JPH011787A - 冷媒用ハロカーボンブレンド - Google Patents

冷媒用ハロカーボンブレンド

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JPH011787A
JPH011787A JP63-142755A JP14275588A JPH011787A JP H011787 A JPH011787 A JP H011787A JP 14275588 A JP14275588 A JP 14275588A JP H011787 A JPH011787 A JP H011787A
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イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の背景］ この発明は、冷却および加熱用途用の冷媒組成物に係り
、特には、ハロカーボンの三元系およびそれ以上のブレ
ンドに関する。
ある種のハロカーボンのオゾン破壊潜在性（ｏｚｏｎｅ
　ｄｅｐｌｅｔｉｏｎｐｏｔｅｎｔｉａｌ）に対する関
心は。
より低いオゾン破壊潜在性を有する代替化合物の研究を
うながしている。ジクロロジフルオロメタンは最も広く
使用されている冷媒であり、その高いオゾン破壊潜在性
により使用が減少するものと予想されている。
冷媒用途において、より具体的には自動車の空調システ
ムにおいて、冷媒は、しばしば、使用中の漏れ、例えば
シャフトシール、ホース接続およびハンダ接合を介して
失われる。加えて、冷媒は、冷凍・冷却機に対しておこ
なわれる保全工程中に大気に放出され得る。
現在使用されているほとんどの市販の冷媒は純粋の液体
または共沸物であり、これら冷媒の多くは大気に放出さ
れたときオゾン破壊の潜在性を有する。冷媒の非共沸混
合物のいくつかも使用できるが、それらは、冷媒仕込み
の一部が大気に漏れあるいは排出されると組成が変化す
るという不利点を持つ、これら混合物が引火性あるいは
易燃性（ＶＩａ厘ｇａｂｌｅ）成分を含むならば、冷凍
・冷却機からの蒸気漏出中に生じる組成変化によりそれ
らはまた引火性のものとなり得る。この組成変化および
分別から生じる蒸気圧変化により冷凍齢冷却機の操作も
悪影響を受ける。
したがって１重要な蒸気圧の冷媒特性および広範囲の組
成にわたる非引火性を維持し、しかも減少したオゾン破
壊潜在性を有する代替冷媒が必要とされるのである。
［発明の概要］ ここに見い出されたものは、大気圧において約−５０℃
ないし約−３０℃の範囲内の沸点を有する第１のハロカ
ーボン約１０ないし６０重量％。
大気圧において約−３０℃ないし約−５℃の範囲内の沸
点を有する第２のハロカーボン約１０ないし６０！ｋｆ
ｉ％、および大気圧において約−１５℃ないし約３０℃
の範囲内の沸点を有する第３のへロカーボン約ＩＯない
し７５重量％を含んでなる冷媒であって、該第２のハロ
カーボンは該第１のハロカーボンよりも沸点が高く、該
第３のハロカーボンは該第２のハロカーボンよりも沸点
が高く、該ハロカーボンは少なくとも１つのフッ素原子
を含有し、該ハロカーボンの少なくとも１つは水素原子
を含有し、該第１および第３のハロカーボンは非引火性
ないし難燃性であり、該第１、第２および第３のハロカ
ーボン並びにそれらの割合は得られる冷媒が非引火性な
