CN1025214C - 用作冷冻剂的卤化碳混合物 - Google Patents

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Abstract

一种含三种或三种以上卤化碳的独特冷冻剂，在第一种卤化碳后面的第一种卤化碳具有依次增高的沸点。该冷冻剂具有基本上与FC-12相同的温度/压力关系。同时提供了采用该冷冻剂进行制冷和加热的方法。

Description

本发明涉及用于制冷和加热的冷冻剂组合物，尤其是三元或三元以上的卤化碳混合物。
由于对某些卤化碳的臭氧消耗势担忧，人们已开始寻找具有较低臭氧消耗势的替代化合物。二氯二氟甲烷是最广泛应用的冷冻剂，但预料会减少其应用，因为它的臭氧消耗势高。
在制冷应用中，特别是在汽车空调系统中，冷冻剂在运行中往往通过缝隙而漏失，例如通过轴封、软管接头和焊缝漏失。此外，在对制冷设备进行维护时，冷冻剂会释放至大气中。
目前应用的最为商业化的冷冻剂是纯液体或共沸混合冷冻剂，在释放至大气中时，这些冷冻剂中有许多都具有臭氧消耗势。某些非共沸冷冻剂混合物也可应用，但其缺点是当装入的冷冻剂有一部分漏掉或排入大气时，其组成就改变了。如果这些混合物含有一种可燃性组分，则它们还可能由于冷冻设备泄漏蒸汽时导致其组成改变而变为可燃性的。致冷设备的运行也可能由于这种由分馏作用引起的组成和蒸汽压的改变而受到不利影响。
因此需要一类替代的冷冻剂，它们能在组成变化很大的范围中保持作为冷冻剂的蒸汽压和不燃性的重要性质，同时还具有较低的臭氧消耗势。
已发现的一种独特的冷冻剂的组成为：第一种卤化碳约占10- 60%（重量），其大气压下的沸点在约-50℃至约-30℃的范围内;第二种卤化碳约占10-60%（重量），其大气压下的沸点在约-30℃至约-5℃的范围内;第三种卤化碳约占10-75%（重量），其大气压下的沸点在约-15℃至约30℃的范围内;所述第二种卤化碳比所述第一种卤化碳在更高温度下沸腾，所述第三种卤化碳比所述第二种卤化碳在更高温度下沸腾;所述各卤化碳含有至少一个氟原子;至少一种所述卤化碳含有一个氢原子;所述第一种和第三种卤化碳是非可燃性的;所述三种卤化碳及其比例根据下述原则选择：所生成的冷冻剂是不可燃的，在约0℃至约100℃温度范围内具有与二氯二氟甲烷的蒸汽压大体相同的蒸汽压;所述冷冻剂的臭氧消耗势明显低于二氯二氟甲烷的臭氧消耗势。
这种新冷冻剂的各组份的正常沸点最好处于-50℃至10℃的范围。同时最好这些卤化碳中至少二种在同一碳原子上联有氢原子和氟原子。其次，当这些卤化碳中只有一种在同一碳原子上联有氢原子和氟原子时，它最好是沸点居中的化合物。在同一分子中也可能有不止一个碳原子上联有氢原子和氟原子，例如在CHF2CHF2（FC-134）中。
应该理解，所述的“第一种卤化碳”、“第二种卤化碳”和“第三种卤化碳”，都可以由多于一种的在所述范围中沸腾的卤化碳组成。
本发明还提供了一种制冷方法，包括使本发明的冷冻剂凝结，并随后通过与所要冷却的物体的热交换关系使其蒸发。
最后，还提供了一种加热方法，该方法包括，通过与所要加热的物体的热交换关系使冷冻剂凝结，随后将其蒸发。
冷冻一词意为利用一种物质的物理变化产生冷却或加热效应。物理变化可为，例如由固态到液态的变化，或由液态到汽态的变化，或者相反的变化。
冷冻剂指的是在冷冻过程中发生物理变化的物质。
臭氧消耗势，是指计算所得的由某种化合物的排放而产生的在同温层中的臭氧消耗与由FC-11以同样速率排放而形成的臭氧消耗势之比，并以后者定为1。关于计算臭氧消耗势的方法，可见“The    Relative    Efficiency    of    a    Number    of    Halocarbons    for    Destroying    Stratospheric    Ozone”（D.J.Wuebbles，LaWrence    Livermore    Laboratory    repo-rt    UCID-18924，1981.1.）和“Chlorocarbon    Emission    Scenarios：Potential    Impact    on    Strat-ospheric    Ozone”（D.J.Wuebbles，Journal    Geophysics    Research，88，1433-1443，1983）。
所谓不可燃，指的是空气中的某种气体混合物在接触点火器时不燃烧。见“Limits    of    Flammability    of    Gases    and    Vapours”（Bulletin    503，H.F.Coward    et    al.，Washington，U.S.Bureau    of    Mines，1952）。
所谓“蒸汽压大致等于二氯二氟甲烷（FC-12）的蒸汽压”，是指在约0℃至约100℃的温度范围内，在同样温度下，蒸汽压为FC-12蒸汽压±25%。FC-12的蒸汽压在“Handbook    of    Chemistry    and    Physics”（第50版）第D-163页中有描述。
