CN1031514C - 在热力循环中使用的改进的非共沸工作介质 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种含有两种或两种以上组分的热力循环系统的非共沸工作介质,它的特征是,当它每次泄漏都不超过总重量的15%并将其补充到原有的泄漏前的重量,如此的泄漏并补充过程重复多次,但累计的总泄漏量不超过原总重量的50%时,这种泄漏和补充对该制冷剂性能系数的影响不超过5%的极限,或当这些制冷剂用于热流体发电系统时,对其发电效率的影响不超过3%。

Description

在热力循环中使用的改进的非共沸工作介质
这项发明涉及到热力循环系统有关的工作介质,特别是,它涉及到一类非共沸的、有用的混合物,例如,在制冷、空调和热流体发电中使用的,并且具有改进了的蒸发泄漏性能的特性的混合物。
目前在商业和工业上,用于热力循环系统中的工作介质通常是一些纯组分、或者是共沸的和非共沸的工作介质。
许多这样的混合物已经公布于世,例如,下列参考文献:1.美国专利2,641,580,题为"1,1-四氟乙烷和一氯五氟乙烷共沸制冷剂的组成",发明人:Lewis,专利批准日:1953年6月9日。2.美国专利3,203,194,题为"制冷压缩过程",发明人:Fuderer,专利批准日:1965年8月31日。3.美国专利4,303,536,题为"包含一氯四氟甲烷非共沸制冷剂组成及使用方法",发明人:Drfeo等,专利批准日:1981年12月1日。4.美国专利4,603,002,题为"用于冷冻及储存产品上的方法及制冷介质",发明人:Nikolsky等,专利批准日:1986年7月29日。5.日本专利52-70466,题为"低沸点制冷剂的组成",发明人:Kokai,1977年发表于Daikin Kogyo KK。6."制冷和空调",作者:B.C.Langley,1982年第二版。7.法国专利2,130,556(VEB Monsator Haushalt gross-geratekombinat)。8.法国专利2,177,785(VEB Monsator Haushalt gross-geratekombinat)。9.法国专利2,607,144(Institute Francaise duPetrole)。10."氟氯碳及其替代物",作者:M.F.Bouzianis(ArthurD.Little,1988年)。11."以后市场汽车空调用的制冷混合物",作者:D.J.Bateman等,SAE系列技术论文900216(SAE国际会议及展览会—底特律、密执安,1990年2月26日~3月2日。12."ASHRAE供热、通风、空调及制冷术语汇编",第二版(美国供热、制冷及空调工程师协会,1991年)。
在基本相同循环外部条件下,与一纯的工作介质或者一共沸的工作介质相比较,非共沸混合物(如果是优秀的)是这样一种有优点的工作介质,其优点是,在等压蒸发过程中吸更多的热,在等压冷凝过程中放更多的热,在膨胀过程中做更多的功或者在压缩过程中做更少的功。也就是说,在逆循环装置中,有更高的性能系数CDP[CDP定义为从周围环境中净排出能量率(就制冷而言)或净输出能量率(就加热而言)与总输入能量之比,表示为一个恒定的单位和比率条件],在正循环装置中,有更高的做功效率。
现在所知道的非共沸工作介质有严重的缺陷,这个缺陷是,在机械制冷系统、空调、热泵和热流体发电系统中,这种工作介质的蒸发泄漏是不可避免的,结果是使工作介质的液相浓度改变,并且使参加工作的工作介质的重量减少,进而导致CDP值连续地降低及在热流体发电系统中,发电效率降低,因此必须补充失去的流体,使其总重量达到最初的水平。
对于那些现在所知的非共沸工作介质而言,在系统中重新补充的最初的工作介质与泄漏后的工作介质有不同的浓度,结果这种加注以后使系统浓度所发生的变化使得最终的工作介质的浓度与泄漏以前工作介质的浓度不同,进而导致CDP值连续地降低及发电效率的减小。
作为一种结果,这种工作介质浓度的改变使得这种工作介质的寿命变得非常短,结果不得不将这种制冷剂全部排放,并且全部更新新的制冷剂。由于现在已经公开的非共沸工作介质对大气臭氧层多少是有危害的,并且对环境多少有一点点毒性的,这样,如大量排放,将会对臭氧层和环境产生一定的坏影响,如果要消除这些影响,必须增加巨额投资,以回收或者重新处理这些工作介质。
鉴于这样要求,所以必须找到一种使用于热力循环系统中的非共沸工作介质,这种工作介质在重复蒸发泄漏和补充过程中,可以提高这种工作介质的使用寿命,并且使其CDP值及热流体发电效率的降低甚少。
这份专利的目的就是要发明一种非共沸工作介质,使用这些工作介质用于热力循环系统时,具有更优秀的对抗蒸发泄漏的性能,也就是说,要使得它在重复的蒸发泄漏和补充的过程中,其浓度相对于初始浓度的改变较小,并且CDP值的改变也较小。
这份专利的另外一个目的是提供可供制冷、空调、供热、热流体发电和类似装置中使用的以上所述的改进的非共沸工作介质。
所有以上的目的是可以由这个下述的发明达到的,即本申请人发明了一种含有两种或两种以上组分的热力循环系统的非共沸工作介质,它的特征是,当它每次泄漏都不超过总重量的15%并将其补充到原有的泄漏前的重量,如此的泄漏并补充过程重复多次,但累计的总泄漏量不超过原总重量的50%时,这种泄漏和补充对该制冷剂性能系数的影响不超过5%的极限,或当这些制冷剂用于热流体发电系统时,对其发电效率的影响不超过3%。
图1表示了一种使用本发明的非共沸工作介质的制冷单元。
图2表示了一种使用图1的那种制冷单元所制造的空调装置最主要组件的装置的描述。
参看图1所显示的制冷单元。本发明中的工作介质在如下的一个循环系统中循环,循环的方向如图中15处的箭头所指的方向,流体由压缩机20按15处的指向流向冷凝器30,然后是节流阀40,然后是蒸发器50,然后流回压缩机20。冷凝器30和一个换热器相连,并通过这个换热器把热量传递给另外一个装置,比如冷水塔60。蒸发器50向一个指定的控制空间共冷,以除去此空间的热量或者它通过一个热交换器向一个低温流体70供应冷量。