いし難燃性でありかつ約Ｏ℃ないし約１００℃の温度範
囲にわたってジクロロジフルオロメタンの蒸気圧と実質
的に等しい蒸気圧を有するように選ばれ、該冷媒はジク
ロロジフルオロメタンのオゾン破壊潜在性よりも実質的
に低いオゾン破壊潜在性を有することを特徴とする特の
冷媒である。
好ましくは、新規冷媒の成分は、−５０℃ないし１０℃
の範囲内のノーマル（ｎｏｒ■ａｌ）沸点を有する。ま
た、好ましくは、ハロカーボンのうち少なくとも２種は
、同−炭素上に水素およびフッ素を有する。さらに、ハ
ロカーボンのうちｌ！！のみが同−炭素上に水素および
フッ素を有する場合、そのハロカーボンは好ましくは中
間の沸点を有する化合物である。ＣＨＦ２ＣＨＦ、（Ｆ
Ｃ−１３４）におけるように同一分子内に水素およびフ
ッ素を有する炭素原子が１個を越えて存在していてもよ
い。
上記第１のハロカーボン、第２のハロカーボン、および
第３のハロカーボンのそれぞれは、上述の範囲内の沸点
を有するハロカーボンの２種以上からなっていてもよい
。
また、この発明の冷媒を凝縮し、およびその後これを被
冷却物との熱交換関係において蒸発させることを含む冷
却の発生方法もこの発明により提供される。
最後に、上記冷媒を被加熱物との熱交換関係において凝
縮し、その後これを蒸発されることを含む加熱の発生方
法が提供される。
［発明の詳細な説明］ 冷凍・冷却（ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｃ＋ｎ）とは、冷
却または加熱効果を生み出すためにある物質における物
理的変化を利用することを意味する。物理的変化は１例
えば、固体状態から液体状態への変化、または液体状態
から蒸気状態の変化あるいはその逆の順序であり得る。
冷媒とは、冷凍番冷却において物理的変化を受ける物質
を意味する。
オゾン破壊潜在性とは、１．０に設定された同−比のＦ
ｃ−１１のエミッションから結果するオゾン破壊潜在性
と比較した、ある化合物のエミッションから結果する成
層圏中の計算されたオゾン破壊潜在性の比を意味する。
オゾン破壊潜在性の　−計算方法は、Ｄ、　Ｊ、ウエブ
ルス（Ｗｕｅｂｂｌｅｇ）による「ザＯレラティブｅエ
フィシエンシー・オブ・ア拳ナンバーφオブＯハロカー
ボンズ・フォー・デストロイイングφストラドフェリツ
ク・オゾン」　、ローレンス・リバーモア・ラバラトリ
ー・レポートＵＣＩＤ−１８９２４，１９８１年１月、
およびり、　ｌウエブルスによる「クロロカーポン・エ
ミッション・シナリオズ：ポテンシャル・インパクトΦ
オン・ストラドフェリツク・オゾン」、ジャーナル拳ジ
オフィジックス・リサーチ、８８．１４３３−１４４３
．１９８３に記載されている。
非引火性ないし難燃性（ｎｏｎｆｌａ■５ａｂｌｅ）と
は。
Ｈ，Ｆ、カワード他による「リミッッ０オブ・フラマビ
リティー・オブ・ガシイズ・アンド・ベイバーズ」、プ
レッティン５ｏ３、ワシントン。
Ｕ、Ｓ、ビューロー・オブ・マインズ、１９５２に記載
されているようにスパークイブナイタ−に供されたとき
空気中のガス混合物が燃えないことを意味する。
「ジクロロジフルオロメタン（ＦＣ−１２）のき気圧と
実質的に等しい蒸気圧」とは、約０ないし約１００℃の
温度範囲にわたって同一温度においてＦＣ−１２の蒸気
圧の±２５％である庫気圧を意味する。ＦＣ−１２の蒸
気圧は、「ハンドブック・オブーケミストリー・アンド
