JPWO2011040407A1 - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
(A)成分は、(a−1)分子の末端又は側鎖に1個以上の(メタ)アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する重合体、(a−2)エラストマー、及び(a−3)共重合ポリエステルからなる群から選ばれる1種以上、
(B)成分は、フッ素を有する(メタ)アクリレート、
(C)成分は、重合開始剤。
(D)成分の使用量をこの範囲にすることにより、高い接着強さを有する。
表1に示す種類の原材料を表1に示す組成で混合して硬化性樹脂組成物を調製した。得られた組成物について、各種物性の測定を実施した。それらの結果を表1に示す。
(A)成分の
分子の末端又は側鎖に1個以上の(メタ)アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する重合体として、
(A−1)1,2−ポリブタジエン末端ウレタンメタクリレート(日本曹達社製「TE−2000」)(GPCによるポリスチレン換算の数平均分子量2000)
エラストマーとして、
(A−2)アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)(日本ゼオン社製「N−220SH」)(ムーニー粘度41)
及び共重合ポリエステルとして、
(A−3)ガラス転移温度15℃の非晶性の共重合ポリエステル(東洋紡績製「バイロンGK−590」)(GPCによるポリスチレン換算の数平均分子量7000、ガラス転移温度は示差熱分析により測定)
(B)成分の、フッ素を含有する(メタ)アクリレートとして、
(B−1)2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート(大阪有機化学工業社製「V−3FM」)
(B−2)2−(パーフルオロブチル)エチルアクリレート(ユニマテック株式会社「CHEMNOX FAAC−4」)
(B−3)パーフルオロアルキル基・親油性基含有オリゴマー(DIC社製「RS−75」)
(B−4)2−(パーフルオロヘキシル)エチルメタクリレート(ダイキン化成品販売社製「M−1620」)
(C)成分の光重合開始剤として、
(C−1)ベンジルジメチルケタール
(D)成分の(メタ)アクリレートとして、
(D−1)フェノキシエチルメタクリレート(共栄社化学社製「PO」)
(D−2)フェノキシエチルアクリレート(共栄社化学社製「PO−A」)
(D−3)フェノキシポリエチレングリコールアクリレート(共栄社化学社製「P−200A」)
(D−4)ヘキサヒドロフタルイミドエチルアクリレート(東亞合成社製「M−140」)
(D−5)エチルメタクリレート(共栄社化学社製「ライトエステルE」)
(E)成分のシランカップリング剤として、
(E−1)γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
(E−2)γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
〔外観観察(黄変度)〕テンパックスガラス(25mm×25mm×2mm)同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み100μmで接着面積を1.0mm2として接着させ硬化させた。光照射条件は〔光硬化性〕に記載の方法に従った。硬化後、耐光性、耐熱性、又は耐湿熱性試験に暴露後の該試験片をカラー測定装置(SHIMADZU社製「UV−VISIBLE SPECTROPOHOTOMETER」にてΔb値を黄変度とした。
表2に示す種類の原材料を表2に示す組成で混合して二剤型の常温硬化性の硬化性樹脂組成物を調製した。尚、クメンハイドロパーオキサイドを配合した剤をA剤、オクチル酸コバルトを配合した剤をB剤とした。A剤とB剤を質量で等量を採取して混合し、混合後直ちに各種試験片に塗布して、各種物性の測定を実施した。それらの結果を表2に示す。尚、各種物性は、次のように測定した。
(C)成分の過酸化物として、
(C−2)クメンハイドロパーオキサイド(製品名:PH−80、日本油脂製)
(F)成分の還元剤として、
(F−1)オクチル酸コバルト(製品名:Oct.Co、神東塗料社製)
〔外観観察(黄変度)〕テンパックスガラス(25×25×2mm)同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み100μmで接着面積を1.0mm2として接着させ硬化させた。硬化条件並びに使用方法は実験例16の〔ガラス接着性評価(耐熱ガラス試験片間の引張接着強さ)〕に記載の方法に従った。硬化後、耐光性、耐熱性、又は耐湿熱性試験後の該試験片をカラー測定装置(SHIMADZU社製「UV−VISIBLE SPECTROPOHOTOMETER」にてΔb値を黄変度とした。
ウレタン樹脂系接着剤(三井武田ケミカル株式会社製 主剤タケラックA511/硬化剤A50=10/1)を塗布量5g/m2になるように各種基材フィルムに塗布し接着することで、物性評価用試験片を作成し、各種物性の測定を実施した。それらの結果を表3に示す。尚、各種試験片の作成及び各種物性測定の方法は、次のように実施した。
厚さ38μmのフッ素樹脂フィルム(デュポン株式会社製、テドラー)に実験例2で使用した硬化性樹脂組成物を接着剤として接着厚さ20μmになるように塗布し、続いて厚さ20μmのアルミニウム箔と貼り合わせ、同様にアルミニウム箔に当該硬化性樹脂組成物を接着剤として塗布して、フッ素樹脂フィルムと貼り合わせた。図1のように、〔外面〕フッ素樹脂フィルム11(38μm)/接着剤層12(20μm)/アルミニウム箔13(20μm)/接着剤層14(20μm)/フッ素樹脂フィルム15(38μm)
〔太陽電池素子側〕の層構成からなる実施例となる実験例18のバックシート10を作製した。尚、光硬化は、無電極放電ランプを使用したフュージョン社製硬化装置を用い、波長365nmのUV光を積算光量2000mJ/cm2の条件にてフッ素樹脂フィルム側からUV光を15秒間照射した。作製したバックシートを85℃×85%RH環境下で3000時間保存した後、外観を観察したところ、シートの各層の剥離は発生せず、黄変も無かった。
