CN102558202A - 二吡咯亚甲基金属络合化合物、及含该化合物的着色组成物、油墨片、墨粉、油墨及滤光片 - Google Patents

二吡咯亚甲基金属络合化合物、及含该化合物的着色组成物、油墨片、墨粉、油墨及滤光片 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种二吡咯亚甲基金属络合化合物,以及含有该二吡咯亚甲基金属络合化合物的着色组成物、热敏转印记录用油墨片、彩色墨粉、喷墨记录用油墨、彩色滤光片。所述二吡咯亚甲基金属络合化合物,其由下述通式(1)表示。本发明的二吡咯亚甲基金属络合化合物显现尖锐的吸收光谱峰、且稳定性及对于溶剂的溶解性优异,因此本发明被期待用于高画质的全彩记录等。通式(1)
Figure DEST_PATH_DDA0000116167080000011

Description

二吡咯亚甲基金属络合化合物、及含该化合物的着色组成物、油墨片、墨粉、油墨及滤光片
技术领域
本发明涉及一种二吡咯亚甲基金属络合化合物、以及含有该二吡咯亚甲基金属络合化合物的着色组成物、热敏转印记录用油墨片、彩色墨粉、喷墨记录用油墨、及彩色滤光片。 
背景技术
目前,图像记录的主流是以全彩进行记录,已开发有各种着色剂(染料或颜料等色素),且应用于喷墨方式的记录材料、热敏转印方式的记录材料、电子照相方式的记录材料、转印式卤化银感光材料、印刷油墨、记录笔的油墨等。 
另外,在电荷耦合元件(Charge-coupled Device,CCD)等摄像元件及液晶显示器或等离子显示器等于彩色滤光片中记录或再现彩色图像的技术领域中,也开发有多种彩色滤光片形成用的着色剂。 
在记录材料用或彩色滤光片形成用的着色剂中,为了记录或再现全彩图像,使用所谓的加法混色法或减法混色法的三原色的着色剂。但是,实际情况是不存在具有可实现优选的色彩再现区域的吸收特性、且可经受各种使用环境的稳定的着色剂,而强烈期望进行改善。 
热敏转印记录有如下方式:利用热敏头对支撑体(基膜)上形成有包含热熔融性油墨的层的热敏转印材料进行加热,使该油墨熔融而记录在图像接收材料上;以及利用热敏头对支撑体上形成有含有热转移性色素的色素提供层的热敏转印材料进行加热,使该色素热扩散转印至图像接收材料上。后者的热敏转印方式可通过改变施加至热敏头的能量来使色素的转印 量变化,因此灰阶记录较容易,对于高画质的全彩记录特别有利。但是,该方式中所使用的热转移性色素存在各种限制,满足所有所需性能的热转移性色素极少。 
作为所述所需性能,例如有:在色彩再现方面具有优选的分光特性、容易转印、对于光或热或湿度(耐光性、耐热性、耐湿性)稳定、对于各种化学药品稳定、容易合成、容易制作热敏转印用记录材料等。但是,作为在色彩再现方面具有优选的分光特性而提出的先前的色素不具有可满足的程度的分光特性,而强烈期望进一步的改良。 
在作为电子照相方式的记录机器的彩色复印机、彩色激光打印机中,通常广泛地使用使着色剂分散于树脂粒子中而成的墨粉。作为对彩色墨粉所要求的性能,可列举可实现优选的色彩再现区域的吸收特性,特别是在高架投影机(以下称为OHP(Overhead Projector))中使用时所需的高透过性(透明性)、以及使用环境条件下的稳定性。业界已提出有使颜料作为着色剂分散于粒子中而成的墨粉(例如,参照专利文献1~专利文献3),此种墨粉虽然耐光性优异,但由于不溶性,因此存在容易凝聚、透明性下降或透过色的色调变化的问题。另一方面,也提出有将特定的色素用作着色剂的墨粉(例如,参照专利文献4~专利文献6),此种墨粉虽然透明性高且无色调变化,但耐光性存在问题。 
喷墨记录方法由于材料费低廉、可实现高速记录、记录时的噪音少、进而彩色记录较容易,因此迅速地普及,进而正不断地发展。在喷墨记录方法中,有使液滴连续地飞翔的连续方式、及对应于图像信息信号使液滴飞翔的按需方式,其喷出方式有利用压电元件施加压力来使液滴喷出的方式、利用热使油墨中产生气泡来使液滴喷出的方式、利用超声波的方式、以及利用静电力吸引喷出液滴的方式。另外,作为喷墨记录用油墨,可使用水性油墨、油性油墨、或固体(熔融型)油墨。针对此种喷墨记录用油墨中所使用的着色剂,要求对于溶剂的溶解性或分散性良好,可实现高浓 度记录,色调良好,对于光、热、环境中的活性气体(NOx、SOx、臭氧等氧化性气体)稳定,对于水或药品的稳定性优异,对于图像接收材料的固定性良好且不易渗出,作为油墨的保存性优异,无毒性,纯度高,进而可廉价地获得。但是,搜寻以高水准满足这些要求的着色剂极其困难。尤其,期望一种呈现良好的品红色,对于光、湿度、热稳定的着色剂,其中,强烈期望一种可实现优选的色彩再现区域且呈现良好的品红色的着色剂。 
彩色滤光片由于需要高透明性,因此实施了使用染料进行着色的被称为染色法的方法。例如,依次对所有过滤色重复通过对被染色性的光致抗蚀剂进行图案曝光并进行显影来形成图案,继而以过滤色的色素进行染色的方法,由此可制造彩色滤光片。除染色法以外,也可以通过使用正型或负型抗蚀剂的方法来制造彩色滤光片。通过这些方法所制造的彩色滤光片由于使用色素,因此透过率高,光学特性也优异,但耐光性或耐热性等存在极限,而期望一种各种耐性优异且透明性高的着色剂。再者,使用耐光性或耐热性优异的有机颜料来代替色素的方法广为人知,但使用颜料的彩色滤光片难以获得如染料般的光学特性。 
期望可用于所述各用途的染料共同具备如下的性质。即,可列举在色彩再现方面具有优选的色调,具有最佳的分光吸收,耐光性、耐湿性、耐热性、耐化学品性等稳定性良好,对于溶剂的溶解性良好等。 
另一方面,专利文献7中揭示有作为着色剂而用于彩色滤光片用途的二吡咯亚甲基金属络合化合物。但是,在专利文献7中,无本发明的由通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的记载,且并未记载二吡咯亚甲基金属络合化合物之中,尤其本发明的二吡咯亚甲基金属络合化合物作为具有优异的特性的着色剂而应用于着色组成物,可有用地用于以彩色滤光片用途为首的各种用途。 
[现有技术文献] 
[专利文献] 
[专利文献1]日本专利特开昭62-157051号公报 
[专利文献2]日本专利特开昭62-255956号公报 
[专利文献3]日本专利特开平6-118715号公报 
[专利文献4]日本专利特开平3-276161号公报 
[专利文献5]日本专利特开平2-207274号公报 
[专利文献6]日本专利特开平2-207273号公报 
[专利文献7]日本专利特开2008-292970号公报 
发明内容
本发明是鉴于所述先前的技术而完成的发明。 
即,本发明的目的在于提供一种显现尖锐的吸收光谱峰、且稳定性及对于溶剂的溶解性优异的二吡咯亚甲基金属络合化合物。 
另外,本发明的目的在于提供一种含有所述二吡咯亚甲基金属络合化合物的着色组成物、热敏转印记录用油墨片、彩色墨粉、喷墨记录用油墨、及彩色滤光片。 
本发明者等人反复努力研究的结果,发现通过以下的构成而达成所述课题。用于达成所述课题的具体手段如下。 
<1>一种二吡咯亚甲基金属络合化合物,其由下述通式(1)表示。 
[化1] 
通式(1) 
Figure BDA0000096217000000051
通式(1)中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立地表示一价的取代基,M表示金属或金属化合物,X表示经取代或未经取代的碳数为2~3的酰氧基、经取代或未经取代的烷基磺酰氧基、经取代或未经取代的芳基磺酰氧基、或卤素原子,n1及n2分别独立地表示0~5的整数,n3及n4分别独立地表示0~3的整数。 
<2>一种二吡咯亚甲基金属络合化合物,其由下述通式(2)表示。 
[化2] 
通式(2) 
Figure BDA0000096217000000052
通式(2)中,R3及R4分别独立地表示一价的取代基,X表示经取代 或未经取代的碳数为2~3的酰氧基、经取代或未经取代的烷基磺酰氧基、经取代或未经取代的芳基磺酰氧基、或卤素原子。 
<3>一种着色组成物,其含有根据所述<1>或<2>所述的二吡咯亚甲基金属络合化合物。 
<4>一种热敏转印记录用油墨片,其含有根据所述<1>或<2>所述的二吡咯亚甲基金属络合化合物。 
<5>一种彩色墨粉,其含有根据所述<1>或<2>所述的二吡咯亚甲基金属络合化合物。 
<6>一种喷墨记录用油墨,其含有根据所述<1>或<2>所述的二吡咯亚甲基金属络合化合物。 
<7>一种彩色滤光片,其含有根据所述<1>或<2>所述的二吡咯亚甲基金属络合化合物。 
发明的效果 
根据本发明,可提供一种显现尖锐的吸收光谱峰、且稳定性及对于溶剂的溶解性优异的二吡咯亚甲基金属络合化合物。 
另外,根据本发明,可提供一种含有所述二吡咯亚甲基金属络合化合物的着色组成物、热敏转印记录用油墨片、彩色墨粉、喷墨记录用油墨、及彩色滤光片。 
附图说明
图1是实例101中所合成的例示化合物(1)的吸收光谱。 
图2是实例401中所制作的利用喷墨记录用油墨的记录图像的反射光谱。 
图3是实例501中所制作的彩色滤光片的透过光谱。 
具体实施方式
以下所记载的本发明的构成的说明是基于本发明的具有代表性的实施形态的说明,但本发明并不限定于此种实施形态。再者,本说明书中使用“~”来表示的数值范围是指包含“~”的前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。 
本说明书中,二吡咯亚甲基金属络合化合物中的“二吡咯亚甲基骨架”是指下述结构式所示的结构。本说明书中,根据下述结构式来表述二吡咯亚甲基骨架的取代位置。 
[化3] 
二吡咯亚甲基骨架的取代位置 
Figure BDA0000096217000000071
<二吡咯亚甲基金属络合化合物> 
[由通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物] 
