该试验片暴露1000小时。使用暴露后的试验片，拉伸未密合的2处薄膜端部，使薄膜彼此密合的部分剥离，测定180°剥离粘合强度。此外，目视观察粘合部位的外观，检查是否黄变。另外，使用拉伸试验机在温度23℃、湿度50％的环境下以拉伸速度10mm/分钟测定剥离粘合强度(单位：N/cm)。
[表4]
由表1可确认下述内容本发明的固化性树脂组合物对氟系聚合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、玻璃表现出高的粘合性，此外，即使高温高湿暴露、高温暴露、紫外线暴露后仍表现出高的粘合耐久性(实验例1～12)。如果使用(E)成分的硅烷偶联剂，则表现出更高的粘合性(实验例1、实验例2以及实验例3的比较)。
由表2可知，本发明的二剂型的常温固化性的固化性树脂组合物对氟系聚合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、玻璃也表现出高的粘合性，即使高温高湿暴露、高温暴露、紫外线暴露后也表现出高的粘合耐久性。
由表1、表2以及表3的比较可知，相较于聚氨酯树脂系粘合剂，本发明的固化性树脂组合物对各种被粘物表现出高的粘合性，而且在高温高湿暴露、高温暴露、紫外线暴露后也表现出更高的粘合耐久性。
进而，由实验例18及实验例19可知，如使用本发明的固化性树脂组合物，则可得到耐久性高的太阳能电池用背板及前板，使用该背板及前板即可制作太阳能电池模块。
而且，由实验例20～30可知，即使对经电晕放电处理的各种被粘物，本发明的固化性树脂组合物也表现出高的粘合性、粘合耐久性。进而，由实验例20～30与实验例1～15的比较可知，相较于未经处理的被粘物，使用了经电晕放电处理的被粘物会表现出更高的粘合性、粘合耐久性。
产业上的可利用性
本发明的固化性树脂组合物对氟系聚合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯等难粘合性材料以及玻璃、特别是对氟系聚合物呈现充分的粘合强度，且具有高的粘合耐久性(耐水解性、耐热性、耐光性)。将氟系聚合物或聚对苯二甲酸乙二醇酯等各种薄膜进行积层接合的多层薄膜，可应用在太阳能电池模块的背板或前板(前膜)，而由于本发明的固化性树脂组合物可以用作将氟系聚合物或聚对苯二甲酸乙二醇酯等各种薄膜进行积层接合时的粘合剂，因此在产业上极为有用。
符号说明
1太阳能电池模块
10背板
11，15氟树脂薄膜
12，14粘合剂层
13铝箔
20EVA
30太阳能电池元件
40玻璃板或前板
50间隔物

Claims (16)

