CN102497981A - 基于聚烯烃的人造皮革 - Google Patents

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H.康
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    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/647—Including a foamed layer or component

Abstract

包括多层结构体的人造皮革，所述多层结构体包括顶涂层，中间泡沫体层，和底部织物层。所述顶涂层包括丙烯-α-烯烃共聚物与一种或多种弹性化合物的组合，所述泡沫体层也包括丙烯-α-烯烃共聚物与一种或多种弹性化合物的组合以及发泡剂，和所述织物层包括无纺纺粘材料。

Description

基于聚烯烃的人造皮革
相关申请的交叉引用
本申请要求2009年7月16日提交的美国临时专利申请的权益。
技术领域
本发明涉及人造皮革。一方面，本发明涉及包含多层结构体的人造皮革，而另一方面，本发明涉及这种结构体，所述结构体包括顶部皮层、中间泡沫体层和底部织物层。
背景技术
由基于聚烯烃(PO)的树脂例如聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)等制成的人造皮革比天然皮革和基于聚氯乙烯(PVC)或者浇铸聚氨酯(PU)的皮革便宜，并且它避免了由基于PVC-或PU-的树脂的人造皮革的大部分缺点，但是它自身具有一系列问题。基于PO-的树脂通常需要共混弹性材料来增加人造皮革的柔软性，或降低人造皮革的硬度，从而使得它与由柔性PVC树脂制造的人造皮革的柔软性相当。但是，不是所有的弹性材料都与所有的聚烯烃相容，并且即使是在相容性不是问题的那些情况下，使用石蜡油也常常需要在最终产品中获得所需的柔性。此外，即使使用包含弹性材料和石蜡油的基于PO的树脂制造的人造皮革能够显示出与使用基于柔性PVC的树脂制造的人造皮革类似的硬度和柔性，基于PO的树脂体系的固有特性也常常会存在阻碍它们用作基于PVC的树脂的替代品的因素。这些固有特性包括高熔点，在辗轧加工时快速冷却(由于结晶)，粘性(存在低分子量组分的结果)，和非常差的对极性材料的粘着力。
发明内容
在一种实施方式中，本发明是包括多层结构体的人造皮革，所述多层结构体包括底部织物层、以及顶部皮层和泡沫体层中的至少一个。在一种实施方式中，本发明是包括底部织物层和顶部皮层的人造皮革。在一种实施方式中，本发明是包括底部织物层和泡沫体包覆层的人造皮革。所述顶部皮层是未发泡的，并且它包括丙烯-α-烯烃共聚物与一种或多种弹性化合物的组合，所述泡沫体层也包括丙烯-α-烯烃共聚物与一种或多种弹性化合物的组合，和所述织物层包括柔性聚合物材料。
在一种实施方式中，本发明是包含多层结构体的人造皮革，所述多层结构体包括顶部皮层，中间泡沫体层，和底部织物层。所述顶部皮层是未发泡的，并且它包括丙烯-α-烯烃共聚物与一种或多种弹性化合物的组合，所述泡沫体层也包括丙烯-α-烯烃共聚物与一种或多种弹性化合物的组合，和所述织物层包括柔性聚合物材料。
在一种实施方式中，本发明是多层结构体，所述多层结构体包括：
A.顶部皮层，所述顶部皮层包括丙烯/α-烯烃共聚物和以下的至少之一：(i)苯乙烯类嵌段共聚物，(ii)均匀支化的乙烯/α-烯烃共聚物，(iii)烯烃嵌段共聚物，和(iv)无规聚丙烯共聚物；
B.中间泡沫体层，其包括丙烯/α-烯烃共聚物和以下的至少之一：(i)苯乙烯类嵌段共聚物，(ii)均匀支化的乙烯/α-烯烃共聚物，(iii)烯烃嵌段共聚物，和(iv)无规聚丙烯共聚物；和
C.包含柔性聚合物材料的底部织物层。
在一种实施方式中，所述多层结构体还包括与所述顶部皮层接触的底漆层，例如，氯化的聚丙烯(CPP)，和与所述底漆层接触的顶涂层，例如，聚氨酯(PU)。
附图说明
图1A是本发明的两层结构体的第一示意图。
图1B是本发明的两层结构体的第二示意图。
图1C是本发明的三层结构体的示意图。
图1D是本发明的五层结构体的示意图。
具体实施方式
定义
针对美国专利实践的目的，任何涉及的专利、专利申请或公开的内容在此全部引入作为参考(或其等价的US同族也引入作为参考)，特别是关于本领域中的合成技术、定义(不与本申请具体提供的任何定义不一致)和常识的披露。
本申请中的数值范围是近似值，因此除非另有所指，否则其可以包括该范围以外的值。数值范围包括以1个单位增加的从下限值到上限值的所有数值，条件是在任意较低值与任意较高值之间存在至少2个单位的间隔。
“聚合物”表示通过使相同或不同类型的单体聚合反应制备的聚合的化合物。一般性术语聚合物因此包括术语“均聚物”(通常用来指仅由一种类型的单体制备的聚合物)、和由以下定义的术语“互聚物”。
“互聚物”和“共聚物”等术语表示通过至少两种不同类型的单体的聚合制备的聚合物。这些一般性术语涵盖由两种不同类型单体制备的聚合物、和由多于两种不同类型单体制备的聚合物(例如，三元共聚物、四元共聚物等)。
“层”等术语是指在表面上铺展或覆盖表面的单个厚度的或涂层的化合物、聚合物或组合物。
“多层结构体”和类似的术语是指包括两个或更多个层的结构体。本发明的多层结构体包括顶部皮层，中间泡沫体层，底部织物层，以及任选的底漆层和顶涂层。每个层包括顶部正面表面(facial surface)和底部正面表面，并且通常和优选地顶涂层的底部正面表面与中间泡沫体层的顶部正面表面接触，而中间泡沫体层的底部正面表面与底部织物层的顶部正面表面接触。如果存在任选的底漆层和顶涂层，那么底漆层的底部正面表面与顶部皮层的顶部正面表面接触，并且底漆层的顶部正面表面与顶涂层的底部正面表面接触。“接触”是指在两个正面表面之间不存在插入层例如粘合剂层。
“平面”，“正面表面”，“顶部表面”，“底部表面”以及类似的术语使用时区别于“侧面(edge surface)”。如果形状或构型是矩形，那么一个层将包括两个相对的平面，其通过四个侧面(两个相对的边表面对，每一对以直角与另一对相交)接合。如果是圆形构型，那么该层将包括通过一个连续的侧面接合的两个相对的平面表面。所述多层结构体可为任何尺寸和形状，并且同样地，该平面和边表面也可为任何尺寸和形状，例如，薄或厚，多边形或圆形，平的或波浪形的，等。