参见图2,根据现在的发明所制造的一个空调系统,包括一个制冷单元140(显示在图1中的)和一个流体流线100,这个流线代表提供新鲜空气,包括一个再循环的控制回路105。由105回路提供的空气和110线提供的空气在混合器120中进行混合,经过130中的一个风扇和过滤器,然后到类似于图1所示的一个制冷装置140,然后再到加湿器150,然后通向一个分流装置170、180、170、180分流系统都分别供应各自地冷空气用户190。
本发明的工作介质可以用在热力学上的压缩、冷凝、膨胀及蒸发循环系统中,如热泵装置、制冷装置、空调装置和热流体的发电装置,而不需要这些系统作昂贵的修改。对于那些至少含有两个碳氢化合物及其卤代物的工作介质,作为一种非共沸的混合物,当它在不断地蒸发、泄漏和不断地补充过程中,并且当它的累计泄漏量小于原总量的50%时,这样的最终的混合物与最初的混合物相比,其CDP值不低于初始混合物95%,并且当这种混合物用作为热流体发电系统的工作介质时,对其发电效率的降低不超过3%。本发明把具有这种特性的混合物所作成的工作介质称为具有蒸发泄漏稳定性的工作介质。
在本发明中所提到的沸点都是指纯物质及混合物在一个大气压力下的沸点。
在本发明中所提到的杂质是指除指定组分物质以外的任何物质及其混合物。
可用于本发明的含有两种或两种以上组分的、用于热力循环系统的非共沸工作介质的具体构成可以为:(1)一种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸的工作介质,其混合物是由CHClF2和一种或一种以上分子式如C2HxXy的组分组成的,这里x,y是整数,y>1,x+y=6,并且X是一个氯或氟原子,每一个X可以是相同的,也可以是不同的。(2)一种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸的工作介质,其混合物是由CHClF2(R22)和其它两种分子式为CnHmClxFy(n是整数;m,x,y为0或其它整数,但不能同时为0)的真实的化合物X,Y为组分所组成的,X,Y在CnHmClxFy族中,它们的沸点可以落在以下的区域1到7。
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根据混合物(R22,X,Y)的共沸情况来划分,可以分为任何两种组元组成的混合物都没有共沸点存在的情况,即第一种情况;和至少有两种组元组成的混合物存在一个共沸点,但整个系统的又不存共沸的情况,即第二种情况。这种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸工作介质,R22,X,Y在混合物中的浓度应满足如下的要求:
                 第一种情况        第二种情况当沸点高低为X<Y     R22>0.45         R22>0.40且X,Y都在区域1时  0.01<X<0.53          0.01<X<0.58
               0.01<Y<0.53          0.01<Y<0.58当沸点高低为X<Y   R22>0.46              R22>0.41且X,Y都在区域2    0.01<X<0.52          0.01<X<0.57时                 0.01<Y<0.52          0.01<Y<0.57当沸点高低为X<Y, R22>0.47              R22>0.42X在区域2和Y在      0.01<X<0.51          0.01<X<0.56区域3时            0.01<Y<0.51          0.01<Y<0.56当X的沸点在2或     R22>0.50              R22>0.452以下区域时        0.01<X<0.48          0.01<X<0.53当Y的沸点在区域    0.01<Y<0.48          0.01<Y<0.534或4以下区域时(3)一种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸的工作介质,其混合物是由CHClF2(R22)和其它三种分子式为CnHmClxFy(n是整数;m,x,y为0或其它整数,但不能同时为0)的真实的化合物X,Y,Z为组分所组成的,X,Y,Z在CnHmClxFy族中,它们的沸点可以落在以下的区域1到7。
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根据混合物(R22,X,Y,Z)的共沸情况来划分,可以分为任何两种组元组成的混合物都没有共沸点存在的情况,即第一种情况;和至少有两种组元组成的混合物存在一个共沸点,但整个系统的又不存共沸的情况,即第二种情况。这种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸工作介质,R22,X,Y,Z在混合物中的浓度应满足如下的要求:
                   第一种情况        第二种情况当沸点高低为X<Y<Z    R22>0.35         R22>0.32且X,Y,Z都在区域1     0.01<X<0.60     0.01<X<0.63时                     0.01<Y<0.60     0.01<Y<0.63
                   0.01<Z<0.60     0.01<Z<0.63当沸点高低为X<Y<Z    R22>0.36         R22>0.33且X,Y,Z都在区域2     0.01<X<0.59     0.01<X<0.62时                     0.001<Y<0.59    0.01<Y<0.62