本发明的第一发明是由下述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物。所述二吡咯亚甲基金属络合化合物显现尖锐的吸收光谱峰且分光特性良好。另外,所述二吡咯亚甲基金属络合化合物的耐热性、耐湿性及耐光性优异,且稳定。进而,所述二吡咯亚甲基金属络合化合物具有对于溶剂的高溶解性。 
[化4] 
通式(1) 
Figure BDA0000096217000000081
所述通式(1)中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立地表示一价的取代基,M表示金属或金属化合物,X表示经取代或未经取代的碳数为2~3的酰氧基、经取代或未经取代的烷基磺酰氧基、经取代或未经取代的芳基磺酰氧基、或卤素原子,n1及n2分别独立地表示0~5的整数,n3及n4分别独立地表示0~3的整数。当n1为2以上的整数时,2个以上的R5可相同,也可以不同。当n2为2以上的整数时,2个以上的R6可相同,也可以不同。当n3为2以上的整数时,2个以上的R7可相同,也可以不同。当n4为2以上的整数时,2个以上的R8可相同,也可以不同。 
本说明书中,二吡咯亚甲基金属络合化合物的5-位及5′-位的酰胺基是以酮-烯醇互变异构平衡中的酮型来记载,但也可以是烯醇型。 
由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物中,二吡咯亚甲基骨架的3-位及3′-位是经取代或未经取代的苯基,5-位及5′-位是2-位经取代(通式(1)中的R3及R4的取代基)且6-位未经取代的苯基羰基氨基。此种结构的二吡咯亚甲基金属络合化合物迄今为止并不为人所知。 
所述通式(1)中,作为由R1~R8所表示的一价的取代基,例如可列举:卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子)、烷基(优选碳数为1~48,更优选碳数为1~24的直链、支链或环状的烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、十六烷基、环丙基、环戊基、环己基、1-降冰片基、1-金刚烷基)、烯基(优选碳数为2~48,更优选碳数为2~18的烯基,例如乙烯基、烯丙基、3-丁烯-1-基)、芳基(优选碳数为6~48,更优选碳数为6~24的芳基,例如苯基、萘基)、杂环基(优选碳数为1~32,更优选碳数为1~18的杂环基,例如2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并三唑-1-基)、甲硅烷基(优选碳数为3~38,更优选碳数为3~18的甲硅烷基,例如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔己基二甲基甲硅烷基)、羟基、氰基、硝基、烷氧基(优选碳数为1~48,更优选碳数为1~24的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、异丙氧基、叔丁氧基、十二烷氧基,另外,若为环烷氧基,则例如为环戊氧基、环己氧基)、芳氧基(优选碳数为6~48,更优选碳数为6~24的芳氧基,例如苯氧基、1-萘氧基)、杂环氧基(优选碳数为1~32,更优选碳数为1~18的杂环氧基,例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃氧基)、硅氧基(优选碳数为1~32,更优选碳数为1~18的硅氧基,例如三甲基硅氧基、叔丁基二甲基硅氧基、二苯基甲基硅氧基)、酰氧基(优选碳数为2~48,更优选碳数为2~24的酰氧基,例如乙酰氧基、特戊酰氧基、苯甲酰氧基、十二酰氧基)、烷氧基羰氧基(优选碳数为2~48,更优选碳数为2~24的烷氧基羰氧基,例如乙氧基羰氧基、叔丁氧基羰氧基,另外,若为环烷氧基羰氧基,则例如为环己氧基羰氧基)、芳氧基羰氧基(优选碳数为7~32,更优选碳数为7~24的芳氧基羰氧基,例如苯氧基羰氧基)、氨甲酰氧基(优选碳数为1~48,更优选碳数为1~24的氨甲酰氧基,例如N,N-二甲基氨甲酰氧基, N-丁基氨甲酰氧基,N-苯基氨甲酰氧基,N-乙基-N-苯基氨甲酰氧基)、氨磺酰氧基(优选碳数为1~32,更优选碳数为1~24的氨磺酰氧基,例如N,N-二乙基氨磺酰氧基、N-丙基氨磺酰氧基)、 
烷基磺酰氧基(优选碳数为1~38,更优选碳数为1~24的烷基磺酰氧基,例如甲基磺酰氧基、十六烷基磺酰氧基、环己基磺酰氧基)、芳基磺酰氧基(优选碳数为6~32,更优选碳数为6~24的芳基磺酰氧基,例如苯基磺酰氧基)、酰基(优选碳数为1~48,更优选碳数为1~24的酰基,例如甲酰基、乙酰基、三甲基乙酰基、苯甲酰基、十四酰基、环己酰基)、烷氧基羰基(优选碳数为2~48,更优选碳数为2~24的烷氧基羰基,例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、十八烷氧基羰基、环己氧基羰基、2,6-二-叔丁基-4-甲基环己氧基羰基)、芳氧基羰基(优选碳数为7~32,更优选碳数为7~24的芳氧基羰基,例如苯氧基羰基),氨甲酰基(优选碳数为1~48,更优选碳数为1~24的氨甲酰基,例如氨甲酰基、N,N-二乙基氨甲酰基、N-乙基-N-辛基氨甲酰基、N,N-二丁基氨甲酰基、N-丙基氨甲酰基、N-苯基氨甲酰基、N-甲基N-苯基氨甲酰基、N,N-二环己基氨甲酰基)、氨基(优选碳数为32以下,更优选碳数为24以下的氨基,例如氨基、甲氨基、N,N-二丁基氨基、十四烷基氨基、2-乙基己基氨基、环己基氨基)、苯胺基(优选碳数为6~32,更优选6~24的苯胺基,例如苯胺基、N-甲基苯胺基)、杂环氨基(优选碳数为1~32,更优选1~18的杂环氨基,例如4-吡啶基氨基)、苯酰胺基(优选碳数为2~48,更优选2~24的苯酰胺基,例如乙酰胺基、苯甲酰胺基、十四酰胺基、三甲基乙酰胺基、环己烷酰胺基)、脲基(优选碳数为1~32,更优选碳数为1~24的脲基,例如脲基、N,N-二甲基脲基、N-苯基脲基)、酰亚胺基(优选碳数为36以下,更优选碳数为24以下的酰亚胺基,例如N-丁二酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基)、烷氧基羰基氨基(优选碳数为2~48,更优选碳数为2~24的烷氧基羰基氨基,例如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、 十八烷氧基羰基氨基、环己氧基羰基氨基)、芳氧基羰基氨基(优选碳数为7~32,更优选碳数为7~24的芳氧基羰基氨基,例如苯氧基羰基氨基)、磺酰胺基(优选碳数为1~48,更优选碳数为1~24的磺酰胺基,例如甲烷磺酰胺基、丁烷磺酰胺基、苯磺酰胺基、十六烷磺酰胺基、环己烷磺酰胺基)、氨磺酰氨基(优选碳数为1~48,更优选碳数为1~24的氨磺酰氨基,例如N,N-二丙基氨磺酰氨基、N-乙基-N-十二烷基氨磺酰氨基)、偶氮基(优选碳数为1~32,更优选碳数为1~24的偶氮基,例如苯基偶氮基、3-吡唑基偶氮基)、 
烷硫基(优选碳数为1~48,更优选碳数为1~24的烷硫基,例如甲硫基、乙硫基、辛硫基、环己基硫基)、芳硫基(优选碳数为6~48,更优选碳数为6~24的芳硫基,例如苯硫基)、杂环硫基(优选碳数为1~32,更优选碳数为1~18的杂环硫基,例如2-苯并噻唑硫基、2-吡啶硫基、1-苯基四唑硫基)、烷基亚硫酰基(优选碳数为1~32,更优选碳数为1~24的烷基亚硫酰基,例如十二烷亚硫酰基)、芳基亚硫酰基(优选碳数为6~32,更优选碳数为6~24的芳基亚硫酰基,例如苯基亚硫酰基),烷基磺酰基(优选碳数为1~48,更优选碳数为1~24的烷基磺酰基,例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、异丙基磺酰基、2-乙基己基磺酰基、十六烷基磺酰基、辛基磺酰基、环己基磺酰基)、芳基磺酰基(优选碳数为6~48,更优选碳数为6~24的芳基磺酰基,例如苯基磺酰基、1-萘基磺酰基),氨磺酰基(优选碳数为32以下,更优选碳数为24以下的氨磺酰基,例如氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺酰基、N-乙基-N-十二烷基氨磺酰基、N-乙基-N-苯基氨磺酰基、N-环己基氨磺酰基)、磺基、膦酸基、膦酰基(优选碳数为1~32,更优选碳数为1~24的膦酰基,例如苯氧基膦酰基、辛氧基膦酰基、苯基膦酰基)、氧膦基氨基(优选碳数为1~32,更优选碳数为1~24的氧膦基氨基,例如二乙氧基氧膦基氨基、二辛氧基氧膦基氨基)。 
当所述一价的基为可进一步进行取代的基时,可以进一步由所述各基中的任一种基取代。再者,当具有2个以上的取代基时,这些取代基可相同,也可以不同。 
所述通式(1)中,R1及R2分别独立,且优选经取代或未经取代的碳数为1~30的烷氧基羰基、经取代或未经取代的碳数为1~30的烷基磺酰基、经取代或未经取代的碳数为6~10的芳基磺酰基、经取代或未经取代的碳数为1~30的烷基氨甲酰基、经取代或未经取代的碳数为7~11的芳基氨甲酰基、或氰基,更优选经取代或未经取代的碳数为6~30的烷氧基羰基、经取代或未经取代的碳数为1~12的烷基磺酰基、经取代或未经取代的苯基磺酰基、或氰基,特优选未经取代的碳数为6~30的烷氧基羰基、或氰基。 
所述通式(1)中,R3及R4分别独立,且优选经取代或未经取代的碳数为1~30的烷基、经取代或未经取代的碳数为6~10的芳基、经取代或未经取代的碳数为1~30的烷氧基、经取代或未经取代的碳数为6~10的芳氧基、经取代或未经取代的氨基、或卤素原子,更优选经取代或未经取代的碳数为1~12的烷基、经取代或未经取代的苯基、经取代或未经取代的碳数为1~12的烷氧基、经取代或未经取代的苯氧基、氯原子、或溴原子,特优选未经取代的碳数为1~12的烷基、未经取代的碳数为1~12的烷氧基、或氯原子。 