在本发明的上下文中“压延”等术语是指一种机械方法，其中通过将熔融的聚合物通过一系列辊将聚合物熔合(coalesce)、变平和平滑化成片材或膜，而将熔融的聚合物转化成片材。
“层压”等术语是指一种方法，其中将膜(通常是塑性的或类似的材料的膜)施加到基材上，所述基材可为另一个膜。可将膜在具有或没有粘合剂的情况下施加到基材。如果没有粘合剂，可将膜和/或基板加热从而产生热或熔融层压。层压品是层压方法的产品，这些产品是多层的，即，它们包括至少两个层，与基础或基板层接触的膜层。
“非织造织物”等术语是指织物等材料，其由通过化学、机械、热或溶剂处理而结合在一起的长纤维。该术语用来表示既不是纺织的也不是编织的织物，如毡(felt)。
“纺粘织物”等术语是指以均匀、无规的方式将初生丝(spun filaments)挤出沉积(depositing extruded)到收集带上，接着结合这些纤维而制备的织物或类似材料。
“泡沫体”等术语是指通过将许多气泡捕集在液体或固体中而形成的物质。
多层结构体
图1A是两层结构体10A的示意图，其中顶部皮层11在底部织物层13之上，并且与其接触。每个层包括两个相对的正面表面，顶部皮层11的顶部正面表面11a和底部正面表面11b，和底部织物层13的顶部正面表面13a和底部正面表面13b。底部正面表面11b与顶部正面表面13a接触。顶部正面表面11a和底部正面表面13b对于环境是开放的(即，暴露于环境)，或者任选地与另一结构体的表面接触。每层的厚度可以根据结构体的总厚度而方便地变化。通常顶部皮层的厚度为0.05至3毫米(mm)，更具体地0.08至2毫米(mm)，和甚至更具体地0.1至1毫米(mm)，而底部织物层的厚度为0.05至3mm，更具体地0.08至2.5mm，和甚至更具体地0.1至2mm。结构体的总厚度通常为0.1至6mm，更具体地0.15至5mm，和甚至更具体地0.2至3mm。
图1B是两层结构体10B的示意图，其中泡沫体层12在底部织物层13之上，并且与其接触。每个层包括两个相对的正面表面，泡沫体层11的顶部正面表面12a和底部正面表面12b，和底部织物层13的顶部正面表面13a和底部正面表面13b。底部正面表面12b与顶部正面表面13a接触。顶部正面表面12a和底部正面表面13b对于环境是开放的(即，暴露于环境)，或者任选地与另一结构体的表面接触。每层的厚度可以根据结构体的总厚度而方便地变化。通常泡沫体层的厚度为0.05至3毫米(mm)，更具体地0.08至2.5毫米(mm)，和甚至更具体地0.1至2毫米(mm)，而底部织物层的厚度为0.05至3mm，更具体地0.08至2.5mm，和甚至更具体地0.1至2mm。结构体的总厚度通常为0.1至6mm，更具体地0.15至5mm，和甚至更具体地0.2至4mm。
图1C是三层结构体10C的示意图，其中顶部皮层11在中间泡沫体层12之上，并且与其接触。每个层包括两个相对的正面表面，顶部皮层11的顶部正面表面11a和底部正面表面11b，中间泡沫体层12的顶部正面表面12a和底部正面表面12b，和底部织物层13的顶部正面表面13a和底部正面表面13b。底部正面表面11b与顶部正面表面12a接触，而底部正面表面12b与顶部正面表面13a接触。顶部正面表面11a和底部正面表面13b对于环境是开放的(即，暴露于环境)，或者任选地与另一结构体的表面接触。每层的厚度可以根据结构体的总厚度而方便地变化。通常顶部皮层的厚度为0.05至3，更具体地0.08至2，和甚至更具体地0.1至1，毫米(mm)，中间泡沫体层的厚度为0.05至3，更具体地0.08至2.5，和甚至更具体地0.1至2，mm，而底部织物层的厚度为0.5至3，更具体地0.08至2.5，和甚至更具体地0.1至2，mm。结构体体的总厚度通常为0.15至9，更具体地0.24至7，和甚至更具体地0.3至5，mm。
图1D是五层结构体10D的示意图，其中任选的底漆层14在三层结构体10C的顶部皮层11之上，并且与其接触，和任选的顶涂层15在底漆层14之上，并且与其接触。每个任选的层包括两个相对的正面表面，任选的顶涂层15的顶部正面表面15a和底部正面表面15b，和任选的底漆层14的顶部正面表面14a和底部正面表面14b。底部正面表面15b与顶部正面表面14a接触，和底部正面表面14b与顶部正面表面11a接触。在该实施方式中，顶部正面表面15a和底部正面表面13b暴露于环境，或者任选地与另一结构体的正面表面。每个任选的层的厚度可以方便地变化，任选的顶涂层的厚度通常为0.1至100微米(μm)，更具体地1至50微米(μm)，和甚至更具体地3至10微米(μm)，和任选的底漆层的厚度通常为0.1至100μm，更具体地1至50μm，和甚至更具体地3至10μm。同样地此处，典型的3-层结构体的厚度可以宽泛地变化，但是通常为0.15至9，更具体地0.24至7，和甚至更具体地0.3至5，mm(任选的顶涂层和底漆层对总结构体(5-层)的厚度增加很小)。顶涂层的厚度通常小于顶部皮层的厚度。
本发明的两层或三层结构体通常通过以下方式制备：以任何顺序将一层层压至另一层，即将顶部皮层层压至底部织物层，或者将泡沫体层层压至底部织物层，任选地接着将顶部皮层层压至泡沫体层，或者将顶部皮层层压至中间泡沫体层接着将底部织物层层压至中间泡沫体层，或者将顶部皮层和底部织物层同时层压至中间泡沫体层。如果该多层结构体也包括任选的底漆层和顶涂层，那么通常将这些(但不是必需的)在将顶部皮层、中间泡沫体和底部织物层彼此层压之后再施加。通常将底漆层辊涂到顶部皮层的顶部正面表面，接着将顶涂层的涂料辊涂到底漆层上。该两层和三层结构体，即分别是图1A，1B和1C中的结构体10A，10B和10C，是非粘性结构体，换句话说，它们在任何层之间都不含有粘合剂层，即，在泡沫体层和顶部皮层之间没有粘合剂，也没有粘合剂与泡沫体层和顶部皮层接触，或者在泡沫体层和底部织物层之间没有粘合剂，也没有粘合剂与泡沫体层和底部织物层接触，或者在顶部皮层和底部织物层之间没有粘合剂，也没有粘合剂与顶部皮层和底部织物层接触。
