MX2008011180A

MX2008011180A - Composicion refrigerante.

Info

Publication number: MX2008011180A
Application number: MX2008011180A
Authority: MX
Inventors: Richard Powell; John Edward Poole
Original assignee: Rpl Holdings Ltd
Priority date: 2006-03-03
Filing date: 2007-03-05
Publication date: 2008-10-17
Also published as: US20110226983A1; CY1115802T1; PL1994114T3; JP2009528441A; BRPI0707052B8; KR20080113360A; EP1994114B1; US20090224199A1; US20140158930A1; NO20083707L; KR101518746B1; EP2380942B1; BRPI0707052B1; CA2644560C; MY148781A; PT1994114E; SG170062A1; AU2007220310A1; JP5436865B2; EP2380942A1

Abstract

Una composición refrigerante consiste básicamente en tres componentes de hidroclorofluorocarbono que está constituido por una mezcla de HFC134a, HFC125 y HFC143a y de un aditivo que se selecciona a partir de un hidrocarburo saturado o insaturado o mezclas de los mismos que hierven en el intervalo entre -50 ºC y +40 ºC.

Description

COMPOSICIÓN REFRIGERANTE Campo de la Invención Esta invención se refiere a composiciones refrigerantes. La invención se refiere en particular a composiciones refrigerantes que no tienen efectos adversos sobre el ozono estratosférico. La invención también se refiere a composiciones que se usan tanto para sistemas de refrigeración como de aire acondicionado diseñados para usar sustancias que agotan la capa de ozono (ODS) tales como HCFC22 (clorodifluorometano) y también para usar en aparatos nuevos. Estas composiciones refrigerantes son compatibles con los lubricantes que se encuentran habitualmente en los sistemas de refrigeración y de aire acondicionado y también los nuevos lubricantes sintéticos (por ejemplo aceites de poliol-ésteres ) .

Antecedentes de la Invención. Aunque se pone una considerable atención para evitar el escape de refrigerante a la atmósfera, a veces esto sucede. En algunas zonas, la emisión de hidrocarburos está regulada para minimizar la generación de ozono troposférico provocada por el efecto de la luz solar sobre los hidrocarburos mezclados con el oxigeno. Para minimizar la contribución de los hidrocarburos a la atmósfera por el escape de las mezclas que son el objeto de esta invención, el contenido en hidrocarburos preferiblemente debería ser inferior al 5% más preferiblemente inferior al 3,5%.

Las composiciones de esta invención también pueden usarse en aparatos diseñados para sustancias que no agotan la capa de ozono. Es bien sabido que los clorofluorocarburos (CFC) tales como CFC12 y CFC502 y los hidroclorofluorocarburos tales como HCFC22 aunque son energéticamente eficientes, no inflamables y de baja toxicidad, migran a la estratosfera donde son descompuestos por la luz ultravioleta atacando la capa de ozono. Es deseable sustituir estas sustancias que agotan la capa de ozono por alternativas que no agotan la capa de ozono tales como hidrofluorocarbonos (HFC) que también sean no inflamables, eficientes y de baja toxicidad. Hay seis HFC principales, en concreto HFC134a, HFC32, HFC125, HFC143a, HFC227ea y HFC152a que, o bien de forma individual o combinados en mezclas, pueden sustituir a los CFC y HCFC. Aunque HFC134a, HFC227ea y HFC152a pueden usarse para sustituir las ODS directamente, generalmente HFC32, HFC143a, y HFC125 se encuentran en mezclas como sustitutos de las ODS. Sin embargo, los HFC no presentan una solubilidad adecuada en los lubricantes tradicionales tales como aceites minerales y de alquilbencenos de forma que se han introducido lubricantes sintéticos que contienen oxigeno específicamente para los nuevos aparatos. Estos nuevos lubricantes son caros e higroscópicos . Se han comercializado mezclas de refrigerantes tales como R404A, R507, R410A, R407C y otras como sustitutos de los CFC y HCFC pero, debido a que estas composiciones contienen sólo componentes HFC, no pueden usarse con los lubricantes tradicionales que se encuentran habitualmente utilizados con los CFC y HCFC. Si han de usarse estas mezclas para sustituir los CFC y HCFC en los aparatos existentes, los principales fabricantes de sustancias químicas recomiendan no mantener más del 5% del lubricante tradicional en el sistema, así que puede ser necesario cambiar prácticamente todo el lubricante a un lubricante sintético que contenga oxígeno o una actualización completa del aparato. Esto a menudo es costoso y técnicamente insatisfactorio . Aunque los fabricantes de aparatos han adaptado sus máquinas para que funcionen con mezclas de HFC, no se ha visto que los productos disponibles comercialmente sean tan satisfactorios como los CFC y HCFC. En particular para asegurar un adecuado retorno del aceite, los lubricantes de hidrocarburos, tales como aceite mineral, han sido sustituidos por lubricantes que contienen oxígeno, en particular poliol-ésteres y polialquilenglicoles .