所述通式(1)中,R5、R6、R7及R8分别独立,且优选经取代或未经取代的碳数为1~30的烷基、经取代或未经取代的碳数为6~10的芳基、经取代或未经取代的杂环基、经取代或未经取代的碳数为1~30的烷氧基、经取代或未经取代的碳数为6~10的芳氧基、经取代或未经取代的碳数为1~30的烷硫基、经取代或未经取代的碳数为6~10的芳硫基、经取代或未经取代的碳数为2~30的酰基、经取代或未经取代的碳数为2~30的烷氧基羰基、经取代或未经取代的碳数为1~30的烷基磺酰基、经取代或未 经取代的碳数为1~30的氨甲酰基、经取代或未经取代的碳数为0~30的氨基、氰基、卤素原子、羟基、羧基、磺基、或膦酸基,更优选经取代或未经取代的碳数为1~18的烷基、经取代或未经取代的苯基、经取代或未经取代的碳数为1~18的烷氧基、经取代或未经取代的苯氧基、经取代或未经取代的碳数为1~18的烷硫基、经取代或未经取代的苯硫基、经取代或未经取代的碳数为2~18的酰基、经取代或未经取代的碳数为2~18的烷氧基羰基、经取代或未经取代的碳数为1~18的烷基磺酰基、经取代或未经取代的碳数为1~18的氨甲酰基、经取代或未经取代的碳数为0~18的氨基、氰基、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、羧基、磺基、或膦酸基,特优选未经取代的碳数为1~12的烷基、未经取代的苯基、未经取代的碳数为1~12的烷氧基、未经取代的碳数为2~12的酰基、未经取代的碳数为2~18的烷氧基羰基、未经取代的碳数为1~12的烷基磺酰基、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、或羧基。 
所述通式(1)中,当n1为2以上的整数时,相邻的R5可彼此键结而形成5员、6员或7员的环。再者,作为所形成的环,例如可列举苯环、萘环、吡啶环、呋喃环、噻吩环,可优选地列举苯环。当n2、n3及n4分别为2以上的整数时,关于相邻的R6、相邻的R7、相邻的R8,也与所述相同。 
另外,当R3与R7相邻时,R3与R7可彼此键结而形成5员、6员或7员的环。作为所形成的环,例如可列举苯环、萘环、吡啶环、呋喃环、噻吩环,可优选地列举苯环。当R4与R8相邻时,也与所述相同。 
再者,当所形成的5员、6员及7员的环为可进一步进行取代的基时,可以由所述的一价的取代基中的任一种基取代,当由2个以上的取代基取代时,这些取代基可相同,也可以不同。 
所述通式(1)中,n1及n2分别独立为0~5的整数,优选0~3,更优选0~2,特优选0或1。 
所述通式(1)中,n3及n4分别独立为0~3的整数,优选0~2,特优选0或1。 
所述通式(1)中,作为由M所表示的金属或金属化合物,只要是可形成络合物的金属原子或金属化合物,则可为任意者,包括二价的金属原子、二价的金属氧化物、二价的金属氢氧化物、或二价的金属氯化物。例如包括Zn、Mg、Si、Sn、Rh、Pt、Pd、Mo、Mn、Pb、Cu、Ni、Co、Fe、B等,除此以外,也包括AlCl3、InCl3、FeCl2、TiCl2、SnCl2、SiCl2、GeCl2等金属氯化物,TiO、VO等金属氧化物,Si(OH)2等金属氢氧化物。 
就络合物的稳定性,分光特性,耐热、耐光性,及制造适应性等的观点而言,由M所表示的金属或金属化合物优选Fe、Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Mo、Mn、Cu、Ni、Co、TiO、B或VO,更优选Fe、Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Cu、Ni、Co、B或VO,特优选Zn。 
所述通式(1)中,X表示经取代或未经取代的碳数为2~3的酰氧基、经取代或未经取代的烷基磺酰氧基、经取代或未经取代的芳基磺酰氧基、或卤素原子。X优选经取代或未经取代的碳数为2~3的酰氧基、经取代或未经取代的碳数为1~30的烷基磺酰氧基、经取代或未经取代的碳数为6~30的芳基磺酰氧基、或氯原子,更优选经取代或未经取代的碳数为2~3的酰氧基、未经取代的碳数为1~18的烷基磺酰氧基、未经取代的碳数为6~12的芳基磺酰氧基,特优选经取代或未经取代的碳数为2~3的酰氧基。 
由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物中,由R1~R8、M、X所表示的取代基的优选的组合优选这些取代基的至少一个为所述优选的基,更优选更多的取代基为所述优选的基,最优选所有的取代基为所述优选的基。 
以下表示由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的优选的形态。即,该优选的形态是如下的组合:在所述通式(1)中, 
R1及R2分别独立为经取代或未经取代的碳数为1~30的烷氧基羰基、经取代或未经取代的碳数为1~30的烷基磺酰基、经取代或未经取代的碳数为6~10的芳基磺酰基、经取代或未经取代的碳数为1~30的烷基氨甲酰基、经取代或未经取代的碳数为7~11的芳基氨甲酰基、或氰基, 
R3及R4分别独立为经取代或未经取代的碳数为1~30的烷基、经取代或未经取代的6~10的芳基、经取代或未经取代的碳数为1~30的烷氧基、经取代或未经取代的碳数为6~10的芳氧基、经取代或未经取代的氨基、或卤素原子, 
R5、R6、R7及R8分别独立为经取代或未经取代的碳数为1~30的烷基、经取代或未经取代的碳数为6~10的芳基、经取代或未经取代的杂环基、经取代或未经取代的碳数为1~30的烷氧基、经取代或未经取代的碳数为6~10的芳氧基、经取代或未经取代的碳数为1~30的烷硫基、经取代或未经取代的碳数为6~10的芳硫基、经取代或未经取代的碳数为2~30的酰基、经取代或未经取代的碳数为2~30的烷氧基羰基、经取代或未经取代的碳数为1~30的烷基磺酰基、经取代或未经取代的碳数为1~30的氨甲酰基、经取代或未经取代的碳数为0~30的氨基、氰基、卤素原子、羟基、羧基、磺基、或膦酸基, 
n1、n2、n3及n4分别独立为0~3, 
M为Fe、Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Mo、Mn、Cu、Ni、Co、TiO、B或VO, 
X为经取代或未经取代的碳数为2~3的酰氧基、经取代或未经取代的碳数为1~30的烷基磺酰氧基、经取代或未经取代的碳数为6~30的芳基磺酰氧基、或氯原子。 
以下表示由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的更优选的形态。即,该更优选的形态是如下的组合:在所述通式(1)中, 
R1及R2均为经取代或未经取代的碳数为6~30的烷氧基羰基、经取 代或未经取代的碳数为1~12的烷基磺酰基、经取代或未经取代的苯基磺酰基、或氰基, 
R3及R4均为经取代或未经取代的碳数为1~12的烷基、经取代或未经取代的苯基、经取代或未经取代的碳数为1~12的烷氧基、经取代或未经取代的苯氧基、氯原子、或溴原子, 
R5及R6均为经取代或未经取代的碳数为1~18的烷基、经取代或未经取代的苯基、经取代或未经取代的碳数为1~18的烷氧基、经取代或未经取代的苯氧基、经取代或未经取代的碳数为1~18的烷硫基、经取代或未经取代的苯硫基、经取代或未经取代的碳数为2~18的酰基、经取代或未经取代的碳数为2~18的烷氧基羰基、经取代或未经取代的碳数为1~18的烷基磺酰基、经取代或未经取代的碳数为1~18的氨甲酰基、经取代或未经取代的碳数为0~18的氨基、氰基、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、羧基、磺基、或膦酸基,
R7及R8均为经取代或未经取代的碳数为1~18的烷基、经取代或未经取代的苯基、经取代或未经取代的碳数为1~18的烷氧基、经取代或未经取代的苯氧基、经取代或未经取代的碳数为1~18的烷硫基、经取代或未经取代的苯硫基、经取代或未经取代的碳数为2~18的酰基、经取代或未经取代的碳数为2~18的烷氧基羰基、经取代或未经取代的碳数为1~18的烷基磺酰基、经取代或未经取代的碳数为1~18的氨甲酰基、经取代或未经取代的碳数为0~18的氨基、氰基、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、羧基、磺基、或膦酸基, 
n1及n2均为0~2,n3及n4均为0~2, 
M为Fe、Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Cu、Ni、Co、B或VO, 
X为经取代或未经取代的碳数为2~3的酰氧基、未经取代的碳数为1~18的烷基磺酰氧基、或未经取代的碳数为6~12的芳基磺酰氧基。 
以下表示由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的 最优选的形态。即,该最优选的形态是如下的组合:在所述通式(1)中, 
R1及R2均为未经取代的碳数为6~30的烷氧基羰基、或氰基, 
R3及R4均为未经取代的碳数为1~12的烷基、未经取代的碳数为1~12的烷氧基、或氯原子, 
R5及R6均为未经取代的碳数为1~12的烷基、未经取代的苯基、未经取代的碳数为1~12的烷氧基、未经取代的碳数为2~12的酰基、未经取代的碳数为2~18的烷氧基羰基、未经取代的碳数为1~12的烷基磺酰基、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、或羧基, 
R7及R8均为未经取代的碳数为1~12的烷基、未经取代的苯基、未经取代的碳数为1~12的烷氧基、未经取代的碳数为2~12的酰基、未经取代的碳数为2~18的烷氧基羰基、未经取代的碳数为1~12的烷基磺酰基、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、或羧基, 
n1及n2均为0或1,n3及n4均为0或1, 
M为Zn, 
X为经取代或未经取代的碳数为2~3的酰氧基;或者, 
该最优选的形态是由下述通式(2)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物。 
[由通式(2)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物] 