本发明的多层结构体体包括最少两个层，即，织物层和以下的至少一个层：基于丙烯/α-烯烃的泡沫体层和基于丙烯/α-烯烃的顶部皮层。任选地，所述多层结构体可包括另外的层，该另外的层施加到顶部皮层和/或织物层的暴露的正面表面。在一种实施方式中，将底漆层例如卤化的聚烯烃例如氯化的聚丙烯(CPP)施加到顶部皮层和顶涂层的暴露的正面表面，例如，将聚氨酯施加到底漆层的暴露的正面表面。背衬或织物层的目的是保持结构体(即该皮革)的造型，从而增加它的机械性质，并且在升高的温度例如220℃或更高的温度给中间泡沫体层的发泡提供稳定性。在存在时，发泡层给多层结构体提供柔性以及缓冲、柔软性、热绝缘、轻重量和手感(hand feel)。在存在时，顶部皮层提供对UV辐射、热和其它气候因素的保护，并且它可以具有可见的功能例如印刷、压花、颜色和/或光泽。顶涂层的目的是给顶部皮层和整个结构体提供保护，使其不受刮擦、毁坏和磨损，从而用于文字和图案(text and designs)的表面，并且赋予美学上令人愉快的饰面。底漆层的目的是便于顶涂层附着到顶部皮层。
在一种实施方式中，本发明的多层结构体的特征在于至少一个以下特征：
1.非卤化的制剂，其使用基于聚烯烃的制剂模拟天然皮革的物理性质、手感和压花保持率性质(在本发明的人造皮革在底漆层中包含卤化的烃的实施方式中，人造皮革中卤素的量与基于PVC的人造皮革中卤素的量相比是如此的微不足道，以至于对皮革的重复利用能力具有很小(如果说有任何影响的话)的负面影响；
2.消除了增塑剂的迁移；
3.相对于基于PU和PVC的制剂降低了密度和重量，并且从制剂中消除了PU和PVC化合物；
4.UV-稳定性和不变黄；
5.使用现有的废料回收和再加工技术可完全回收；
6.相对于现在的人造皮革制剂而言，具有与之相当的物理和机械性质
7.基于丙烯/α-烯烃共聚物的泡沫体层具有良好的手感，例如，柔软性，光滑等，和柔性；
8.基于丙烯/α-烯烃共聚物的顶涂层；和
9.相对于基于PU或TPU的皮革，消除或减少了由于气候导致的水解。
在某些实施方式中，该多层结构体的特征在于所有这些特征中的2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个或所有9个。
顶部皮层
顶部皮层(图1A，1C和1D中的层11)包括丙烯/α-烯烃共聚物，优选丙烯/乙烯共聚物，和以下的至少之一：(i)苯乙烯类嵌段共聚物，(ii)均匀支化的乙烯/α-烯烃共聚物，(iii)烯烃嵌段共聚物，和(iv)无规聚丙烯共聚物。在一种实施方式中，顶部皮层包括丙烯/α-烯烃共聚物和以下的至少2个，或至少3个，或所有4个：(i)苯乙烯类嵌段共聚物，(ii)均匀支化的乙烯/α-烯烃共聚物，(iii)烯烃嵌段共聚物，和(iv)无规聚丙烯共聚物。顶部皮层可包括单种丙烯/α-烯烃共聚物或者两种或更多种丙烯/α-烯烃共聚物的共混物。同样，(i)苯乙烯类嵌段共聚物，(ii)均匀支化的乙烯/α-烯烃共聚物，(iii)烯烃嵌段共聚物，和(iv)无规聚丙烯共聚物中的每一种都能以单一或以两种或更多种共聚物的共混物的形式存在。顶部皮层也可包括一种或多种任选的添加剂例如加工助剂，增量剂，封闭剂(blocking agent)，颜料和/或染料，抗氧化剂，UV-稳定剂或吸收剂，阻燃剂，填料(例如滑石，碳酸钙)等。
顶部皮层通常包括至少10wt％，更具体地至少20wt％，和甚至更具体地至少30重量百分比(wt％)的丙烯/α-烯烃共聚物。顶涂层中丙烯/α-烯烃共聚物的最大量通常不超过90wt％，更具体地不超过80wt％，和甚至更具体地不超过70wt％。
顶部皮层中(i)苯乙烯类嵌段共聚物，(ii)均匀支化的线性乙烯/α-烯烃共聚物，(iii)烯烃嵌段共聚物，和(iv)无规聚丙烯共聚物的总量通常为至少10wt％，更具体地至少20wt％，和甚至更具体地至少30wt％。顶部皮层中(i)苯乙烯类嵌段共聚物，(ii)均匀支化的乙烯/α-烯烃共聚物，(iii)烯烃嵌段共聚物，和(iv)无规聚丙烯共聚物的最大总量通常不超过90wt％，更具体地不超过80wt％，和甚至更具体地不超过70wt％。
在存在时，存在于顶部皮层中的任选的添加剂的总量通常大于0，更具体地至少1phr，和甚至更具体地至少2份每百份树脂(phr)。在存在时，存在于顶部皮层中的任选的添加剂的总量通常不超过10phr，更具体地不超过7phr，和甚至更具体地不超过5phr。
在存在时，存在于顶部皮层中的任选的填料的总量通常大于0，更具体地至少5wt％，和甚至更具体地至少10wt％。在存在时，顶部皮层中的任选的添加剂的总量通常不超过60wt％，更具体地不超过40wt％，和甚至更具体地不超过20wt％。
顶部皮层通常如下制备：在任何常规的混合设备，例如，Banbury捏合机或任何合适的挤出机中，在产生至少基本上均匀的混合物的各种条件和时间下，将各个组分彼此共混或混配，然后使用常规的设备和条件将该混合物压延，形成片材。然后使用常规的层压设备和条件将该片材热层压至中间泡沫体层。
泡沫体层
该泡沫体或中间泡沫体层(图1B-1D中的层12)也包括丙烯/α-烯烃共聚物，优选丙烯/乙烯共聚物，和以下的至少一中：(i)苯乙烯类嵌段共聚物，(ii)均匀支化的乙烯/α-烯烃共聚物，(iii)烯烃嵌段共聚物，和(iv)无规聚丙烯共聚物。在某些实施方式中，该中间泡沫体层包括丙烯/α-烯烃共聚物和组分(i)-(iv)中的至少2个、至少3个或所有4个。中间泡沫体层可包括单种丙烯/α-烯烃共聚物或两种或更多种丙烯/α-烯烃共聚物的共混物。同样地，(i)苯乙烯类嵌段共聚物，(ii)均匀支化的乙烯/α-烯烃共聚物，(iii)烯烃嵌段共聚物，和(iv)无规聚丙烯共聚物中的每一种都可以单一形式或者以两种或更多种共聚物的共混物的形式存在。中间泡沫体层也将包括来自分解的发泡剂产生的气体和任何未反应的残余发泡剂。中间泡沫体层也可包括一种或多种任选的添加剂，例如加工助剂，增量剂，封闭剂，颜料和/或染料，抗氧化剂，UV-稳定剂和/或吸收剂，阻燃剂，填料(例如滑石，碳酸钙)，等。
中间泡沫体层通常包括至少30wt％，更具体地至少40wt％，和甚至更具体地至少50wt％的丙烯/α-烯烃共聚物。中间泡沫体层中的丙烯/α-烯烃共聚物的最大量通常不超过90wt％，更具体地不超过80wt％，和甚至更具体地不超过70wt％。中间泡沫体层除了由于发泡工艺导致的气体和副产物之外，在组成上可以与顶部皮层相同。