Desafortunadamente, estos materiales tienen tendencia a absorber la humedad ambiental, especialmente durante el mantenimiento, lo que puede contribuir a una excesiva corrosión y desgaste de los aparatos. Esto puede reducir la flabilidad de los aparatos. Un objetivo de esta invención es proporcionar mezclas de HFC/hidrocarburos que permitan el uso continuado de los aceites de hidrocarburos tanto en los aparatos existentes como en los nuevos. En la búsqueda de una mezcla de refrigerantes que pueda usarse fácilmente para sustituir R22 en los aparatos nuevos y los ya existentes, es especialmente importante que la nueva mezcla tenga una capacidad de refrigeración adecuada. La capacidad debería ser al menos del 90% de la del líquido que está sustituyendo, más preferiblemente al menos del 95% de la del líquido que está sustituyendo y lo más preferiblemente igual o superior a la del líquido que está sustituyendo en condiciones de funcionamiento similares. Esta invención se refiere a composiciones refrigerantes que tienen capacidades similares a R22 en todo el abanico de aplicaciones de aire acondicionado y refrigeración de temperaturas elevadas a bajas en las que habitualmente se encuentra el R22. Algunos refrigerantes, tales como R407C, tienen deslizamientos de la temperatura amplios (> 4 °C) en el evaporador y el condensador. Los fabricantes de aparatos, basándose en su experiencia con fluidos únicos o azeótropos de CFC/HCFC, prefieren refrigerantes con deslizamientos bajos. Un objetivo adicional de esta invención es proporcionar mezclas de HFC/hidrocarburos que puedan sustituir a las mezclas de HCFC 22 y HFC tales como R407C para permitir el uso continuado de lubricantes de hidrocarburos en los aparatos y minimizar los deslizamientos de temperatura en los intercambiadores de calor al proporcionar formulaciones azeotrópicas y casi azeotrópicas .

En la bibliografía de patentes se han usado diversos términos para describir las mezclas de refrigerantes. Las siguientes definiciones se han extraído de la Norma 34 de la American Society of Heating, Refrigerating & Air Conditioning Engineers (ASHRAE) ; Azeótropo: una mezcla azeotrópica es una que contiene dos o más refrigerantes cuyas composiciones de fase de vapor y líquida en el equilibrio son iguales a una presión dada. Las mezclas azeotrópicas muestran alguna segregación de los componentes en otras condiciones. El grado de la segregación depende del azeótropo particular y de la aplicación. Temperatura azeotrópica: la temperatura a la cual la fases líquida y de vapor de una mezcla tienen la misma fracción molar de cada componente en el equilibrio a una presión específica. Casi azeótropo: mezcla azeotrópica con un deslizamiento de temperatura lo suficientemente pequeño como para que pueda no tomarse en consideración sin el consecuente error en el análisis para una aplicación específica. Zeótropo: mezclas que comprenden componentes múltiples de diferentes volatilidades que, cuando se usa en ciclos de refrigeración, cambian la composición volumétrica y las temperaturas de saturación al evaporarse (hervir) o condensarse a presión constante. Deslizamiento de temperatura: el valor absoluto de la diferencia entre las temperaturas inicial y final del proceso de cambio de fases de un refrigerante en un componente de un sistema de refrigeración, excluyendo el subenfriamiento o supercalentamiento . Este término habitualmente describe la condensación o evaporación del azeótropo.

Sumario de la Invención. La presente invención se refiere a composiciones refrigerantes casi azeotrópicas y zeotrópicas, que no son inflamables en todas las condiciones de fraccionamiento que se definen en la norma 34 de la ASHRAE, y que pueden usarse para sustituir las ODS en un aparato existente sin necesidad de cambiar el lubricante o realizar ningún cambio significativo en el hardware del sistema. En los aparatos nuevos, las composiciones refrigerantes permiten el uso continuado de los aceites de hidrocarburos aunque el aparato pueda modificarse para optimizar el rendimiento del nuevo refrigerante, por ejemplo seleccionando las longitudes más apropiadas para los tubos capilares. Cuando aparecen problemas por la penetración de humedad con los aceites que contienen oxigeno, las nuevas composiciones permiten que dichos aceites sean sustituidos por aceites de hidrocarburos.