由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物之中,由下述通式(2)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物就对于有机溶剂的溶解性、合成的容易性、对于热及碱的稳定性的观点而言更优异。 
[化5] 
通式(2) 
Figure BDA0000096217000000181
所述通式(2)中,R3及R4分别独立地表示一价的取代基,X表示经取代或未经取代的碳数为2~3的酰氧基、经取代或未经取代的烷基磺酰氧基、经取代或未经取代的芳基磺酰氧基、或卤素原子。 
所述通式(2)中的R3、R4及X分别与所述通式(1)中的R3、R4及X相同,优选例也相同。 
以下表示由所述通式(2)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的优选的形态。即,该优选的形态是如下的组合:在所述通式(2)中, 
R3及R4分别独立为经取代或未经取代的碳数为1~30的烷基、经取代或未经取代的6~10的芳基、经取代或未经取代的碳数为1~30的烷氧基、经取代或未经取代的碳数为6~10的芳氧基、经取代或未经取代的氨基、或卤素原子, 
X为经取代或未经取代的碳数为2~3的酰氧基、经取代或未经取代的碳数为1~30的烷基磺酰氧基、经取代或未经取代的碳数为6~30的芳基磺酰氧基、或氯原子。此处,优选R3与R4为相同的取代基。 
以下表示由所述通式(2)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的更优选的形态。即,该更优选的形态是如下的组合:在所述通式(2)中, 
R3及R4分别独立为经取代或未经取代的碳数为1~12的烷基、经取代或未经取代的苯基、经取代或未经取代的碳数为1~12的烷氧基、经取 代或未经取代的苯氧基、氯原子、或溴原子, 
X为经取代或未经取代的碳数为2~3的酰氧基、未经取代的碳数为1~18的烷基磺酰氧基、或未经取代的碳数为6~12的芳基磺酰氧基。此处,优选R3与R4为相同的取代基。 
以下表示所述通式(2)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的最优选的形态。即,该最优选的形态是如下的组合:在所述通式(2)中, 
R3及R4分别独立为未经取代的碳数为1~12的烷基、未经取代的碳数为1~12的烷氧基、或氯原子, 
X为经取代或未经取代的碳数为2~3的酰氧基。此处,优选R3与R4为相同的取代基。 
以下表示由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的具体例,但本发明并不限定于这些具体例。再者,表1~表4中的R101、R102、R103、M1及X101表示下述通式(3)中的取代基。 
[化6] 
通式(3) 
Figure BDA0000096217000000191
[表1] 
[表2] 
Figure BDA0000096217000000211
[表3] 
[表4] 
所述例示化合物之中,例示化合物(1)~例示化合物(10)也是由所述通式(2)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的具体例。 
由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物可参照美国专利第4,774,339号说明书、美国专利第5,433,896号说明书、日本专利特开2001-240761号公报、日本专利特开2002-155052号公报、日本专利第 3614586号公报、《澳大利亚化学杂志》1965,11,1835~1845(Aust.J.Chem,1965,11,1835~1845)、J.H.博格等《杂原子化学》,Vol.1,No.5,389(1990)(J.H.Boger et al,Heteroatom Chemistry,Vol.1,No.5,389(1990))、日本专利特开2008-292970号公报的段落号0131~段落号0157的记载来合成。 
由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的最大吸收波长λmax、及由所述通式(2)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的最大吸收波长λmax优选500nm~620nm的范围,更优选520nm~600nm的范围,特优选530nm~580nm的范围。再者,最大吸收波长λmax是利用分光光度计UV-2400PC(岛沣制作所公司制造)所测定者。 
本发明的二吡咯亚甲基金属络合化合物在彩色图像形成材料用途中,优选用作三原色中的品红色。 
本发明的二吡咯亚甲基金属络合化合物在彩色滤光片材料用途中,优选用作例如明线截断用途(阻断作为钇铝石榴石(Yttrium Aluminum Garnet,YAG)激光的振荡波长1064nm的2倍波的532nm光的用途)、或红色滤光片的长波长端的颜色校正用途、蓝色滤光片的短波长端的颜色校正用途。 
<着色组成物> 
本发明的第二发明是含有由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的着色组成物。所述着色组成物是指热敏转印记录用油墨片、喷墨记录用油墨、彩色墨粉、彩色滤光片、笔记用笔、着色塑料、其他油墨液等。本发明的着色组成物尤其可较佳地用作热敏转印记录用油墨片、喷墨记录用油墨、彩色墨粉、彩色滤光片。 
以下,对含有由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的热敏转印记录用油墨片、喷墨记录用油墨、彩色墨粉、彩色滤光片进行详细说明。 
<热敏转印记录用油墨片> 
本发明的热敏转印记录用油墨片通常具有在支撑体上形成有色素提供层的构造,其色素提供层中含有由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物。所述热敏转印记录用油墨片可通过如下方式制造:将由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物与粘合剂一同溶解于溶剂中、或者使其成微粒子状地分散于溶剂中,由此制备油墨液,然后将该油墨液涂设在支撑体上,适当干燥而形成色素提供层。另外,除由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物以外,也可以同时使用其他色素化合物。 
当将本发明的热敏转印记录用油墨片应用于可进行全彩图像记录的热敏转印记录材料时,优选将含有可形成青色图像的热扩散性青色色素的青色油墨片、含有可形成品红色图像的热扩散性品红色色素的品红色油墨片、含有可形成黄色图像的热扩散性黄色色素的黄色油墨片依次涂设在支撑体上来形成。另外,视需要也可以进而形成含有黑色图像形成物质的油墨片。 
作为所述青色油墨片,例如可优选使用日本专利特开平3-103477号公报或日本专利特开平3-150194号公报等中所记载的青色油墨片。作为所述黄色油墨片,例如可优选使用日本专利第4468907号等中所记载的黄色油墨片。而且,作为所述品红色油墨片,使用含有由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的本发明的热敏转印记录用油墨片。 
(支撑体) 
所述热敏转印记录用油墨片的支撑体可适当选择使用先前用作油墨片用支撑体的支撑体。例如可优选使用日本专利特开平7-137466号公报的段落号0050中所记载的材料。支撑体的厚度优选2μm~30μm。 
(色素提供层) 
可用于所述热敏转印记录用油墨片的色素提供层的粘合剂树脂只要 是耐热性高,受到加热时不妨碍由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物或其他色素化合物朝图像接收材料转移的粘合剂树脂,则其种类并无特别限制。例如,可列举日本专利特开平7-137466号公报的段落号0049中所记载的粘合剂树脂作为优选例。 
另外,关于色素提供层形成用的溶剂,也可以适当选择使用先前公知的溶剂,可优选使用日本专利特开平7-137466号公报的实例中所记载的溶剂。色素提供层中的由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的含量优选0.03g/m2~1.0g/m2,更优选0.1g/m2~0.6g/m2。另外,色素提供层的厚度优选0.2μm~5μm,更优选0.4μm~2μm。 
(功能层) 
所述热敏转印记录用油墨片只要在不过度地阻碍本发明的效果的范围内,则也可以具有色素提供层以外的层。例如,可以在支撑体与色素提供层之间具有中间层,也可以在与色素提供层为相反侧的支撑体面(以下也称为“背面”)上具有背面层。作为中间层,例如可列举底涂层、或者用于防止由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物或其他色素化合物朝支撑体方向扩散的扩散防止层(亲水性阻挡层)。另外,作为背面层,例如可列举耐热滑动层,从而可谋求防止热敏头粘着在油墨片上。 
(热敏转印记录方法) 
当使用所述热敏转印记录用油墨片进行热敏转印记录时,将热敏头等加热机构与图像接收材料组合使用。即,该热敏转印记录方法的特征在于:根据图像记录信号从热敏头对油墨片施加热能,施加有该热能的部分的由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物或其他色素化合物转移至图像接收材料并得到固定,由此进行图像记录。图像接收材料通常具有在支撑体上设置有含有聚合物的油墨吸收层的构成。关于图像接收材料的构成或使用材料,例如可优选使用日本专利特开平7-137466号公报的 段落号0056~段落号0074中所记载的构成或使用材料。 