                   0.01<Z<0.59     0.01<Z<0.62当沸点高低为X<Y<Z    R22>0.37         R22>0.34且X,Y,Z在区域2或     0.01<X<0.58     0.01<X<0.61至少有一组元在区域     0.01<Y<0.58     0.01<Y<0.613时                    0.01<Z<0.58     0.01<Z<0.61当沸点高低为X<Y<Z且  R22>0.40         R22>0.37X,Y在2或2以下区域时   0.01<X<0.55     0.01<X<0.58且当Z在区域4或4        0.01<Y<0.55     0.01<Y<0.58
 以下区域时        0.01<Z<0.55     0.01<Z<0.58(4)一种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸的工作介质,其混合物是由CHClF2(R22)和其它四种分子式为CnHmClxFy(n是整数;m,x,y为0或其它整数,但不能同时为0)的真实的化合物U,X,Y,Z为组分所组成的,U,X,Y,Z在CnHmClxFy族中,它们的沸点可以落在以下的区域1到7。
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根据混合物(R22,U,X,Y,Z)的共沸情况来划分,可以分为任何两种组元组成的混合物都没有共沸点存在的情况,即第一种情况;和至少有两种组元组成的混合物存在一个共沸点,但整个系统的又不存共沸的情况,即第二种情况。这种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸工作介质,R22,U,X,Y,Z在混合物中的浓度应满足如下的要求:
                    第一种情况       第二种情况当沸点高低为U<X<Y<Z  R22>0.33        R22>0.30且U,X,Y,Z都在区域1   0.01<U<0.62    0.01<U<0.65时                      0.01<X<0.62    0.01<X<0.65
                    0.01<Y<0.62    0.01<Y<0.65
                    0.01<Z<0.62    0.01<Z<0.65当沸点高低为U<X<Y<Z  R22>0.34        R22>0.31且U,X,Y,Z在区域2     0.01<U<0.61    0.01<U<0.64时                      0.01<X<0.61    0.01<X<0.64
                    0.01<Y<0.61    0.01<Y<0.64
                    0.01<Z<0.61    0.01<Z<0.64当沸点高低为U<X<Y<Z    R22>0.35        R22>0.32且U,X,Y,Z在区域2或     0.01<U<0.60    0.01<U<0.63至少有一组元在区域3       0.01<X<0.60    0.01<Y<0.63时                        0.01<Y<0.60    0.01<Y<0.63
                      0.01<Z<0.60    0.01<Z<0.63当沸点高低为U<X<Y<Z,  R22>0.38        R22>0.35U,X,Y在2或2以下区域     0.01<U<0.57    0.01<U<0.60时,且当Z在区域4或        0.01<X<0.57    0.01<X<0.60
   4以下区域时        0.01<Y<0.57    0.01<Y<0.60
                      0.01<Z<0.57    0.01<Z<0.60(5)一种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸的工作介质,其混合物是由CHClF2(R22)和四种以上分子式为CnHmClxFy(n是整数; m,x,y为0或其它整数,但不能同时为0)的真实的化合物X1,X2,X3,......,XN为组分所组成的,X1,X2,X3,......,XN在CnHmClxFy族中,它们的沸点可以落在以下的区域1到7。
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根据混合物(R22,X1,X2,X3,......,XN)的共沸情况来划分,可以分为任何两种组元组成的混合物都没有共沸点存在的情况,即第一种情况;和至少有两种组元组成的混合物存在一个共沸点,但整个系统的又不存共沸的情况,即第二种情况。这种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸工作介质,R22,X1,X2,X3,......,XN在混合物中的浓度应满足如下的要求:当沸点高低为X1<X2<X3<......<XN并且它们都在区域1时
第一种情况                     第二种情况
R22>0.33                      R22>0.300.01<X1<(0.67-N×0.01)    0.01<X1<(0.70-N×0.01)0.01<X2<(0.67-N×0.01)    0.01<X2<(0.70-N×0.01)0.01<X3<(0.67-N×0.01)    0.01<X3<(0.70-N×0.01)
                      .
                      .
                      .
                      .
                     .
