JPH07509502A - 熱力学的サイクル用途に使用される改善された作動用非共沸流動媒体 - Google Patents

熱力学的サイクル用途に使用される改善された作動用非共沸流動媒体

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 熱力学的サイクル用途に使用される改善された作動用非共沸流動媒体[技術分野 ] 本発明は、熱力学的サイクルシステムにおいて使用される作動用流動媒体に関す るものである。さらに詳しく述べると1本発明は例えば冷凍や空調の用途におい て使用され、蒸発損失に対して改善された特性を有する非共沸混合物に関するも のである。
[背景技術] 熱力学サイクルシステムに用いられる市販の産業向は作動用流動媒体は、一般に 純粋化合物、共沸混合物、或いは非共沸混合物のいずれかの流体である。
例えば次の参考文献に示されているように、多数のこのような混合物は本技術分 野において知られている。
ルイス(Lewis)によるrl、1−ジフルオロエタンとモノクロロペンタフ ルオロエタンからなる共沸冷媒組成物J 1953年6月9日付与の米国特許第 2,641.580号明細書。
ツユブラー(Fudererlによる「冷却用圧縮工程J 1965年8月31 日付与の米国特許第3,203,194号明細書。
オーフェオ(Orfeo)他による「モノクロロジフルオロメタンを含有する非 共沸冷媒組成物と使用法J 1981年12月1日付与の米国特許第4,303 ,536号明細書。
ニコルスキー(Nikolsky)他による「製品の凍結並びに貯蔵方法及びそ のための冷却剤41986年7月29日付与の米国特許第4,603,002号 明細書。
ダイキン工業株式会社による「低沸点冷媒組成物41977年公開の特開昭52 −70466゜ ビー・シー・ラングレイ(B、C,Langley)著、「冷却と空調」、第2 版、1982年出版1 フランス特許第2,130,556号明細書(VEB Mon5ator [I aushalt grossgerate−kosbinat) 。
フランス特許第2,177.785号明細!(VEB Mon5ator 1l aushalt grossgeraLe−kosbinat) 、フランス特 許第2,607,144号明細1(Institute Francaise  du Peしrole)。
エム・エフ・ブズイアニ(M、F、Bouzianis)著、「クロロフルオロ カーボンとその代替物J (Arthur D、 Little、 1988年 )。
ディー、ジエー、ベイトマン(p、J、 3ate+1an)他、「車両の空贋 用代替冷媒市場向は冷媒混合物J SAE技術文書シリーズ900216 (1 990年2月26日から3月2日までミシガン州デトロイトで開催されたSAE 国際会議と展示会)。
「加熱、換気、空調及び冷却に関するASIIRAEの用語集」第2版、(米国 加熱、冷却、空調学会、1991年)。
特に非共沸冷媒類(”NARMs”)が注目されている。というのは、類似の外 的条件のもとて植体化合物や作動用共沸流動媒体と比較した場合、熱力学的サイ クル工程において、断熱膨張(等圧蒸発)段階では熱をより吸収し、等圧凝縮段 階では熱をより放出し、膨張段階では仕事量がより多く、圧縮段階では仕事量が より少ないからである。換言すれば、非共沸冷媒類は逆の熱力学的サイクル装置 においてはより高い“作業係数“ (下記に定義)を示し1通常の熱力学的サイ クル装置ではより高い作業効率を示すのである。
しかし、公知の作動用非共沸流動媒体は、機械的な冷却、空調、ヒートポンプ、 及び熱媒液開型システムにおいて、そのような媒体の蒸発損失が不可避であると いう事実に起因する重大な欠点を幾つか有している。これらの欠点によって、前 記作動用流動媒体の液相の成分の濃度が変化するだけではなく、前記作動用流動 媒体の重量即ち質員が減少し、その結果作業係数(”(:OP” )が継続的に 減少してしまい熱媒液発電システムの発電効率が低下するのである。(本明細書 中に使用されている“COP”なる用語は、冷媒の場合は環境から除去される正 味エネルギーの、加熱或いは発電システムの場合は出力される正味エネルギーの 、同じ単位と評価の条件で表わされる総エネルギー人力に対する割合を示す)、 それゆえに、前記作動用流体を元の重量レベルまで補充しなくてはならない。
しかし、従来の非共沸冷媒類では、補充された作動用流動媒体は蒸発損失があっ た後の元の作動媒体とは組成が異なっている。これは、元の非共沸媒体を再補充 することにより、この非共沸媒体と共沸黒光によって減少しそれゆえに組成が変 わってしまった作動用流動媒体とが混ざって、その系内の濃度が変化し、そのた めに最終的な作動用流動媒体の濃度が元の作動用媒体の濃度と異なってしまうこ とによるものであり、そしてそれがCOPの継続的な減少と発電効率の減少をも たらすのである。
この結果、前記作動用流動媒体の各成分の割合(a度)の変化によって、媒体の 有用寿命は組成に変化がなかった場合と比較するとかなり短くなり1作動用流動 媒体全体を排出して交換せざるを得なくなる。従来の非共沸冷媒類はオゾン減損 可能性(”ODP”)を有しており、特に多皿に排出された場合有毒であるので 、従来の非共沸冷媒類の継続使用はオゾン層と環境に対して悪影響を及ぼしてい るし、これからも及ぼすことになる。このような問題や欠点を避けるために、リ サイクルシステムに多額の投資をしたり、このように排出しなくてはならない従 来の非共沸冷媒類を取り扱う新たな方法を発見する必要がある。どちらの解決法 も技術的、経済的或いは環境の観点から完全に満足のいくものではない。
故に、熱力学的サイクルシステムにおいて有用であり、蒸発損失と補充のサイク ルの繰返し工程においてCOPの減少も発電効率の減少も僅かであって有用作動 寿命の長い作動用非共沸流動媒体が必要であることは明らかである。
従って、本発明の目的は、蒸発損失と補充のサイクルの繰り返しに起因する組成 の変化がCOPに与える影響という点で即ち蒸発損失に対する性質の点で改善さ れている。熱力学的圧縮サイクルシステムにおいて使用される作動用非共沸流動 媒体を提供することである。
本発明の他の目的は、前記の改善された作動用非共沸流動媒体を用いた、冷却、 空調、熱媒液を用いる加熱及び発電システム等を提供することである6本発明の さらに他の目的は、蒸発損失に対して改善された安定性を有する作動用非共沸流 動媒体を用いた、熱力学的サイクルシステムとして運転される熱力学的装置を提 供することである。
本開明のさらに他の目的は、蒸発損失に対して改善された安定性を有する作動用 非共沸流動媒体を用いた、熱ツノ学的サイクルシステムとして運転される空調装 置を提供することである。
本発明のさらに他の目的は、黒光損失に対して改善された安定性を有する作動用 非共沸流動媒体を用いた、熱力学的サイクルシステムとして運転される加熱装置 1!:tI!供する二とである。
また本発明のさらに他の目的は、本発明の前記の改善された作動用非共沸流動媒 体を用いた、熱ノJ学的圧縮サイクルによって熱を移動する方法を提供すること である。
本発明のこれら及び他の目的は、以下の説明、図面及び特許請求の範囲を参照す る二とによってわかりかつ達成することが可能である。
[発明の要約] 上記の目的は1本発明により、蒸発損失/補充サイクル−回あたりの補充量が媒 体総員の約15%未満、合計補充量が媒体総員の約50%までである一回又はそ れ以上の蒸発損失/補充サイクルによっても前記媒体のCOPの減少が合計で約 5%以下であるか又は発電能力の損失が約3%以下である、複数の化合物の混合 物からなる熱力学的サイクルシステム作動用共沸流動媒体によって達成される。
好ましくは1本発明の前記作動用媒体をなす前記複数の化合物はCHCI Ft と式C,H,X、(式中Xとyは整数であり、yは2以上であり、Xとyの合計 は6であり、Xは塩素(C1)又は弗素(F)基であり、その化合物中のそれぞ れのXは同じであっても異なっていてもよい)の化合物一種又はそれ以上とから なる。前記化合物としては、市販のものでもよいし、又は有機化学技術分野で周 知の方法で容易に製造することが可能である。このような化合物の例としてはC HlCHF 、及びCCIF、CF、が挙げられる。