中间泡沫体层中的(i)苯乙烯类嵌段共聚物，(ii)均匀支化的线性乙烯/α-烯烃共聚物，(iii)烯烃嵌段共聚物，和(iv)无规聚丙烯共聚物的总量通常为至少10wt％，更具体地至少20wt％，和甚至更具体地至少30wt％。中间泡沫体层中(i)苯乙烯类嵌段共聚物，(ii)均匀支化的乙烯/α-烯烃共聚物，(iii)烯烃嵌段共聚物，和(iv)无规聚丙烯共聚物的最大总量不超过70wt％，更具体地不超过60wt％，和甚至更具体地不超过50wt％。
通常，将发泡剂添加到要发泡的树脂组合物中，其加入量为0.1至30phr，优选1至20phr，和更优选2至10phr。通常在足以抑制发泡剂的活性的压力下将发泡剂加入到熔体流中，也即，抑制熔体流在添加发泡剂的过程中发泡，并随后加工该组合物直到即将要使该熔体发泡。
在存在时，存在于泡沫体层中的任选的添加剂的总量通常大于0，更具体地至少1phr，和甚至更具体地至少2phr。在存在时，泡沫体层中任选的添加剂的总量通常不超过10phr，更具体地不超过7phr，和甚至更具体地不超过5phr。
在存在时，存在于泡沫体层中的任选的填料的总量通常大于0，更具体地至少5wt％，和甚至更具体地至少10wt％。在存在时，泡沫体层中任选的填料的总量通常不超过60wt％，更具体地不超过40wt％，和甚至更具体地不超过20wt％。
该泡沫体层通常如下制备：在任何常规的混合设备，例如，Banbury捏合机或任何合适的挤出机中，在产生至少基本上均匀的混合物的各种条件和时间下，将各个组分彼此共混或混配，然后使用常规的设备和条件将该混合物压延，形成片材，和然后使用常规的层压设备和条件将该片材热层压至顶涂层和/或底部织物层。泡沫体层通常直到它被层压到顶涂层和底部织物层至少之一上之后，优选直到它被层压到顶涂层和底部织物层两个层上(如果是三层或者更多层的结构体)之后才进行发泡。发泡条件使得在整个层中形成非常细小和规则的泡孔。通常的发泡条件包括220℃或更高的炉温和100-120秒的炉残留时间。发泡效率[即，膨胀的体积比原始(未膨胀的)体积的比率]基于厚度比，和它通常为50至350，更具体地150至250。该片材通常显示出5-90千克力每平方厘米(kgf/cm2)的抗张强度，100-1000％的伸长率，和5-50kgf/cm的撕裂强度。
底部织物层
底部织物层包括柔性聚合物材料，其可为纺织织物，非织造织物，编织材料，平纹材料，纺粘材料等，和它可包括天然纤维和/或合成纤维。在一种实施方式中，所述织物层是重量为100-500g/m2，更具体地150-400g/m2，和甚至更具体地200-350克每平方米(g/m2)的非织造纺粘聚合物材料。在本发明的实践中可使用的织物包括但不限于棉花，丝绸和基于以下物质的各种合成材料：聚烯烃(例如，聚乙烯、聚丙烯等)、尼龙、聚酯、聚氨酯(例如，氨纶材料)，等。在一种实施方式中，优选的织物由聚酯、聚乙烯或聚丙烯制备。织物可经受预层压处理，例如，电晕表面处理，浸渍等，或者不经受这些处理，和将泡沫体或顶部皮层最终热层压到它上面。
丙烯-α-烯烃共聚物
顶部皮层和中间泡沫体层的基础聚合物是丙烯/α-烯烃共聚物，其特征在于具有基本上全同立构的丙烯序列。术语“基本上全同立构的丙烯序列”和类似术语是指所述序列具有13C NMR测量的全同立构的三单元组(mm)大于约0.85，在可供选择的实施方式中大于约0.90，在另一可供选择的实施方式中大于约0.92，在另一可供选择的实施方式中大于约0.93。全同立构的三单元组是本领域已知的，并且公开于例如美国专利5,504,172和国际公开WO00/01745，其提到用13C NMR光谱测定共聚物分子链中以三单元组单元表示的全同立构序列。
该丙烯/α-烯烃共聚物的熔体流动速率(MFR)可为0.1至25g/10分钟，根据ASTM D-1238(在230℃/2.16Kg)测得。0.1至25g/10分钟的所有单独值和子范围都通过这个范围披露；例如，MFR可为从下限0.1g/10分钟，0.2g/10分钟，或0.5g/10分钟至上限25g/10分钟，15g/10分钟，10g/10分钟，8g/10分钟，或5g/10分钟。例如，该丙烯/α-烯烃共聚物的MFR可为0.1至10g/10分钟；或者丙烯/α-烯烃共聚物的MFR可为0.2至10g/10分钟。
丙烯/α-烯烃共聚物包括源自丙烯和一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。用于制造该丙烯/α-烯烃共聚物的示例性共聚单体是C2和C4至C10α-烯烃；例如，C2，C4，C6和C8α-烯烃。该丙烯/α-烯烃共聚物包括1至30wt％的一种或多种源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。
丙烯/α-烯烃共聚物的分子量分布(MWD)，定义为重均分子量除以数均分子量(Mw/Mn)，为3.5或更小；或3.0或更小；或1.8至3.0。
这些丙烯/α-烯烃共聚物进一步描述于USP 6,960,635和6,525,157中。这些丙烯/α-烯烃共聚物可以以商标名VERSIFY商购自The Dow ChemicalCompany，或者以商标名VISTAMAXX商购自ExxonMobil ChemicalCompany。
苯乙烯类嵌段共聚物
适合用于本发明的苯乙烯类嵌段共聚物的实例描述于以下文献中：EP 0712 892B1，WO 2004/041538A1，USP 6,582,829B1，US2004/0087235A1，US2004/0122408A1，US2004/0122409A1，和USP 4,789,699，5,093,422和5,332,613。
通常，适合于本发明的氢化的苯乙烯类嵌段共聚物具有由饱和的共轭二烯的嵌段隔开的至少两个单链烯基芳族嵌段(mono-alkenyl arene blocks)，优选两个聚苯乙烯嵌段，所述饱和的共轭二烯的嵌段包括小于20％的残余烯键式不饱和度，优选是饱和的聚丁二烯嵌段。优选的苯乙烯类嵌段共聚物具有线性结构，但是在一些实施方式中，支化的或星形的聚合物或官能化的嵌段共聚物形成有用的化合物(胺官能化的苯乙烯类嵌段共聚物在本发明的人造皮革的制造中通常是不被赞同的)。