                     .0.01<XN<(0.67-N×0.01)   0.01<XN<(0.70-N×0.01)当沸点高低为X1<X2<X3<......<XN并且它们都在区域2时:
第一种情况                  第二种情况
R22>0.34                   R22>0.310.01<X1<(0.66-N×0.01)  0.01<X1<(0.69-N×0.01)0.01<X2<(0.66-N×0.01)  0.01<X2<(0.69-N×0.01)0.01<X3<(0.66-N×0.01)  0.01<X3<(0.69-N×0.01)
                     .
                     .
                     .
                     .
                     .
                     .0.01<XN<(0.66-N×0.01)   0.01<XN<(0.69-N×0.01)当沸点高低为X1<X2<X3<......<XN并且它们在区域2但至少有一组元在区域3时:
第一种情况                       第二种情况
R22>0.35                        R22>0.320.01<X1<(0.65-N×0.01)   0.01<X1<(0.68-N×0.01)0.01<X2<(0.65-N×0.01)   0.01<X2<(0.68-N×0.01)0.01<X3<(0.65-N×0.01)     0.01<X3<(0.68-N×0.01)
                      .
                      .
                      .
                      .
                      .
                      .0.01<XN<(0.65-N×0.01)     0.01<XN<(0.68-N×0.31)当沸点高低为X1<X2<X3<......<XN且X1,X2,X3,......,XI及3<I<N在2或2以下区域时,且当X(I+1),......,XN在区域4或4以下区域时:
第一种情况                 第二种情况
R22>0.38                   R22>0.350.01<X1<(0.62-N×0.01)     0.01<X1<(0.65-N×0.01)0.01<X2<(0.62-N×0.01)     0.01<X2<(0.65-N×0.01)0.01<X3<(0.62-N×0.01)     0.01<X3<(0.65-N×0.01)
                      .
                      .
                      .
                      .
                      .
                      .0.01<XN<(0.62-N×0.01)     0.01<XN<(0.65-N×0.01)(6)一种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸的工作介质,其混合物是由三种分子式为CnHmClxFy(n是整数;m,x,y为0或其它整数,但不能同时为0)的真实的化合物P,X,Y为组分所组成的,P,X,Y在CnHmClxFy族中,并且,P的沸点为最低,其余组分的沸点可以落在以下的区域1到7。
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根据混合物(P,X,Y)的共沸情况来划分,可以分为任何两种组元组成的混合物都没有共沸点存在的情况,即第一种情况;和至少有两种组元组成的混合物存在一个共沸点,但整个系统的又不存共沸的情况,即第二种情况。这种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸工作介质,P,X,Y在混合物中的浓度应满足如下的要求:
                  第一种情况      第二种情况当沸点高低为X<Y      P>0.5          P>0.40且X,Y都在区域1     0.01<X<0.53         0.01<X<0.58时                  0.01<Y<0.53         0.01<Y<0.58当沸点高低为X<Y    P>0.46               P>0.41且X,Y都在区域2     0.01<X<0.52         0.01<X<0.57时                  0.01<Y<0.52         0.01<Y<0.57当沸点高低为X<Y,  P>0.47               P>0.42X在区域2和Y在       0.01<X<0.51         0.01<X<0.56区域3时             0.01<Y<0.51         0.01<Y<0.56当X的沸点在2或      P>0.50               P>0.452以下区域时         0.01<X<0.48         0.01<X<0.53且当Y的沸点在区     0.01<Y<0.48         0.01<Y<0.53域4或4以下区域时(7)一种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸的工作介质,其混合物是四种分子式为CnHmClxFy(n是整数;m,x,y为0或其它整数,但不能同时为0)的真实的化合物P,X,Y,Z为组分所组成的,P,X,Y,Z在CnHmClxFy族中,并且,P的沸点为最低,其余组分的沸点可以落在以下的区域1到7。
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根据混合物(P,X,Y,Z)的共沸情况来划分,可以分为任何两种组元组成的混合物都没有共沸点存在的情况,即第一种情况;和至少有两种组元组成的混合物存在一个共沸点,但整个系统的又不存共沸的情况,即第二种情况。这种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸工作介质,P,X,Y,Z在混合物中的浓度应满足如下的要求:
                    第一种情况       第二种情况当沸点高低为X<Y<Z     P>0.35          P>0.32且X,Y,Z都在区域1      0.01<X<0.60    0.01<X<0.63时                      0.01<Y<0.60    0.01<Y<0.63
                    0.01<Z<0.60    0.01<Z<0.63当沸点高低为X<Y<Z且   P>0.36          P>0.33X,Y,Z都在区域2时     0.001<X<0.59    0.01<X<0.62
                  0.01<Y<0.59     0.01<Y<0.62