比二氯二氟甲烷臭氧消耗明显降低的臭氧消耗势，是指比二氯二 氟甲烷的臭氧消耗势至少低50%的臭氧消耗势。
本发明的冷冻剂含至少三种卤化碳，并可用于压缩循环应用，包括空调及热泵系统，既可用以制冷，也可用于加热。本发明的冷冻剂可用于授于Gray的美国专利NO.4，482，465中描述的制冷应用中，该专利列为本文参考文献。
已发现本发明的卤化碳中至少一种应含有一个氢原子。所以如此的原因之一是，如果这种卤化碳含有氯，则含有一个氢原子将引起这一卤化碳在大气中裂解，致使臭氧消耗降低。
如前所述，当一种冷冻剂组合物含有可燃性组分时，无论排出的蒸汽或剩余的冷冻剂在产生泄漏时都有变为可燃性物质的可能性，这将造成很不利的安全危险。本发明的组合物可按以下配方构成：沸点最低和沸点最高的卤化碳是非可燃性的，这样，即便中等沸点的组分可燃，原始组合物也不可燃，不仅如此，无论泄漏出的蒸汽或剩余的冷冻剂都不会变为可燃。
本发明提供三元和更多元卤化碳的混合物，它意外地具有与冷冻剂FC-12大致相等的蒸汽压/温度关系;此外，本发明的某些混合物，甚至在显著的蒸发损失后，例如损失达起始冷冻剂装量的50%或更多后，仍与FC-12的蒸汽压/温度关系保持紧密一致。与冷冻剂FC-12相似的蒸汽压/温度关系是特别理想的，因为现有的冷冻设备是为使用FC-12而设计的，这些设备经很少改造或不经改造也可采用本冷冻剂。本发明的冷冻剂可以包含或不包含FC-12作为一种组分。
另外，已经发现本冷冻剂易于配成含有一种可燃性组分作为第二种卤化碳，而使得在该冷冻剂全部蒸发的整个过程中，这一冷冻剂不 会变为可燃性的。
最后，本冷冻剂具有大大低于FC-12的臭氧消耗势。
已发现三种或更多种卤化碳可按某些比例混合，使产生的蒸汽压/温度关系。
冷冻剂的各组分选自大气压下沸点范围为约-50℃至约+30℃的卤化碳。有用的卤化碳包括含1-4个碳原子并可能还含氢、氯和溴原子的氟化碳化合物。优选的卤化碳列于下表，表中还有仅作比较用的FC-12的数据。
表
冷冻剂编号    化学式    沸点（℃）    臭氧消耗势
FC-32 CH2F2-51.7 0
FC-125 CHF2CF3-48.5 0
FC-143a CF3CH3-47.6 0
FC-22 CHClF2-40.8 0.05
FC-218 CF3CF2CF3-39 0
FC-115 CClF2CF3-38.7 0.3
FC-12 CCl2F2-29.8 0.9
FC-134a CF3CH2F -26.5 0
FC-152a CHF2CH3-24.7 0
FC-134 CHF2CHF2-19.7 0
FC-22B1 CHBrF2-15 -
FC-124 CHClFCF3-12 0.05
FC-124a CHF2CClF2-10 0.05
FC-142b CClF2CH3-9.2 0.05
FC-C318 C4F8-6.1 0
FC-114 CClF2CClF23.6 0.6
FC-114a CCl2FCF33 -
FC-143 CHF2CH2F 5 0
本发明的混合物一般用至少三种该表中的化合物配成。重要的原则是该混合物要由一种低沸化合物（沸点范围为约-50℃至约-30℃）、一种中沸化合物（沸点范围为约-30℃至约-5℃）及一种高沸化合物（沸点范围为约-15℃至约30℃）组成。
根据混合物各组分间相互作用的程度，我们发现混合物的蒸汽压/温度关系在很宽的组成范围中是相对不变的，这种混合物组成改变的情况，会在盛有液态混合物及其平衡蒸汽的适当容器发生蒸汽逸出时发生。如前所述，这是一个重要发现，因为这表明三元（或更多元）混合物冷冻剂装料能在由于蒸汽泄漏而大量损失时，例如损失50%装料时，仍保持与FC-12相当的密闭蒸汽压。这一点带来了比二元混合物大大优越的性质，二元混合物在有相似的损失量时，其蒸汽压会发生较大变化。具有这一性质的混合物的一个例子是FC-22、FC-152a和FC-114的混合物，这三个组分的起始液体重量百分比分别为40%、20%和40%。
根据本原则配制的三元（或更多元）混合物的另一优点在于，含有一种作为中沸点卤化碳的可燃性化合物的混合物，在由于蒸汽泄漏而导致其组成改变的过程中，可保持不可燃性。上述三元混合物的中沸点卤化碳是可燃性化合物FC-152a。FC-22和FC-152a的混合物，在FC-152a的浓度大于25%时是可燃性的。FC-114和FC-152a的混合物，在FC-152a的 浓度大于30%时是可燃性的。对于上述三元混合物，我们发现该混合物永远达不到FC-152a的可燃浓度，甚至在允许液体上方的蒸汽泄漏至液体完全蒸发时也达不到。这说明了对三元混合物的另一意外发现：如果选择一种混合物，其中可燃性组分是中沸点化合物，则可调节其组成，使该混合物在漏失蒸汽时不变为可燃性的。这是由于初期漏失的蒸汽富含低沸点不燃性组分，随后漏失的蒸汽富含高沸点不燃性组分。含可燃性组分的二元混合物在发生连续蒸汽漏失时最终会变为可燃性的。这一性质也使三元（或更多元）混合物在商业化制冷应用中优于二元混合物。