通常，聚苯乙烯-饱和的聚丁二烯-聚苯乙烯和聚苯乙烯-饱和的聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物包括聚苯乙烯末端嵌段，其数均分子量5,000至35,000，和饱和的聚丁二烯或饱和的聚异戊二烯中间嵌段，其数均分子量为20,000至170,000。饱和的聚丁二烯嵌段优选具有35-55％的1，2-构型和饱和的聚异戊二烯嵌段优选具有大于85％的1，4-构型。
如果苯乙烯嵌段共聚物具有线性结构，那么苯乙烯嵌段共聚物的总数均分子量优选为30,000至250,000。这种嵌段共聚物的平均聚苯乙烯含量通常为10wt％至65wt％，更具体地10wt％至40wt％。
在本发明的某些实施方式中有用的SEBS(S是苯乙烯，E是乙烯和B是丁烯)和SEPS(P是丙烯)嵌段共聚物可得自Kraton Polymers，Asahi Kaseiand Kuraray America。
均匀支化的乙烯/α-烯烃共聚物
可用于本发明的实践中的均匀支化的乙烯/α-烯烃共聚物使用单中心催化剂(例如茂金属催化剂或者几何结构受限的催化剂)制备，和通常的熔点为小于105℃，优选小于90℃，更优选小于85℃，甚至更优选小于80℃，仍然更优选小于75℃。熔点通过例如USP 5,783,638中所述的差示扫描量热(DSC)测得。具有低熔点的这些乙烯/α-烯烃共聚物常常显示出在本发明的人造皮革的制造中有用的期望的柔性和热塑性。
α-烯烃优选为C3-20线性的，支化的或环状的α-烯烃。C3-20α-烯烃的实例包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、和1-十八碳烯。该α-烯烃也可含有环状结构例如环己烷或者环戊烷，得到一种α-烯烃例如3-环己基-1-丙烯(烯丙基环己烷)和乙烯基环己烷。虽然不是该术语的经典意义上的α-烯烃，但是对于本发明的目的，某些环状烯烃，例如降冰片烯和相关的烯烃也是α-烯烃，并且可用来代替一些或者所有的上述α-烯烃。类似地，对于本发明的目的，苯乙烯和它相关的烯烃(例如，α-甲基苯乙烯，等)是α-烯烃。说明性的均匀支化的乙烯/α-烯烃共聚物包括乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物、乙烯/1-辛烯共聚物、乙烯/苯乙烯共聚物等。说明性的三元聚合物包括乙烯/丙烯/1-辛烯聚合物、乙烯/丙烯/丁烯聚合物、乙烯/丁烯/1-辛烯聚合物、和乙烯/丁烯/苯乙烯聚合物。该共聚物可为无规或者嵌段的。
可用于本发明的均匀支化的乙烯/α-烯烃的更具体的实例包括均匀支化的线性乙烯/α-烯烃共聚物(例如Mitsui Petrochemicals Company Limited的TAFMER
Figure BDA0000144032760000121
和Exxon Chemical Company的EXACT)，和该均匀支化的基本上线性的乙烯/α-烯烃聚合物(例如，AFFINITY
Figure BDA0000144032760000123
和ENGAGE
Figure BDA0000144032760000124
聚乙烯，其可得自The Dow Chemical Company)。基本上线性的乙烯共聚物是尤其优选的，和更加全面地描述于USP 5,272,236，5,278,272和5,986,028中。也可在本发明的实践中使用任何这些互聚物的共混物。
烯烃嵌段共聚物
可用于本发明的实践中的烯烃嵌段共聚物是多嵌段或链段的共聚物。这些是包括这样的聚合物，该聚合物包括两个或者更多个化学上不同的区域或链段(称为“嵌段”)，它们优选以线性方式接合，也即，该聚合物包括化学上不同的单元，该单元通过聚合的乙烯官能团而首尾相连，而不是以侧基或者接枝的方式相连。在某些实施方式中，在结合入其中的共聚单体的数量或类型方面、密度、微晶数量、归属于这种组成的聚合物的性质的微晶尺寸，立构规整度的类型和程度(全同立构或间同立构)，区域规整度或区域不规整度(regio-regularity or regio-irregularity)，支化量(包括长链支化或超支化)，均匀性，或者任何其它化学或物理性质。该多嵌段共聚物的特征在于由于制备该共聚物所导致的独特的多分散性指数(PDI或Mw/Mn)分布，嵌段长度分布，和/或嵌段数目分布。更具体地，当在连续方法中生产时，聚合物的实施方式的PDI可为约1.7至约8；在其它实施方式中，约1.7至约3.5；在其它实施方式中，约1.7至约2.5；和仍然在其它实施方式中约1.8至约2.5或约1.8至约2.1。当在分批或板分批方法中生产时，聚合物的实施方式，聚合物的实施方式的PDI可为约1.0至约2.9；约1.3至约2.5；在其它实施方式中，约1.4至约2.0；a仍然在其它实施方式中，约1.4至约1.8。
乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物包括聚合形式的乙烯和一种或多种可共聚的α-烯烃共聚单体，其特征在于化学或者物理性质上不同的两个或者更多个聚合的单体单元的多个(即两个或更多个)嵌段或者链段(嵌段互聚物)。在一些实施方式中，该多嵌段互聚物可用下式表示：
(AB)n
其中n为至少1，优选大于1的整数，例如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100、或更大；“A”表示硬嵌段或链段；以及“B”表示软嵌段或链段。优选地，A和B以基本上线型的方式连接，不以支化的或星型的方式连接。“硬”链段是指这样的聚合单元嵌段，即其中基于聚合物的重量，乙烯的存在量为大于约95重量％，并且在其它实施方式中为大于约98重量％。换句话说，基于硬链段的总重量，硬链段中的共聚单体含量为少于约5重量％，并且在其它实施方式中为少于约2重量％。在一些实施方式中，硬链段包括全部或基本全部的乙烯。另一方面，“软”链段是指这样的聚合单元嵌段，即其中基于软链段的总重量，共聚单体含量为大于约5重量％，在一些实施方式中为大于约8重量％，大于约10重量％，或大于约15重量％。在一些实施方式中，软链段中的共聚单体含量可以为大于约20重量％，大于约25重量％，大于约30重量％，大于约35重量％，大于约40重量％，大于约45重量％，大于约50重量％，或在各种其它实施方式中，大于约60重量％。