本発明の別の好ましい態様によれば、前記作動用媒体は、上記化合物に加えて式 (:、H,。及びCH,CI、Fl(式中、mとnは整数であり、m+nはlで あり。
即ちmのうちの一つが1であり、他方がOである)で表わされる一種類又はそれ 以上の化合物を含有している0式C、Hl。で表わされる化合物の例としてはn  −ブタン及びイソブタンが挙げられ、式Cl−1,CI、F、で表される化合 物としはグロロトリフルオロメタン及びトリフルオロメタンが挙げられる。
図面の簡単な説明 添付の図について述べると、 第り図は1本発明の作動用非共沸流動媒体を利用した冷却ユニットの模式図であ る。
第2図は、図1の冷却ユニットを利用した空調装置の模式図である。
[好ましい実施態様の説明] 本発明の作動用流動媒体は、例えば、冷蔵(冷却)、空調、加熱及び発電(熱媒 液)システムなどの熱力学的圧縮−凝縮一膨張一蒸発サイクルに有用であり、既 存のシステムを高い費用をかけて改変する必要なしに用いることができる。前記 作動用媒体は少なくとも2種類のフルオロカーボンからなり、混合物全体は非共 沸性であり、前記媒体の最初の重量の50%までの重量の蒸発損失とその補充の サイクルを繰り返した後でも、このような蒸発損失/補充サイクルに起因する前 記媒体の組成の変化にもかかわらず元の値の95%以内に維持される望ましい作 業係数を有し、さらに、熱媒液発電効率のロスも3%以下である。
図1に示されている冷却ユニットを参照して述べると5本発明の作動用流動媒体 は、流体回路15内を矢印の方向に循環する。前記流体回路15は圧縮器20゜ 冷却器30、スロットル40iび蒸発器50を相互に接続している。冷却器30 は熱交換器を介して除熱手段、例えば冷却水供給装置ll60と接続している。
蒸発器50は制御空間に置き、その空間の熱を除去するか又は熱交換器を介して 低温流体回路70と接続し、蒸発器50から一定の距離を置いた場所で冷却を行 なうこともできる。
図2を参照して述べると、本発明による空調システムは、図1に示されたタイプ の冷却ユニット140と流体回路100を備えている。前記回路は、外気取入口 105と再循環空気取入口110(取り入れられた空気は混合機120で混合さ れる)、フィルター付きファン130、図1に示したのと同様な冷却/冷蔵装置 140、加湿器150.それぞれ流体を区画190に供給する流体分流器170 .180に接続された各区画用加熱器160を備えている。
本発明の作動用流動媒体の好ましい組成を、以下に示す非限定的な実施例によっ て例示する。
実施例1 化合物CHCIF、とC,H,X、(式中、X及びyは整数で、yは1以上であ り、Xとyの合計は6で、Xは塩素(C1l又は弗素(F)基で、それぞれのX は同じでも異なっていてもよい)の化合物一種類以上から、蒸発損失に対して安 定性を有する作動用非共沸流動媒体を調製する。
実施例2 化合物CHCI Fl (R22)と式Cnl(mclxFy(式中、nは整数 を表わし、m、x及びyはそれぞれ独立して0以上の整数を表わすが同時に0を 表わすことはない)で表わされるそれ以外の2種類の化合物X及びYがら、蒸発 損失に対して安定性を有する作動用非共沸流動媒体を調製する。前記2種票の化 合物X及びYはそれぞれ次にあげる7種類の沸点範@ (A−G)のうちの−範 囲に常圧導片を有している。
A、 −41’ Cから一35″C B、−35’Cから一20’ C C,−20’ Cから 0″C D、O’Cから 25゛C E、25’Cから 351C F、55’Cから 90°C G、90’Cから135’ C 的ま己化合物(R22,X及びY)の沸点によって、媒体中のこれら化合物の重 量%比率は次の通りになる。
2種類の化合物が同じ 2種票の化合物が同じ沸点範囲にない場合 沸点範囲に ある場合沸点がxくYでそれぞれ R22>0.45 R22>0.40A(7 )範囲内である場合0.01<X<0.53 0.01<X<0.580.01 <Y(0,530,01<Y<0.58沸点がx<yt+それぞしR22)0. 46 R22>0.41Bの範囲内である場合 0.01(X(0,520,0 1<X<0.570.01(Y<0.52 0.01<Y<0.57沸点がx< yで、xがB]R22)0.47 R22>0.42範囲内にあり、YがCノ0 .01<X<0.51 0.01<X<0.56範囲内にある場合 0.01( Y<0.51 0.01<Y<0.56xの沸点がBの範囲内かそれ R22> 0.50 R22>0.45以上で、Yの沸点がD (7) Q、01(X<0 .48 0.01<X<0.53範囲内力ソレ以上である場合 0.01<Y< 0.48 0.01<Y<0.53実施例3 化合物CHCIF、(R22)と式C,H,C1,F、(式中、nは整数を表わ し。
X及びyはそれぞれ独立してog上の整数を表わすが、m、x及びyが同時に0 は表わすことはない)で表わされるそれ以外の3種類の化合物x、y、zから、 蒸発損失に対して安定性を有する作動用非共沸流動媒体をll製する。前記3種 類の化合物X、Y及びZは、それぞれ次にあげる7種類の沸点範g!(A−G) のうちの−範囲に常圧沸点を有している6 A、 −41’ Cかも一35°C B、−35’Cから一20’ C C,−20’ Cから 00C D、O’Cから 25°C E、25’Cから 351C F、55’Cから 90’ C G、 90°Cから135’ C 従って、前記化合物(R22,X、Y及びZ)の沸点が同じかどうかにかかわら ず、二つのケースに分類される。すなわち前記化合物(R22,X、Y及びZ) のうちの2種類の化合物が同じ沸点を有することはない場合と、少なくとも2種 類が同じ沸点を有するが4種類とも同じ沸点を有することはない場合である。そ れによって、媒体中のこれら化合物の濃度は次の通りになる。
2種類の化合物が同じ 2種類の化合物が同じ沸点範囲にない場合 沸点範囲に ある場合沸点がx<y<zでそれぞれ R22>0.35 R22>0.32A の範囲内である場合 0.01<X(0,600,01<X<0.630.01 くY<0.60 0.01<Y<0.630.01(Z<0.60 0.01< Z<0.63沸点がx<y<zでそれぞれ R22>0.36 R22>0.3 3Bの範囲内である場合 0.01<X<0.59 0.01<X<0.620 .01(Y<0.59 0.01<Y<0.620.01<Z<0.59 0. 01<Z<0.62沸点がxくY<ZでそれぞtL B ]R22>0.37  R22>0.34範囲内にあるか又は少なくとも 0.01(X<0.58 0 .01<X<0.611種類がCの範囲内である場合 0.01<Y<0.58  0.01<Y<0.610.01<Z<0.58 0.01<Z<0.61沸 点がX<Y<ZテX、 Y)R22>0.40 R22>0.37沸点がBの範 囲内かそれ以上で、0.01<X(0,550,01<X(0,582の沸点が Dの範囲内力0.01<Y<0.55 0.01<Y<0.58それ以上である 場合 0.01<Z<0.55 0.01<Z<0.58実施例4 化合物CHCI Ft (R22)と式C,H,C1,F、(式中、nは整数を 表わし、m、x及びyはそれぞれ独立して0以上の整数を表わすが同時に0を表 わすことはない)で表わされるそれ以外の4種類の化合物から、蒸発損失に対し て安定性を有する作動用非共沸流動媒体を調製する。前記4種類の化合物u、x 、y、zは、それぞれ次にあげる7種類の沸点範囲(A−G)のうちの−範囲に 常圧沸点を有している。
A、 −41” Cから一351C B、−35’Cから一20’ C C,−20°Cから 0+C D、O”Cから 25°C E、25’Cから 359C F、55’Cから 901C 0,90’Cから135’ C 従って、前記化合物(R22、U、X、Y及びZ)の沸点が同じがどうかにがか わらず、二つのケースに分類される。すなわち前記化合物(R22,U、X、Y 及びZ)のうちの2種類の化合物が同じ沸点を有することはない場合と、少なく とも2種類が同じ沸点を有するが4種類とも同じ沸点を有することはない場合で ある。それによって、媒体中のこれら化合物の濃度は次の通りになる。