与FC-12相比，上述三元混合物还能使臭氧消耗势降低70%。这是基于各组分臭氧消耗势值的简单加权比。这一下降是很重要的，因为工业界正在寻找对臭氧层的潜在有害影响较小的替代氟化碳化合物。
本发明优选的混合物含约30-40%（重量）FC-22，约15-25%（重量）FC-152a，约30-40%（重量）FC-114。更优选的混合物含约40%（重量）FC-22，约20%（重量）FC-152a，约40%（重量）FC-114。最优选的混合物含约36%（重量）FC-22，约24%（重量）FC-152a，约40%（重量）FC-114。
还有其他三元和更多元的混合物具有这些理想的性质，本领域技术人员可由本文所限定和举例说明的卤化碳来配制这些混合物。
例如，可为达到本发明的目的而配制的其他化合物为：
混合物组分    相应的液体重量百分数
FC-125，FC-134a，FC-124    20，40，40
FC-125，FC-152a，FC-318    25，20，55
FC-22，FC-134，FC-318    35，25，40
FC-115，FC-134，FC-318    50，30，20
FC-115，FC-152a，FC-143    50，20，30
FC-22，FC-152a，FC-143    40，20，40
FC-22，FC-142b，FC-114    40，25，35
此外，可从每一温度范围中选择一个以上卤化碳。以上这些描述的目的，不是要确定每一种可能的混合物的组成，而是要说明我们所发现的三元（或更多元）混合物能够具有的意想不到的性质，这些性质依赖于各个组分、各组分间的相互作用及所选择的组成。
本发明的冷冻剂可通过本领域技术人员所熟知的简单混合方法进行制备。
现将本发明的具体实施例列于下面。除另有说明者外，所有百分比均指重量百分数。应当理解，这些实施例仅是说明性的，无论如何不能解释为对本发明范围的限制。
实施例1
制备了一种混合物，其液体浓度为40%FC-22，20%FC-152a，40%FC-114。计算出该混合物的臭氧消耗势为0.26，与臭氧消耗势为0.9的FC-12相比，减少了70%。在0-100℃温度范围内，该混合物的蒸汽压与FC-12的蒸汽压之差不超过15%。在23.5℃，该混合物的蒸汽压为676200帕，此时FC-12的蒸汽压为621000帕。
为了证明随着蒸汽泄漏而发生组成变化时蒸汽压只发生极小变化， 使蒸汽从盛装该液态混合物和平衡蒸汽的适当容器中泄漏。在起始混合物装料的53%通过蒸汽泄漏而损失后，该液体的组成变为29%FC-22、19%FC-152a及52%FC-114。在22.8℃，蒸汽压已降至600300帕，与FC-12的蒸汽压之差小于3%。
为了证明该混合物的不可燃性，在蒸汽泄漏试验过程中，当混合物装料的重量损失10%、25%、50%、75%和98%时，对液体和蒸汽进行取样分析。蒸汽中FC-152a的最高浓度为23.3%，产生在重量损失75%时。在这一点上，整个蒸汽的组成为33.3%FC-22、23.3%FC-152a及43.4%FC-114。在这一组成下的FC-22、FC-152a及FC-114的可燃下限为30%FC-152a，因此仅含23.3%FC-152a的这一混合物是不可燃的。
实施例2
制备了另一混合物，由液体浓度为32.4%FC-22、13.2%FC-152a和54.4%FC-114的混合物组成。计算出臭氧消耗势为0.34。该混合物的蒸汽压在24℃时为91磅/英寸，与FC-12相近。在起始混合物装料通过蒸汽泄漏而损失50%后，液体组成变为18.8%FC-22、9.9%FC-152a及71.3%FC-114。蒸汽中FC-152a的最高浓度为16.7%，发生在重量损失50%时，也还是一种不可燃的混合物。
实施例3
可以用三种以上卤化碳合并来制备具有在本发明所描述的重要性 质的混合物。制备了一种液体浓度为50%FC-22、15%FC-152a、15%FC-142b及20%FC-114的混合物。计算出该混合物的臭氧消耗势为0.15，与FC-12相比减少了83%。在22.8℃时，该混合物的蒸汽压为690000帕，在同样温度下FC-12的蒸汽压为621000帕。在初始混合物装料通过蒸汽泄漏而损失60%后，液体组成变为32.2%FC-22、15.6%FC-152a、21%FC-142b及31.2%FC-114。24.0℃时其蒸汽压降至600300帕，与FC-12在该温度下的蒸汽压627900帕之差在4%之内。
实施例4
制备了另一种混合物，其液体浓度为54.2%FC-22、9.6%FC-152a及36.2%FC-124。计算出该混合物的臭氧消耗势为0.04，与FC-12相比减少96%。20.8℃时该混合物的蒸汽压为641700帕，在同样温度下FC-12的蒸汽压为593400帕。在初始混合物装料通过蒸汽泄漏而损失68%后，蒸汽压降至579600帕（22.8℃），与FC-12的蒸汽压621000帕之差在7%之内。
实施例5