无规聚丙烯共聚物
无规丙烯聚合物通常包括90mol％或者更多的源自丙烯的单元。丙烯共聚物中剩余的单元为源自至少一种α-烯烃的单元。
丙烯共聚物的α-烯烃组分优选是乙烯(对于本发明的目的，认为是α-烯烃)或C4-20线性、支化的或环状α-烯烃。C4-20α-烯烃的实例包括1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、和1-十八碳烯。α-烯烃也可含有环状结构例如环己烷或环戊烷，得到α-烯烃例如3-环己基-1-丙烯(烯丙基环己烷)和乙烯基环己烷。虽然不是该术语的经典意义上的α-烯烃，但是对于本发明的目的，某些环状烯烃，例如降冰片烯和相关的烯烃，尤其是5-乙叉-2-降冰片烯，也是α-烯烃，并且可用来代替一些或者所有的上述α-烯烃。类似地，对于本发明的目的，苯乙烯和它相关的烯烃(例如，α-甲基苯乙烯，等)是α-烯烃。说明性的无规丙烯共聚物包括但不限于丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/1-己烯共聚物、丙烯/1-辛烯共聚物等。说明性的三元聚合物包括乙烯/丙烯/1-辛烯聚合物、乙烯/丙烯/1-丁烯聚合物、和乙烯/丙烯/二烯单体(EPDM)。
在一种实施方式中，该无规聚丙烯共聚物是通过使用齐格勒-纳塔催化剂生产的乙烯-接枝的共聚物，它在2.16kg/230℃的MFR为1g/10min至50g/10min。在一种实施方式中，该无规聚丙烯在2.16kg/230℃的MFR为12g/10min。在一种实施方式中，该无规聚丙烯在2.16kg/230℃的MFR为18g/10min。
在一种实施方式中，该无规聚丙烯共聚物的通过差示扫描量热(DSC)测得的熔融温度(Tm)大于丙烯/α-烯烃共聚物的Tm。测定无规聚丙烯共聚物和丙烯/α-烯烃共聚物的熔融温度的一种可接受的DSC方法描述于USP7,199,203中。
发泡剂
可使用大部分任何已知的发泡剂(也成为发泡剂或膨胀剂)，包括气体物质，挥发性液体和分解成气体和其它副产物的化学试剂。代表性的发泡剂包括但不限于氮气、二氧化碳、空气、氯甲烷、氯乙烷、戊烷、异戊烷、全氟甲烷、一氯三氟甲烷、二氯二氟甲烷、三氯氟甲烷、全氟乙烷、1-氯-1，1-二氟乙烷、一氯五氟乙烷、二氯四氟乙烷、三氯三氟乙烷、全氟丙烷、一氯七氟丙烷、二氯六氟丙烷、全氟丁烷、一氯九氟丁烷、全氟环丁烷、偶氮二甲酰胺(azodicarbonamide，ADCA)、偶氮二异丁腈、苯磺酰肼(benzenesulfonhydrazide)、4，4-氧联苯磺酰基-半卡巴脲(4，4-oxybenzenesulfonyl-semicarbazide)、对甲苯苯磺酰基-半卡巴脲(p-toluene sulfonylsemicarbazide)、偶氮二羧酸钡、N，N’-二甲基-N，N’-二亚硝基对苯二甲酰胺、和三肼三嗪(trihydrazino triazine)。目前，ADCA是优选的发泡剂。
添加剂
顶部皮层和中间泡沫体层可含有添加剂，添加剂包括但不限于抗氧化剂、固化剂、交联助剂(cross linking co-agent)、促进和延缓剂(booster andretardant)、加工助剂、紫外线吸收剂或稳定剂、防静电剂、成核剂、爽滑剂、增塑剂、润滑剂、粘度控制剂、增粘剂、防粘连剂、表面活性剂、增量油、酸清除剂、和金属减活剂。添加剂的用量可为0.01wt％或更小至10wt％或更多，基于该组合物的重量。
填料
填料的实例包括但不限于粘土、沉淀二氧化硅和硅酸盐、火成二氧化硅、碳酸钙、磨细的矿物、数均粒度大于10纳米的炭黑，和各种已知的阻燃剂，特别是无卤素阻燃剂。填料的用量可为大于0至50wt％或更多，基于该层或总组合物的重量。
压延方法
本发明可使用用于基于PVC的皮革的相同压延和层压方法制造，和这是设备投资方面的一个优点。基于丙烯-乙烯的树脂可容易地使用在该方法中，这是因为它们对辊表面的粘性比其它基于乙烯/丙烯的共聚物来说是小的。固有地，丙烯-乙烯共聚物的玻璃化转变温度比具有高弹性模量和粘性的乙烯α-烯烃共聚物的玻璃化转变温度高。此外，它的熔体张力(melttension)有助于层压、压花和取下。
压延方法中的重要因素之一是优化辊堆积条件(roll-banking condition)，这是本领域技术人员熟知的条件。这表明树脂的良好熔融混合。通常高熔体张力需要高分子量树脂，但是高分子量树脂在辊混合中不容易熔融。为了良好的堆积条件，需要熔体张力和熔体熔合之间的平衡。
三层产品包括背衬织物，基于聚烯烃的发泡层，和基于聚烯烃的顶部层，后者任选地涂覆有底漆层，底漆层上涂覆有顶涂层。该顶部皮层和中间泡沫体层通过压延方法制备，然后将彼此与底部织物层以任何方便的顺序层压。通常在层压之后，通常在保持在220℃或更高的炉中，进行发泡100-140秒。然后将任选的底漆层和PU顶涂层施加到层压的三层结构体的顶部皮层。
具体实施方案
顶部皮层和中间泡沫体层的制剂和性质
用于这些实施例中的聚合物包括VERSIFYTM，丙烯-乙烯共聚物；ENGAGETM，乙烯/α-烯烃共聚物；和INFUSETM，烯烃嵌段共聚物，所有都可得自The Dow Chemical Company；和YUPLENER370Y，无规聚丙烯共聚物，可得自SK Corporation。该橡胶包括KRATONTMMD6945，基于苯乙烯和乙烯/丁烯的氢化的线性三嵌段(SEBS)，可得自Kraton Polymers；TUFTEC H1051橡胶和S.O.E.TM SS9000橡胶，都是SEBS橡胶并且可得自Asahi Kasei；和SEPTONTM 8004(一种SEBS橡胶)，SEPTONTM 2005(氢化的苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物)，和HYBARTM 5127(一种苯乙烯嵌段共聚物)，所有的都可得自KurarayAmerica。VERSIFYTM丙烯-乙烯共聚物(PER)在压延和挤出操作中提供了容易的加工，并且给出了热可密封的膜和片材，其具有以下性质的组合：良好的触觉，柔软性，和柔性(没有增塑剂)，和用于混配、压延和片材挤出的共混物中的相容性。表1还描述了在实施例中所用的聚合物和橡胶。