Es sabido en la técnica que la adición de una pequeña cantidad de hidrocarburo a una composición refrigerante que contiene un HFC o mezclas de HFC puede producir que se disuelva suficiente hidrocarburo en el lubricante a transportar por el sistema como para que se mantenga la lubricación del compresor en todo momento. Es obvio que cuanto mayor sea el contenido en hidrocarburos de la composición, mayor será la capacidad del refrigerante de transportar el lubricante de vuelta al compresor. Sin embargo, un contenido en hidrocarburos demasiado elevado puede hacer que las mezclas sean inflamables. Aunque los refrigerantes inflamables son aceptables en algunas aplicaciones, esta invención se refiere a composiciones no inflamables para usar en aparatos en los que los refrigerantes inflamables están prohibidos. Sin embargo, no se comprende muy bien cómo conseguir composiciones no inflamables en todas las condiciones incluidas el fraccionamiento de las composiciones refrigerantes que puede producirse durante una fuga de refrigerante del sistema o durante el almacenamiento. Debe considerarse la inflamabilidad tanto en la fase liquida como gaseosa. No todos los HFC son no inflamables tal como se define en la norma 34 de la ASHRAE. El HFC143a y el HFC32 no han conseguido la calificación de no inflamable por parte de la ASHRAE. Esta invención se refiere a composiciones de refrigerantes que no sólo cubren mezclas de HFC no inflamables con hidrocarburos sino también mezclas de HFC inflamables, HFC no inflamables e hidrocarburos en proporciones seleccionadas de forma que todas las composiciones sean no inflamables durante el fraccionamiento a la vez que proporcionan efectos refrigerantes similares y rendimientos termodinámicos como los de las ODS y las mezclas de HFC que sustituyen. Aunque esta invención se refiere a composiciones refrigerantes que pueden usarse con lubricantes tradicionales tales como aceites minerales y de alquilbencenos , también son adecuadas para usar con lubricantes sintéticos que contienen oxigeno . En la formulación de mezclas de HFC/hidrocarburos para sustituir HCFC 22 en aplicaciones especificas, a veces es necesario usar uno o más HFC de menor punto de ebullición, con uno o más HFC de mayor punto de ebullición. En este contexto los HFC con menor punto de ebullición preferidos son el HFC 143a y el HFC 125, y el HFC con mayor punto de ebullición es el HFC 134a. Para evitar la inflamabilidad de la mezcla, o en una fracción generada por una fuga, por ejemplo tal como se define en la norma 34 de la ASHRAE, la cantidad total de hidrocarburo debería minimizarse. Al mismo tiempo la cantidad de la mezcla de hidrocarburos disuelta en el aceite debe maximizarse para un buen retorno del aceite, especialmente en aquellas partes del circuito en las que el aceite presenta su mayor viscosidad, por ejemplo el evaporador. Uno de los componentes del HFC de esta invención, en concreto HFC143a, tiene una clasificación de seguridad según la ASHRAE de A2 lo que hace que la cantidad de HFC143a que se usa y la selección del hidrocarburo sean críticas para obtener la clasificación de no inflamable Al para la mezcla. En la fase líquida se concentrará un único hidrocarburo de mayor punto de ebullición, tal como pentano o isopentano. Esto se demuestra mediante las pruebas de escapes realizadas en una mezcla de HFC134a, HFC125 y pentano tal como se muestra en el Ejemplo 1. Se aplicó el programa Refleak del National Institute for Standards & Technology (NIST) (que se usa de forma extendida para determinar el fraccionamiento de las mezclas de refrigerantes en todas las condiciones según requiere la norma 34 de la ASHRAE) para mezclas que comprendían HFC134a, HFC143a y R125 con butano e isobutano que produjeron los resultados que se muestran en el Ejemplo 2. La acumulación de butano en la fase líquida al final del escape fue significativa en mas del 60% comparada con el isobutano en aproximadamente el 15%. También se aplicó el programa Refleak para las mezclas que comprendían HFC134a, HFC143a y R125 con isobutano solo tal como se muestra en el Ejemplo 3. Se demuestra que la acumulación de isobutano es considerablemente inferior a la de butano en la fase líquida en el caso más desfavorable de fraccionamiento. En la patente con número EP12380 39B1 Roberts enseña a no incluir 2-metilpropano (isobutano) en mezclas que contienen HFC debido a la preocupación sobre la inflamabilidad en el caso más desfavorable de fraccionamiento. Sorprendentemente, se ha encontrado que el uso de isobutano en mezclas que contienen HFC134a, HFC143a y HFC125 no produce inflamabilidad en el caso más desfavorable de fraccionamiento según la norma 34 de la ASHRAE. Esta invención permite el uso de HFC inflamables tales como HFC143a en una mezcla de refrigerantes no inflamable mejorando así su rendimiento de forma sustancial, en particular su capacidad. De acuerdo con la presente invención una composición refrigerante está constituida esencialmente por: un componente de hidrofluorocarburo que está constituido por una mezcla de: R134a, R125 y R143a y un aditivo que se selecciona entre un hidrocarburo saturado o insaturado o una mezcla de los mismos que hierve en el intervalo entre -50 °C y +40 °C.