1.一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有下述(A)～(D)成分：
(A)成分为(a-3)非晶性的共聚聚酯，该共聚聚酯的玻璃化转变温度为0℃～60℃且具有2000～40000的数均分子量；
(B)成分为含氟的(甲基)丙烯酸酯；
(C)成分为聚合引发剂；
(D)成分为除了(A)成分与(B)成分以外的(甲基)丙烯酸酯，是选自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸六氢邻苯二甲酰亚胺乙酯、及(甲基)丙烯酸乙酯中的一种以上。
2.如权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，进一步含有硅烷偶联剂作为(E)成分。
3.如权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中，(B)成分为在酯残基中具有2～8个碳原子数的氟烷基的(甲基)丙烯酸酯。
4.如权利要求2所述的固化性树脂组合物，其中，(E)成分为具有环氧基和/或(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂。
5.如权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中，(C)成分为光聚合引发剂。
6.如权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中，(C)成分为过氧化物。
7.如权利要求6所述的固化性树脂组合物，其中，进一步含有还原剂作为(F)成分。
8.如权利要求7所述的固化性树脂组合物，是一种二剂型固化性树脂组合物，其第一剂至少含有(C)过氧化物且第二剂至少含有(F)还原剂。
9.一种粘合剂组合物，由权利要求1～8中任一项所述的固化性树脂组合物形成。
10.一种固化物，为权利要求9所述的粘合剂组合物的固化物。
11.一种复合体，是用权利要求10所述的固化物被覆或接合被粘物而成的。
12.如权利要求11所述的复合体，其中，该复合体的被粘物是选自氟系聚合物、通用塑料树脂、玻璃以及金属中的一种以上。
13.一种太阳能电池用的背板，是用权利要求9所述的粘合剂组合物贴合各薄膜层而成的。
14.一种太阳能电池用的前板，是用权利要求9所述的粘合剂组合物贴合各薄膜层而成的。
15.一种太阳能电池模块，其中，使用权利要求13所述的背板。
16.一种太阳能电池模块，其中，使用权利要求14所述的前板。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8921490B2 (en) * 2009-06-30 2014-12-30 Henkel US IP LLC Ultrafast heat/room temperature adhesive composition for bonding applications
CN103113538B (zh) * 2013-01-24 2015-02-25 常州大学 一种含氟大分子偶联剂及其制备方法和应用
TWI627218B (zh) * 2013-03-29 2018-06-21 日商可樂麗股份有限公司 Polymer, method for producing the same, and resin composition containing the polymer
CN104497944B (zh) * 2014-11-18 2016-06-29 惠晶显示科技（苏州）有限公司 一种可显影uv固化耐氢氟酸保护胶
KR102503389B1 (ko) * 2015-03-24 2023-02-24 세메다인 가부시키 가이샤 경화성 조성물
JP2017037923A (ja) * 2015-08-07 2017-02-16 大日本印刷株式会社 太陽電池モジュール用の衝撃吸収型ガラス基板及び、それを用いてなる太陽電池モジュール
WO2018009465A1 (en) * 2016-07-07 2018-01-11 3M Innovative Properties Company Adhesive for light redirecting film
US11466183B2 (en) 2018-07-18 2022-10-11 Threebond Co., Lid. Adhesive composition, cured product, and bonded body
JP7319766B2 (ja) * 2018-08-10 2023-08-02 日東電工株式会社 粘着シート
JP7355559B2 (ja) * 2019-08-28 2023-10-03 住友理工株式会社 燃料電池用ラジカル硬化性シール部材

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1422315A (zh) * 2000-04-10 2003-06-04 住友电木株式会社 小片连接糊剂与半导体器件
CN101290950A (zh) * 2008-05-23 2008-10-22 嵊州市新化科技有限公司 一种太阳能电池板背膜及其生产工艺
CN101431107A (zh) * 2007-11-07 2009-05-13 E.I.内穆尔杜邦公司 叠层膜和使用该叠层膜的太阳能电池板

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4383878A (en) * 1980-05-20 1983-05-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Transfer process
JPS6189264A (ja) * 1984-10-08 1986-05-07 Dainippon Toryo Co Ltd 塗料用樹脂組成物
JPS62146278A (ja) * 1985-12-19 1987-06-30 Sumitomo Bakelite Co Ltd 紫外線硬化型メツキ下地剤
JPS63189411A (ja) * 1987-01-30 1988-08-05 Asahi Glass Co Ltd ポリエステル樹脂組成物
JP3214186B2 (ja) * 1993-10-07 2001-10-02 三菱電機株式会社 半導体装置の製造方法
JP3765731B2 (ja) * 2000-04-10 2006-04-12 住友ベークライト株式会社 ダイアタッチペースト及び半導体装置
JP4517499B2 (ja) * 2000-11-27 2010-08-04 住友ベークライト株式会社 ダイアタッチペースト及び半導体装置
JP2007266382A (ja) 2006-03-29 2007-10-11 Toppan Printing Co Ltd 太陽電池モジュール用のバックシート及び該バックシートを用いた太陽電池モジュール。
JP5237565B2 (ja) * 2007-02-09 2013-07-17 株式会社ブリヂストン 光硬化性液状ゴム組成物
CN101855579A (zh) * 2007-11-15 2010-10-06 日立化成工业株式会社 光波导用树脂组合物和光波导
JP2009235205A (ja) * 2008-03-26 2009-10-15 Tomoegawa Paper Co Ltd 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着シート

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1422315A (zh) * 2000-04-10 2003-06-04 住友电木株式会社 小片连接糊剂与半导体器件
CN101431107A (zh) * 2007-11-07 2009-05-13 E.I.内穆尔杜邦公司 叠层膜和使用该叠层膜的太阳能电池板
CN101290950A (zh) * 2008-05-23 2008-10-22 嵊州市新化科技有限公司 一种太阳能电池板背膜及其生产工艺

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"固化平稳的丙烯酸酯结构胶的研制";张银华 等;《粘接》;20041231;第25卷(第5期);8-10 *

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