该苯乙烯类嵌段共聚物具有与基于聚烯烃的弹性体的相容性，并且提供改善的发泡能力和对带有溶剂的CPP底漆和PU顶涂层的可润湿性。该发泡剂是偶氮二甲酰胺(ADCA)，其用作发泡剂用于生产这种发泡的塑料例如PVC，EVA，PP，PE，PS等，仿制皮革(imitation leather)和具有高要求和密度的均匀通孔的塑料产品。这种产品是热分解类型的强有机发泡剂，例如，它在超过120℃的温度分解。发泡促进剂包括三种不同类型的基于金属的脂肪酸例如硬脂酸锌，硬脂酸钡，和硬脂酸钙。
聚合物共混的比率基于堆积条件和粘度以及最终片材产品的机械性质。施加苯乙烯嵌段共聚物(SBC)，从而获得期望的泡沫体泡孔的规则性和密度，这依次又决定泡沫体层的柔性和性质。在商业生产线条件下，丙烯-乙烯共聚物的发泡效率在没有SBC时比使用它时要好。但是，SBC对于顶部皮层和底漆层以及PU顶部涂层之间的粘着强度是重要的。该无规聚丙烯给顶部层提供耐热性，韧性和光稳定性。
表2给出了用于生产发泡的和顶部层的第一系列制剂。单位是份每百份(pph)。表3给出了加工条件和对于表1制剂的测量值。表4和5给出了第二系列的制剂，在该第二系列制剂上的测量值，和表6和7给出了第三系列的制剂和在该第三系列制剂上的测量值。
表2和3给出了现有的，即，常规的人造皮革(具有柔性PVC顶部层)，和本发明的范围内的人造皮革的数据。PVC，用于合成和人造皮革市场的最流行的常规材料，需要使用增塑剂，增塑剂改善分子链的移动性。但是，本发明的产品不需要使用增塑剂，并且不仅显示出柔性与PVC相当，而且提供了更好的机械性质，更好的在加工时的热稳定性，和由于它较低的密度导致的更好的经济优点。
在四种类型的发泡层实施例中，FOAM-1和FOAM-2在发泡效率方面给出了较好的柔软性和手感，而FOAM-3和FOAM-4实施例在维卡软化温度方面给出了较好的耐热性和足够的柔性。在比较顶部层时，包括TOP-2的实施例获得了比现有的(PVC)顶部层好的机械性质和好的热稳定性。FOAM-1和FOAM-2的实施例显示出SEBS与VERSIFYTM丙烯-乙烯共聚物在发泡效率方面的影响(差别很小)，而使用VERSIFYTM丙烯-乙烯共聚物的FOAM-2显示出较好的机械性质(抗拉强度和伸长率)。FOAM-3和FOAM-4的实施例描述RCP对热稳定性和其它机械性质的影响。FOAM-1和FOAM-2的实例更适合于软应用例如时尚的包，鞋或者衣服，而无论是使用SEBS或VERSIFYTM丙烯-乙烯共聚物；而FOAM-3和FOAM-4的实例更适合于工业应用例如需要高耐热性的屋顶膜，防水油布或家具。
Nike#11的极端柔性试验(Bally flexibility test，ASTM D6182)通过重复挠曲该样品来确定施加到合成皮革、皮革和织物(PU涂覆的材料)上的涂层的耐久性。涂层的破裂可导致损失粘性，差的装饰效果(poor cosmetics)或在场地中的性能失效。表3中给出的所有样品说明在25℃的极端柔性超过100,000个循环。
表6给出了一系列人造皮革样品的对比的光变色，摩擦脱色(crocking)和粘性数据。光变色使用Nike#G37(AATCC 16，ASTM G23/G153)标准测量，该标准是确定白色或者有色的样品材料，在将该样品暴露于紫外辐射(使用QUV加速的气候测试器)后，是否将会变黄或褪色的试验方法。这个测试覆盖了所有的纺织品、合成皮革、皮革、线、饰带、结实的带状织物/帆布带(gore tapes)、涂漆的组件(装饰性墨水印刷或者升华印刷)、透明、清澈和半透明的橡胶，和泡沫体(不包括EVA，Phylon，橡胶)，和塑料(不包含坚硬物(counters))。摩擦脱色基于AATCC-8(ASTM D5053)测得，这是用于皮革的摩擦脱色的颜色牢固度的标准测试方法。该测试方法覆盖了测定可从皮革通过在湿(潮湿)或者干条件下，或者湿(潮湿)和干条件下，摩擦转移至其它表面的颜色的程度。粘着强度(粘结或者层强度，bond or ply strength)已经使用NIKE#G44标准测量，该标准测定对于层压的所有类型的材料而言，涂覆的表面和背衬层之间的粘结强度(包括湿和干PU膜涂覆方法(PUFilm Coated process))。这包括所有的合成皮革和划开的皮革上的磨砂的或磨光的PU涂层。
人造皮革由三层组成，包括顶部皮层，中间泡沫体层，和底部背衬织物层。背衬织物是保持人造皮革的形状和机械性质的基础基材，和容易影响皮革的触觉(手感)。这样，选择背衬的布对于获得在机械性质和触觉方面的合适皮革特性也是重要的。在这些实施例中，背衬布是高重量的纺粘(310g/m2，厚度1.2mm，宽度58英寸)织物。
粘着强度和极端柔性主要用于鞋制造，对于其它的皮革应用是不需要的，例如衣服，包，家具，防水油布等。有5种不同类型的基于用于顶部或泡沫体层的材料的皮革体系。包括SEBS的体系在粘着强度和极端柔性方面显示出足够的性质，对于鞋制造是可接受。除了粘着强度和极端柔性之外，大部分的性质与现有的规格相比是满意的，和所有的体系对于其它的皮革应用都是可应用的(鞋除外)。具有抛光工艺(例如涂底漆和PU顶涂层)的压延和层压同样适合于商业应用。
基于Nike#44标准测量，涂覆的表面(在顶层上的PU顶涂层)和背衬层(鞋的下面的橡胶鞋底)之间的粘合强度在24小时之后需要有最小2.5kgf/cm。表7描述了用于粘着强度的各种顶层制剂的性质。在进行粘着强度测试之前，顶层使用带溶剂的氯化的聚丙烯(CPP)底漆和PU顶部涂层处理。Songstab SZ-210是硬脂酸锌活化剂，其可得自Songwon Chemical。AC1000是偶氮二甲酰胺发泡剂，其可得自Kumyang Chemical。
顶部皮层和PU顶涂层之间的粘着强度随着底漆的使用而增加。苯乙烯类三嵌段或二嵌段共聚物(其具有良好的与聚丙烯的相容性)用作丙烯-乙烯共聚物和PU涂层之间的有效桥连。考虑到底漆(其是CPP)的极性，苯乙烯类三嵌段或二嵌段共聚物赋予极性给非极性聚烯烃材料如丙烯-乙烯共聚物，并增加底漆和顶部层之间的粘着强度。因此，添加具有良好的与PP的相容性和极性的SEBS-1，显示出顶部层和PU顶涂层(结合有底漆)之间的可接受的粘着强度。