2種類の化合物が同じ 2種類の化合物が同じ沸点範囲にない場合 沸点範囲に ある場合沸点がUくxくY<Zでそれぞれ R22>0.33 R22>0.3 Aの範囲内である場合 0.01<U(0,620,01<II(0,650, 01<X<0.62 0.01<X<0.650.01<Y<0.62 0.0 1(Y<0.650.01<Z<0.62 0.01<Z<0.65沸点がu< x<y<ztsそれぞれ R22>0.34 R22>0.31[317)範囲 内である場合 0.01(U〈0.61 0.01<U<0.640.01<X <0.61 0.01<X<0.640.01<Y(0,610,01(Y<0 .640.01<Z<0.61 0.01<Z<0.64沸点がUくxくYくZ でそれぞh R22>0.35 R22>0.32Bの範囲内であるか又は少な くとも 0.01<U<:0.60 0.01(U<0.631種類がCの範囲 内ニアル場合 0.01(X<0.60 0.01(X<0.630.01<Y (0,600,01<Y<0.630.01<Z<0.60 0.01<Z(0 ,63沸点がu<x<y<zi’あり、 R22>0.38 R22>0.35 u、x、yの沸点がB(7)範囲内か 0.01<[1<0.57 0.01< U<0.60ツレ以上で、Zの沸点がDの範囲 0.01<X<0.57 0. 01<X(0,60内かそれ以上である場合 0.01<Y<0.57 0.0 1<Y(0,600,01<Z<0.57 0.01<Z(0,60実施例5 化合物CHCI F、 (R22)と弐〇、H,C1,F、f式中、nは整数を 表わし。
m、x及びyはそれぞれ独立して0以上の整数を表わすが同時にOを表わすこと はない)で表わされる少なくとも4種類の化合物x1、X2.X31.、、、X nからから、蒸発損失に対して安定性を有する作動用非共沸流動媒体をm製する 。
前記少なくとも4種類の化合物Xi、X2、X31.、、、Xnは、それぞれ次 にあげる7種類の沸点範囲(A−G)のうちの−範囲に常圧沸点を有してしする 。
A、 −41’ Cから一35’ C B、−35″にから一201C F、55″Cから 90″C G、 90°Cから135°C 従ッテ、mr記缶化合物R22、xl、X2、X3.、、0.Xn)の沸虚力で 同しかどうかにかかわらず、二つのケースに分類される。すなわち前1己化合物 (R22、Xi、x2、X31.、、、Xn)のうちの2種類の化合物が同じ沸 点を有することはない場合と、少なくとも2種類が同じ沸点を有するが4種類と も同じ沸点を有することはない場合である。それによって、媒体中のこれら化合 物の濃度は次の通りになる。
2種類の化合物が同じ 2種類の化合物が同じ沸点範囲にない場合 沸点範囲に ある場合沸点がX l < X 2 < X 3 < R22>0.33 R2 2>0.30、、<Xnでありそれぞれ 0.01<XI<(0,67−Nx0 .01) 0.01<Xi<(0,7O−NxO,01)Aの範囲内である場合  0.01<X2<(0,67−Nx0.OL) 0.01<X2<(0,7O −NxO,0I)0.01<X3<(0,67−Nx0.01) 0.01<X 3<(0,7O−Nx0.01)0.01(Xn<(0,67−Nx0.Ol)  0.01<X4<(0,7O−Nx0.01)沸点がX l < X 2 <  X 3 < R22>0.34 R22>0.31、、、(Xnでありそれぞ れ 0.01<Xi<(0,66−NX0.01) 0.01<XI((0,6 9−NXO,01)Bの範囲内である場合 0.01<X2<(0,66−Nx 0.Ol) 0.01<X2<(0,69−Nx0.01)0.01(X3<( 0,66−Nx0.Oll 0.01<X3<(0,69−Nx0.01)0. 01<Xn<(0,66−Nx0.01) 0.01<X4<(0,69−Nx 0.01)沸点がX 1 < X 2 < X 3 < R22>0.35 R 22>0.32、、、(Xnでありそれぞれ 0.01<XI<(0,65−N x0.01) 0.01<Xi<(0,68−Nx0.Ol)Bの範囲内にあり 、 0.01<X2<(0,65−NXO,引) 0.01<X2<(0,68 −Nx0.OI)少なくとも1種類がCの 0.01<X3<(0,65−NX O,Ol) 0.01<X3<(0,68−NX0.01)範囲内である場合  0.01<Xn<(0,65−Nx0.Ol) 0.01<Xn<(0,68− Nx0.Ol、)沸麿がX l < X 2 (X 3 < R22>0.38  R22>0.35、、、<Xnで、 X 1 、 0.01<XI<(0,6 2−NXO,Ol) 0.01<XI<(0,65−NXO,01)X2. X 3 、 、、、、X i O,0+<X2<+0.62−NXO,Ol) 0. 01<X2<(0,65−Nx0.01)(3< i < n )の沸声が 0 .01<X3<40.62−Nx0.01) 0.0+<X3<40.65−N x0.Ol)Bの範囲内かそれ以上であり、 0.01(Xn<(0,62−N x0.01) 0.01<Xn<(0,65−Nx0.(X(i+1)、、、、 Xnの 沸点がDの範囲内かそれ 以上である場合 、Ol) 実施例6 式C,H,C1,F、(式中、nは整数を表わし、m、x及びyはそれぞれ独立 して0以上の整数を表わすが同時に0を表わすことはない)で表わされる三種類 の化合物P、X及びYがら、蒸発損失に対して安定性を有する作動用非共沸流動 媒体を調製する。Pの沸点が最も低く、残りの化合物X及びYは、それぞれ次に あげる7種類の沸点範囲(A−G)のうちの−範囲に常圧沸点を有している。
A、 −45’ Cカら一35’ C B、−35°Cから一20’ C C,−20’Cから o” c D、O’Cがら 2510 E、25’Cがら 35”C F、 55°Cから 90’ C G、 90°Cがら135’ C 従って、前記化合物(P、X、Y)の沸点が同じがどうかにがかわらず、二つの ケースに分類される。すなわち前記化合物(P、X、Y)のうちの2種類の化合 物が同じ沸点を有することはない場合と、少なくとも2種類が同じ沸点を有する が4種類とも同じ沸点を有することはない場合である。それによって、媒体中の これら化合物の濃度は次の通りになる。
2種類の化合物が同じ 2種類の化合物が同じ沸点範囲にない場合 沸点範囲に ある場合沸点がxくYでそれぞれ P<0.4S P<0.40A+71範囲内 である場合 0.01<X<0.53 0.01<X<0.580.01<Y< 0.53 0.01<Y<0.58沸点がxくYでそれぞしP<0.46 P< 0.40B(7)範囲内である場合 001<X<0.52 0.01<X<0 .570.01<Y<0.52 0.01<Y<0.57沸点がxくYで、Xが B (7) P<0.47 P<0.40範囲内にあり、YがCの 0.01< X<0.51 0.01<X(0,56範囲内にある場合 0.01<Y<0. 51 0.01<Y(0,56xの沸点がB(7)範囲内かそれ Pc0.50  P<0.45以上で、Y(7)沸点がD (7) 0.01<X<0.48  0.01<X<0.53範囲内かそれ以上である場合 0.01<Y<0.48  0.01<Y<0.53実施例7 弐C,H,C1,F、(式中、nは整数を表わし、X、及びyはそれぞれ独立し て0以上の整数を表わすが、m、x及びyは同時に)を表わすことはない)で表 わされる四種類の化合物P、X、Y及びZから、蒸発損失に対して安定性を有す る作動用非共沸流動媒体を調製する。Pの沸点が最も低く、残りの化合物x、Y 及びZはそれぞれ次にあげるVfl類の沸点範囲(A−G)のうちの−範囲に常 圧沸点を有している。
A、 −45Cから一3510 B、−35″Cから一201C C,−20’ Cから 0゛C D、O’Cから 25’ C E、25″Cか1s35″c F、 556Cから 90″C G、90’Cから135’ C 従って、前記化合物(P、X、Y、Z)の沸点が同じかどうかにかかわらず、二 つのケースに分類される。すなわち前記化合物(P、X、Y、Z)のうちの2挿 類の化合物が同じ沸点を有することはない場合と、少なくとも2種類が同じ沸点 を有するが4種類とも同じ沸点を有することはない場合である。それによって、 媒体中のこれら化合物の濃度は次の通りになる。