・フィジックス」第５０版１頁Ｄ−１６３に記載されて
ぃる。
ジクロロジフルオロメタンのオゾン破壊潜在性よりも実
質的に低いオゾン破壊潜在性とは、ジクロロジフルオロ
メタンのオゾン破壊潜在性よりも少なくとも５０％低い
オゾン破壊潜在性を意味する。
この発明の冷媒は、少なくとも３つのハロカーボッを含
み、空調機およびヒートポンプシステムを含む圧縮サイ
クル用途に有用であり、冷却および加熱の双方を生み出
すために有用である。この発明の冷媒は、米国特許環４
，４８２，４６５号に記載されているような冷凍参冷却
に使用することができる。
この発明のハロカーボッの少なくとも１つは水素原子を
含有すべきであることが見い出された。
その理由の１つは、そのハロカーボンが塩素を含んでい
る場合、水素原子を含むことはそのノ＼口力−ポンを大
気中で分解させ、オゾン破壊を減少ｙせるからである。
上に述べたように、冷媒組成物が引火性成分を含む場合
、放散された蒸気もしくは残りの冷媒が漏れたときに引
火性となる可使性は、高度に望ましくない安全性障害と
なる。この発明の組成物は、最低沸点ハロカーボッおよ
び最高沸点ｌ＼ロカーボンが非引火性ないし難燃性であ
り、その結果中間沸点成分が引火性であっても初期組成
物が非引火性ないし難燃性であるばかりでなく、さらに
漏れ蒸気も残りの冷媒も引火性ではないように調製する
ことができる。
この発明は、冷媒ＦＣ−１２の蒸気圧／温度関係と実質
的に等しい蒸気圧／温度関係を有する三元およびそれ以
上のハロカーボンブレンドを提供するものであり、加え
て、この発明のある種のブレンドは、実質的な蒸発損失
、例えば初期冷媒仕込みの５０％まであるいはそれ以上
の後であってもＦＣ−１２の蒸気圧／温度関係に近接し
た関係を保持する。冷媒ＦＣ−１２の蒸気圧／温度関係
に似た蒸気圧／温度関係は、ＦＣ−１２を使用するため
に設計された現存の冷凍・冷却装置をほとんどあるいは
全く変更することなくこの発明の冷媒にも使用できるの
で、特に望ましい、この発明の冷媒は、成分としてＦＣ
−１２を含めることもできるし排除することもできる。
加えて、この発明の冷媒は、冷媒全体の蒸発中に冷媒が
引火性とならないように引火性成分を第２のハロカーボ
ンとして含むように容易に調製できることが見い出され
ている。
最後に、この発明の冷媒はＦＣ−１２のオゾン破壊潜在
性よりも相当低いオゾン破壊潜在性を有する。
３つあるいはそれ以上のハロカーボンを、得られる蒸気
圧／温度関係が１通常の冷媒操作範囲のＯないし１００
℃にわたって、かつ冷媒仕込みの実質的な蒸発の後であ
ってさえ、ＦＣ−１２のそれと実質的に等しくなるよう
な割合でブレンドできることが見い出されている。
冷媒の成分は、大気圧において約−５０℃ないし約＋３
０℃の沸点範囲を有するハロカーボンから選ばれる。有
用なハロカーボンは１個ないし４個の炭素原子を有する
フッ素化炭素化合物を含み、水素、塩素および臭素をも
含むことができる。好ましいハロカーボンが下記表に列
挙されている。この表には、Ｆｃ−１２のデータが主に
比較の目的で含まれている。
表 ＦＣ−３２ＣＩ（２Ｆ２　　　　　−５１．７　　　　
０ＦＣ−１２５Ｃ）（Ｆ２ＣＦ３　　　−４８．５　　
　０ＦＣ−１１５ＣＣｌＦ２ＣＦ３　　　−３８．７　
　　０．３ＦＣ−１２ＣＣｌ２Ｆ２　　　　−２９．８
　　　０．９ＦＣ−１３４ＣＨＦ２ＣＨＦ２　　　−１