<彩色墨粉> 
本发明的彩色墨粉含有由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物。作为导入由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的彩色墨粉用粘合剂树脂,可使用在墨粉用途中通常所使用的所有粘合剂树脂。例如可列举:苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯/丙烯酸系树脂、聚酯树脂等。为了对墨粉赋予流动性提升功能或带电控制功能等,也可以外部添加无机微粉末、有机微粒子。可优选使用以含烷基的偶合剂等对表面进行了处理的二氧化硅微粒子、二氧化钛微粒子。再者,这些微粒子优选数均一次粒径为10nm~500nm的微粒子,进而,优选向墨粉中添加0.1质量%~20质量%。 
作为所述彩色墨粉中所使用的脱模剂,可使用先前在墨粉用途中所使用的所有脱模剂。具体而言,可列举:低分子量聚丙烯、低分子量聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物等烯烃类,微晶蜡、巴西棕榈蜡、沙索蜡、石蜡等。这些脱模剂的添加量优选向墨粉中添加1质量%~5质量%。 
作为所述彩色墨粉中所使用的电荷控制剂,可视需要而添加,但就显色性的观点而言,优选无色的电荷控制剂。例如可列举:四级铵盐结构的电荷控制剂、具有杯芳烃结构的电荷控制剂等。 
作为所述彩色墨粉中所使用的载体,可使用仅包含铁或铁素体等磁性材料粒子的非包覆载体、利用树脂等包覆磁性材料粒子表面的树脂包覆载体中的任一者。该载体的平均粒径以体积平均粒径计优选30μm~150μm。 
作为应用所述彩色墨粉的图像形成方法,并无特别限定,例如可列举如下方法等:在感光体上反复形成彩色图像后进行转印来形成图像;或者将形成于感光体上的图像依次朝中间转印体等上转印,在中间转印体等上形成彩色图像后朝纸等图像形成部件上转印来形成彩色图像。 
<喷墨记录用油墨> 
本发明的喷墨记录用油墨含有由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物。所述喷墨记录用油墨可通过使由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物溶解及/或分散于亲油性介质或水性介质中来制作,优选使用水性介质。 
所述喷墨记录用油墨由于含有不仅分光特性或稳定性等优异,进而连溶解性也优异的色素化合物(由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物),因此适合作为喷墨记录用油墨。 
(添加剂) 
在无损本发明的效果的范围内,于所述喷墨记录用油墨中,视需要含有其他添加剂。作为其他添加剂,例如可列举:抗干燥剂(湿润剂)、抗褪色剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调整剂、表面张力调整剂、消泡剂、粘度调整剂、分散剂、分散稳定剂、防锈剂、螯合剂等公知的添加剂。这些各种添加剂通常在色素化合物分散物的制备后添加至分散物中,但也可以在制备时添加至油相或水相中。 
所述抗干燥剂较佳地用于防止由该喷墨记录用油墨在喷墨记录方式中所使用的喷嘴的油墨喷射口处干燥所引起的堵塞。 
作为所述抗干燥剂,优选蒸气压低于水的水溶性有机溶剂。作为具体例,可列举:乙二醇、丙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、硫代二甘醇、二硫代二甘醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2,6-己三醇、乙炔二醇衍生物、丙三醇、三羟甲基丙烷等所代表的多元醇类,乙二醇单甲基(或乙基)醚、二乙二醇单甲基(或乙基)醚、三乙二醇单乙基(或丁基)醚等多元醇的低级烷基醚类,2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、N-乙基吗啉等杂环类,环丁砜、二甲基亚砜、3-环丁烯砜等含硫化合物,二丙酮醇、二乙醇胺等多官能化合物,脲衍生物。这些之中,更优选丙三醇、二乙二醇等多元醇。另外,所述抗干燥剂可单独使用,也可以并用两种以上。优选在油墨中含有10质量%~50质量%的这些抗干燥剂。 
所述渗透促进剂是以使喷墨记录用油墨更好地渗透至纸中为目的而较佳地使用。作为所述渗透促进剂,可使用乙醇、异丙醇、丁醇、二(三)乙二醇单丁醚、1,2-己二醇等醇类,或者十二烷基硫酸钠,油酸钠或非离子性界面活性剂等。若在油墨中含有5质量%~30质量%的这些渗透促进剂,则通常具有充分的效果,优选在不产生印字的渗出、纸穿透(透印)的添加量的范围内使用。 
所述紫外线吸收剂是以提升图像的保存性为目的而使用。作为所述紫外线吸收剂,也可以使用日本专利特开昭58-185677号公报、日本专利特开昭61-190537号公报、日本专利特开平2-782号公报、日本专利特开平5-197075号公报、日本专利特开平9-34057号公报等中所记载的苯并三唑系化合物,日本专利特开昭46-2784号公报、日本专利特开平5-194483号公报、美国专利第3,214,463号说明书等中所记载的二苯甲酮系化合物,日本专利特公昭48-30492号公报、日本专利特公昭56-21141号公报、日本专利特开平10-88106号公报等中所记载的肉桂酸系化合物,日本专利特开平4-298503号公报、日本专利特开平8-53427号公报、日本专利特开平8-239368号公报、日本专利特开平10-182621号公报、日本专利特表平8-501291号公报等中所记载的三嗪系化合物,Research Disclosure(研究披露)No.24239号中所记载的化合物或芪系、苯并恶唑系化合物所代表的吸收紫外线来发出荧光的化合物,即所谓的荧光增白剂。 
所述抗褪色剂是以提升图像的保存性为目的而使用。作为所述抗褪色剂,可使用各种有机系及金属络合物系的抗褪色剂。作为有机的抗褪色剂,有对苯二酚类、烷氧基苯酚类、二烷氧基苯酚类、酚类、苯胺类、胺类、茚满类、色满类、烷氧基苯胺类、杂环类等,作为金属络合物,有镍络合物、锌络合物等。更具体而言,可使用Research Disclosure No.17643的第VII的I项至J项、Research Disclosure No.15162、Research Disclosure No.18716的650页左栏、Research Disclosure No.36544的527页、Research  Disclosure No.307105的872页、Research Disclosure No.15162中所引用的专利文献中所记载的化合物,或日本专利特开昭62-215272号公报的127页~137页中所记载的具有代表性的化合物的通式及化合物例中所包含的化合物。 
作为所述防霉剂,可列举:脱氢醋酸钠、苯甲酸钠、吡啶硫酮钠-1-氧化物、对羟基苯甲酸乙酯、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮及其盐等。优选在油墨中使用0.02质量%~1.00质量%的这些防霉剂。 
作为所述pH调整剂,可使用所述中和剂(有机碱、无机碱)。为了提升喷墨记录用油墨的保存稳定性,优选以使该喷墨记录用油墨的pH达到6~10的方式添加所述pH调整剂,更优选以使该喷墨记录用油墨的pH达到7~10的方式添加所述pH调整剂。 
作为所述表面张力调整剂,可列举非离子、阳离子或阴离子界面活性剂。再者,本发明的喷墨记录用油墨的表面张力优选20mN/m~60mN/m,更优选25mN/m~45mN/m。另外,本发明的喷墨记录用油墨的粘度优选30mpa·s以下,更优选20mpa·s以下。 
作为所述界面活性剂的例子,优选脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸甲醛缩合物、聚氧乙烯烷基硫酸酯盐等阴离子系界面活性剂,或聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧乙烯氧丙烯嵌段共聚物等非离子系界面活性剂。另外,也优选使用作为乙炔系聚氧乙烯氧化物界面活性剂的SURFYNOLS(商品名,空气产品与化学(Air Products & Chemicals)公司制造)。另外,也优选N,N-二甲基-N-烷基氧化胺之类的氧化胺型的两性界面活性剂等。进而,也可以使用日本专利特开昭59-157636号公报的第37页~第38页、Research Disclosure No.308119(1989年)中作为界面活性剂所列举者。 
作为所述消泡剂,可视需要而使用氟系及有机硅系化合物、或乙二胺四乙酸(Ethylene Diamine Tetraacetic Acid,EDTA)所代表的螯合剂等。 
(喷墨记录用油墨的制备方法) 
当使由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物分散于水性介质中时,优选如日本专利特开平11-286637号、日本专利特开2001-240763号、日本专利特开2001-262039号、日本专利特开2001-247788号的各公报中所记载般,使含有二吡咯亚甲基金属络合化合物与油溶性聚合物的着色微粒子分散于水性介质中,或者如日本专利特开2001-262018号、日本专利特开2001-240763号、日本专利特开2001-335734号、日本专利特开2002-80772号的各公报中所记载般,使溶解在高沸点有机溶剂中的二吡咯亚甲基金属络合化合物分散于水性介质中。使由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物分散于水性介质中时的具体方法、所使用的油溶性聚合物、高沸点有机溶剂、添加剂及它们的使用量可优选使用所述专利文献中所记载者。或者,也可以使二吡咯亚甲基金属络合化合物以固体的状态分散成微粒子状态。于分散时,可使用分散剂或界面活性剂。 