2種類の化合物が同じ 2種類の化合物が同じ沸点範囲にない場合 沸点範囲に ある場合沸点がx<y<zでそれぞれ P>0.35 P>0.32Aの範囲内 テアル場合 0.01(X(0,600,01<X(0,630,01<Y(0 ,600,01<Y<0.630.01<Z<0.60 0.01<Z<0.6 3沸点がx<y<zでそれぞれ P>0.36 P)0.33B(7)範囲内テ アル場合 0.01<X<0.59 0.01<X<0.620.01(Y(0 ,590,01(Y<0.620.01<:Z<0.59 0.01<Z<0. 62f#点がxくYくZでそれぞtL B (7) P>0.37 P>0.3 4範囲内にあるか又は少なくとも 0.01<X<0.58 0.01<X<0 .611種類がCの範囲内である場合 0.01<Y<0.58 0.01<Y <0.610.01<Z<0.58 0.01<Z<0.61沸声がX<Y<Z テX、 Y(7) P>0.40 P>0.37沸点がIn)範囲内かそし以上 で、0.01<X<0.55 0.01(X<0.58Zの沸点がDの範囲内か  0.01<Y<0.55 0.01(Y<0.58それ以上である場合 0. 01<Z(0,550,01<Z<0.58実施例8 弐C,H,C1,F、(式中、nは整数を表わし、m、x及びyはそれぞれ独立 して0以上の整数を表わすが同時に0を表わすことはない)で表わされる化合物 P、U、X、Y及びZから、X発損失に対して安定性を有する作動用非共沸流動 媒体をIII製する。Pの沸点が最も低く、残りの化合物U、X、Y及びZはそ れぞれ次にあげる7種類の沸点範囲(A−G)のうちの−範囲に常圧沸点を有し ている。
A、 −45’ Cから一35’ C B、 −35’ Cから一20’ C C,−20°Cから 0゛C D、O’Cから 2516 E、 25°Cから 351C F、 55°Cか690+C 0,90’Cから135’ C 従って、前記化合物(P、U、X、Y及びZ)の沸点が同じかどうかにかかわら ず、二つのケースに分類される。すなわち前記化合物(P、U、X、Y及びZ) のうちの2種類の化合物が同じ沸点を有することはない場合と、少なくとも2f l類が同じ沸点を有するが4N類とも同じ沸点を有することはない場合である。
それによって、媒体中のこれら化合物の濃度は次の通りになる。
2種類の化合物が同じ 2種類の化合物が同じ沸点範囲にない場合 沸点範囲に ある場合沸点がu<X<Y<Zでそれぞれ P>0.33 P>0.30への範 囲内である場合 0.01<11<0.62 0.01<U<0.650.01 <X<0.62 0.01<X<0.650.01<Y<0.62 0.01< Y<0.64)0.01<Z<0.62 0.01<Z<0.65沸点がU<X <Y<ZでそれぞしP>0.34 P>0.31Bの範囲内である場合 0.0 1<tl<0.61 0.01<11<0.640.01<X<0.61 0. 01<X<0.640.01<Y<0.61 0.01<Y<0.640.01 <Z<0.61 0.01<Z<0.64沸点がU<x<YくZでそれぞしP> 0.35 P>0.32Bの範囲内であるか又は少なくとも 0.01<U<0 .60 0.01<U<0.631種類がCの範囲内にある場合 0.01<X <0.60 0.01<X<0.630.01<Y<0.60 0.01<Y< 0.630.01(Z<0.60 o、ol<z<o、s3沸点がU<X<y< zであり、 P>0.38 P>0.35u、X、Y(7)沸点がB[7)範囲 内か 0.01<U<0.57 0.01<11<0.60そし以上で、Z(7 )沸点がD(7)範111!1 0.01<X<0.57 0.01<X(0, 60内かそれ以上である場合 0.01<Y<0.57 0.01<Y<0.6 00.01<Z<0.57 0.01<Z<0.60実施例9 弐C,H,C1,F、(式中、nは整数を表わし、m、x及びyはそれぞれ独立 して0以上の整数を表わすが同時に0を表わすことはない)で表わされる化合物 P、xl、x2、X31.、、、Xnから、蒸発損失に対して安定性を有する作 動用非共沸流動媒体を調製する。Pの沸点が最も低く、残りの化合物Xi、X2 、X3、 、、、Xnはそれぞれ次にあげる7種類の沸点範囲(A−G)のうち の−範囲に常圧沸点を有している。
A、−45°Cから一35’ C B、−358Cから一20’ C C,−20’ Cから 0°C D、O’Cから 25°C E、25’Cかも 35’ C F、55’Cから 90’ C 従ッテ、前記化合物(P、Xi、X2.X31.、、、Xn)の沸点が同じかど うかにかかわらず、二つのケースに分類される。すなわち前記化合物(P。
Xl、X2、X31.、、、Xn)のうちの2種類の化合物が同じ沸点を有する ことはない場合と、少なくとも2種類が同じ沸点を有するが4種類とも同じ沸点 を有することはない場合である。それによって、媒体中のこれら化合物の濃度は ?欠の通り(こなる。
2種類の化合物が同じ 2種類の化合物が同じ沸点範囲にない場合 沸点範囲に ある場合沸点がX l < X 2 < X 3 < P>0.33 P>0. 30、、(Xnでありそれぞれ 0.01<Xl<(0,67−Nx0.Ol)  0.01<XI<(0,7O−Nx0.01)Aの範囲内にある場合 0.0 1<X2<(0,67−Nx0.Ol) 0.01<X2<(0,7O−NxO ,01)0.01<X3<(0,67−Nx0.Ol) 0.01<X3<(0 ,7O−NxO,0I)0.01<Xn<(0,67−Nx0.Ol) 0.O lくXn<(0,7O−NxO,OI)沸点がX I < X 2 < X 3  < P>0.34 P>0.31、、、<Xnでありそれぞれ 0.01<X I<(0,66−Nx0.01) 0.01<Xi<(0,69−Nx0.01 )Bの範囲内にある場合 0.01<X2((0,66−NX0.01) 0. 01<X2<(0,69−NX0.01)0.0+<X3((0,66−Nx0 .01) 0.01<X3<(0,69−Nx0.01)0.01<Xn<(0 ,66−Nx0.OL) 0.01<Xn<(0,69−Nx0.01)沸点が X l < X 2 < X 3 < P>0.35 P>0.32、、、<X nでありそれぞれ 0.01<XI<(0,65−NXO,Ol) 0.01< XI<(0,68−Nx0.01)Bの範囲内にあり、 0.01<X2<(0 ,65−Nx0.01) 0.01<X2<(0,68−Nx0.Ol)少なく とも1種類がCの 0.01<X3<(0,65−NXO,Ol) 0.01< X3<(0,68−NXO,Ol)範囲内にある場合 0.01<Xn<(0, 65−Nx0.OL) 0.01<Xn<(0,68−Nx0.Ol)沸点がX i<X2<X3< P>0.38 P>0.35、、、<Xnで、 x l、  0.01<Xi<(0,62−Nx0.Ol) 0.01<XI<(0,65− Nx0.01)x 2、 x 3、 、、、、Xi O,01<X2<(0,6 2−Nx0.Ol) 0.01<X2<(0,65−Nx0.01)(3< i  < n )の沸点が 0.01<X3<(0,62−NXO,Ol) 0.0 1<X3<(0,65−NXO,0I)Bの範囲内かそれ以上であり、0.01 <Xn<(0,62−Nx0.Ol) 0.01<Xn((0,65−Nx0. 01)X(i+1)、、、、Xnの 沸点がDの範囲内かそれ 以上である場合 実施例10 次の化合物を下記の重量濃度になるように配合して、蒸発損失に対する安定性を 有する作動用非共沸流動媒体を調製した。
CCl 、 F 、 (R12) 0.02−0.25CHCI Fl (R2 2) 0.5 −0.7CCI FICFI (R11510,1−0,45前 記化合物がそれぞれ次の重量濃度である場合、得られる作動用流動媒体は蒸発損 失に対して最高の安定性を有している。
