BR112012000904B1

BR112012000904B1 - estrutura de multicamadas

Info

Publication number: BR112012000904B1
Application number: BR112012000904-4A
Authority: BR
Inventors: Jin Chee Ho; Kang Ho-Sung; Walton Kim; Ohmura Takahiko
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2009-07-16
Filing date: 2010-05-18
Publication date: 2019-11-19
Also published as: WO2011008336A1; BR112012000904A2; JP2012533450A; EP2454086A1; CN102497981B; US20120108134A1; JP5635088B2; EP2454086B1; KR20120047903A; KR101679897B1; CN102497981A

Abstract

estrutura de multicamadas couro artificial compreendendo uma estrutura de multicamadas compreende uma camada de revestimento de topo, uma camada intermediária de espuma, e uma camada inferior de pano. a camada de revestimento de topo compreende um copolímero de propileno/alfa-olefina em combinação com um ou mais compostos elastoméricos, a camada de espuma compreende também um copolímero de propileno/alfa-olefina em combinação com um ou mais compostos elastoméricos mais um agente de expansão, e a camada de pano compreende um material de filamento contínuo termossoldado não-tecido.

Description

“ESTRUTURA DE MULTICAMADAS

Campo da invenção [001] Esta invenção refere-se a couro artificial. Num aspecto, a invenção refere-se a couro artificial compreendendo uma estrutura de multicamadas enquanto que noutro aspecto, a invenção refere-se a tal estrutura compreendendo uma camada pelicular de topo, uma camada intermediária de espuma e uma camada inferior de pano. Histórico da invenção [002] Couro artificial fabricado a partir de resinas a base de poliolefina (PO), por exemplo, polietileno (PE), polipropileno (PP), etc., é relativamente barato em relação ao couro natural e aos couros a base de poli(cloreto de vinila) (PVC) ou a base de poliuretano (PU) vazado, e ele evita a maioria dos defeitos de couro artificial fabricado com resinas a base de PVC ou de PU, mas ele tem seu próprio conjunto de problemas. Tipicamente, as resinas a base de PO requerem misturação de material elastomérico para aumentar a maciez, ou para diminuir a dureza do couro artificial a fim de que ele seja comparável à maciez de couro artificial

fabricado com	uma resina de	PVC	flexível. Entretanto,	nem
todo material	elastomérico	é	compatível com	todas	as
poliolefinas	e mesmo naquelas	situações na	qual	a

compatibilidade não é um problema, frequentemente se requer o uso de óleo de para fina para atingir a flexibilidade desejada no produto final. Além disso, embora um couro artificial fabricado com uma resina a base de PO compreendendo um material elastomérico e óleo de para fina seja capaz de mostrar dureza e flexibilidade semelhantes à do couro artificial fabricado com uma resina a base de PVC

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2/45 flexível, as características inerentes dos sistemas de resinas a base de PO apresentam, frequentemente, obstáculos ao seu uso como um substituto para resinas a base de PVC. Estas características inerentes incluem elevado ponto de fusão, rápido resfriamento em processo de laminação (devido à cristalização), pegajosidade (o resultado da presença de um componente de baixo peso molecular), e um aderência muito insatisfatória a materiais polares.

Sumário da invenção [003] Numa incorporação, a invenção é um couro artificial compreendendo uma estrutura de multicamadas compreendendo uma camada inferior de pano e pelo menos uma camada pelicular de topo e uma camada de espuma. Numa incorporação, a invenção é um couro artificial compreendendo uma camada inferior de pano e uma camada pelicular de topo. Numa incorporação, a invenção é um couro artificial compreendendo uma camada inferior de pano e uma camada de cobertura de espuma. A camada pelicular de topo não é de espuma, e ela compreende um copolímero de propileno/alfa-olefina em combinação com um ou mais compostos elastoméricos, a camada de espuma compreende, também, um copolímero de propileno/alfa-olefina em combinação com um ou mais compostos elastoméricos, e a camada de pano compreende um material polimérico flexível.