Descripción Detallada de la Invención En realizaciones preferidas la composición está constituida por una mezcla del componente de hidrofluorocarburo y el componente de hidrocarburo de forma que no haya presente una cantidad sustancial de ningún otro componente ni de otros gases. En una realización preferida adicional el hidrocarburo está presente en una cantidad de 0,1% a 5% y en la que la composición es no inflamable cuando está completamente en la fase de vapor. En una realización preferida adicional el hidrocarburo está presente en un cantidad de 0,1 a 5% y en la que cuando la composición está en un envase en el que están presentes tanto vapor como liquido, ni la fase de vapor ni la liquida son inflamables. Las adiciones de hidrocarburos pueden seleccionarse a partir del grupo que está constituido por 2-metilpropano, propano, 2 , 2-dimetilpropano, n-butano, 2-metilbutano, ciclopentano, hexano, etano, 2-metilpentano, 3-metilpentano, 2, 2-dimetilbutano, metilciclopentano, propeno, n-buteno, isobuteno y sus mezclas. En una realización adicional, una composición refrigerante que puede encontrar aplicación en la sustitución de R22 comprende: (i) de aproximadamente 10 a 35 por ciento en peso de HFC134a, preferiblemente de 10 a 25 por ciento en peso de HFC134a; y (ii) de aproximadamente 30 a 79,9 por ciento en peso de HFC125 preferiblemente de 46 a 74,7 por ciento en peso de HFC 125; y (iii) de aproximadamente 10 a 30 por ciento en peso de HFC143a, preferiblemente 15 a 25 por ciento en peso de HFC143a; y (iv) de aproximadamente 0,1 a 5 por ciento en peso de butano o isobutano o propano, preferiblemente de 0,3 a 4 por ciento en peso de butano o isobutano o propano. En una realización adicional, una composición refrigerante que puede encontrar aplicación en la sustitución de R22 comprende: (i) de aproximadamente 10 a 35 por ciento en peso de HFC134a, preferiblemente de 10 a 25 por ciento en peso de HFC134a, lo más preferiblemente de 15 a 20 por ciento en peso de HFC134a; y (ii) de aproximadamente 25 a 79,8 por ciento en peso de HFC125 preferiblemente de 42 a 74,4 por ciento en peso de HFC 125, lo más preferiblemente de 53 a 67,4 por ciento en peso de HFC 125; y (iii) de aproximadamente 10 a 30 por ciento en peso de HFC143a, preferiblemente de 15 a 25 por ciento en peso de HFC143a, y lo más preferiblemente de 17 a 22 por ciento en peso de HFC143a; y (iv) mezclas de butano de aproximadamente 0,1 a 5 por ciento en peso e isobutano de aproximadamente 0,1 a 5 por ciento en peso o mezclas de butano (0,1 a 5%) e isopentano (0,1 a 5%) o mezclas de butano (0,1 a 5%) y propano (0,1 a 5%) o mezclas de isobutano (0,1 a 5%) y propano (0,1 a 5%), preferiblemente de 0,3 a 4 por ciento en peso de mezclas de butano (0,3 a 4%) e isobutano (0,3 a 4%) o mezclas de butano (0,3 a 4%) e isopentano (0,3 a 4%) o mezclas de butano (0,3 a 4%) y propano (0,3 a 4%) o mezclas de isobutano (0,3 a 4%) y propano (0,3 a 4%), lo más preferiblemente una mezcla de 0,3 a 3 por ciento en peso de isobutano y de 0,3 a 2 por ciento en peso de propano o una mezcla de 0,3 a 3 por ciento en peso de butano y de 0,3 a 2 por ciento en peso de propano. En una realización adicional, una composición refrigerante que puede encontrar aplicación en la sustitución de R22 comprende: (i) de aproximadamente 10 a 35 por ciento en peso de HFC134a, preferiblemente de 10 a 25 por ciento en peso de HFC134a; y (ii) de aproximadamente 20 a 79,7 por ciento en peso de HFC125 preferiblemente 38 a 74,1 por ciento en peso de HFC 125; y (iii) de aproximadamente 10 a 30 por ciento en peso de HFC143a, preferiblemente 15 a 25 por ciento en peso de HFC143a; y (iv) mezclas de butano de aproximadamente 0,1 a 5 por ciento en peso e isobutano de aproximadamente 0,1 a 5 por ciento en peso y propano de aproximadamente 0,1 a 5 por ciento en peso, preferiblemente de 0,3 a 4 por ciento en peso de mezclas de butano (0,3 a 4%) e isobutano (0,3 a 4%) y propano (0,3 a 4%) . Una composición que puede encontrar aplicación como sustitución de R22 está constituida esencialmente por: R134a 16% R125 60% Rl43a 21% Isobutano 2% Propano 1% Todavía otra composición que puede encontrar aplicación como sustitución de R22 está constituida esencialmente por: R134a 16% R125 60% R143a 21% Butano 2% Propano 1% Una composición preferida está constituida esencialmente por : R134a 10 a 35% R125 79,9 a 30% R143a 10 a 30% Butano 0,1 a 5% Una composición preferida está constituida esencialmente por: R134a 10 a 25% R125 74,7 a 46% Rl43a 15 a 25% Butano 0,3 a 4% Una composición preferida está constituida esencialmente por : R134a 10 a 35% R125 79, 9 a 30% R143a 10 a 30% Isobutano 0,1 a 5% Una composición preferida está constituida esencialmente por : R134a 10 a 25% R125 74,7 a 46% R143a 15 a 25% Isobutano 0,3 a 4% Una composición preferida está constituida esencialmente por: R134a 10 a 35% R125 79, 9 a 30% R143a 10 a 30% Propano 0,1 a 5% Una composición preferida está constituida esencialmente por : R134a 10 a 25% R125 74,7 a 46% R143a 15 a 25% Propano 0,3 a 4% Una composición preferida está constituida esencialmente or : R134a 10 a 35% R125 79,8 a 25% R143a 10 a 30% Butano 0,1 a 5% Isobutano 0,1 a 5% Una composición preferida está constituida esencialmente por : R134a 10 a 25% R125 74,4 a 42% R143a 15 a 25% Butano 0,3 a 4% Isobutano 0,3 a 4% Una composición preferida está constituida esencialmente por : R134a 10 a 35% R125 79,8 a 25% R143a 10 a 30% Butano 0,1 a 5% Isopentano 0,1 a 5% Una composición preferida está constituida esencialmente por: R134a 10 a 25% R125 74,4 a 42% R143a 15 a 25% Butano 0,3 a 4% Isopentano 0,3 a 4% Una composición preferida está constituida esencialmente por : R134a 10 a 35% R125 79,8 a 25% R143a 10 a 30% Butano 0,1 a 5% Propano 0,1 a 5% Una composición preferida está constituida