                  0.01<Z<0.59     0.01<Z<0.62当沸点高低为X<Y<Z   P>0.37           P>0.34且X,Y,Z在区域2或    0.01<X<0.58     0.01<X<0.61至少有一组元在区域    0.01<Y<0.58     0.01<Y<0.613时                   0.01<Z<0.58     0.01<Z<0.61当沸点高低为X<Y<Z且 P>0.0            P>0.37X,Y在2或2以下区域时  0.01<X<0.55     0.01<X<0.58当Z在区域4或4以       0.01<Y<0.55     0.01<Z<0.58
   下区域时       0.01<Z<0.55     0.01<Z<0.58(8)一种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸的工作介质,其混合物是由为CnHmClxFy(n是整数;m,x,y为0或其它整数,但不能同时为0)的真实的化合物P,U,X,Y,Z为组分所组成的,P,U,X,Y,Z在CnHmClxFy族中,并且,P的沸点为最低,其余组分的沸点可以落在以下的区域1到7。
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根据混合物(P,U,X,Y,Z)的共沸情况来划分,可以分为任何两种组元组成的混合物都没有共沸点存在的情况,即第一种情况;和至少有两种组元组成的混合物存在一个共沸点,但整个系统的又不存共沸的情况,即第二种情况。这种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸工作介质,P,U,X,Y,Z在混合物中的浓度应满足如下的要求:
                      第一种情况       第二种情况当沸点高低为U<X<Y<Z    P>0.33          P>0.30且U,X,Y,Z都在区域1     0.01<U<0.62    0.01<U<0.65时                        0.01<X<0.62    0.01<X<0.65
                      0.01<Y<0.62    0.01<Y<0.65
                      0.01<Z<0.62    0.01<Z<0.65当沸点高低为U<X<Y<Z    P>0.34          P>0.31且U,X,Y,Z在区域2时     0.01<U<0.61    0.01<U<0.64
                      0.01<X<0.61    0.01<X<0.64
                      0.01<Y<0.61    0.01<Y<0.64
                      0.01<Z<0.61    0.01<Z<0.64当沸点高低为U<X<Y<Z    P>0.35          P>0.32且U,X,Y,Z在区域2或     0.01<U<0.60    0.01<U<0.63至少有一组元在区域3       0.01<X<0.60    0.01<X<0.63时                        0.01<Y<0.60    0.01<Y<0.63
                      0.01<Z<0.60    0.01<Z<0.63当沸点高低为U<X<Y<Z,  P>0.38          P>0.35U,X,Y在2或2以下区域时   0.01<U<0.57    0.01<U<0.60且当Z在区域4或4           0.01<X<0.57    0.01<X<0.60
 以下区域时           0.01<Y<0.57    0.01<Y<0.60
                      0.01<Z<0.57    0.01<Z<0.60(9)一种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸的工作介质,其混合物是由分子式为CnHmClxFy(n是整数;m,x,y为0或其它整数,但不能同时为0)的真实的化合物P,X1,X2,X3,......XN为组分所组成的,P,X1,X2,X3,......XN在CnHmClxFy族中,并且,P的沸点为最低,其余组分的沸点可以落在以下的区域1到7。
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4    0℃~25℃
5    25℃~35℃
6    55℃~90℃
7    90℃~135℃
根据混合物(P,X1,X2,X3,......,XN)的共沸情况来划分,可以分为任何两种组元组成的混合物都没有共沸点存在的情况,即第一种情况;和至少有两种组元组成的混合物存在一个共沸点,但整个系统的又不存共沸的情况,即第二种情况。这种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸工作介质,P,X1,X2,X3,......,XN在混合物中的浓度应满足如下的要求:当沸点高低为X1<X2<X3<......<XN并且它们都在区域1时
        第一种情况             第二种情况
        P>0.33                P>0.300.01<X1<(0.67-N×0.01)  0.01<X1<(0.70-N×0.01)0.01<X2<(0.67-N×0.01)  0.01<X2<(0.70-N×0.01)0.01<X3<(0.67-N×0.01)  0.01<X3<(0.70-N×0.01)
                     .
                     .
                     .
                     .
                     .
                     .0.01<XN<(0.67-N×0.01)  0.01<XN<(0.70-N×0.01)当沸点高低为X1<X2<X3<......<XN并且它们都在区域2时
        第一种情况         第二种情况
        P>0.34            P>0.310.01<X1<(0.66-N×0.01)  0.01<X1<(0.69-N×0.01)0.01<X2<(0.66-N×0.01)  0.01<X2<(0.69-N×0.01)0.01<X3<(0.66-N×0.01)  0.01<X3<(0.69-N×0.01)
                     .
                     .
                     .
                     .
                     .
                     .0.01<XN<(0.66-N×0.01)  0.01<XN<(0.69-N×0.01)当沸点高低为X1<X2<X3<......<XN并且它们在区域2但至少有一组元在区域3时:
  第一种情况                       第二种情况
  P>0.35                          P>0.320.01<X1<(0.65-N×0.01)  0.01<X1<(0.68-N×0.01)0.01<X2<(0.65-N×0.01)  0.01<X2<(0.68-N×0.01)0.01<X3<(0.65-N×0.01)  0.01<X3<(0.68-N×0.01)
                     .
                     .
                     .
                     .
                     .