[004] Numa incorporação, a invenção é um couro artificial compreendendo uma estrutura de multicamadas compreendendo uma camada pelicular de topo, uma camada intermediária de espuma, e uma camada inferior de pano. A camada pelicular de topo não é de espuma, e ela compreende um copolímero de propileno/alfa-olefina em combinação com um ou mais compostos elastoméricos, a camada de espuma compreende, também, um

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3/45 copolímero de propileno/alfa-olefina em combinação com um ou mais compostos elastoméricos, e a camada de pano compreende um material polimérico flexível.

[005] Numa incorporação, a invenção é uma estrutura de multicamadas compreendendo: (A) uma camada pelicular de topo compreendendo um copolímero de propileno/a-olefina e pelo menos um de (I) um copolímero em blocos de estireno, (II) um copolímero de etileno/a-olefina ramificado homogeneamente, (III) um copolímero em blocos de olefina, e (IV) um copolímero de polipropileno aleatório; (B) uma camada intermediária de espuma compreendendo um copolímero de propileno/a-olefina e pelo menos um de (I) um copolímero em blocos de estireno, (II) um copolímero de etileno/a-olefina ramificado homogeneamente, (III) um copolímero em blocos de olefina, e (IV) um copolímero de polipropileno aleatório; e (C) uma camada inferior de pano compreendendo um material polimérico flexível.

[006] Numa incorporação, a estrutura de multicamadas compreende ainda uma camada de primer, por exemplo, de polipropileno clorado (CPP), em contato com a camada pelicular de topo, e uma camada de revestimento de topo, por exemplo, de um poliuretano (PU) em contato com a camada de primer.

Breve descrição dos desenhos [007] A figura 1A é um primeiro diagrama esquemático de uma estrutura de duas camadas desta invenção;

[008] A figura 1B é um segundo diagrama esquemático de uma estrutura de duas camadas desta invenção;

[009] A figura 1C é um diagrama esquemático de uma estrutura de três camadas desta invenção; e

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4/45 [010] A figura 1D é um diagrama esquemático de uma estrutura de cinco camadas desta invenção.

Descrição detalhada da invenção

Definições [011] Qualquer faixa numérica aqui mencionada inclui todos os valores desde o valor inferior até o valor superior, em incrementos de uma unidade, contanto que haja uma separação de pelo menos duas unidades entre qualquer valor inferior e qualquer valor superior.

[012] Polímero significa um composto polimérico preparado polimerizando monômeros, quer do mesmo tipo ou de tipos diferentes. Consequentemente, o termo genérico polímero abrange o termo homopolímero, usualmente empregado para se referir aos polímeros preparados a partir de somente um tipo de monômero, e o termo interpolímero tal como definido abaixo.

[013] Interpolímero, copolímero e termos similares significam um polímero preparado pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. Estes termos genéricos referem-se tanto a polímeros preparados a partir de dois tipos diferentes de monômeros, como a polímeros preparados a partir de mais que dois tipos diferentes de monômeros, por exemplo, terpolímeros, tetrapolímeros, etc.

[014] Camada e termos semelhantes significam um só revestimento ou espessura de um composto, polímero ou composição espalhada sobre ou cobrindo uma superfície.

[015] Estrutura de multicamadas e termos similares significam uma estrutura que compreende duas ou mais camadas. As estruturas de multicamadas desta invenção compreendem uma camada pelicular de topo, uma camada intermediária de espuma,