esencialmente por : R134a 10 a 25% R125 74,4 a 42% Rl43a 15 a 25% Butano 0,3 a 4% Propano 0,3 a 4% Una composición preferida está constituida esencialmente por : R134a 10 a 35% R125 79,8 a 25% R143a 10 a 30% Butano 0,1 a 5% Propano 0,1 a 5% Una composición preferida está constituida esencialmente por: R134a 10 a 25% R125 74,4 a 42% R143a 15 a 25% Isobutano 0,3 a 4% Propano 0,3 a 4% Una composición preferida está constituida esencialmente por: Rl34a 10 a 35% R125 79,7 a 20% R143a 10 a 30% Butano 0,1 a 5% Isobutano 0,1 a 5% Propano 0,1 a 5% Una composición preferida está constituida esencialmente R134a 10 a 25% R125 74,1 a 38% R143a 15 a 25% Butano 0,3 a 4% Isobutano 0,3 a 4% Propano 0,3 a 4% Una composición preferida está constituida esencialmente R134a 15 a 20% R125 67,4 a 53% R143a 17 a 22% Isobutano 0,3 a 3% Propano 0,3 a 2% Una composición preferida está constituida esencialmente R134a 15 a 20% R125 67,4 a 53% Rl43a 17 a 22% Butano 0,3 a 3% Propano 0,3 a 2% Una composición preferida está constituida esencialmente R134a 16% R125 60% R143a 21% Isobutano 2% Propano 1% Una composición preferida está constituida esencialmente por : R134a 16% R125 60% R143a 21% Butano 2% Propano 1% En una realización el isobutano está presente en una cantidad de 0,6% a 4% y en la que cuando la composición está en un envase en el que están presentes tanto vapor como liquido, ni la fase de vapor ni la liquida son inflamables. En una segunda realización preferida el hidrocarburo está presente en una cantidad de 0,6 a 3,5%. En una realización particularmente preferida, una composición refrigerante que puede encontrar aplicación en la sustitución de R22 comprende: R134a 15,7% R125 63% Rl43a 18% Butano 3,3% Todavía otra composición preferida que puede encontrar aplicación como sustitución de R22 está constituida esencialmente por: R134a 15,8% R125 63% R143a 18% Isobutano 3,2% Una composición refrigerante preferida adicional comprende : R134a 15,9% R125 63% R143a 18% Isobutano 3, 1% Una composición refrigerante preferida comprende R134a 16% R125 63% R143a 18% Isobutano 3% Una composición refrigerante preferida adicional comprende R134a 16,1% R125 63% R143a 18% Isobutano 2 , 9% Todavía otra composición refrigerante preferida adicional comprende R134a 16,2% R125 63% R143a 18% Isobutano 2,8% Otra composición refrigerante preferida adicional comprende R134a 16,3% R125 63% R143a 18% Isobutano 2,7% Una composición refrigerante preferida adicional comprende R134a 16,4% R125 63% R143a 18% Isobutano 2 , 6% Todavía otra composición refrigerante preferida comprende R134a 16,5% R125 63% R143a 18% Isobutano 2,5% Otra composición refrigerante preferida comprende R134a 16% R125 64% R143a 18% Isobutano 2% Otra composición refrigerante preferida comprende R134a 15, 7% R125 65% R143a 16% Butano 3,3% Una composición refrigerante preferida adicional comprende R134a 15, 8% R125 65% R143a 16% Isobutano 3,2% Todavía otra composición refrigerante preferida adicional comprende R134a 15,9% R125 65% R143a 16% Isobutano 3,1% Todavía otra composición refrigerante preferida adicional más comprende R134a 16% R125 65% R143a 16% Isobutano 3% Una composición refrigerante preferida adicional comprende R134a 16,1% R125 65% R143a 16% Isobutano 2, 9% Otra composición refrigerante preferida comprende R134a 16,2% R125 65% R143a 16% Isobutano 2,8% Todavía otra composición refrigerante preferida comprende R134a 16,3% R125 65% R143a 16% Isobutano 2,7% Todavía otra composición refrigerante preferida más comprende R134a 16,4% R125 65% R143a 16% Isobutano 2,6% Una composición refrigerante preferida adicional comprende R134a 16,5% R125 65% R143a 16% Isobutano 2 , 5% Otra composición refrigerante preferida comprende R134a 15,7% R125 67% R143a 14% Butano 3,3% Todavía otra composición refrigerante preferida comprende R134a 15,8% R125 67% R143a 14% Butano 3,2% Todavía otra composición refrigerante preferida más comprende R134a 15,9% R125 67% R143a 14% Butano 3,1% Una composición refrigerante preferida adicional comprende R134a 16% R125 67% R143a 14% Isobutano 3% Otra composición refrigerante preferida comprende R134a 16,1% R125 67% R143a 14% Isobutano 2,9% Todavía otra composición refrigerante preferida comprende R134a 16,2% R125 67% R143a 14% Isobutano 2,8% Todavía otra composición refrigerante preferida más comprende R134a 16,3% R125 67% R143a 14% Isobutano 2,7% Una composición refrigerante preferida adicional comprende R134a 16,4% R125 67% R143a 14% Isobutano 2 , 6% Otra composición refrigerante preferida comprende R134a 16,5% R125 67% R143a 14% Isobutano 2,5% Los porcentajes y otras proporciones a las que se hace referencia en esta memoria descriptiva son en peso a no ser que se indique lo contrario y se seleccionan de un total del 100% de entre los intervalos que se describen. La invención se describe además mediante ejemplos pero no en sentido limitante. Se emplean las siguientes abreviaturas . AF: Composición de mezcla según la formulación WCF: Formulación en el caso más desfavorable: la CF se define como la composición que contiene el mayor (porcentaje) de componentes inflamables dentro del intervalo de tolerancia de fabricación y la menor cantidad de componente no inflamable . WCFF: Formulación fraccionada en el caso más desfavorable: cuando una mezcla sufre una fuga de un envase o sistema, uno o más componentes inflamables se pueden concentrar en la fase liquida o de vapor debido al fraccionamiento. Para evaluar adecuadamente el riesgo de posible inflamación de una mezcla, la composición con la formulación del caso más desfavorable (WCF) se somete a una prueba de fuga estándar según especifica el protocolo de la norma 34 de la ASHRAE. Esta prueba de fuga puede ser experimental o simularse usando un programa de ordenador tal como el Refleak de NIST.