                     .0.01<XN<(0.65-N×0.01)  0.01<XN<(0.68-N×0.01)当沸点高低为X1<X2<X3<......<XN且X1,X2,X3,......,XI及3<I<N在2或2以下区域时,且当X(I+1),......,XN在区域4或4以下区域时:
  第一种情况                第二种情况
  P>0.38                   P>0.350.01<X1<(0.62-N×0.01)  0.01<X1<(0.65-N×0.01)0.01<X2<(0.62-N×0.01)  0.01<X2<(0.65-N×0.01)0.01<X3<(0.62-N×0.01)  0.01<X3<(0.65-N×0.01)
                     .
                     .
                     .
                     .
                     .
                     .0.01<XN<(0.62-N×0.01)   0.01<XN<(0.65-N×0.01)(10)一种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸的工作介质,它的组分和重量浓度如下:
组分                              重量浓度
CCl2F2(R12)                       0.02--0.25
CHClF2(R22)                       0.5--0.7
CClF2CF3(R115)                    0.1--0.45
当它的各组分的重量浓度如下时,该工作介质的蒸发泄漏稳定性为最好。
组分                              重量浓度
CCl2F2(R12)                       0.14
CHClF2(R22)                       0.59
CClF2CF3(R115)                    0.27
当这些组分所组成的混合物含有不超过10%的杂质时,对这种混合物的热物性的影响可以忽略。(11)一种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸的工作介质,它的组分和重量浓度如下:
组分                             重量浓度
CH(CH3)3(R600a)                  0.02--0.2
CHClF2(R22)                        0.5--0.7
CH3CHF2(R152a)                     0.1--0.45
当它的各组分的重量浓度如下时,该工作介质的蒸发泄漏稳定性为最好。
组分                               重量浓度
CH(CH3)3(R600a)                    0.09
CHClF2(R22)                        0.62
CH3CHF2(R152a)                     0.29
当这些组分所组成的混合物含有不超过10%的杂质时,对这种混合物的热物性的影响可以忽略。(12)一种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸的工作介质,它的组分和重量浓度如下:
组分                               重量浓度
CH3(CH2)2CH3(R600)                 0.02--0.2
CHClF2(R22)                        0.5--0.7
CH3CHF2(R152a)                     0.1--0.45
当它的各组分的重量浓度如下时,该工作介质的蒸发泄漏稳定性为最好。
组分                               重量浓度
CH3(CH2)2CH3(R600)                  0.06
CHClF2(R22)                         0.63
CH3CHF2(R152a)                      0.31
当这些组分所组成的混合物含有不超过10%的杂质时,对这种混合物的热物性的影响可以忽略。(13)一种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸的工作介质,它的组分和重量浓度如下:
组分                                重量浓度
CCl2F2(R12)                         0.75--0.9
CH3CHF2(R152a)                      0.02--0.2
CH(CH3)3(R600a)                     0.0--0.11
CF3CH2F(R134a)                      0.0--0.15
当它的各组分的重量浓度如下时,该工作介质的蒸发泄漏稳定性为最好。
组分                                重量浓度
CCl2F2(R12)                         0.82
CH3CHF2(R152a)                      0.1
CH(CH3)3(R600a)                     0.03
CF3CH2F(R134a)                      0.05
当这些组分所组成的混合物含有不超过10%的杂质时,对这种混合物的热物性的影响可以忽略。(14)一种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸的工作介质,它的组分和重量浓度如下:
组分                         重量浓度
CHClF2(R22)                  0.35--0.55
CH3CHF2(R152a)               0.05--0.30
CF3CH2F(R134a)               0.05--0.30
C4F8(RC318)                  0.05--0.30
当它的各组分的重量浓度如下时,该工作介质的蒸发泄漏稳定性为最好。
组分                         重量浓度
CHClF2(R22)                  0.45
CH3CHF2(R152a)               0.15
CF3CH2F(R134a)               0.27
C4F8(RC318)                  0.13
当这些组分所组成的混合物含有不超过10%的杂质时,对这种混合物的热物性的影响可以忽略。(15)一种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸的工作介质,它的组分和重量浓度如下:
组分                                   重量浓度
CHClF2(R22)                            0.4--0.75