作为分散装置,可使用搅拌器或叶轮搅拌装置、在线搅拌装置、研磨机(例如胶体磨机、球磨机、砂磨机、磨光器、辊磨机、搅拌磨机等)、超声波搅拌装置、高压乳化分散装置(高压均质机;作为具体的市售装置的Gaulin均质机、微射流均质机、DeBEE2000(BEE International公司制造)等)。关于喷墨记录用油墨的制备方法,除所述专利文献以外,在日本专利特开平5-148436号、日本专利特开平5-295312号、日本专利特开平7-97541号、日本专利特开平7-82515号、日本专利特开平7-118584号、日本专利特开平11-286637号、日本专利特开2001-271003号的各公报中也有详细记载,可应用于本发明。 
所述水性介质将水作为主成分,根据所需,可使用添加有水混和性有 机溶剂的混合物。所述水混和性有机溶剂的例子包括:醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、环己醇、苯甲醇)、多元醇类(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、丙三醇、己三醇、硫代二甘醇)、二醇衍生物(例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、乙二醇二乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、乙二醇单苯醚)、胺(例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、聚乙烯亚胺、四甲基丙二胺)及其他极性溶剂(例如甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、环丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-恶唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、乙腈、丙酮)。再者,所述水混和性有机溶剂也可以并用两种以上。 
<彩色滤光片> 
本发明的彩色滤光片含有由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物。所述彩色滤光片由于含有所述二吡咯亚甲基金属络合化合物,因此透过率高。 
作为所述彩色滤光片的形成方法,有如下方法:首先利用光致抗蚀剂形成图案,继而进行染色的方法;或者如日本专利特开平4-163552号、日本专利特开平4-128703号、日本专利特开平4-175753号、日本专利特开2008-292970号等各公报中所揭示般,利用添加有着色剂的光致抗蚀剂来形成图案的方法。 
作为将由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物导入至彩色滤光片中时所使用的方法,可使用所述任一种方法,但优选日本专利特开平4-175753号公报或日本专利特开平6-35182号公报中所记载的方 法,即包含如下步骤的彩色滤光片的形成方法:将含有热硬化性树脂、重氮醌化合物、交联剂、着色剂及溶剂而成的正型抗蚀剂组成物涂布在基体上后,通过遮罩进行曝光,对该曝光部进行显影而形成正型抗蚀剂图案,然后对所述正型抗蚀剂图案进行全面曝光,继而使曝光后的正型抗蚀剂图案硬化。另外,也优选日本专利特开2008-292970号公报中所记载的方法,即包含如下步骤的彩色滤光片的形成方法:将含有聚合性化合物、聚合起始剂、显影树脂、着色剂及溶剂而成的负型抗蚀剂组成物涂布在基体上后,通过遮罩进行曝光,对该曝光部进行显影而形成负型抗蚀剂图案,然后对所述负型抗蚀剂图案进行全面曝光,继而使曝光后的负型抗蚀剂图案硬化。另外,根据常规方法形成黑色矩阵,从而可获得RGB原色系或YMC补色系彩色滤光片。 
此时所使用的热硬化性树脂、重氮醌化合物、交联剂、聚合性化合物、聚合起始剂、显影树脂、溶剂及它们的使用量可优选使用所述各公报中所记载者。 
[实例] 
以下,列举合成例与实例更体地说明本发明。以下的实例中所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不脱离本发明的主旨,则可适当变更。因此,本发明的范围并不应该由以下所示的具体例进行限定性的解释。 
<实例101> 
[例示化合物(1)的合成] 
通过以下所记载的方法来合成作为由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的前文所述的例示化合物(1)。 
-中间体A的合成- 
通过美国专利申请公开2008/0076044号说明书中所记载的方法来合成下述结构式的中间体A。 
[化7] 
中间体A 
Figure BDA0000096217000000341
-中间体B的合成- 
向中间体A 225.8g(0.55mol)中添加乙腈690ml,并在冰浴冷却下进行搅拌。向该溶液中滴加邻甲基苯甲酰氯93.5g(0.61mol)。其后,滴加吡啶52.2g(0.66mol),并在冰浴冷却下搅拌1小时,然后在室温下搅拌2小时。反应结束后,对所析出的固体进行过滤,然后利用乙腈对滤物进行清洗,并加以干燥。如此,获得下述结构式的中间体B 229g(产率为79%)。 
再者,1H-NMR(CDCl3)的详细情况为δ:11.04(d,2H),7.64(d,1H),7.45~7.23(m,8H),6.37(d,1H),5.86(s,1H),2.60(s,3H),1.27~1.12(m,3H),1.06~0.92(m,2H),0.84(s,18H),0.70(d,3H),0.63~0.47(m,2H)。 
[化8] 
中间体B 
-中间体C的合成- 
向醋酸酐420ml中添加中间体B 222.1g(0.42mol)、原甲酸三乙酯31.1g(0.21mol),并在室温下进行搅拌。向该溶液中滴加三氟醋酸630ml,并在室温下搅拌3小时。反应结束后,将反应液注入至向水6400ml中添加碳酸氢钠940g而成的溶液中,利用醋酸乙酯3200ml进行萃取,其后利用饱和碳酸氢钠水溶液进行中和。利用硫酸钠加以干燥后,进行过滤,并将滤液减压浓缩。向所获得的固体中添加甲醇2600ml,在60℃下加热搅拌1小时,其后,在较热的状态下进行过滤,然后再次利用甲醇进行清洗,并对所获得的固体加以干燥。如此,获得下述结构式的中间体C 170.3g(产率为76%)。 
再者,1H-NMR(CDCl3)的详细情况为δ:11.10(s,2H),7.72(d,2H),7.39~7.13(m,16H),6.12(s,1H),5.85(s,2H),2.70(s,6H),1.29~1.08(m,6H),1.02~0.92(m,4H),0.80(s,36H),0.64(d,6H),0.44~0.31(m,4H)。 
[化9] 
中间体C 
Figure BDA0000096217000000361
-例示化合物(1)的合成- 
向四氢呋喃22ml中添加中间体C 3.1g(2.9mmol),并在室温下进行搅拌,然后向该溶液中添加将二水合醋酸锌0.70g(3.2mmol)加入至甲醇22ml中而成的溶液,并搅拌3小时。利用旋转蒸发器将反应液加以浓缩,将所获得的残渣添加至甲醇80ml中,并在60℃下搅拌1小时。继而,进行过滤,并将滤物加以干燥。如此,获得例示化合物(1)2.34g(产率为67%)。 
再者,1H-NMR(CDCl3)的详细情况为δ:σ11.6(s,2H),7.73(d,2H),7.4~7.1(16H),6.4(s,1H),5.8(s,2H),2.8(s,6H),2.0(s,3H),1.3~1.1(m,6H),1.05~0.95(m,4H),0.85(s,36H),0.7(d,6H),0.6~0.25(m,4H)。 
-极大吸收波长的评价- 
使例示化合物(1)溶解在下述表5中所记载的测定溶剂中(浓度为1×10-6mol/L),并测定吸收光谱(光程长度为10mm)。将例示化合物(1)的吸收光谱的极大吸收波长示于下述表5。 
<实例102~实例110> 
[例示化合物(2)~例示化合物(10)的合成] 
通过依照实例101的方法来合成实例102~实例110的前文所述的例示化合物(2)~例示化合物(10)。再者,就化学的观点而言,例示化合 物(2)~例示化合物(10)以外的由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物也可以通过依照实例101的方法来合成。 
-极大吸收波长的评价- 
使例示化合物(2)~例示化合物(10)分别溶解在下述表5中所记载的测定溶剂中(浓度为1×10-6mol/L),并测定吸收光谱(光程长度为10mm)。将例示化合物(2)~例示化合物(10)的吸收光谱的极大吸收波长示于下述表5。 
<实例111> 
[例示化合物(36)的合成] 
通过以下所记载的方法来合成作为由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的前文所述的例示化合物(36)。 
-中间体D的合成- 
向2,4-二甲基苯甲酸165.2g(1.1mol)中添加二甲基乙酰胺200ml、乙腈300ml,并在冰浴冷却下进行搅拌。向该溶液中滴加亚硫酰氯130.9g(1.1mol),并在冰浴冷却下搅拌30分钟,继而在室温下搅拌1小时,由此获得反应液A。继而,向410.6g(1mol)的所述中间体A中添加二甲基乙酰胺800ml,并在冰浴冷却下进行搅拌。向该溶液中滴加先前所制备的反应液A,滴加结束后恢复成室温,并搅拌2小时。反应结束后,将反应液注入至水6L中,对所析出的固体进行过滤,然后利用水、乙腈对滤物进行清洗,并加以干燥。如此,获得下述结构式的中间体D 510.8g(产率为94%)。 