Ejemplo 1 Una mezcla que contiene 88% de R134a, 10% de R125 y 2% de pentano se dejó escapar en fase de vapor de una bombona en condiciones isotérmicas. Se controló el peso del cilindro y se analizaron las fases de liquido y de vapor mediante cromatografía de gases y líquidos. El primer análisis se realizó después de una pérdida del 2% de refrigerante. Cada análisis posterior se realizó después de que se hubo escapado el 10% del refrigerante restante en la bombona tal como se muestra en la Tabla 1. El experimento se continuó hasta que no quedó nada de líquido en el cilindró.

Tabla 1 FASE LÍQUIDA FASE DE VAPOR 34a R125 Pentano da R134a R125 Pentano % en % en % en g, % en en peso % en peso % en peso peso peso peso peso 88, 85 8, 55 2, 59 2 83, 20 15, 06 1,74 87, 3110, 53 2, 16 10 86, 45 11, 33 2,22 90,24 6,95 2, 81 10 84, 79 13, 38 1,84 90,65 6, 45 2, 90 10 85, 83 12, 23 1, 95 90, 95 6, 08 2, 96 10 86, 88 11, 07 2, 04 91, 58 5, 33 3, 09 10 87, 44 10, 50 2, 05 91, 99 4,71 3, 29 10 88, 19 9, 67 2, 14 91,94 4,73 3, 32 10 88, 72 9, 12 2,16 92,34 4,31 3, 34 10 89, 73 8, 14 2,21 92,69 3,78 2, 53 10 90, 17 7,49 2, 34 93,05 3,13 3, 82 10 90, 59 6, 95 2,46 92,97 3,41 3, 62 10 91, 28 6,43 2,29 93,14 2,94 3, 92 10 91, 56 5, 98 2,46 93,22 2,18 4, 00 10 92, 07 5,48 2,45 93,39 2,57 4, 03 10 92, 48 5, 00 2, 52 93,48 2,27 4, 25 10 92, 76 4, 63 2, 61 93,52 2,15 4, 33 10 93, 13 4,13 2,74 92,30 1,92 4, 78 10 93, 33 3, 98 2, 69 93,41 1,75 4, 84 10 93, 39 3, 56 3,04 93,49 1,59 4, 93 10 93, 69 3,28 3, 03 93,35 1,44 5, 21 10 93, 83 3, 02 3, 15 93,25 1,26 5, 49 10 94, 12 2,81 3,07 93, 33 1,23 5,43 10 94, 19 2, 54 3,26 93, 08 1,09 5, 82 10 95, 25 2,40 3, 35 92, 82 1, 03 6, 15 10 94, 69 1,44 3,86 92, 57 0,88 6, 55 10 94, 43 2, 00 3, 57 92,27 0,86 6, 87 10 94, 24 1,85 3, 91 92, 01 0,77 7, 22 10 94, 44 1, 68 3,87 91,39 0,76 7,84 10 10 1,59 94, 49 90, 62 0,58 8,79 10 10 0, 87 94, 33 89,80 0, 54 9, 66 10 10 1, 31 93, 91 87, 98 0, 53 11, 49 10 10 1, 16 93, 65 85, 42 0,45 14, 13 10 10 1,09 93, 64 84,26 0, 39 15, 34 10 10 1, 02 93, 31 Vacio de líquido Ejemplo 2 Una mezcla con una composición AF de 63% de R125, 18% de 143a, 15,7% de R134a y 3,3% de isobutano tiene una composición WCF de 62% de R125, 18,9% de R143a, 15,7% de R134a y 3,4% de isobutano. Se usó el programa Refleak de NIST para calcular el fraccionamiento de esta mezcla WCF para fugas isotérmicas en fase de vapor a 54 °C y -34,4 °C. Las composiciones WCFF en estas condiciones se muestran en la Tabla 2.

Tabla 2 Ejemplo 3 Una mezcla con una composición AF de 63% de R125, 18% de 143a, 16% de R134a 0,6% de butano y 2,4% de isobutano tiene una composición WCF de 62% de R125, 18,8% de R143a, 16% de R134a 0,7% de butano y 2,5% de isobutano. Se usó el programa Refleak de NIST para calcular el fraccionamiento de esta mezcla WCF para fugas isotérmicas en fase de vapor a 54 °C y -34,4 °C. Las composiciones WCFF en estas condiciones se muestran en la Tabla 3.