CCl 、F、 (R12) 0.14CHCI F、(R22) 0.59 CCI FRCF、(R115) 0.27前記化合物の不純物含有量が10% 未満である場合、得られる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不純物の影響 は無視することができる。
実施例1工 次の化合物を下記の重量濃度になるように配合して、蒸発損失に対する安定性を 有する作動用非共沸流動媒体を調製した。
CH(CHI)+ (R600a) 0.02−0.2CHCI F、 (R2 2) 0.5 −0.7CH,CHF、 (R152a) 0.1 −0.45 前記化合物がそれぞれ次の重量濃度である場合、得られる作動用流動媒体は蒸発 損失に対して最高の安定性を有している。
CH(CH+ )I(R600a) 0.09CHCI Fl (R22) 0 .62CHI CHF、 (R152a) 0.29前記化合物の不純物含有量 が10%未満である場合、得られる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不純 物の影響は無視することができる。
実施例12 次の化合物を下記の重量濃度になるように配合して、蒸発損失に対する安定性を 有する作動用非共沸流動媒体を!lI製した。。
CH,(C1,)、 CHI (R600) 0.02−0.2CHCI F、  (R22) 0.5 −0.7CH,CHF、 (R152a) 0.1 − 0.45前記化合物がそれぞれ次の重量濃度である場合、得られる作動用流動媒 体は蒸発損失に対して最高の安定性を有している。
CHI (CHI) CH,(R600) 0.06CHCIF、(R2210 ,63 CHICHF t (RI52a) 0.31前記化合物の不純物含有量が10 %未満である場合、得られる作動用流動媒体の熱力学的性質に与える不純物の影 響は無視することができる。
実施例13 次の化合物を下記の重量濃度になるように配合して、蒸発損失に対する安定性を 有する作動用非共沸流動媒体を調製した。
CC1tFt O,75−0,9 CHr CHF * (R152a) 0.02−0.2CH(CH*)、(R 600a) 0.0 −0.11CF、CH,F (R134a) 0.0 − 0.15前記化合物がそれぞれ次の重量濃度である場合、得られる作動用流動媒 体は蒸発損失に対して最高の安定性を有している。
CCl 、Fl (R12) 0.82CH+CHF−(R152a) 0.I CH(CH+)−(R600a) 0.03CFICH,F (RI34a)  o、os前記化合物の不純物含有量がto1未満である場合、mられる作動用流 動媒体の熱物理的性質に与える不純物の影響は無視することができる。
実施例14 次の化合物を下記の重量濃度になるように配合して、蒸発損失に対する安定性を 有する作動用非共沸流動媒体を調製した。
CHCI F、 (R22) 0.35−0.55CH+ CHF * (RI 52a) 0.05−0.30CF h CH−F (R134a) 0.05 −0.30C4F 8 (RC318) 0.05−0.30前記化合物がそれ ぞれ次の重量濃度である場合、得られる作動用流動媒体は蒸発損失に対して最高 の叢定性を有している。
CHCI F、(R22) 0.45 (H、CHF 、(R152a) 0.15(F 、 CH、F (RI34a ) 0.27C,F、(RC318) 0.13 前記化合物の不純物含有量が10%未満である場合、得られる作動用流動媒体の 熱物理的性質に与える不純物の影響は無視することができる。
実施例15 次の化合物を下記の重Ika度になるように配合して、蒸発損失に対する安定性 を有する作動用非共沸流動媒体を調製した。
CHCI F、 (R22) 0.4 −0.75CH、CHF、 (RI52 a) 0.0 −0.2CF 、CHr F (R134a)及び 0.0 − 0.25C,F、 (R290) 0.05−0.25前記化合物がそれぞれ次 の重量濃度である場合、得られる作動用流動媒体は蒸発損失に対して最高の安定 性を有している。
CHCt F、 (R22) 0.71CH+CHF、 (R152a1 0. 05CFICH7F(R134a)0.09C,F、 (R290) 0.15 が1配化合物の不純物含有量が10%未満である場合、得られる作動用流動媒体 の熱物理的性質に与える不純物の影響は無視することができる6実施例1G 次の化合物を下記の@ta度になるように配合して、lX開損失に対する安定性 を有する作動用非共沸流動媒体を51製した。
CHCI F 、 (R22)0.48−0.75CH,CHF 、 (R15 2a) 0.05−0.35C,F、 (RC318) 0.05−0.35前 記化合物がそれぞれ次の重量1度である場合、得られる作動用流動媒体は蒸発損 失に対して最高の安定性を有している。
CHCI Fl (R22) 0.70CHr CHF I(R152a) 0 .18C,F、 (RC318+ 0.12 前MF+化合物の不純物含有量が10%未満である場合、得られる作動用流動媒 体の熱物理的性質に与える不純物の影響は無視することができる。
実施例17 次の化合物を下記の重量濃度になるように配合して、蒸発損失に対する安定性を 有する作動用非共沸流動媒体を調製した。
CHCI F r (R22) o、3s −0,80CHICHF r (R 152a) 0.02−0.30CFICCl p* (RI42b) 0.0 1−0.25CH、F 、 (RC318) 0.03−0.55前記化合物が それぞれ次の重量濃度である場合、得られる作動用流動媒体は蒸発損失に対して 最高の安定性を有している。
CHCI Fl (R22) 0.41CHICHF+ (RI52a) O’ 、13CH,CCI Fl (R142b) 0.12C,F、 (RC318 ) 0.34 実施例18 次の化合物を下記の重量濃度になるように配合して、蒸発損失に対する安定性を 有する作動用非共沸流動媒体を調製した。
CHCI FI(R22) 0.5 −0.96CH、CHCH、(R1270 ) 0.005−0.1CH、CHF 、(R152a) 0.01−0.25 前記化合物の不純物含有量が10%未満である場合、得られる作動用流動媒体の 熱物理的性質に与える不純物の影響は無視することができる。
実施例19 次の化合物を下記の重量濃度になるように配合して、蒸発損失に対する安定性を 有する作動用非共沸流動媒体を調製した。
CHCI F、 (R22) 0.89CH,CHCI(、(R1270) 0 .03CH+ CHF I(R152a) 0.08前記化合物の不純物含有量 が10%未満である場合、得られる作動用流動媒体の熱物理的性質に与える不純 物の影響は無視することができる。
上記の作動用非共沸流動媒体、装置及び方法は、以下の特許請求の範囲に記載さ れている本発明の範囲を限定するよりはむしろ本開明を説明するために示された ものである。
補正書の翻訳文提出書く特許法184条の8)平成6年7月25日1