制备了另一种混合物，其液体浓度为37.0%FC-22、23.9%FC-142b及39.1%FC-114。计算出该混合物的臭氧消耗势为0.26，与FC-12相比减少71%。22.5℃时该混合物的蒸汽压为605130帕，在同样温度下FC-12的蒸汽压为608580帕。

Claims (9)

1、一种冷冻剂，由约10-60%(重量)的第一种卤化碳(大气压下沸点范围为约-50℃至约-30℃)，约10-60%(重量)的第二种卤化碳(大气压下沸点范围为约-30℃至-5℃)及约10-75%(重量)的第三种卤化碳(大气压下的沸点范围为约-15℃至约30℃)所组成，第二种卤化碳的沸点比所述第一种卤化碳的沸点高，所述第三种卤化碳的沸点比所述第二种卤化碳的沸点高；所述各卤化碳含有至少一个氟原子；至少一种所述卤化碳含有一个氢原子；所述第一种和第三种卤化碳是不可燃的；选择所述第一种、第二种和第三种卤化碳及其比例时，要使产生的冷冻剂是不可燃的，并且其蒸汽压在约0℃至约100℃的温度范围中大致等于二氯二氟甲烷的蒸汽压；所述冷冻剂具有明显低于二氯二氟甲烷臭氧消耗势的臭氧消耗势；所述冷冻剂不包括二氯二氟甲烷。
2、权利要求1的冷冻剂，其中至少有两种所述卤化碳在同一碳原子上含有氟原子和氢原子。
3、权利要求1的冷冻剂，其中第二种卤化碳是在同一碳原子上含有氟原子和氢原子的卤化碳。
4、权利要求1的冷冻剂，其中至少一种卤化碳是选自CH2F2、CHF2CF3、CF3CH3、CHClF2、CF3CF2CF3、CClF2CF3;至少一种卤化碳是选自CF3CH2F、CHF2CH3、CHF2CHF2、CHBrF2、CHClFCF3、CHF2CClF2、CCIF2CH3、C4F3;至少一种卤化碳是选自CHBrF2、CHClFCF3、CHF2CClF2、CClF2CH3、C4F3、CClF2CClF2、CCl2FCF3、CHF2CH2F，沸点最高和最低的卤化碳是不可燃性的，并且至少要选出三种不同的卤化碳。
5、权利要求1的冷冻剂，其中第一种卤化碳是CHClF2，第二种卤化碳是CHF2CH3，第三种卤化碳为CClF2CClF2，所述各卤化碳在所述冷冻剂中的比例，分别为冷冻剂总重量的约30-40%、约15-25%、约30-40%，
6、权利要求5的冷冻剂，其中第一种卤化碳是CHClF2，第二种卤化碳是CHF2CH3，第三种卤化碳是CClF2CClF2，所述各卤化碳在所述冷冻剂中的比例，分别为冷冻剂总重量的约40%、约20%、约40%。
7、权利要求5的冷冻剂，其中第一种卤化碳是CHClF2，第二种卤化碳是CHF2CH3，第三种卤化碳是CClF2CClF2，所述各卤化碳在所述冷冻剂中的比例，分别为冷冻剂总重量的约36%、约24%、约40%。
8、权利要求1-7所述冷冻剂的用途，该用途为将该冷冻剂应用于致冷循环。
9、权利要求8的用途，其中所述冷冻剂在致冷循环中冷凝时，同时以热交换方式加热其他物体。
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MY (1) MY102831A (zh)
SG (1) SG65192G (zh)

Families Citing this family (117)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0730311B2 (ja) * 1987-09-21 1995-04-05 ダイキン工業株式会社 冷 媒
JPH075880B2 (ja) * 1987-09-21 1995-01-25 ダイキン工業株式会社 冷 媒
JPH02267473A (ja) * 1989-04-06 1990-11-01 Matsushita Electric Ind Co Ltd 冷凍サイクル装置
US5049296A (en) * 1989-01-28 1991-09-17 Chujun Gu Working media for a thermodynamic engineering device operating in accordance with the Gu thermodynamic cycle
GB8903334D0 (en) * 1989-02-14 1989-04-05 Ici Plc Flame extinguishing compositions
JP2841430B2 (ja) * 1989-03-14 1998-12-24 旭硝子株式会社 作動媒体混合物
JPH02267472A (ja) * 1989-04-06 1990-11-01 Matsushita Electric Ind Co Ltd 冷凍サイクル装置
JPH02286780A (ja) * 1989-04-28 1990-11-26 Asahi Glass Co Ltd 圧縮式冷凍機用組成物
US4943388A (en) * 1989-06-28 1990-07-24 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of pentafluoroethane; 1,1,1-trifluoroethane; and chlorodifluoromethane