Tabla 3 AF WCF WCFF WCFF 54 °C -34, 4 °C Líquido Vapor Líquido Vapor R125 63 62 52, 3 57, 3 40,8 55, 5 R143a 18 18, 8 18,7 18, 9 16, 4 19, 5 Ejemplo 4 Se evaluaron mezclas de R125, R143a, R134a y R600a en un aire acondicionado hermético o semihermético típico usando el programa CYCLE D de NIST. RENDIMIENTO DE ENFRIAMIENTO DE SALIDA 10 kW EVAPORADOR Temperatura media de evaporación 7 °C Supercalentamiento 5,0 °C Caída de la presión en la línea de succión (en temperatura saturada) 1,5 °C CONDENSADOR Temperatura media de condensación de líquidos 45,0 °C Subenfriamiento 5,0 °C Caída de la presión en la línea de descarga (en temperatura saturada) 1,5 °C INTERCAMBIADOR TÉRMICO DE LA LÍNEA DE LÍQUIDO/LÍNEA DE SUCCIÓN Eficiencia 0,3 COMPRESOR Eficiencia isentrópica del compresor 0,7 - - Eficiencia volumétrica del compresor Eficiencia del motor 0,85 POTENCIA PASIVA Ventilador del evaporador 0,3 kW Ventilador del condensador 0,4 kW Controles 0,1 kW Los resultados del análisis del funcionamiento en un aparato de aire acondicionado usando estos parámetros de funcionamiento se muestran en la Tabla 4, más R22 para comparar . -31- Se evaluaron mezclas de R125, R143a, R134a y R600a en un aparato de refrigeración con compresor abierto típico usando el programa CYCLE D de NIST. RENDIMIENTO DE ENFRIAMIENTO DE SALIDA 10 kW EVAPORADOR Temperatura media de evaporación -30 °C Supercalentamiento 5,0 °C Caída de la presión en la línea de succión (en temperatura saturada) 1,5 °C CONDENSADOR Temperatura media de condensación de líquidos 35,0 °C Subenfriamiento 5,0 °C Caída de la presión en la línea de descarga (en temperatura saturada) 1,5 °C INTERCAMBIADOR TÉRMICO DE LA LÍNEA DE LÍQUIDO/LÍNEA DE SUCCIÓN Eficiencia 0 , 3 COMPRESOR Eficiencia isentrópica del compresor 0,7 Eficiencia volumétrica del compresor 0,82 Eficiencia del motor 0,85 POTENCIA PASIVA Ventilador del evaporador 0,3 kW Ventilador del condensador 0,4 kW Controles 0,1 kW Los resultados del análisis del funcionamiento en un aparato de refrigeración usando estos parámetros de funcionamiento se muestran en la Tabla 5, más R22 y R502 para Ul o Oí n Tabla 5 § ? tu n OJ Refrigerante 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 R22 R502 % en peso de 125 60,2 61,8 63 63 63,2 63,5 64 64,2 64,3 65,7 66,5 66,8 67,1 69,2 % en peso de 143a 19,8 18,6 18 18 18 18 18 17 17,4 16,8 17,1 16,3 18,1 16,2 % en peso do 134a 16 16 15,7 16 16 16 16 16 15,1 14,9 15,3 14,1 14 14 % en peso de 600a 4 3,6 3,3 3 2,8 2,5 2 2,8 3, 2 2,6 1,1 2,8 0,8 0,6 Presión de 15,34 15,42 15,51 15,52 15,55 15,60 15,67 15,57 15,59 15,71 15,89 15,77 16,06 16,12 14,07 15,46 descarga (bar) Temperatura de descarga 82,9 82,8 82,7 82,8 82,9 82,9 83,0 82,7 82,5 82,5 82,9 82,2 82,8 82,6 132,4 93,5 <°C) COP (sistema) 1,52 1,51 1,51 1,51 1,51 1,51 1,51 1,51 1,51 1,51 1,51 1,51 1,50 1,50 1,60 1,55 Capacidad 819 822 825 825 827 828 831 826 829 834 840 837 849 850 872 907 (kW/m3) Deslizamiento en el 1.9 1,9 1,9 1,9 1,9 1,9 1,9 1,9 1,8 1,8 1,9 1,8 1,8 1,8 0,0 0,1 evaporador (°C) Deslizamiento en el condensador (° 1.8 1,7 1,7 1.7 1,7 1,6 1,7 1,7 1,6 1,5 1,6 1,4 1,4 0,0 0,0 C)