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5/45 uma camada inferior de pano, e opcionalmente, uma camada de primer e uma camada de revestimento de topo. Cada camada compreende uma superfície facial de topo e uma superfície facial inferior, e tipicamente e preferivelmente a superfície facial inferior da camada de revestimento de topo está em contato com a superfície facial de topo da camada intermediária de espuma, e a superfície facial inferior da camada intermediária de espuma está em contato com a superfície facial de topo da camada inferior de pano. Se as camadas de primer e de revestimento de topo estiverem presentes, então a superfície facial inferior da camada de primer estará em contato com a superfície facial de topo da camada pelicular de topo, e a superfície facial de topo da camada de primer estará em contato com a superfície facial inferior da camada de revestimento de topo. “Em contato significa que não existe, entre as duas superfícies faciais, uma camada intermediária, por exemplo, uma camada adesiva. [016] Superfície planar, superfície facial, superfície de topo, superfície inferior e termos similares são usados para distinguir de uma superfície de aresta. Se retangular em forma ou configuração, uma camada compreenderá duas superfícies planares opostas unidas por quatro superfícies de aresta (dois pares opostos de superfícies de aresta, cada par interceptando o outro par em ângulos retos). Se circular em configuração, então a camada compreenderá duas superfícies planares opostas unidas por uma superfície de aresta contínua. A estrutura de multicamadas pode ser de qualquer tamanho e forma e como tal, por isso podem ter superfícies planares e de aresta, por exemplo, finas ou espessas, poligonais ou circulares, planas ou

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6/45 onduladas, etc.

[017] Calandragem e termos similares significam, no contexto desta invenção, um processo mecânico no qual se converte um polímero fundido numa folha passando o polímero fundido através de uma série de cilindros para coalescer, aplainar e alisar o polímero numa folha ou película.

[018] Laminação e termos similares significam um processo no qual uma película, tipicamente de plástico ou material similar, é aplicada num substrato que pode ser outra película. Pode-se aplicar a película num substrato com ou sem um adesivo. Se sem um adesivo, a película e/ou substrato pode ser aquecido para efetuar laminação térmica ou de fundido. Laminados são produtos de uma laminação, e estes produtos são de multicamadas, isto é, eles compreendem pelo menos duas camadas, uma camada pelicular em contato com uma camada substrato ou base.

[019] Pano não-tecido e termos semelhantes significam um pano ou material similar confeccionado com fibras longas, ligadas umas às outras por tratamento químico, mecânico, térmico ou com solvente. Usa-se o termo para indicar panos, como feltro, que não são nem tecidos nem entrelaçados.

[020] Pano de filamento contínuo termossoldado (spunbond) e termos similares significam um pano ou material semelhante fabricado depositando filamentos fiados extrudados sobre uma correia coletora de maneira aleatória uniforme seguida por ligação das fibras.

[021] Espuma e termos similares significam uma substância que se forma aprisionando muitas bolhas de gás num líquido ou sólido.

Estrutura de multicamadas

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7/45 [022] A Figura 1A é um esquema de estrutura de duas camadas 10A na qual a camada pelicular de topo 11 está sobre e em contato com a camada inferior de pano 13. Cada camada compreende duas superfícies faciais opostas, a superfície facial de topo 11a e a superfície facial inferior 11b da camada pelicular de topo 11, e a superfície facial de topo 13a e a superfície facial inferior 13b da camada inferior de pano 13. A superfície facial inferior 11b está em contato com a superfície facial de topo 13a. A superfície facial de topo 11a e a superfície facial inferior 13b estão abertas (isto é, expostas) ao ambiente ou, opcionalmente, em contato com a superfície de outra estrutura. A espessura de cada camada pode variar de acordo com a conveniência com relação à espessura total da estrutura. Tipicamente, a espessura da camada pelicular de topo é de 0,05 a 3, mais tipicamente de 0,08 a 2 e ainda mais tipicamente de 0,1 a 1 milímetro (mm) , e a espessura da camada inferior de pano é de 0,05 a 3, mais tipicamente de 0,08 a 2,5 e ainda mais tipicamente de 0,1 a 2 mm. Tipicamente, a espessura da estrutura total é de 0,1 a 6, mais tipicamente de 0,15 a 5 e ainda mais tipicamente de 0,2 a 3 mm.