GB2244492B (en) * 1989-09-12 1993-08-04 Star Refrigeration Three-component refrigerant mixture
US4978467A (en) * 1989-09-26 1990-12-18 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of pentafluoroethane and difluoromethane
IL95894A0 (en) * 1989-10-10 1991-07-18 Great Lakes Chemical Corp Fire extinguishing compositions,methods and systems utilizing bromodifluoromethane
FR2662944B2 (fr) * 1989-11-10 1992-09-04 Atochem Nouveau melange azeotropique a bas point d'ebullition a base de fluoroalcanes et ses applications.
US5237828A (en) * 1989-11-22 1993-08-24 Nippondenso Co., Ltd. Air-conditioner for an automobile with non-azeotropic refrigerant mixture used to generate "cool head" and "warm feet" profile
EP0430131A1 (en) * 1989-11-29 1991-06-05 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Working fluid
US5304319A (en) * 1989-11-30 1994-04-19 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Working fluid
US5433879A (en) * 1989-11-30 1995-07-18 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Working fluid containing difluoroethane
EP0430171B1 (en) * 1989-11-30 1993-10-06 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Working fluid
US5370811A (en) * 1989-11-30 1994-12-06 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Working fluid containing tetrafluoroethane
JP2548411B2 (ja) * 1989-11-30 1996-10-30 松下電器産業株式会社 作動流体
WO1991014751A1 (en) * 1990-03-23 1991-10-03 California Institute Of Technology Near azeotropic mixture substitute for dichlorodifluoromethane
JP2792191B2 (ja) * 1990-04-04 1998-08-27 ダイキン工業株式会社 冷 媒
DE69105969T2 (de) * 1990-04-25 1995-05-18 Du Pont Halogenkohlenwasserstoffmischungen.
US5262077A (en) * 1990-04-25 1993-11-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Halocarbon blends
FR2662945B1 (fr) * 1990-06-08 1995-03-24 Atochem Utilisation d'un hydrogenofluoroalcane comme agent extincteur.
FR2662947A1 (fr) * 1990-06-08 1991-12-13 Atochem Utilisation d'une composition a base d'halogenoalcanes comme agent extincteur.
FR2662946A1 (fr) * 1990-06-08 1991-12-13 Atochem Composition extinctrice a base de fluoroalcanes.