９．７　　　　０ＦＣ−２２８１Ｃ）（ＢｒＦ２　　　
　−１５　　　　　　−ＦＣ−１４２ｂ　　　　ＣＣｌ
Ｆ２Ｃ）１３　　　−９．２　　　０．０５この発明の
ブレンドは、典型的には、上記衣から少なくとも３つの
化合物を用いて調製される。
重要な概念は、ブレンドは低沸点化合物（約−５０℃な
いし約−３０℃の沸点範囲）、中間沸点化合物（約−３
０℃ないし約−５℃の沸点範囲）および高沸点化合物（
約−１５℃ないし約３０℃の沸点範囲）から調製される
ということである。
ブレンドの成分間の相互作用の程度に依存して、液体ブ
レンドおよび平衡蒸気を収容する適当な容器から蒸気が
漏れるときに生じる、広範囲の組成にわたってブレンド
の蒸気圧／温度関係が比較的変化しないことが見い出さ
れた。前に述べたように、このことは重要な発見である
。というのは、このことは、三元（あるいはそれ以上）
のブレンドの冷媒仕込みが仕込みの実質量例えば５０％
が蒸気漏れにより損失してもＦＣ−１２に非常にマツチ
した蒸気圧を保持できることを示すものであるからであ
る。その結果、同様の重量損失において蒸気圧が大きく
変化する二元ブレンドに対して重要な利点となる。この
タイプの挙動を示すブレンドの一例は、ＦＣ−２２、Ｆ
Ｃ−１５２ａおよびＦＣ１１４の初期液体重量％がそれ
ぞれ４０％、２０％および４０％のブレンドである。
この概念の三元（またはそれ以上）のブレンド付加的な
利点は、中間沸点ハロカーボンとして引火性化合物を含
むブレンドは、蒸気漏れにより生じる組成変化中に非引
火性ないし難燃性であり続は得るという点にある。上記
三元ブレンドの中間灯点ハロカーボンは、ＦＣ−１５２
ａで、引火性化合物である。ＦＣ−２２およびＦＣ−１
５２ａのブレンドは、ＦＣ−１５２ａ濃度２５％を越え
ると引火性である。ＦＣ−１１４およびＦＣ−１５２ａ
のブレンドは、ＦＣ−１５２ａｃ度３０％を越えると引
火性である。上記三元ブレンドについて、このブレンド
は液上の蒸気が漏れて液体蒸発を完結したときでもＦＣ
−１５２ａの引火性濃度には達しないことが見い出され
た。このことは、もう一つの驚くべき発見を説明してい
る：ブレンドが、引火性成分が中間沸点物であるように
選ばれた場合、蒸気損失中ブレンドが引火性とはならな
いように組成を調節できる。これは、初期蒸気漏れは低
沸点非引火性成分において富み、蒸気漏れは次に高沸点
非引火性成分において富んでいるからである。引火性成
分を含む二元ブレンドは、続行する蒸気漏れ中に引火性
となり得る。再度述べると、この挙動により、三元（ま
たはそれ以上）のブレンドは、商業的冷凍・冷却用途に
とって二元ブレンドに対して利点を持つのである。
上記三元ブレンドは、また、ＦＣ−１２と比較してオゾ
ン破壊潜在性において７０％の減少をもたらす、これは
成分オゾン破壊潜在性値の単純な重量比に基づいている
。工業界は、オゾン層に対する潜在的悪影響が少ない代
替フルオロカーボン化合物を探究しているので、この減
少は非常に意義深いものである。
この発明の好ましいブレンドは、約３０〜４０重量％の
ＦＣ−２２，約１５〜２５重量％のＦＣ−１５２ａ、お
よび約３０〜４０重量％（７）ＦＣ−１１４である。よ
り好ましいブレンドは約４０重量％（７１ＦＣ−２２、
約２０重量％（７）ＦＣ−１５２ａおよび約４０重量％
のＦＣ−１１４である。最も好ましいブレンドは約３６
重量％のＦＣ−２２、約２４重量％（７）ＦＣ−１５２