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.複数の化合物の混合物からなり、蒸発損失/補充サイクルー回あたりの補充 量が媒体総量の約15%未満、合計補充量が媒体総量の約50%までである一回 又はそれ以上の蒸発損失/補充サイクルによっても前記媒体のCOPの減少が合 計で約5%以下であるか又は発電能力の損失が約3%以下であることを特徴とす る、熱力学的サイクルシステムに用いられる作動用共沸流動媒体。 2.前記化合物が、CHClF2及び式C2HxXy(式中、x及びyは整数で 、yは1以上であり、xとyの合計は6で、Xはそれぞれ独立して塩素か弗素を 表わす)で表わされる少なくとも一種類の化合物である、請求項1記載の作動用 非共沸流動媒体。 3.前記化合物が、CHClF2(R22)及び式CnHmClxFy(式中、 nは1又は2を表わし、m及びxはそれぞれ独立して0以上の整数を表わし、y は1以上の整数を表わす)で表わされるそれ以外の2種類の化合物X、Yであり 、該2種類の化合物はそれぞれ次にあげる7種類の沸点範囲(A−G)のうちの 一範囲に常圧沸点を有していて、 A.−41°Cから−35°C B.−35°Cから−20°C C.−20°Cから0°C D.0°Cから25°C E.25°Cから35°C F.55°Cから90°C G.90°Cから135°C 前記化合物(R22,X及びY)のうちの2種類の化合物が同じ沸点範囲内にあ ることはないか又は2種類が同じ沸点範囲内にあって、媒体中の前記化合物の濃 度は下記の通りである、請求項1記載の作動用非共沸流動媒体。 2種類の化合物が同じ2種類の化合物が同じ沸点範囲にない場合沸点範囲にある 場合Xの沸点がYの沸点未満であり、R22>0.45R22>0.4Aの範囲 内である場合0.01<X<0.530.01<X<0.580.01<Y<0 .530.01<Y<0.58Xの沸点がYの沸点未満であり、R22>0.4 6R22>0.41一方の沸点がBの範囲内である場合0.01<X<0,52 0.01<X<0.570.01<Y<0.520.01<Y<0.57Xの沸 点がYの沸点未満であり、R22>0.49R22>0.42Xの沸点がBの範 囲内にあり、0.01<X<0.510.01<X<0.56Yの沸点がCの範 囲内にある場合0.01<Y<0.510.01<Y<0.56Xの沸点がBの 範囲内かそれR22>0.50R22>0.45以上で、Yの沸点がDの0.0 1<X<0.480.01<X<0.53範囲内かそれ以上である場合0.01 <Y<0.480.01<Y<0.534、前記化合物が、CHClF2(R2 2)及び式CnHmClxFy(式中、nは整数を表わし、x及びyはそれぞれ 独立して0以上の整数を表わすが同時に0を表わすことはない)で表わされるそ れ以外の三種類の化合物X,Y,Zであり、該三種類の化合物は、それぞれ次に あげる7種類の沸点範囲(A−G)のうちの一範囲に常圧沸点を有していて、 A.−41°Cから−35°C B.−35°Cから−20°C C.−20°Cから0°C D.0°Cから25°C E.25°Cから35°C F.55°Cから90°C G.90°Cから135°C 前記化合物(R22,X、Y、Z)のうちの2種類の化合物が同じ沸点範囲内に あることはないか或いは少なくとも2種類が同じ沸点範囲内にあり、それによっ て媒体中の前記化合物の比率は下記の通りである、請求項1記載の作動用非共沸 流動媒体。 2種類の化合物が同じ2種類の化合物が同じ沸点範囲にない場合沸点範囲にある 場合沸点がX<Y<ZでそれぞれR22>0.35R22>0.32Aの範囲内 である場合0.01<X<0.600.01<X<0.630.01<Y<0. 600.01<Y<0.630.01<Z<0.600.01<Z<0.63沸 点がX<Y<ZでそれぞれR22>0.36R22>0.33Bの範囲内である 場合0.01<X<0.590.01<X<0.620.01<Y<0.590 .01<Y<0.620.01<Z<0.590.01<Z<0.62沸点がX <Y<ZでそれぞれBのR22>0.37R22>0.34範囲内にあるか又は 少なくとも0.01<X<0.580.01<X<0.611種類がCの範囲内 である場合0.01<Y<0.580.01<Y<0.610.01<Z<0. 580.01<Z<0.61沸点がX<Y<ZでX、YのR22>0.40R2 2>0.37沸点がBの範囲内かそれ以上で、0.01<X<0.550.01 <X<0.58Zの沸点がDの範囲内か0.01<Y<0.550.01<Y< 0.58それ以上である場合0.01<Z<0.550.01<Z<0.585 .前記化合物が、CHClF2(R22)及び式CnHmClxFy(式中、n は整数を表わし、m,x及びyはそれぞれ独立して0以上の整数を表わすが、す べてが同時に0を表わすことはない)で表わされるそれ以外の四種類の化合物U 、X,Y,Zであり、該四種類の化合物は、それぞれ次にあげる7種類の沸点範 囲(A−G)のうちの一範囲に常圧沸点を有していて、A.−40°Cから−3 5°C B.−35°Cから−20°C C.−20°Cから0°C D.0°Cから25°C E.25°Cから35°C F.55°Cから90°C G.90°Cから135°C 前記化合物(R22,U、X、Y、Z)のうちの2種類の化合物が同じ沸点範囲 内にあることはないか或いは2種類が同じ沸点範囲内にあり、それによって、媒 体中の前記化合物の比率は下記の通りである、請求項1記載の作動用非共沸流動 媒体。 2種頬の化合物が同じ2種類の化合物が同じ沸点範囲にない場合沸点範囲にある 場合沸点がU<X<Y<ZでR22>0.33R22>0.30一種類がAの範 囲内である場合0.01<U<0.620.01<U<0.650.01<X< 0.620.01<X<0.650.01<Y<0.620.01<Y<0.6 50.0l<Z<0.620.01<Z<0.65沸点がU<X<Y<Zでそれ ぞれR22>0.34R22>0.35Bの範囲内である場合0.01<U<0 .610.01<U<0.640.01<X<0.610.01<X<0.64 0.01<Y<0.610.01<Y<0.640.01<Z<0.610.0 1<Z<0.64沸点がU<X<Y<Zで一種類がR22>0.35R22>0 .4Bの範囲内であるか又は少なくとも0.01<U<0.600.01<U< 0.63Cの範囲内にある場合0.01<X<0.600.01<X<0.63 0.01<Y<0.600.01<Y<0.630.01<Z<0.600.0 1<Z<0.63沸点がU<X<Y<Zであり、R22>0.38R22>0. 35U、X、Yの沸点がBの範囲内か0.01<U<0.570.01<U<0 .60それ以上で、Zの沸点がDの範囲0.01<X<0.570.01<X< 0.60内かそれ以上である場合0.01<Y<0.570.01<Y<0.6 00.01<Z<0.570.01<Z<0.606.前記化合物が、CHCl F2及び式CnHmClxFy(式中、nは整数を表わし、m,X及びyはそれ ぞれ独立して0以上の整数を表わすが同時に0を表わすことはない)で表わされ る少なくとも4種類の化合物X1、X2、X3、...Xnであり、該少なくと も4種類の化合物X1、X2、X3、...、Xnは、それぞれ次にあげる7種 類の沸点範囲(A−G)のうちの一範囲に常圧沸点を有していて、 A.−40°Cから−35°C B.−35°Cから−20°C C.−20°Cから0°C D.0°Cから25°C E.25°Cから35°C F.55°Cから90°C G.90°Cから135°C 前記化合物(R22、X1、X2、X3、...、Xn)のうちの2種類の化合 物が同じ沸点を有することはないか或いは少なくとも2積類が同じ沸点範囲内に あり、それによって、媒体中の前記化合物の濃度は下記の通りである、請求項1 記載の作動用非共沸流動媒体。 2種類の化合物が同じ2種類の化合物が同じ沸点範囲にない場合沸点範囲にある 場合沸点がX1<X2<X3<R22>0.33R22>0.30<Xnであり それぞれ0.01<X1<(0.67−Nx0.01)0.01<X1<(0. 70−Nx0.01)Aの範囲内である場合0.01<X2<(0.67−Nx 0.01)0.01<X2<(0.70−Nx0.01)0.01<X3<(0 .67−Nx0.01)0.01<X3<(0.70−Nx0.01)0.01 <Xn<(0.67−Nx0.01)0.01<Xn<(0.70−Nx0.0 1)沸点がX1<X2<X3<R22>0.34R22>0.31<Xnであり それぞれ0.01<X1<(0.66−Nx0.01)0.01<X1<(0. 69−Nx0.01)Bの範囲内である場合0.01<X2<(0.66−Nx 0.01)0.0l<X2<(0.69−Nx0.01)0.01<X3<(0 .66−Nx0.01)0.01<X3<(0.69−Nx0.01)0.01 <Xn<(0.66−Nx0.01)0.01<Xn<(0.69−Nx0.0 1)沸点がX1<X2<X3<R22>0.35R22>0.32...