ATE153367T1 (de) * 1990-07-26 1997-06-15 Du Pont Quasi-azeotrope mischungen zur verwendung als kältemittel
US5277834A (en) * 1990-07-26 1994-01-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Near-azeotropic blends for use as refrigerants
JPH0532962A (ja) * 1990-08-24 1993-02-09 Daikin Ind Ltd 混合冷媒を用いた冷凍装置
US5304253A (en) * 1990-09-12 1994-04-19 Baxter International Inc. Method for cleaning with a volatile solvent
JPH089557B2 (ja) * 1990-10-19 1996-01-31 ダイキン工業株式会社 共沸乃至共沸様混合物およびこれを冷媒とする冷凍・空調装置
US5076064A (en) * 1990-10-31 1991-12-31 York International Corporation Method and refrigerants for replacing existing refrigerants in centrifugal compressors
GB9026512D0 (en) * 1990-12-05 1991-01-23 Star Refrigeration Multi-component refrigerant
US5185094A (en) * 1990-12-17 1993-02-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Constant boiling compositions of pentafluoroethane, difluoromethane, and tetrafluoroethane
US5722256A (en) * 1990-12-17 1998-03-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Air conditioner and heat pump with tetrafluoroethane-containing working fluid
US5643492A (en) * 1990-12-17 1997-07-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Constant boiling compositions of HFC-32, HFC-125 and HFC-134 A
US5151207A (en) * 1991-01-07 1992-09-29 Goble George H Drop-in substitute for dichlorodifluoromethane refrigerant
US5214929A (en) * 1991-01-07 1993-06-01 Goble George H Drop-in substitute for dichlorodifluoromethane refrigerant
BE1005222A3 (fr) * 1991-01-18 1993-06-01 Solvay Compositions comprenant du 1,1,1,2-tetrafluoroethane et utilisations de ces compositions.
EP0576550B1 (en) * 1991-03-18 1996-05-22 AlliedSignal Inc. Non-azeotropic refrigerant compositions comprising difluoromethane; 1,1,1-trifluoroethane; or propane
US5725791A (en) * 1991-03-28 1998-03-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotropic and azeotrope-like compositions of 1,1,2,2-tetrafluoroethane
JP3469587B2 (ja) * 1991-04-02 2003-11-25 三洋電機株式会社 冷媒組成物
DE4116274C2 (de) * 1991-05-17 1998-03-19 Forschungszentrum Fuer Kaeltet Kältemittel
US5470496A (en) * 1991-07-12 1995-11-28 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Working fluid containing chlorotetrafluoroethane
JPH0517750A (ja) * 1991-07-12 1993-01-26 Matsushita Electric Ind Co Ltd 作動流体
US5188749A (en) * 1991-07-15 1993-02-23 Elf Atochem North America, Inc. R22/r124/r142b refrigerant blends
US5232618A (en) * 1991-09-30 1993-08-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substantially constant boiling compositions of difluoromethane and trifluoroethane or perfluoroethane
US5236611A (en) * 1991-10-28 1993-08-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mixtures of perfluoropropane and trifluoroethane
JP2568774B2 (ja) * 1991-10-28 1997-01-08 松下電器産業株式会社 作動流体
US5290466A (en) * 1991-10-31 1994-03-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions of difluoromethane and tetrafluoroethane
JPH05215424A (ja) * 1991-12-04 1993-08-24 Daikin Ind Ltd 混合冷媒を用いた冷凍装置
CN1031514C (zh) * 1992-01-24 1996-04-10 顾雏军 在热力循环中使用的改进的非共沸工作介质
US5622645A (en) * 1992-01-24 1997-04-22 Gu; Chujun Nonazeotropic working fluid media for use in thermodynamic cycle applications
US5294359A (en) * 1992-02-03 1994-03-15 Alliedsignal Inc. Refrigerant compositions
US5605882A (en) 1992-05-28 1997-02-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotrope(like) compositions of pentafluorodimethyl ether and difluoromethane
EP0680503A1 (en) * 1993-01-20 1995-11-08 Imperial Chemical Industries Plc Refrigerant compositions
US5458798A (en) * 1993-02-05 1995-10-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotropic and azeotrope-like compositions of a hydrofluorocarbon and a hydrocarbon
EP0687286B1 (en) * 1993-03-02 1996-10-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions including a hexafluoropropane
IT1264126B1 (it) * 1993-04-05 1996-09-16 Ausimont Spa Composizioni a base di fluorocarburi idrogenati
FR2707629B1 (fr) * 1993-06-30 1995-09-01 Atochem Elf Sa Mélanges non azéotropiques contenant du difluorométhane et du 1,1,1,2-tétrafluoroéthane et leurs applications comme fluides frigorigènes en conditionnement d'air.