ａおよび約４０重量％のＦＣ−１１４である。
ここで規定し例示されたへロカーボンから当業者により
調製され得るところの、これらの望ましい特性を有する
他の三元およびそれ以上のブレンドがある。
例えば、この発明の目的で調製できる他のブレンドは次
の通りである。
ＦＣ−１２５，ＦＣ−１３４ａ、　ＦＣ−１２４２０，
４０，４０ＦＣ−１２５，ＦＣ−１５２ａ、　ＦＣ−３
１８２５，２０，５５ＦＣ−２２，ＦＣ−１３４，ＦＣ
−３１８３５，２５，４０ＦＣ−１１５，ＦＣ−１３４
，ＦＣ−３１８５０，３０，２０ＦＣ−１１５，ＦＣ−
１５２ａ、　ＦＣ−１４３５０，２０，３０ＦＣ−２２
，ＦＣ−１５２ａ、　ＦＣ−１４３４０，２０，４０Ｆ
Ｃ−２２，ＦＣ−１４２ｂ、　ＦＣ−１１４４０，２５
，３５加えて、各温度範囲から１つを越えるハロカーボ
ンを選択できる。この記載の目的は、あらゆる可能なブ
レンド組成物を同定することではなく、王元（またはそ
れ以上）のブレンドが、成分に依存して、成分間の相互
作用および選択された組成に対して及ぼす予期されなか
った性質の発見を説明することである。
この発明の冷媒は、当業者によく知られている簡単な混
合方法により調製できる・ この発明の具体例を以下説明する。他の指摘がないかぎ
り、全ての％は重量基準である。これらの例は単に説明
的なものであり、この発明の範囲を制限するものでない
ことを理解すべきである。
実」１例ニー１ 液体濃度４０％ＦＣ−２２，２０％ＦＣ−１５２ａおよ
び４０％ＦＣ−１１４からなるブレンドを調製した。こ
のブレンドのオゾン破壊潜在性は０．２６であると計算
され、これはオゾン破壊潜在性０．９を有するＦＣ−１
２と比べて７０％の減少である。このブレンドの蒸気圧
は０〜１００℃の温度範囲にわたってＦＣ−１２の蒸気
圧の１５％以内にあった。２３．５℃で、このプＬ／７
ドは、ＦＣ−１２の蒸気圧９０ｐｓｉａに匹敵する９８
ｐｓｉａの蒸気圧を持った。
蒸気漏れ中に生じる組成変化に伴なう蒸気圧変化が驚く
ほど小さいことを示すために、上記液体ブレンドおよび
平衡蒸気を収容する適当な容器から蒸気を漏れさせた。
初期ブレンド仕込みの５３％が蒸気漏れにより消失した
後、液体組成は、２９％ＦＣ−２２，１９％ＦＣ−１５
２ａおよび５２％ＦＣ−１１４に変化した。蒸気圧は２
２．８℃で８７ｐｓｉａに減少した。これはＦＣ−１２
の蒸気圧の３％以内である。
このブレンドの非引火性を示すために、ブレンド仕込み
重量損失１Ｏ１２５，５０，７５および９８％において
、蒸気漏れ試験中に液体および蒸気試料を分析した。７
５％重量損失において蒸気中における最も高いＦＣ−１
５２ａｇ度は２３．３％であった。この時点で、総蒸気
含有率は３３．３％ＦＣ−２２，２３，３％ＦＣ−１５
２ａおよび４３．４％ＦＣ−１１４であった。ＦＣ−２
２、ＦＣ−１５２ａおよびＦＣ−１１４のこの組成にお
ける引火性下限は３０％ＦＣ−１５２ａである。したが
って、わずか２３．３％ＦＣ−１５２ａであるので、こ
の混合物は非引火性である。
支ｌ皇−」 液体濃度３２．４％ＦＣ−２２，１３，２％ＦＣ−１５
２ａおよび５４．４％ＦＣ−１１４からなるブレンドを
調製した。このオゾン破壊潜在性は０．３４と計算され
た。このブレンドの蒸気圧は２４℃で９１ｐｓｉａであ
り、ＦＣ−１２のそれと合致していた。蒸気漏れにより
初期ブレンド仕込みの５０％が消失した後、液組成は１