再者,1H-NMR(CDCl3)的详细情况为δ:11.04(d,2H),7.57(d,1H),7.38~7.12(m,7H),6.36(s,1H),5.87(s,1H),2.58(s,3H),2.39(s,3H),1.27~1.12(m,3H),1.04~0.97(m,2H),0.84(s,18H),0.71(d,3H),0.63~0.47(m,2H)。 
[化10] 
中间体D 
Figure BDA0000096217000000381
-中间体E的合成- 
向醋酸酐60ml中添加中间体D 27.14g(0.05mol)、原甲酸三乙酯3.71g(0.025mol),并在室温下进行搅拌。向该溶液中滴加三氟醋酸75ml,并在室温下搅拌2小时。反应结束后,将反应液注入至向醋酸乙酯200ml及水750ml中添加碳酸氢钠112g而成的溶液中,并在室温下搅拌2小时。继而,对所析出的固体进行过滤,然后利用醋酸乙酯对滤物进行清洗,并加以干燥。如此,获得下述结构式的中间体E 14.8g(产率为54%)。 
再者,1H-NMR(CDCl3)的详细情况为δ:11.14(s,2H),7.67(d,2H),7.31~7.12(m,14H),6.12(s,1H),5.87(s,2H),2.71(s,6H),2.40(s,6H),1.28~1.12(m,6H),1.01~0.96(m,4H),0.82(s,36H),0.66(d,6H),0.45~0.33(m,4H)。 
[化11] 
中间体E 
Figure BDA0000096217000000391
-例示化合物(36)的合成- 
向四氢呋喃30ml中添加中间体E 4.93g(4.5mmol),并在室温下进行搅拌,继而添加二水合醋酸锌1.09g(4.95mmol),并搅拌1小时。继而,向该溶液中添加甲醇100ml,进而搅拌2小时。反应结束后,对所析出的固体进行过滤,然后利用甲醇对滤物进行清洗,并加以干燥。如此,获得例示化合物(36)4.8g(88%)。 
再者,1H-NMR(CDCl3)的详细情况为δ:11.59(s,2H),7.65(d,2H),7.28~7.12(m,14H),6.30(s,1H),5.86(s,2H),2.69(s,6H),2.38(s,6H),1.97(s,3H),1.26~1.15(m,6H),0.99~0.94(m,4H),0.83(s,18H),0.76(s,18H),0.65(d,6H),0.55~0.43(m,2H),0.32~0.20(m,2H)。 
-极大吸收波长的评价- 
使例示化合物(36)溶解在下述表5中所记载的测定溶剂中(浓度为1×10-6mol/L),并测定吸收光谱(光程长度为10mm)。将例示化合物(36)的吸收光谱的极大吸收波长示于下述表5。 
<实例112> 
[例示化合物(35)的合成] 
通过以下所记载的方法来合成作为由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的前文所述的例示化合物(35)。 
-中间体F的合成- 
向通过美国专利申请公开2008/0076044号说明书中所记载的方法所获得的184.77g(0.45mol)的中间体A、及原甲酸三乙酯40g(0.27mol)中添加甲苯1L,并在冰浴冷却下进行搅拌。向该溶液中滴加甲磺酸21.62g(0.225mol)后,在90℃下加热搅拌8小时。反应结束后,馏去溶剂,然后利用甲醇对所析出的固体进行清洗,并加以干燥。如此,获得下述结构式的中间体F 152.3g(产率为73%)。 
再者,1H-NMR(CDCl3)的详细情况为δ:11.63(br,2H),7.48(br,4H),7.30~7.02(m,5H),7.02~6.99(m,5H),5.84(s,2H),5.73(s,1H),3.00(s,3H),1.25~1.19(m,6H),0.99~0.95(m,4H),0.78(s,36H),0.64(d,6H),0.35~0.28(m,4H)。 
[化12] 
中间体F 
Figure BDA0000096217000000401
-中间体G的合成- 
向2,5-二甲基苯甲酸30g(0.2mol)中添加甲苯100ml、二甲基甲酰胺1.46g(0.02mol),并在室温下进行搅拌。向该溶液中滴加亚硫酰氯23.8g(0.2mol),并在50℃下搅拌1小时,由此获得反应液B。继而,向25%氢氧化钠水溶液216g中添加甲苯100ml及中间体F 23.2g(0.025mol),并在室温下进行搅拌。向该溶液中滴加先前所制备的反应液B,并在室温下搅拌10小时。反应结束后,去除水层,利用10%氢氧化钠水溶液200ml将反应液清洗3次,继而利用5%醋酸水200ml清洗1次。继而,向该溶 液中添加甲醇200ml,搅拌2小时后,对所析出的固体进行过滤,并加以干燥。如此,获得下述结构式的中间体G 19.4g(产率为71%)。 
再者,1H-NMR(CDCl3)的详细情况为δ:11.05(s,2H),7.53(s,2H),7.30~7.13(m,14H),6.12(s,1H),5.86(s,2H),2.62(s,6H),2.36(s,6H),1.25~1.18(m,6H),0.99~0.95(m,4H),0.79(s,36H),0.63(d,6H),0.43~0.31(m,4H)。 
[化13] 
中间体G 
Figure BDA0000096217000000411
-例示化合物(35)的合成- 
向四氢呋喃50g中添加中间体G 11.0g(0.01mol),并在50℃下进行搅拌,继而添加二水合醋酸锌2.42g(0.011mol),并在50℃下搅拌1小时。继而,向该溶液中添加甲醇200ml,恢复成室温后搅拌2小时。反应结束后,对所析出的固体进行过滤,然后利用甲醇对滤物进行清洗,并加以干燥。如此,获得例示化合物(35)9.0g(产率为74%)。 
再者,1H-NMR(CDCl3)的详细情况为δ:11.57(s,2H),7.53(s,2H),7.28~7.17(m,14H),6.32(s,1H),5.88(s,2H),2.65(s,6H),2.38(s,6H),1.99(s,3H),1.25~1.18(m,6H),0.99~0.95(m,4H),0.81(d,36H),0.65(d,6H),0.48~0.21(m,4H)。 
-极大吸收波长的评价- 
使例示化合物(35)溶解在下述表5中所记载的测定溶剂中(浓度为1×10-6mol/L),并测定吸收光谱(光程长度为10mm)。将例示化合物(35)的吸收光谱的极大吸收波长示于下述表5。 
<实例113> 
[例示化合物(37)的合成] 
通过以下所记载的方法来合成作为由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的前文所述的例示化合物(37)。 
-中间体H的合成- 
向2,5-二甲基苯甲酸30g(0.2mol)中添加甲苯100ml、二甲基甲酰胺1.46g(0.02mol),并在室温下进行搅拌。向该溶液中滴加亚硫酰氯23.8g(0.2mol),并在50℃下搅拌1小时,由此获得反应液C。继而,向25%氢氧化钠水溶液216g中添加甲苯100ml、及实例112中所获得的中间体F 23.2g(0.025mol),并在室温下进行搅拌。向该溶液中滴加先前所制备的反应液C,并在室温下搅拌10小时。反应结束后,去除水层,利用10%氢氧化钠水溶液200ml将反应液清洗3次,继而利用5%醋酸水200ml清洗1次。继而,向该溶液中添加甲醇200ml,搅拌2小时后,对所析出的固体进行过滤,并加以干燥。如此,获得下述结构式的中间体H 15.9g(产率为58%)。 
再者,1H-NMR(CDCl3)的详细情况为δ:10.94(s,2H),7.50(s,2H),7.31~7.13(m,14H),6.13(s,1H),5.83(s,2H),2.52(s,6H),2.33(s,6H),1.26~1.18(m,6H),0.98~0.94(m,4H),0.79(s,36H),0.63(d,6H),0.43~0.31(m,4H)。 
[化14] 
中间体H 
Figure BDA0000096217000000431
-例示化合物(37)的合成- 
向四氢呋喃55g中添加中间体H 16.4g(0.015mol),并在50℃下进行搅拌,继而添加二水合醋酸锌3.62g(0.0165mol),并在50℃下搅拌1小时。继而,向该溶液中添加甲醇120ml,恢复成室温后搅拌2小时。反应结束后,对所析出的固体进行过滤,然后利用甲醇对滤物进行清洗,并加以干燥。如此,获得例示化合物(37)7.2g(产率为39%)。 
再者,1H-NMR(CDCl3)的详细情况为δ:11.50(s,2H),7.53(s,2H),7.31~7.14(m,14H),6.34(s,1H),5.85(s,2H),2.56(s,6H),2.35(s,6H),2.02(s,3H),1.29~1.19(m,6H),0.99~0.95(m,4H),0.80(d,36H),0.65(d,6H),0.48~0.21(m,4H)。 
-极大吸收波长的评价- 
使例示化合物(37)溶解在下述表5中所记载的测定溶剂中(浓度为1×10-6mol/L),并测定吸收光谱(光程长度为10mm)。将例示化合物(37)的吸收光谱的极大吸收波长示于下述表5。 
<实例114> 
[例示化合物(39)的合成] 
通过依照合成例示化合物(36)的实例111的方法来合成作为由所述通式(1)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的前文所述的例示化合物(39)。 
-极大吸收波长的评价- 
使例示化合物(39)溶解在下述表5中所记载的测定溶剂中(浓度为1×10-6mol/L),并测定吸收光谱(光程长度为10mm)。将例示化合物(39)的吸收光谱的极大吸收波长示于下述表5。 
[表5] 
  例示化合物   吸收极大波长[nm]   测定溶剂
  1   561   四氢呋喃
  2   561   四氢呋喃
  3   561   四氢呋喃
  4   561   四氢呋喃
  5   560   四氢呋喃
  6   560   四氢呋喃