发泡比基于发泡的层的柔性和柔软性，以及机械性质，机械性质的目标是撕裂强度为15kgf/cm2，耐热性为高达130℃。在实验上，发现50-350％，优选200-250％的发泡比最适合于人造皮革。如果该发泡效率高于250％，那么大部分泡沫体泡孔熔合并且该泡沫体易于塌陷。由于该发泡剂已经在压延期间与其它树脂混合，所以要避免在压延方法的过程中的预发泡。通过等待直到发泡阶段，使得泡沫体层具有良好的泡孔规整度和泡孔结构，这最终影响人造皮革的柔性的触觉。辊堆积条件与在相同的压延温度条件下制造顶部层的相同。因为泡沫体层除柔性之外还使得皮革具有轻重量，因此丙烯-乙烯共聚物树脂(其具有比PVC或PU或SBC低的密度)是更好的选择。
VERSIFYTM 2000系列证明在压延中的抓取性能(take-up performance)，其与用于合成皮革制造的现有材料PVC和TPU相当。
在使用OBC或POE与PER-4的共混物的制剂中，D3和D6的压延性能比其它的好，但是对于发泡效率而言，D6显示出最好的发泡效率和机械性质的平衡。压延性能基于辊堆积条件和抓取效率，和测定在230℃的MFR为2至4g/10min，和密度为0.86至0.88g/cm3。
在压延之后，片材层的发泡在炉中在220℃进行100-120秒，而防止过早发泡对于完成微细和规则的泡孔密度是重要的。控制用于皮革片材发泡的AC1000(其是ADCA)的浓度，从而改善发泡效率。当压延的运行温度为150至160℃，最合适的发泡剂浓度为约4pph。借助于PER-4，高于6pph发泡剂的浓度会导致过早发泡，而不管其它的性能因素(例如在压延中的抓取)完成的很好。
已知添加填料到发泡片材混配中会防止分子链中发泡的蔓延，因此在发泡中常常不推荐使用填料。但是，填料可用来改善发泡的片材的机械性质。
表1
在实施例中所用的聚合物
(1)熔体流动速率(MFR230℃，2.16kg)；熔体指数(MI190℃，2.16kg)
(2)苯乙烯(wt％)，在氢化之前测得；Method BAM 919
(3)溶液粘度，甲苯溶液30℃，5wt％：Mpa*秒
(4)ISO 1183
表2
第一系列的顶部和发泡层制剂
(树脂单位以wt％计，所有其它的是pph)
Figure BDA0000144032760000211
表3
在第一系列制剂上的加工条件和测量结果
Figure BDA0000144032760000212
表4
第二系列制剂I
Figure BDA0000144032760000221
表5
第二系列的制剂(续)
Figure BDA0000144032760000231
表6
基于丙烯乙烯共聚物的发泡的人造皮革的物理性质
Figure BDA0000144032760000241
表7
基于ENGAGE TM ，INFUSE TM 和VERSIFY TM 的共混物的制剂(第三系列)
  D1   D2   D3   D4   D5   D6   D7   D8
  PER-4   80   80   80   80   80   80   80   80
  OBC-1   20
  OBC-2   20
  OBC-3   20
  OBC-4   20
  OBC-5   20
  OBC-6   20
  POE-1   20
  POE-2   20
  Songstab SZ-210   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  AC1000   3   3   3   3   3   3   3   3
Figure BDA0000144032760000251
Figure BDA0000144032760000252

Claims (10)

1.一种多层结构体，其包括：
A.顶部皮层，所述顶部皮层包括丙烯/α-烯烃共聚物和以下的至少一种：(i)苯乙烯类嵌段共聚物，(ii)均匀支化的乙烯/α-烯烃共聚物，(iii)烯烃嵌段共聚物，和(iv)无规聚丙烯共聚物；
B.中间泡沫体层，所述中间泡沫体层包括丙烯/α-烯烃共聚物和以下的至少一种：(i)苯乙烯类嵌段共聚物，(ii)均匀支化的乙烯/α-烯烃共聚物，(iii)烯烃嵌段共聚物，和(iv)无规聚丙烯共聚物；和
C.底部织物层，其包括非织造纺粘聚合物材料。
2.权利要求1的多层结构体，还包括与顶部皮层接触的底漆层，和与底漆层接触的顶涂层。
3.权利要求1或2中的多层结构体，其中所述丙烯/α-烯烃共聚物是具有基本上全同立构的丙烯序列的丙烯-乙烯共聚物。
4.前述权利要求中任一项的多层结构体，其中苯乙烯嵌段共聚物包括由饱和的共轭二烯的嵌段隔开的至少两个单链烯基芳族嵌段，所述饱和的共轭二烯的嵌段包括少于20％的残余烯键式不饱和度。
5.前述权利要求中任一项的多层结构体，其中所述均匀支化的乙烯/α-烯烃共聚物使用单中心催化剂制备，熔点为小于95℃，并且α-烯烃含量为至少15wt％，基于共聚物的重量。
6.前述权利要求中任一项的多层结构体，其中所述烯烃嵌段共聚物通过下式表示：
(AB)n
其中n为至少1，A是硬嵌段，B是软嵌段，而A和B以线性方式连接。
7.前述权利要求中任一项的多层结构体，其中所述无规聚丙烯共聚物包括90mol％或更高的源自丙烯的单元，剩余的单元源自至少一种α-烯烃的单元。
8.前述权利要求中任一项的多层结构体，其中底部层的织物由以下的至少一种制备：聚酯，聚乙烯和聚丙烯。
9.前述权利要求中任一项的多层结构体，其中顶部皮层和中间泡沫体层中至少之一还包括以下的至少一种：抗氧化剂、固化剂、交联助剂、促进和延缓剂、加工助剂、填料、紫外线吸收剂或稳定剂、防静电剂、成核剂、爽滑剂、增塑剂、润滑剂、粘度控制剂、增粘剂、防粘连剂、表面活性剂、增量油、酸清除剂、和金属减活剂。
10.前述权利要求中任一项的多层结构体，其中通过热层压将所述顶部皮层、中间泡沫体层和底部织物层接合到一起。
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