CH3CHF2(R152a)                         0.0--0.2
CF3CH2F(R134a)                         0.0--0.25
C3H8(R290)                             0.05--0.25
当它的各组分的重量浓度如下时,该工作介质的蒸发泄漏稳定性为最好。
组分                                   重量浓度
CHClF2(R22)                            0.71
CH3CHF2(R152a)                         0.05
CF3CH2F(R134a)                         0.09
C3H8(R290)                             0.15
当这些组分所组成的混合物含有不超过10%的杂质时,对这种混合物的热物性的影响可以忽略。(16)一种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸的工作介质,它的组分和重量浓度如下:
组分                                   重量浓度
CHClF2(R22)                            0.48~0.75
CH3CHF2(R152a)                  0.05~0.35
C4F8(RC318)                     0.05~0.35
当它的各组分的重量浓度如下时,该工作介质的蒸发泄漏稳定性为最好。
组分                            重量浓度
CHClF2(R22)                     0.70
CH3CHF2(R152a)                  0.18
C4F8(RC318)                     0.12
当这些组分所组成的混合物含有不超过10%的杂质时,对这种混合物的热物性的影响可以忽略。(17)一种具有蒸发泄漏稳定性的非共沸的工作介质,它的组分和重量浓度如下:
组分                            重量浓度
CHClF2(R22)                     0.45~0.80
CH3CHF2(R152a)                  0.02~0.30
CH3CClF2(R142a)                 0.01~0.25
C4F8(RC318)                     0.03~0.30
当它的各组分的重量浓度如下时,该工作介质的蒸发泄漏稳定性为最好。
组分                              重量浓度
CHClF2(R22)                       0.58
CH3CHF2(R152a)                    0.11
CH30ClF2(R142a)                   0.07
C4F8(RC318)                       0.24
当这些组分所组成的混合物含有不超过10%的杂质时,对这种混合物的热物性的影响可以忽略。本发明的主题还包括:
按照一种热力循环系统的热工装置,其特征是,该装置使用的是具有蒸发泄漏稳定性的非共沸工作介质。
按照一种热力循环系统工作的空调系统,其特征是,该装置使用的是具有蒸发泄漏稳定性的非共沸工作介质。
按照一种热力循环系统工作的供热系统,其特征是,该装置使用的是具有蒸发泄漏稳定性的非共沸工作介质。
按照一种热力循环系统工作的热流体发电装置,其特征是,该装置使用的是具有蒸发泄漏稳定性的非共沸工作介质。
有必要进一步指出的是,这类非共沸的工作介质,及其对应的装置和以上所公开的方法。以上所公开的具体实施例仅仅是一种描述,本发明并不是局限于此范围。

Claims (20)

1.一种用于热力循环系统的非共沸工作介质,其特征在于,包括选自CHCLF2(R22),CCL2F2(R12),CCLF2CF3(R115),CH(CH3)3(R600a),CH3(CH2)2CH3(R600),CH3CHF2(R152a),CF3CH2F(R134a),C4F8(RC318),C3H8(R290),CH3CCLF2(R142b)的三种至四种组分的非共沸工作介质,
包括组份和重量浓度如下:
组分                            重量浓度
CCl2F2(R12)                    0.02~0.25
CHClF2(R22)                     0.5~0.7
CClF2CF3(R115)                 0.1~0.45
并允许含有最大浓度不超过10%的杂质。
2.按照权利要求1的非共沸的工作介质,它的各组分和重量浓度如下:
组分                             重量浓度
CCl2F2(R12)                      0.14
CHClF2(R22)                       0.59
CClF2CF3(R115)                   0.27
并允许含有最大浓度不超过10%的杂质。
3.一种用于热力循环系统的非共沸工作介质,其特征在于,包括选自CHCLF2(R22),CCL2F2(R12),CCLF2CF3(R115),CH(CH3)3(R600a),CH3(CH2)2CH3(R600),CH3CHF2(R152a),CF3CH2F(R134a),C4F8(RC318),C3H8(R290),CH3CCLF2(R142b)的三种至四种组分非共沸工作介质,
组分                             重量浓度
CH(CH3)3(R600a)                  0.02~0.2
CHClF2(R22)                       0.5~0.7
CH3CHF2(R152a)                   0.1~0.45
并允许含有最大浓度不超过10%的杂质。
4.按照权利要求3的非共沸的工作介质,它的组分和重量浓度如下:
组分                             重量浓度
CH(CH3)3(R600a)                  0.09
CHClF2(R22)                       0.62
CH3CHF2(R152a)                   0.29
并允许含有最大浓度不超过10%的杂质。
5.一种用于热力循环系统的非共沸工作介质,其特征在于,包括选自CHCLF2(R22),CCL2F2(R12),CCLF2CF3(R115),CH(CH3)3(R600a),CH3(CH2)2CH3(R600),CH3CHF2(R152a),CF3CH2F(R134a),C4F8(RC318),C3H8(R290),CH3CCLF2(R142b)的三种至四种非共沸工作介质,
组分                            重量浓度
CH3(CH2)2CH3(R600)           0.02~0.2
CHClF2(R22)                     0.5~0.7
CH3CHF2(R152a)                 0.1~0.45
并允许含有最大浓度不超过10%的杂质。
6.按照权利要求5的非共沸的工作介质,它的组分和重量浓度如下:
组分                             重量浓度
CH3(CH2)2CH3(R600)            0.06
CHClF2(R22)                      0.63
CH3CHF2(R152a)                  0.31
并允许含有最大浓度不超过10%的杂质。
7.一种用于热力循环系统的非共沸工作介质,其特征在于,包括选自CHCLF2(R22),CCL2F2(R12),CCLF2CF3(R115),CH(CH3)3(R600a),CH3(CH2)2CH3(R600),CH3CHF2(R152a),CF3CH2F(R134a),C4F8(RC318),C3H8(R290),CH3CCLF2(R142b)的三种至四种组分的非共沸工作介质,
组分                             重量浓度
CCl2F2(R12)                      0.75~0.9
CH3CHF2(R152a)                   0.02~0.2
CH(CH3)3(R600a)                  0.0~0.11
CF3CH2F(R134a)                   0.0~0.15
并允许含有最大浓度不超过10%的杂质。
8.按照权利要求7的非共沸的工作介质,它的组分和重量浓度如下:
组分                             重量浓度
CCl2F2(R12)                      0.82
CH3CHF2(R152a)                   0.1
CH(CH3)3(R600a)                  0.03
CF3CH2F(R134a)                   0.05
并允许含有最大浓度不超过10%的杂质。
9.一种用于热力循环系统的非共沸工作介质,其特征在于,包括选自CHCLF2(R22),CCL2F2(R12),CCLF2CF3(R115),CH(CH3)3(R600a),CH3(CH2)2CH3(R600),CH3CHF2(R152a),CF3CH2F(R134a),C4F8(RC318),C3H8(R290),CH3CCLF2(R142b)的三种至四种非共沸工作介质,
组分                 重量浓度
CHClF2(R22)           0.35~0.55
CH3CHF2(R152a)       0.05~0.30
CF3(CH2)F(R134a)     0.05~0.30
C4F8(RC318)          0.05~0.30
并允许含有最大浓度不超过10%的杂质。
10.按照权利要求9的非共沸的工作介质,它的组分和重量浓度如下:
组分                 重量浓度
CHClF2(R22)           0.45
CH3CHF2(R152a)       0.15
CF3(CH2)F(R134a)     0.27
C4F8(RC318)          0.13
并允许含有最大浓度不超过10%的杂质。
11.一种用于热力循环系统的非共沸工作介质,其特征在于,包括选自CHCLF2(R22),CCL2F2(R12),CCLF2CF3(R115),CH(CH3)3(R600a),CH3(CH2)2CH3(R600),CH3CHF2(R152a),CF3CH2F(R134a),C4F8(RC318),C3H8(R290),CH3CCLF2(R142b)的三种至四种非共沸工作介质,
组分              重量浓度
CHClF2(R22)        0.4~0.75
CH3CHF2(R152a)    0.0~0.2
CF3(CH2)F(R134a)  0.0~0.25
C3H8(R290)        0.05~0.25
并允许含有最大浓度不超过10%的杂质。
12.按照权利要求11的非共沸的工作介质,它的组分和重量浓度如下:
组分              重量浓度
CHClF2(R22)        0.71
CH3CHF2(R152a)    0.05
CF3(CH2)F(R134a)  0.09
C3H8(R290)        0.15
并允许含有最大浓度不超过10%的杂质。
13.一种用于热力循环系统的非共沸工作介质,其特征在于,包括选自CHCLF2(R22),CCL2F2(R12),CCLF2CF3(R115),CH(CH3)3(R600a),CH3(CH2)2CH3(R600),CH3CHF2(R152a),CF3CH2F(R134a),C4F8(RC318),C3H8(R290),CH3CCLF2(R142b)的三种至四种非共沸工作介质,
组分              重量浓度
CHClF2(R22)        0.48~0.75
CH3CHF2(R152a)    0.05~0.35
C4F8(RC318)       0.05~0.35
并允许含有最大浓度不超过10%的杂质。
14.按照权利要求13的非共沸的工作介质,它的组分和重量浓度如下:
组分              重量浓度
CHClF2(R22)        0.70
CH3CHF2(R152a)    0.18
C4F8(RC318)       0.12
并允许含有最大浓度不超过10%的杂质。
15.一种用于热力循环系统的非共沸工作介质,其特征在于,包括选自CHCLF2(R22),CCL2F2(R12),CCLF2CF3(R115),CH(CH3)3(R600a),CH3(CH2)2CH3(R600),CH3CHF2(R152a),CF3CH2F(R134a),C4F8(RC318),C3H8(R290),CH3CCLF2(R142b)的三种至四种非共沸工作介质,
组分              重量浓度
CHClF2(R22)        0.45~0.80
CH3CHF2(R152a)    0.02~0.30
CH3CCLF2(R142b)   0.01~0.25
C4F8(RC318)       0.03~0.30
并允许含有最大浓度不超过10%的杂质。
16.按照权利要求15的非共沸的工作介质,它的组分和重量浓度如下:
组分              重量浓度
CHClF2(R22)        0.58
CH3CHF2(R152a)    0.11
CH3CClF2(R142b)   0.07
C4F8(RC318)       0.24
并允许含有最大浓度不超过10%的杂质。
17.一种根据权利要求1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16的非共沸工作介质,其特征是,它用于热力循环系统的热工装置。
18.一种根据权利要求1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16的非共沸工作介质,其特征是,它用于热力循环系统的空调装置。
19.一种根据权利要求1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16的非共沸工作介质,其特征是,它用于热力循环系统的供热系统。
20.一种根据权利要求1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16的非共沸工作介质,其特征是,它用于热力循环系统的热流体发电装置。
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