  7   561   四氢呋喃
  8   561   四氢呋喃
  9   561   四氢呋喃
  10   561   四氢呋喃
  35   559   醋酸乙酯
  36   560   醋酸乙酯
  37   557   醋酸乙酯
  39   560   醋酸乙酯
另外,图1表示例示化合物(1)的吸收光谱。如根据图1所示的吸收光谱所明确般,本发明的二吡咯亚甲基金属络合化合物显现尖锐的吸收光谱峰。 
<实例201> 
[热敏转印记录用油墨片的制作] 
将使用热硬化丙烯酸树脂(厚度为1μm)对背面实施了耐热滑性处理的厚度为6.0μm的聚酯薄膜(商品名Lumirror,东丽(股份)制造)用作支撑体,然后通过线棒式涂布,以使干燥时的厚度达到1μm的方式将含有实例101中所获得的例示化合物(1)的下述组成的色素提供层形成用涂料组成物涂布在薄膜的表面侧,从而制成实例201的热敏转印记录用油 墨片。 
“色素提供层形成用涂料组成物” 
·例示化合物(1)                5.5质量份 
·聚乙烯丁醛树脂               4.5质量份 
(商品名S-LEC BX-1,积水化学工业(股份)制造) 
·甲基乙基酮/甲苯(1/1[v/v])    90质量份 
-热敏转印记录图像的制作- 
以使色素提供层与图像接收层接触的方式,使以所述方式所获得的热敏转印记录用油墨片与富士胶片(股份)制造的ASK2000用图像接收材料叠合,从色素提供材料的背面侧起,使用热敏头在热敏头的功率为0.25W/点、脉冲宽度为0.15毫秒~15毫秒、点密度为6点/mm的条件下进行印字,使品红色的色素成图像状地印染在图像接收材料的图像接收层上,结果可获得无转印不均的鲜明的热敏转印记录图像。 
<实例301、比较例301> 
[彩色墨粉的制作] 
利用球磨机将实例102中所获得的例示化合物(2)3质量份、及墨粉用树脂(苯乙烯-丙烯酸酯共聚物;商品名Hymer TB-1000F,三洋化成(股份)制造)100质量份混合粉碎后,加热至150℃并进行熔融混合,冷却后使用锤磨机进行粗粉碎,继而利用喷气式的微粉碎机进行微粉碎。进行分级并选择1μm~20μm的粒子,从而制成实例301的彩色墨粉。 
进而,相对于所述彩色墨粉10质量份,使载体铁粉(商品名EFV250/400,日本铁粉(股份)制造)900质量份均匀地混合,从而制成实例301的显影剂。 
在实例301中,将例示化合物(2)替换成C.I.颜料红122(商品名Cromophtal Jet Magenta DMQ,汽巴精化公司制造),除此以外,以与实例301相同的方式制作比较例301的彩色墨粉及显影剂。 
使用实例301、比较例301的显影剂,通过干式普通纸电子照相复印机(商品名NP-5000,佳能(股份)制造)来进行复印。使用分光浓度计(商品名X-Rite939,爱色丽公司制造)对复印样品进行分光测色,将结果示于表6。 
[表6] 
    L*   a*   b*
  实例301   58.6   79.3   -49.0
  比较例301   55.4   63.9   -21.4
如表6所示,可知使用本发明的二吡咯亚甲基金属络合化合物的彩色墨粉与使用作为通用颜料的颜料红122的彩色墨粉相比,a*及b*的绝对值更高,可实现宽广的色彩再现区域。
<实例401> 
[喷墨记录用油墨的制作] 
在70℃下,使实例103中所获得的例示化合物(3)5.63g与二辛基磺基琥珀酸钠7.04g溶解于高沸点有机溶剂(S-2)4.22g、高沸点有机溶剂(S-11)5.63g及醋酸乙酯50ml的混合溶剂中。一面利用磁力搅拌器进行搅拌,一面向该溶液中添加500ml的去离子水,从而制成水中油滴型的粗粒分散物。 
再者,高沸点有机溶剂(S-2)及高沸点有机溶剂(S-11)是下述结构式的化合物。 
[化15] 
Figure BDA0000096217000000471
其次,在60MPa的压力下,使该粗粒分散物在微喷均质机(MICROFLUIDEX Inc公司制造)中通过5次,由此进行微粒子化,进而利用旋转蒸发器对所制成的乳化物进行脱溶剂,直至醋酸乙酯的臭气消失为止。向以所述方式所获得的微细乳化物中添加二乙二醇140g、丙三醇50g、SURFYNOL465(商品名,空气产品与化学(Air Products & Chemicals)公司制造)7g、去离子水900ml而获得实例401的喷墨记录用油墨。 
将所述喷墨记录用油墨装入至喷墨打印机(商品名PM-G800,精工爱普生(股份)制造)的墨盒中,利用该喷墨打印机将图像记录在喷墨用记录介质(商品名画彩照片最后加工Pro,富士胶片(股份)制造)上。 
图2表示利用实例401的喷墨记录用油墨的记录图像的反射光谱。如根据图2所示的反射光谱所明确般,可知本发明的喷墨记录用油墨显现尖锐的吸收光谱峰,作为喷墨记录用油墨显现优异的性质。 
<实例501> 
[彩色滤光片的制作] 
-正型抗蚀剂组成物的制备- 
将由间甲酚/对甲酚/甲醛混合物所获得的甲酚酚醛清漆树脂(反应摩尔比=5/5/7.5,聚苯乙烯换算质量平均分子量为4300)3.4质量份、使用下述结构式的酚化合物所制造的邻重氮萘醌-5-磺酸酯(平均2个羟基经酯 化)1.8质量份、六甲氧基羟甲基化三聚氰胺0.8质量份、乳酸乙酯20质量份、及实例101中所获得的例示化合物(1)1质量份加以混合,获得正型抗蚀剂组成物。 
[化16] 
酚化合物 
-彩色滤光片的制作- 
将所获得的正型抗蚀剂组成物旋涂在玻璃基板上后,使溶剂蒸发。继而,通过遮罩对硅晶片进行曝光,使重氮醌化合物分解。其后在100℃下进行加热,继而通过碱性显影来去除曝光部,获得具有0.8μm的解析度的正型着色图案。对该正型着色图案进行全面曝光后,在220℃下加热30分钟而获得实例501的品红色单色的彩色滤光片。曝光是利用i射线曝光步进机HITACHI LD-5010-i(商品名,日立制作所(股份)制造,NA=0.40)来进行。另外,显影液使用SOPD或SOPD-B(均为商品名,住友化学工业(股份)制造)。 
-评价- 
通过以下的方法对色素化合物的溶解性与彩色滤光片的性状进行评价。将评价结果示于下述表7。 
(溶解性) 
以目视观察制作正型抗蚀剂组成物时的色素化合物对于乳酸乙酯的溶解性,将完全溶解者评价为○,将一部分溶解残留者评价为△,将不溶解者评价为×,而以3个阶段进行评价。 
(加热步骤中的颜色变化) 
以目视观察制作彩色滤光片时的加热步骤前后的颜色变化,将大致不发生变化者评价为○,将略微变色者评价为△,将明显变色者评价为×,而以3个阶段进行评价。 
(彩色滤光片的面状) 
以目视观察所制作的彩色滤光片的面状,将均匀者评价为○,将一部分存在混浊者评价为△,将明显存在混浊(或者析出)者评价为×,而以3个阶段进行评价。 
(透过光谱) 
图3表示实例501的彩色滤光片的透过光谱。如根据图3所示的透过光谱所明确般,实例501的彩色滤光片显现尖锐的吸收光谱峰。另外,实例501的彩色滤光片显现良好的透光性。 
<实例502~实例509、比较例501~比较例503> 
将实例501的例示化合物(1)替换成前文所述的例示化合物(2)~例示化合物(5)、例示化合物(35)~例示化合物(37)及例示化合物(39)以及下述的比较用色素(1)~比较用色素(3),除此以外,以与实例501相同的方式制作正型抗蚀剂组成物,并制作彩色滤光片。进而进行与实例501相同的评价。将评价结果示于下述表7。 
[化17] 
比较用色素(1) 
Figure BDA0000096217000000501
[化18] 
比较用色素(2) 
Figure BDA0000096217000000502
[化19] 
比较用色素(3) 
Figure BDA0000096217000000511
[表7] 
Figure BDA0000096217000000512
如根据表7所明确般,可知本发明的二吡咯亚甲基金属络合化合物对于溶剂的溶解性优异。 
可知使用本发明的二吡咯亚甲基金属络合化合物的实例501~实例509在制作彩色滤光片时的加热步骤中的颜色变化少,另外,所制作的彩色滤光片的面状良好。 
产业上的可利用性 
根据本发明,可提供显现尖锐的吸收光谱峰、且稳定性及对于溶剂的 溶解性优异的二吡咯亚甲基金属络合化合物、及含有所述二吡咯亚甲基金属络合化合物的着色组成物。另外、根据本发明,可提供热敏转印记录用油墨片、彩色墨粉、喷墨记录用油墨、及彩色滤光片。本发明被期待用于高画质的全彩记录等,且产业上的可利用性高。 

Claims (7)

1.一种二吡咯亚甲基金属络合化合物,其由下述通式(1)表示:
[化1]
通式(1)
通式(1)中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分别独立地表示一价的取代基,M表示金属或金属化合物,X表示经取代或未经取代的碳数为2~3的酰氧基、经取代或未经取代的烷基磺酰氧基、经取代或未经取代的芳基磺酰氧基、或卤素原子,n1及n2分别独立地表示0~5的整数,n3及n4分别独立地表示0~3的整数。
2.一种二吡咯亚甲基金属络合化合物,其由下述通式(2)表示:
[化2]
通式(2)
Figure FDA0000096216960000021
通式(2)中,R3及R4分别独立地表示一价的取代基,X表示经取代或未经取代的碳数为2~3的酰氧基、经取代或未经取代的烷基磺酰氧基、经取代或未经取代的芳基磺酰氧基、或卤素原子。
3.一种着色组成物,其含有根据权利要求1或2所述的二吡咯亚甲基金属络合化合物。
4.一种热敏转印记录用油墨片,其含有根据权利要求1或2所述的二吡咯亚甲基金属络合化合物。
5.一种彩色墨粉,其含有根据权利要求1或2所述的二吡咯亚甲基金属络合化合物。
6.一种喷墨记录用油墨,其含有根据权利要求1或2所述的二吡咯亚甲基金属络合化合物。
7.一种彩色滤光片,其含有根据权利要求1或2所述的二吡咯亚甲基金属络合化合物。
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