<Xn でありそれぞれ0.01<X1<(0.65−Nx0.01)0.0l<X1< (0.68−Nx0.01)Bの範囲内にあり、0.01<X2<(0.65− Nx0.01)0.01<X2<(0.68−Nx0.01)少なくとも1種類 がCの0.01<X3<(0.65−Nx0.01)0.01<X3<(0.6 8−Nx0.01)範囲内である場合0.01<Xn<(0.65−Nx0.0 1)0.01<Xn<(0.68−Nx0.01)沸点がX1<X2<X3<R 22>0.38R22>0.35<Xnで、X1、0.01<X1<(0.62 −Nx0.01)0.01<X1<(0.65−Nx0.01)X2、X3、. ..、Xi0.01<X2<(0.62−Nx0.01)0.01<X2<(0 .65−Nx0.01)(3<n<i)の沸点が0.01<X3<(0.62− Nx0.01)0.01<X3<(0.65−Nx0.01)Bの範囲内かそれ 以上であり、0.01<Xn<(0.62−Nx0.01)0.01<Xn<( 0.65−Nx0.01)X(i+1)、...Xnの 沸点がDの範囲内かそれ 以上である場合 7.前記化合物が、式CnHmClxFy(式中、nは整数を表わし、m,x及 びyはそれぞれ独立して0以上の整数を表わすがすべてというわけではない)で 表わされる三種類の化合物P、X及びYであり、前記化合物X、Yは、それぞれ 次にあげる7種類の沸点範囲(A−G)のうちの一範囲に常圧沸点を有していて 、 A.−45°Cから−35°C B.−35°Cから−20°C C.−20°Cから0°C D.0°Cから25°C E.25°Cから35°C F.55°Cから90°C G.90°Cから135°C 前記複数の化合物(P、X、Y)−前記化合物の沸点はp<X<Yであるが一の 2種類の化合物が同じ沸点範囲にあることはないか或いは少なくとも2種類が同 じ沸点範囲内にあり、それによって媒体中の前記化合物の比率は下記の通りであ る、請求項1記載の作動用非共沸流動媒体。 2種類の化合物が同じ2種類の化合物が同じ沸点範囲にない場合沸点範囲にある 場合Xの沸点がYの沸点未満でP>0.45P>0.4それぞれAの範囲内であ る場合0.01<X<0.530.01<X<0.580.01<Y<0.53 0.01<Y<0.58Xの沸点がYの沸点未満でP>0.46P>0.41そ れぞれBの範囲内である場合001<X<0.520.01<X<0.570. 01<Y<0.520.01<Y<0.57Xの沸点がYの沸点未満でP>0. 47P>0.42前者がBの範囲内にあり、0.01<X<0.510.01< X<0.56後者がCの範囲内にある場合0.01<Y<0.510.01<Y <0.56Xの沸点がBの範囲内かそれP>0.50P>0.45以上で、Yの 沸点がDの0.01<X<0.480.01<X<0.53範囲内かそれ以上で ある場合0.01<Y<0.480.01<Y<0.538.前記化合物が、式 CnHmClxFy(式中、nは整数を表わし、y及びxはそれぞれ独立して0 以上の整数を表わすが、m,及びyはすべてが同時に0を表わすことはない)で 表わされる四種類の化合物P、X、Y及びZであり、該化合物X、Yはそれぞれ 次にあげる7種類の沸点範囲(A−G)のうちの−範囲に常圧沸点を有していて 、 A.−45°Cから−35°C B.−35°Cから−20°C C.−20°Cから0°C D.0°Cから25°C E.25°Cから35°C F.55°Cから90°C G.90°Cから135°C 前記化合物(P、X、Y、Z)−前記化合物の沸点はP<X<Y<Zであるのだ が一のうちの2種類の化合物が同じ沸点範囲内にあることはないか又は、2種類 が同じ沸点範囲内であり、それによって媒体中の前記化合物の比率は下記の通り である、請求項1記載の作動用非共沸流動媒体。 2種類の化合物が同じ2種類の化合物が同じ沸点範囲にない場合沸点範囲にある 場合沸点がX<Y<ZでそれぞれP>0.35P>0.32Aの範囲内にある場 合0.01<X<0.600.01<X<0.630.01<Y<0.600. 01<Y<0.630.01<Z<0.600.01<Z<0.63沸点がX< Y<ZでそれぞれP>0.36P>0.33Bの範囲内にある場合0.01<X <0.590.01<X<0.620.01<Y<0.590.01<Y<0. 620.01<Z<0.590.01<Z<0.62沸点がX<Y<Zで一種類 がp>0.37P>0.34Bの範囲内にあり、0.01<X<0.580.0 1<X<0.611種類がCの範囲内にある場合0.01<Y<0.580.0 1<Y<0.610.01<Z<0.580.01<Z<0.61沸点がX<Y <ZでX、YのP>0.40P>0.37沸点がBの範囲内かそれ以上で、0. 01<X<0.550.01<1<0.58Zの沸点がDの範囲内か0.01< Y<0.550.01<Y<0.58それ以上である場合0.01<Z<0.5 50.01<Z<0.589.前記化合物が、式CnHmClxFy(式中、n は整数を表わし、m,x及びyはそれぞれ独立して0以上の整数を表わすがすべ てが同時に0を表わすことはない)で表わされる化合物P、U、X、Y及びZで あり、該他の化合物はそれぞれ次にあげる7種類の沸点範囲(A−G)のうちの 一範囲に常圧沸点を有していて、 A.−45°Cから−35°C B.−35°Cから−20°C C.−20°Cから0°C D.0°Cから25°C E.25°Cから35°C F.55°Cから90°C G.90°Cから135°C 沸点がU<X<Y<Zである前記複数の化合物(P、U、X、Y及びZ)のうち の2種類の化合物が同じ沸点範囲内にあることはないか又は少なくとも2種類が 同じ常圧沸点範囲内にあり、それによって媒体中の前記化合物の比率は下記の通 りである、請求項1記載の作動用非共沸流動媒体。 2種類の化合物が同じ2種類の化合物が同じ沸点範囲にない場合沸点範囲にある 場合沸点がU<X<Y<ZでそれぞれP>0.33P>0.3Aの範囲内にある 場合0.01<U<0.620.01<U<0.650.01<X<0.620 .01<X<0.650.01<Y<0.620.01<Y<0.650.01 <Z<0.620.01<Z<0.65沸点がU<X<Y<ZでそれぞれP>0 .4P>0.35Bの範囲内にある場合0.01<U<0.610.01<U< 0.640.01<X<0.610.01<X<0.640.01<Y<0.6 10.01<Y<0.640.01<Z<0.610.01<Z<0.64沸点 がU<X<Y<ZでそれぞれP>0.45P>0.4Bの範囲内にあるか又は少 なくとも0.01<U<0.600.01<U<0.63Cの範囲内にある場合 0.01<X<0.600.01<X<0.630.01<Y<0.600.0 1<Y<0.630.01<Z<0.600.01<Z<0.63沸点がU<X <Y<Zであり、P>0.5P>0.45U、X及びYの沸点がBの範囲内か0 .01<U<0.570.01<U<0.60それ以上で、Zの沸点がDの範囲 0.01<X<0.570.01<X<0.60内かそれ以上である場合0.0 1<Y<0.570.01<Y<0.600.01<Z<0.570.01<Z <0.6010.前記化合物が、式CnHmClxFy(式中、nは整数を表わ し、m,x及びyはそれぞれ独立して0以上の整数を表わすがすべてが同時に0 を表わすことはない)で表わされる化合物P、X1、X2、X3、...、Xn であり、Pの沸点が量も低く、前記化合物X1、X2、X3、...、Xnはそ れぞれ次にあげる7種類の沸点範囲(A−G)のうちの一範囲に常圧沸点を有し ていて、A.−40°Cから−35°C B.−35°Cから−20°C C.−20°Cから0°C D.0°Cから25°C E.25°Cから35°C F.55°Cから90°C及び G.90°Cから135°C 前記化合物(P、X1、X2、X3、....、Xn)のうちの2種類の化合物 が同じ沸点範囲内にあることはないか又は少なくとも2種類が同じであり、それ によって、媒体中の前記化合物の濃度は下記の通りである、請求項1記載の作動 用非共沸流動媒体。 2種類の化合物が同じ2種類の化合物が同じ沸点範囲にない場合沸点範囲にある 場合沸点がX1<X2<X3<P>0.33P>0.30<Xnでありそれぞれ 0.01<X1<(0.67−Nx0.01)0.01<X1<(0.70−N x0.01)Aの範囲内である場合0.01<X2<(0.67−Nx0.01 )0.01<X2<(0.70−Nx0.01)0.01<X3<(0.67− Nx0.01)0.01<X3<(0.70−Nx0.01)0.01<Xn< (0.67−Nx0.01)0.01<Xn<(.0.70−Nx0.01)沸 点がX1<X2<X3<P>0.34P>0.31...