US5408848A (en) * 1994-02-25 1995-04-25 General Signal Corporation Non-CFC autocascade refrigeration system
US6001273A (en) 1994-03-11 1999-12-14 Minor; Barbara Haviland Binary azeotropes of difluoromethane and hydrocarbons
US5723429A (en) * 1994-03-11 1998-03-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotropic or azeotrope-like compositions of tetrafluoroethane and chlorotetrafluoroethane
US5417871A (en) * 1994-03-11 1995-05-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrofluorocarbon compositions
US5492643A (en) * 1994-04-26 1996-02-20 Kenneth B. Ruello, Jr. Environmentally safer replacement refrigerant for freon 12-based refrigeration systems
US5942149A (en) 1994-04-26 1999-08-24 Weber, Iii; Harrison M. Environmentally safer replacement refrigerant for freon 12-based refrigeration systems
GB9414133D0 (en) * 1994-07-13 1994-08-31 Ici Plc Refrigerant compositions
GB9414110D0 (en) * 1994-07-13 1994-08-31 Ici Plc Refrigeration compositions
GB9414134D0 (en) * 1994-07-13 1994-08-31 Ici Plc Refrigerant compositions
GB9414136D0 (en) * 1994-07-13 1994-08-31 Ici Plc Refrigerant compositions
JP2795224B2 (ja) * 1995-07-20 1998-09-10 ダイキン工業株式会社 冷 媒
US6395699B1 (en) * 1995-08-14 2002-05-28 Asahi Glass Company Ltd. Method of removing grease, oil or flux from an article
US6875370B2 (en) * 1996-03-05 2005-04-05 George H. Goble Drop-in Substitutes for dichlorodifluoromethane refrigerant
AU7239596A (en) * 1995-09-21 1997-04-09 George H. Goble Drop-in substitutes for dichlorodifluoromethane refrigerant
GB9522701D0 (en) * 1995-11-07 1996-01-10 Star Refrigeration Centrifugal compression refrigerant composition
IT1277085B1 (it) 1995-12-14 1997-11-04 Ausimont Spa Composizioni ternarie quasi azeotropiche costituite da fluorocarburi idrogenati e idrocarburi adatte come fluidi refrigeranti
US5827446A (en) * 1996-01-31 1998-10-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nonafluoromethoxybutane compositions
WO1998005732A1 (en) * 1996-08-08 1998-02-12 Turner Donald E Alternative refrigerant
GB9618207D0 (en) * 1996-08-30 1996-10-09 Ici Plc Refrigerant compositions
US5900185A (en) * 1996-09-27 1999-05-04 University Of New Mexico Tropodegradable bromine-containing halocarbon additives to decrease flammability of refrigerants, foam blowing agents, solvents, aerosol propellants, and sterilants
US6274062B1 (en) * 1996-10-07 2001-08-14 James B. Tieken Halocarbon/hydrocarbon refrigerant blend
US5989448A (en) * 1998-03-20 1999-11-23 Ermak; Boris Refrigerant mixture containing hydrogen bromide
US6270689B1 (en) * 1998-03-26 2001-08-07 Ikon Corporation Blend compositions of trifluoroiodomethane, tetrafluoroethane and difluoroethane
US6629419B1 (en) 1999-10-04 2003-10-07 Refringerant Products Ltd. CFC 12 replacement refrigerant
US6604368B1 (en) 1999-10-04 2003-08-12 Refrigerant Products, Ltd. R 12 replacement refrigerant
US6606868B1 (en) 1999-10-04 2003-08-19 Refrigerant Products, Ltd. R 22 replacement refrigerant
US7329786B2 (en) * 2001-09-28 2008-02-12 Great Lakes Chemical Corporation Processes for producing CF3CFHCF3
GB0206413D0 (en) * 2002-03-19 2002-05-01 Refrigerant Products Ltd Refrigerant for centrifugal compressors
US7238299B2 (en) 2002-11-01 2007-07-03 Honeywell International Inc. Heat transfer fluid comprising difluoromethane and carbon dioxide
US20050038302A1 (en) * 2003-08-13 2005-02-17 Hedrick Vicki E. Systems and methods for producing fluorocarbons
GB0404343D0 (en) * 2004-02-27 2004-03-31 Rpl Holdings Ltd Refrigerant composition
US8715521B2 (en) * 2005-02-04 2014-05-06 E I Du Pont De Nemours And Company Absorption cycle utilizing ionic liquid as working fluid
MY148781A (en) * 2006-03-03 2013-05-31 Rpl Holdings Ltd Refrigerant composition
PT2013309E (pt) * 2006-03-03 2014-12-03 Rpl Holdings Ltd Composição refrigerante
US20080153697A1 (en) * 2006-12-22 2008-06-26 E. I. Dupont De Nemours And Company Mixtures of ammonia and ionic liquids
US20090145912A1 (en) * 2007-12-11 2009-06-11 Searete Llc, A Limited Liability Corporation Of The State Of Delaware Temperature-stabilized storage containers