８．８％ＦＣ−２２．９．９％ＦＣ−１５２ａおよび７
１．３％ＦＣ−１１４に変化した。
５０％重量損失において蒸気中の最も高いＦＣ−１５２
ａｍ度は１６．７％であり、これもまた非引火性ブレン
ドであった。
実」１億ニー】 この明細書で説明した重要な性質を有するブレンドを作
るために、３つを越えるハロカーボンを組合せることが
できる。液体濃度５０％ＦＣ−２２，１５％ＦＣ−１５
２ａ、１５％ＦＣ−１４２ｂおよび２０％ＦＣ−１１４
からなるブレンドを調製した。このブレンドのオゾン破
壊潜在性はＯ，ｔＳと計算され、ＦＣ−１２と比較して
オゾン破壊潜在性が８３％減少した。２２．８℃におい
て、ブレンドの蒸気圧は１００ｐｓｉａであり、これは
同一温度におけるＦＣ−１２の蒸気圧９０ｐｓｉａに匹
敵する。蒸気漏れにより初期ブレンド仕込みの６０％が
消失した後、液組成は３２．２％ＦＣ−２２，１５，６
％ＦＣ−１５２ａ、２１％ＦＣ−１４２ｂおよび３１．
２％ＦＣ−１１４に変化した。２４．０℃で蒸気圧が８
７ｐｓｉａに減少したが、これは同温度におけるＦＣ−
１２の蒸気圧の４％以内である。
支ム遺−」 液体濃度５４．２％ＦＣ−２２，９，６％ＦＣ−１５２
ａおよび３６．２％ＦＣ−１２４からなるブレンドを調
製した。このブレンドのオゾン破壊潜在性は０．０４と
計算され、これはＦＣ−１２のそれと比べて９６％の減
少である。ブレンド蒸気圧は２０．８℃で９３ｐｓｉａ
であり、これは同温度でのＦＣ−１２の蒸気圧８６ｐｓ
ｉａに匹敵する。蒸気漏れにより初期ブレンド仕込みの
６８％が消失した後、蒸気圧は２２．８℃で８４ｐｓｉ
ａに減少したが、これはＦＣ−１２の蒸気圧９０ｐｓｉ
ａの７％以内である。
１厘遺−」 液体濃度３７．０％ＦＣ−２２，２３，９％ＦＣ−１４
２ｂおよび３９．１％ＦＣ−１１４からなるブレンドを
調製した。このブレンドのオゾン破壊潜在性は０．２６
と計算され、ＦＣ−１２と比べてオゾン破壊潜在性にお
ける７１％減少である。ブレンド蒸気圧は２２．５℃で
８７．７ｐｓｉａであり、これは同温度におけるＦＣ−
１２の蒸気圧８８．２ｐｓｉａに匹敵する。
出願入代理入弁理土鈴江武彦

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）大気圧において約−５０℃ないし約−３０℃の範
    囲内の沸点を有する第１のハロカーボン約１０ないし６
    ０重量％、大気圧において約−３０℃ないし約−５℃の
    範囲内の沸点を有する第２のハロカーボン約１０ないし
    ６０重量％、および大気圧において約−１５℃ないし約
    ３０℃の範囲内の沸点を有する第３のハロカーボン約１
    ０ないし７５重量％を含んでなる冷媒であって、該第２
    のハロカーボンは該第１のハロカーボンよりも沸点が高
    く、該第３のハロカーボンは該第２のハロカーボンより
    も沸点が高く、該ハロカーボンは少なくとも１つのフッ
    素原子を含有し、該ハロカーボンの少なくとも１つは水
    素原子を含有し、該第１および第３のハロカーボンは非
    引火性ないし難燃性であり、該第１、第２および第３の
    ハロカーボン並びにそれらの割合は得られる冷媒が非引
    火性ないし難燃性でありかつ約０℃ないし約１００℃の
    温度範囲にわたってジクロロジフルオロメタンの蒸気圧