<Xnでありそれぞれ 0.01<X1<(0.66−Nx0.01)0.01<X1<(0.69−N x0.01)Bの範囲内にある場合0.0l<X2<(0.66−Nx0.01 )0.01<X2<(0.69−Nx0.01)0.01<X3<(0.66− Nx0.01)0.01<X3<(0.69−Nx0.01)0.01<Xn< (0.66−NX0.01)0.01<Xn<(0.69−Nx0.01)沸点 がX1<X2<X3<P>0.35P>0.32...<Xnでありそれぞれ0 .01<X1<(0.65−Nx0.01)0.01<X1<(0.68−Nx 0.01)Bの範囲内にあり、0.01<X2<(0.65−Nx0.01)0 .01<X2<(0.68−Nx0.01)少なくとも1種類がCの0.01< X3<(0.65−Nx0.01)0.01<X3<(0.68−Nx0.01 )範囲内にある場合0.0l<Xn<(0.65−Nx0.01)0.01<X n<(0.68−Nx0.01)沸点がX1<X2<X3<P>0.38R22 >0.35<Xnで、X1、0.0l<X1<(0.62−Nx0.01)0. 01<X1<(0.65−Nx0.01)X2、X3、...、Xi0.01< X2<(0.62−Nx0.01)0.01<X2((0.65−Nx0.01 )(3<i<n)の沸点が0.01<X3<(0.62−Nx0.01)0.0 1<X3<(0.65−Nx0.01)Bの範囲内かそれ以上であり、0.01 <Xn<(0.62−Nx0.0l)0.01<Xn<(0.65−Nx0.0 1)X(i+1)、...Xnの 沸点がDの範囲内かそれ 以上である場合 11.さらに、式C4H10で表わされる炭化水素及び式CHmC1nFx(式 中m及びnのいずれかは1でありもう一方が0である)で表わされる化合物から なる群から選ばれる少なくとも1種類の化合物からなる、請求項2記載の作動用 非共沸流動媒体。 12.前記化合物及びそれらの重量比率は下記の通りでありCCl2F2(R1 2)0.02−0.25CHClF2(R22)0.5−0.7CClF2CF 3(R115)及び0.1−0.45、不純物最大濃度は約10%である、請求 項1記載の作動用非共沸流動媒体。 13.前記化合物が下記の重量比率で存在する、請求項12記載の作動用非共沸 流動媒体。 CCl2F2(R12)0.14 CHClF2(R22)0.59 CClF2CF3(R115)及び0.2714.前記化合物及びそれらの重量 比率は下記の通りでありCH(CH3)3(R600a)0.02−0.2CH ClF2(R22)0.5−0.7CH3CHF2(R152a)0.1−0. 45、不純物最大濃度は約10%である、請求項1記載の作動用非共沸流動媒体 。 15.前記化合物が下記の重量比率で存在する、請求項14記載の作動用非共沸 流動媒体。 CH(CH3)3(R600a)0.09CHClF2(R22)0.62 CH3CHF2(R152a)0.2916.前記化合物及びそれらの重量比率 は下記の通りでありCH3(CH2)2CH3(R600)0.02−0.2C HClF2(R22)0.5−0.7CH3CHF2(R152a)0.1−0 .45不純物最大濃度は約10%である、請求項1記載の作動用非共沸流動媒体 。 17.前記化合物が下記の重量比率で存在する、請求項16記載の作動用非共沸 流動媒体。 CH3(CH2)CH3(R600)0.06CHClF2(R22)0.63 CH3CHF2(R152a)0.3118.前記化合物及びそれらの重量比率 は下記の通りでありCCl2F2(R12)0.75−0.9CH3CHF2( R152a)0.02−0.2CH(CH3)3(R600a)0.0−0.1 1CF3CH2F(R134a)0.0−0.15、不純物最大濃度は約10% である、請求項1記載の作動用非共沸流動媒体。 19.前記化合物が下記の重量比率で存在する、請求項18記載の作動用非共沸 流動媒体。 CCl2F2(R12)0.82 CH3CHF2(R152a)0.1 CH(CH3)3(R600a)0.03CF3CH2F(R134a)0.0 520.前記化合物及びそれらの重量比率は下記の通りでありCHClF2(R 22)0.35−0.55CH3CHF2(R152a)0.05−0.30C F3CH2F(R134a)0.05−0.30C4F6(RC318)0.0 5−0.30、不純物最大濃度は約10%である、請求項1記載の作動用非共沸 流動媒体。 21.前記化合物が下記の重量比率で存在する、請求項12記載の作動用非共沸 流動媒体。 CHClF2(R22)0.45 CH3CHF2(R152a)0.15CF3CH2F(R134a)0.27 C4F6(RC318)0.13 22.前記化合物及びそれらの重量比率は下記の通りでありCHClF2(R2 2)0.4−0.75CH3CHF2(R152a)0.0−0.2CF3CH 3F(R134a)0.0−0.25C3F8(R290)0.05−0.25 、不純物最大濃度は約10%である、請求項12記載の作動用非共沸流動媒体。 23.前記化合物が下記の重量比率で存在する、請求項12記載の作動用非共沸 流動媒体。 CHClF2(R22)0.71 CH3CHF2(R152a)0.05CF3CH2F(R134a)及び0. 09C3F8(R290)0.15 24.前記化合物及びそれらの重量比率は下記の通りでありCHClF2(R2 2)0.48−0.75CH3CHF2(R152a)0.05−0.35C4 F6(RC318)0.05−0.35、不純物最大濃度は約10%である、請 求項1記載の作動用非共沸流動媒体。 26.前記化合物及びそれらの重量濃度は下記の通りである、請求項24記載の 作動用非共沸流動媒体。 CHClF2(R22)0.70 CH3CHF2(R152a)0.18C4F6(RC318)0.12 26.前記化合物及びそれらの重量濃度は下記の通りでありCHClF2(R2 2)0.35−0.80CH3CHF2(R152a)0.02−0.30CF 3CClF2(R142b)0.01−0.25C4F6(RC318)0.0 3−0.55、不純物最大濃度は約10%である、請求項1記載の作動用非共沸 流動媒体。 27.前記化合物及びそれらの重量濃度は下記の通りである、請求項25記載の 作動用非共沸流動媒体。 CHClF2(R22)0.41 CH3CHF2(R152a)0.13CF3CClF2(R142b)0.1 2CH4F6(RC318)0.34 28.前記化合物及びそれらの重量濃度は下記の通りでありCHClF2(R2 2)0.5−0.96CH3CHCH2(R1270)0.005−0.1CH 3CHF2(R152a)0.0−0.25、不純物最大濃度は約10%である 、請求項1記載の作動用非共沸流動媒体。 29.前記化合物及びそれらの重量濃度は下記の通りでありCHClF2(R2 2)0.89 CH3CHCH2(R1270)0.03CH3CHF2(R152a)0.0 8、不純物最大濃度は約10%である、請求項28記載の作動用非共沸流動媒体 。 30.請求項1記載の作動用非共沸流動媒体を用いた、熱力学サイクルシステム として作動する熱力学工学的装置。 31.請求項1記載の作動用非共沸流動媒体を用いた、熱力学サイクルシステム として作動する冷却装置。 32.請求項1記載の作動用非共沸流動媒体を用いた、熱力学サイクルシステム として作動する空調装置。 33.請求項1記載の作動用非共沸流動媒体を用いた、熱力学サイクルシステム として作動する加熱装置。 34.請求項1記載の作動用非共沸流動媒体を用いた、熱力学サイクルシステム として作動する熱媒液発電装置。 35.請求項1記載の非共沸流体を熱力学的サイクルに付すことからなることを 特徴とする熱移動方法。
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