同様に、この実験例18のバックシート10を用い、図2の如く、ガラス板40、EVA20、太陽電池素子30、EVA20、バックシート10を重ね合わせ、150℃−10分−1気圧の真空加熱によりラミネートして実験例18の太陽電池モジュール1を作製することができた。
作製した太陽電池モジュールについて、85℃−90%RH環境下で500時間保存後の電池の出力試験を測定・評価したところ、出力の低下は5%以内であり、良好であった。
2軸延伸PETフィルム(ルミラーT60、平均厚さ190μm、東レ社製)を用い、これに実験例3の硬化性樹脂組成物を接着剤として接着厚さ20μmになるように塗布し、実験例18で用いた厚さ38μmのフッ素樹脂フィルム( デュポン株式会社製、テドラー)と貼り合わせ、実験例19 のフロントシート(表面保護シート)とした。尚、光硬化は、無電極放電ランプを使用したフュージョン社製硬化装置を用い、波長365nmのUV光を積算光量2000mJ/cm2の条件にてPETフィルム側からUV光を15秒間照射した。
作製したフロントシートを85℃×85%RH環境下で3000時間保存した後、外観を観察したところ、シートの各層の剥離は発生せず、黄変も無かった。
この表面保護シートと実験例18のバックシートを用いて、図2のようにフロントシート40、EVA20 、太陽電池素子30、EVA20、バックシート10を重ね合わせ、150℃−10分−1気圧の真空加熱によりラミネートして実験例19の太陽電池モジュール1を作製することができた。
作製した太陽電池モジュールについて、85℃−90%RH環境下で500時間保存後の電池の出力試験を測定・評価したところ、出力の低下は5%以内であり、良好であった。
表4に示す種類の原材料を表4に示す組成で混合して硬化性樹脂組成物を調製した。得られた組成物について、各種物性の測定を実施した。それらの結果を表4に示す。尚、各種物性は、次のように測定した。
10 バックシート
11、15 フッ素樹脂フィルム
12、14 接着剤層
13 アルミニウム箔
20 EVA
30 太陽電池素子
40 ガラス板又はフロントシート
50 スペーサー
Claims (22)
- 下記(A)〜(C)成分を含有する硬化性樹脂組成物。
(A)成分は、(a−1)分子の末端又は側鎖に1個以上の(メタ)アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有する重合体、(a−2)エラストマー、及び(a−3)共重合ポリエステルからなる群から選ばれる1種以上、
(B)成分は、フッ素を有する(メタ)アクリレート、
(C)成分は、重合開始剤。 - 更に、(D)成分として、(A)成分と(B)成分以外の(メタ)アクリレートを含有することを特徴とする請求項1に記載の硬化性樹脂組成物。
- 更に、(E)成分として、シランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の硬化性樹脂組成物。
- (A)成分として(a−1)が選ばれ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる1種以上の骨格である請求項1〜3のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- (A)成分として(a−1)が選ばれ、該重合体の数平均分子量が500〜50000である請求項1〜4のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- (A)成分として(a−2)が選ばれ、該エラストマーがジエン系共重合体である請求項1〜3のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- (A)成分として(a−3)が選ばれ、該共重合ポリエステルが−20℃〜90℃のガラス転移温度を有する請求項1〜3のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- (B)成分が、炭素数2〜8個のフルオロアルキル基をエステル残基に持つ(メタ)アクリル酸エステルであることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- (D)成分が、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ヘキサヒドロフタルイミドエチル(メタ)アクリレート、及びエチル(メタ)アクリレートからなる群から選ばれる1種以上であることを特徴とする請求項2〜8のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- (E)成分が、エポキシ基及び/又は(メタ)アクリル基を有するシランカップリング剤であることを特徴とする請求項3〜9のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- (C)成分が光重合開始剤である請求項1〜10のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- (C)成分が過酸化物である請求項1〜10のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- 更に、(F)成分として還元剤を含有してなる請求項12に記載の硬化性樹脂組成物。
- 第一剤が少なくとも(C)過酸化物を含有してなり、第二剤が少なくとも(F)還元剤を含有してなる二剤型硬化性樹脂組成物である請求項13に記載の硬化性樹脂組成物。
- 請求項1〜14のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物からなる接着剤組成物。
- 請求項15に記載の接着剤組成物の硬化体。
- 請求項16に記載の硬化体により被着体が被覆又は接合された複合体。
- 請求項17に記載の複合体の被着体がフッ素系ポリマー、汎用プラスチック樹脂、ガラス、及び金属からなる群から選ばれる1種以上である複合体。
- 請求項15に記載の接着剤組成物で各フィルム層が貼り合わされた太陽電池用のバックシート。
- 請求項15に記載の接着剤組成物で各フィルム層が貼り合わされた太陽電池用のフロントシート。
- 請求項19に記載のバックシートを用いた太陽電池モジュール。
- 請求項20に記載のフロントシートを用いた太陽電池モジュール。
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