    と実質的に等しい蒸気圧を有するように選ばれ、該冷媒
    はジクロロジフルオロメタンのオゾン破壊潜在性よりも
    実質的に低いオゾン破壊潜在性を有し、並びに該冷媒は
    ジクロロジフルオロメタンを除外することを特徴とする
    冷媒。
  2. （２）該ハロカーボンの少なくとも２つが、同一炭素上
    にフッ素原子および水素原子の両者を含有することを特
    徴とする請求項１記載の冷媒。
  3. （３）該第２のハロカーボンが、同一炭素原子上にフッ
    素原子および水素原子の両者を含有することを特徴とす
    る請求項１記載の冷媒。
  4. （４）少なくとも１つのハロカーボンが ＣＨ＿２Ｆ＿２、ＣＨＦ＿２ＣＦ＿３、ＣＦ＿３ＣＨ＿
    ３、ＣＨＣｌＦ＿２、、ＣＦ＿３ＣＦ＿２ＣＦ＿３およ
    びＣＣｌＦ＿２ＣＦ＿３からなる群の中から選ばれ、少
    なくとも１つのハロカーボンがＣＦ＿３ＣＨ＿２Ｆ、Ｃ
    ＨＦ＿２ＣＨ＿３、ＣＨＦ＿２ＣＨＦ＿２、ＣＨＢｒＦ
    ＿２、ＣＨＣｌＦＣＦ＿３、 ＣＨＦ＿２ＣＣｌＦ＿２、ＣＣｌＦ＿２ＣＨ＿３および
    Ｃ＿４Ｆ＿８よりなる群の中から選ばれ、および少なく
    とも１つのハロカーボンがＣＨＢｒＦ＿２、ＣＨＣｌＦ
    ＣＦ＿３、ＣＨＦ＿２ＣＣｌＦ＿２、ＣＣｌＦ＿２ＣＨ
    ＿３、Ｃ＿４Ｆ＿８、 ＣＣｌＦ＿２ＣＣｌＦ＿２、ＣＣｌ＿２ＦＣＦ＿３およ
    びＣＨＦ＿２ＣＨ＿２Ｆよりなる群の中から選ばれ、最
    も高い沸点のハロカーボンおよび最も低い沸点のハロカ
    ーボンが非引火性ないし難燃性であり、および少なくと
    も３つの異なるハロカーボンが選択されていることを特
    徴とする請求項１記載の冷媒。
  5. （５）第１のハロカーボンがＦＣ−２２であり、第２の
    ハロカーボンがＦＣ−１５２ａであり、第３のハロカー
    ボンがＦＣ−１１４であり、該ハロカーボン類は該冷媒
    中において、それぞれ、合計冷媒重量の約３０〜４０％
    、約１５〜２５％、および約３０〜４０％の割合で存在
    していることを特徴とする請求項１記載の冷媒。
  6. （６）第１のハロカーボンがＦＣ−２２であり、第２の
    ハロカーボンがＦＣ−１５２ａであり、第３のハロカー
    ボンがＦＣ−１１４であり、該ハロカーボン類は該冷媒
    中において、それぞれ、合計冷媒重量の約４０％、約２
    ０％、および約４０％の割合で存在していることを特徴
    とする請求項５記載の冷媒。
  7. （７）第１のハロカーボンがＦＣ−２２であり、第２の
    ハロカーボンがＦＣ−１５２ａであり、第３のハロカー
    ボンがＦＣ−１１４であり、該ハロカーボン類は該冷媒
    中において、それぞれ、合計冷媒重量の約３６％、約２
    ４％、および約４０％の割合で存在していることを特徴
    とする請求項１記載の冷媒。
  8. （８）請求項１記載の冷媒を凝縮させ、しかる後該冷媒
    を被冷却物との熱交換関係において蒸発させることを特
    徴とする冷却の生成方法。
  9. （９）請求項１記載の冷媒組成物を被加熱物との熱交換
    関係において凝縮し、しかる後該冷媒を蒸発させること
    を特徴とする加熱の生成方法。
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