US8887944B2 (en) 2007-12-11 2014-11-18 Tokitae Llc Temperature-stabilized storage systems configured for storage and stabilization of modular units
US9140476B2 (en) 2007-12-11 2015-09-22 Tokitae Llc Temperature-controlled storage systems
US9205969B2 (en) * 2007-12-11 2015-12-08 Tokitae Llc Temperature-stabilized storage systems
US8377030B2 (en) * 2007-12-11 2013-02-19 Tokitae Llc Temperature-stabilized storage containers for medicinals
US9174791B2 (en) * 2007-12-11 2015-11-03 Tokitae Llc Temperature-stabilized storage systems
US8069680B2 (en) 2007-12-11 2011-12-06 Tokitae Llc Methods of manufacturing temperature-stabilized storage containers
US8215835B2 (en) 2007-12-11 2012-07-10 Tokitae Llc Temperature-stabilized medicinal storage systems
US9139351B2 (en) * 2007-12-11 2015-09-22 Tokitae Llc Temperature-stabilized storage systems with flexible connectors
US8215518B2 (en) * 2007-12-11 2012-07-10 Tokitae Llc Temperature-stabilized storage containers with directed access
GB0922288D0 (en) 2009-12-21 2010-02-03 Rpl Holdings Ltd Non ozone depleting and low global warming potential refrigerants for refrigeration
US9447995B2 (en) 2010-02-08 2016-09-20 Tokitac LLC Temperature-stabilized storage systems with integral regulated cooling
US9372016B2 (en) 2013-05-31 2016-06-21 Tokitae Llc Temperature-stabilized storage systems with regulated cooling
WO2015140887A1 (ja) * 2014-03-17 2015-09-24 三菱電機株式会社 冷凍サイクル装置
US10330364B2 (en) 2014-06-26 2019-06-25 Hudson Technologies, Inc. System and method for retrofitting a refrigeration system from HCFC to HFC refrigerant
GB201505230D0 (en) 2015-03-27 2015-05-13 Rpl Holdings Ltd Non ozone depleting and low global warming refrigerant blends
CN107401850B (zh) * 2017-08-24 2023-07-14 上海加冷松芝汽车空调股份有限公司 适宜于自然工质的客车空调制冷系统
HUE060410T2 (hu) 2017-11-27 2023-02-28 Rpl Holdings Ltd Alacsony GWP-értékû hûtõközeg-keverékek
CN113631534A (zh) * 2019-03-11 2021-11-09 大金工业株式会社 含有1,1,2-三氟乙烷的组合物
JP7224975B2 (ja) * 2019-03-11 2023-02-20 ダイキン工業株式会社 １，１，２－トリフルオロエタン（ｈｆｃ－１４３）を含む組成物
AU2021363630A1 (en) 2020-10-22 2023-06-01 Rpl Holdings Limited Thermal pump refrigerants

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2641579A (en) * 1951-03-02 1953-06-09 Du Pont Azeotropic refrigerant composition of monochlorodifluoromethane and chloropentafluoroethane
BE790281A (fr) * 1971-10-20 1973-02-15 Du Pont Perfectionnements aux echangeurs de chaleur
US4303536A (en) * 1980-12-29 1981-12-01 Allied Corporation Nonazeotropic refrigerant composition containing monachlorodifluoromethane, and method of use
US4495776A (en) * 1981-10-13 1985-01-29 Vsesojuzny Nauchno-Issledovatelsky Experminetalno Konstruktorsky Institut Elektrobytovyky Machin I Priborov Method and cooling agent for freezing and storing products
US4562995A (en) * 1982-03-31 1986-01-07 Daikin Kogyo Co., Ltd. Working fluids for Rankine cycle
US4482465A (en) * 1983-03-07 1984-11-13 Phillips Petroleum Company Hydrocarbon-halocarbon refrigerant blends
FR2564955B1 (fr) * 1984-05-28 1987-03-20 Inst Francais Du Petrole Procede de production de chaleur et/ou de froid au moyen d'une machine a compression fonctionnant avec un fluide mixte de travail
AU3445384A (en) * 1984-10-18 1986-04-24 Boris Ermak Mixture of three refrigerants
JPH0812996B2 (ja) * 1991-07-15 1996-02-07 日本電気株式会社 バッファ回路

Also Published As

Publication number Publication date
KR960000865B1 (ko) 1996-01-13
EP0299614B1 (en) 1992-04-29
ATE75501T1 (de) 1992-05-15
CN88103467A (zh) 1988-12-28
JP2550154B2 (ja) 1996-11-06
DE3870525D1 (de) 1992-06-04
EP0299614A3 (en) 1990-01-24
GR3004888T3 (zh) 1993-04-28
AU1752288A (en) 1988-12-15
IN169520B (zh) 1991-11-02
HK64092A (en) 1992-09-04
JPS641787A (en) 1989-01-06
ES2030503T3 (es) 1992-11-01
MX166811B (es) 1993-02-08
CA1314139C (en) 1993-03-09
SG65192G (en) 1992-09-04
US4810403A (en) 1989-03-07
EP0299614A2 (en) 1989-01-18
MY102831A (en) 1992-11-30
AU597221B2 (en) 1990-05-24
KR890013155A (ko) 1989-09-21
BR8802765A (pt) 1988-12-27

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