Claims

EIVINDICACIONES 1. Una composición refrigerante constituida esencialmente por un componente de hidrofluorocarburo constituido por: R134a, R125 y R143a y un aditivo que se selecciona entre un hidrocarburo saturado o insaturado o una mezcla de los mismos que hierve en el intervalo entre -50 °C y +40 °C.
2. Una composición refrigerante tal como se reivindica en la reivindicación 1, en la que el aditivo hidrocarburo se selecciona entre el grupo constituido por 2-metilpropano, propano, 2 , 2-dimetilpropano, n-butano, 2-metilbutano, ciclopentano, hexano, etano, 2-metilpentano, 3-metilpentano, 2 , 2-dimetilbutano, metilciclopentano, propeno, n-buteno, isobuteno y sus mezclas.
3. Una composición tal como se reivindica en las reivindicaciones 1 ó 2, en la que el hidrocarburo está presente en un cantidad de 0,1 a 5%.
4. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 10 a 35% R125 79, 9 a 30% R143a 10 a 30% Butano 0,1 a 5%
5. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 10 a 25% R125 74,7 a 46% R143a 15 a 25% Butano 0,3 a 4%
6. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 10 a 35% R125 79, 9 a 30% R143a 10 a 30% Isobutano 0,1 a 5%
7. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 10 a 25% R125 74,7 a 46% R143a 15 a 25% Isobutano 0,3 a 4%
8. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 10 a 35% R125 79, 9 a 30% Rl43a 10 a 30% Propano 0,1 a 5%
9. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 10 a 25% R125 74,7 a 46% Rl43a 15 a 25% Propano 0,3 a 4%
10. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 10 a 35% R125 79,8 a 25% R143a 10 a 30% Butano 0,1 a 5% Isobutano 0,1 a 5%
11. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 10 a 25% R125 74,4 a 42% R143a 15 a 25% Butano 0,3 a 4% Isobutano 0,3 a 4%
12. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 10 a 35% R125 79,8 a 25% R143a 10 a 30% Butano 0,1 a 5% Isopentano 0,1 a 5%
13. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 10 a 25% R125 74,4 a 42% R143a 15 a 25% Butano 0,3 a 4% Isopentano 0,3 a 4%
14. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 10 a 35% R125 79,8 a 25% R143a 10 a 30% Butano 0,1 a 5% Propano 0,1 a 5%
15. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 10 a 25% R125 74,4 a 42% R143a 15 a 25% Butano 0,3 a 4% Propano 0,3 a 4%
16. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 10 a 35% R125 79,8 a 25% R143a 10 a 30% Isobutano 0,3 a 4% Propano 0,3 a 4%
17. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 10 a 25% R125 74,4 a 42% R143a 15 a 25% Isobutano 0,3 a 4% Propano 0,3 a 4%
18. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 10 a 35% R125 79,7 a 20% R143a 10 a 30% Butano 0,1 a 5% Isobutano 0,1 a 5% Propano 0,1 a 5%
19. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: Rl34a 10 a 25% R125 74,1 a 38% R143a 15 a 25% Butano 0,3 a 4% Isobutano 0,3 a 4% Propano 0,3 a 4%
20. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 15 a 20% R125 67,4 a 53% R143a 17 a 22% Isobutano 0,3 a 3% Propano 0,3 a 2%
21. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 15 a 20% R125 67,4 a 53% R143a 17 a 22% Butano 0,3 a 3% Propano 0,3 a 2%
22. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 16% R125 60% R143a 21% Isobutano 2% Propano 1%
23. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1-3 constituida esencialmente por: R134a 16% R125 60% R143a 21% Butano 2% Propano 1%
24. Una composición refrigerante constituida esencialmente por: R134a 14 a 17% R125 71,4 a 59% R143a 14 a 20% Isobutano 0,6 a 4%
25. Composiciones tal como se reivindican en la reivindicación 24 que cumplen los criterios de las clasificaciones de seguridad Al y A2 de la norma 34 de la ASHRAE.
26. Composiciones tal como se reivindican en reivindicación 24 que cumplen los criterios de clasificación de seguridad Al de la norma 34 de la ASHRAE.
27. Composiciones tal como se reivindican en la reivindicación 24 que, cuando se dejan escapar en las condiciones que especifica la norma 34 de la ASHRAE, no generan mezclas de liquido o vapor con contenidos en hidrocarburos superiores al 5% en peso.
28. Composiciones tal como se reivindican en la reivindicación 24 que, cuando se dejan escapar en las condiciones que especifica la norma 34 de la ASHRAE, no generan mezclas de liquido o vapor con contenidos en hidrocarburos superiores al 4% en peso.
29. Composiciones tal como se reivindican en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 28 en las que el porcentaje en peso de hidrocarburo no varia en más del 0,5% cuando las composiciones en condiciones isotérmicas de vapor sufren fugas a 23 °C.
30. Composiciones tal como se reivindican en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 29 con un contenido en hidrocarburos inferior al 3,5% en peso.
31. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 15,7% R125 63% R143a 18% Butano 3,3%
32. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 15,8% R125 63% R143a 18% Isobutano 3,2%
33. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 15,9% R125 63% R143a 18% Isobutano 3,1%
34. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16% R125 63% R143a 18% Isobutano 3%
35. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16,1% R125 63% R143a 18% Isobutano 2,9%
36. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16,2% R125 63% R143a 18% Isobutano 2,8%
37. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16,3% R125 63% R143a 18% Isobutano 2,7%
38. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16,4% R125 63% R143a 18% Isobutano 2 , 6%
39. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16,5% R125 63% R143a 18% Isobutano 2,5%
40. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16% R125 64% R143a 18% Isobutano 2%
41. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 15,7% R125 65% R143a 16% Butano 3,3%
42. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 15,8% R125 65% R143a 16% Isobutano 3,2%
43. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: Rl34a 15,9% R125 65% R143a 16% Isobutano 3, 1%
44. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16% R125 65% R143a 16% Isobutano 3%
45. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16,1% R125 65% R143a 16% Isobutano 2, 9%
46. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16,2% R125 65% R143a 16% Isobutano 2,8%
47. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16,3% R125 65% R143a 16% Isobutano 2,7%
48. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16,4% R125 65% R143a 16% Isobutano 2 , 6%
49. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16,5% R125 65% R143a 16% Isobutano 2,5%
50. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 15,7% R125 67% R143a 14% Butano 3,3%
51. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 15,8% R125 67% R143a 14% Isobutano 3,2%
52. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 15,9% R125 67% R143a 14% Isobutano 3,1%
53. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16% R125 67% R143a 14% Isobutano 3%
54. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16,1% R125 67% R143a 14% Isobutano 2 , 9%
55. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16,2% R125 67% R143a 14% Isobutano 2,8%
56. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16,3% R125 67% R143a 14% Isobutano 2,7%
57. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16,4% R125 67% R143a 14% Isobutano 2 , 6%
58. Una composición refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 24 a 30 constituida esencialmente por: R134a 16,5% R125 67% R143a 14% Isobutano 2,5%
59. Un refrigerante tal como se reivindica en cualquier reivindicación precedente que se usa en un aparato de aire acondicionado con aceite mineral o de alquilbenceno o un lubricante de hidrocarburo sintético.
60. Un refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 58 que se usa en un aparato de refrigeración con aceite mineral o de alquilbenceno o un lubricante de hidrocarburo sintético.
61. Un refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 58 que se usa en un aparato de aire acondicionado con un lubricante sintético que contiene oxígeno.
62. Un refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 58 que se usa en un aparato de refrigeración con un lubricante sintético que contiene oxigeno.
63. Un refrigerante tal como se reivindica en las reivindicaciones 61 ó 62 en el que el lubricante es un poliol-éster .
64. Un refrigerante tal como se reivindica en las reivindicaciones 61 ó 62 en el que el lubricante es un poliéter.
65. Un refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 58 usado en un aparato de aire acondicionado en el que el lubricante es una mezcla de lubricantes de hidrocarburos.
66. Un refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 58 usado en un aparato de refrigeración en el que el lubricante es una mezcla de lubricantes de hidrocarburos.
67. Un refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 58 usado en un aparato de aire acondicionado en el que el lubricante es una mezcla de lubricantes que contienen oxigeno.
68. Un refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 58 usado en un aparato de refrigeración en el que el lubricante es una mezcla de lubricantes que contienen oxigeno.
69. Un refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 58 usado en un aparato de aire acondicionado en el que el lubricante es una mezcla de lubricantes de hidrocarburos y de lubricantes que contienen oxigeno.
70. Un refrigerante tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 58 usado en un aparato de refrigeración en el que el lubricante es una mezcla de lubricantes de hidrocarburos y de lubricantes que contienen oxigeno .