[023] A Figura 1B é um esquema de estrutura de duas camadas 10B na qual a camada de espuma 12 está sobre e em contato com a camada inferior de pano 13. Cada camada compreende duas superfícies faciais opostas, a superfície facial de topo 12a e a superfície facial inferior 12b da camada de espuma 12, e a superfície facial de topo 13a e a superfície facial inferior 13b da camada inferior de pano 13. A superfície facial inferior 12b está em contato com a superfície facial de topo 13a. A superfície facial de topo

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12a e a superfície facial inferior 13b estão abertas (isto é, expostas) ao ambiente ou, opcionalmente, em contato com a superfície de outra estrutura. A espessura de cada camada pode variar de acordo com a conveniência com relação à espessura total da estrutura. Tipicamente, a espessura da camada de espuma é de 0,05 a 3, mais tipicamente de 0,08 a 2,5 e ainda mais tipicamente de 0,1 a 2 mm, e a espessura da camada inferior de pano é tipicamente de 0,05 a 3, mais tipicamente de 0,08 a 2,5 e ainda mais tipicamente de 0,1 a 2 mm. Tipicamente, a espessura da estrutura total é de 0,1 a 6, mais tipicamente de 0,15 a 5 e ainda mais tipicamente de 0,2 a 4 mm.

[024] A Figura 1C é um esquema de estrutura de três camadas 10C na qual a camada pelicular de topo 11 está sobre e em contato com a camada intermediária de espuma 12 que está sobre e em contato com a camada inferior de pano 13. Cada camada compreende duas superfícies faciais opostas, a superfície facial de topo 11a e a superfície facial inferior 11b da camada pelicular de topo 11, a superfície facial de topo 12a e a superfície facial inferior 12b da camada intermediária de espuma 12, e a superfície facial de topo 13a e a superfície facial inferior 13b da camada inferior de pano 13. A superfície facial inferior 11b está em contato com a superfície facial de topo 12a, e a superfície facial inferior 12b está em contato com a superfície facial de topo 13a. A superfície facial de topo 11a e a superfície facial inferior 13b estão abertas (isto é, expostas) ao ambiente ou, opcionalmente, em contato com a superfície de outra estrutura. A espessura de cada camada pode variar de acordo com a conveniência com relação à espessura total da

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9/45 estrutura. Tipicamente, a espessura da camada pelicular de topo é de 0,05 a 3, mais tipicamente de 0,08 a 2 e ainda mais tipicamente de 0,1 a 1 mm, a espessura da camada intermediária de espuma é tipicamente de 0,05 a 3, mais tipicamente de 0,08 a 2,5 e ainda mais tipicamente de 0,1 a 2 mm, e a espessura da camada inferior de pano é tipicamente de 0,05 a 3, mais tipicamente de 0,08 a 2,5 e ainda mais tipicamente de 0,1 a 2 mm. Tipicamente, a espessura da estrutura total é de 0,15 a 9, mais tipicamente de 0,24 a 7 e ainda mais tipicamente de 0,3 a 5 mm.

[025] A Figura 1D é um esquema de estrutura de cinco camadas 10D na qual uma camada de primer opcional 14 está sobre e em contato com a camada pelicular de topo 11 da estrutura de três camadas 10C, e a camada de revestimento de topo opcional 15 está sobre e em contato com a camada de primer 14. Cada camada opcional compreende duas superfícies faciais opostas, a superfície facial de topo 15a e a superfície facial inferior 15b da camada de revestimento de topo opcional 15, e a superfície facial de topo 14a e a superfície facial inferior 14b da camada de primer opcional 14. A superfície facial inferior 15b está em contato com a superfície facial de topo 14a, e a superfície facial inferior 14b está em contato com a superfície facial de topo 11a. Nesta incorporação, a superfície facial de topo 15a e a superfície facial inferior 13b estão expostas ao ambiente ou, opcionalmente, em contato com uma superfície de outra estrutura. A espessura de cada camada opcional pode variar de acordo com a conveniência, sendo que a espessura da camada de revestimento de topo opcional é tipicamente de 0,1 a 100, mais tipicamente de 1 a 50 e ainda mais tipicamente de 3 a 10

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10/45 micron (pm), e a espessura da camada de primer opcional é tipicamente de 0,1 a 100, mais tipicamente de 1 a 50 e ainda mais tipicamente de 3 a 10 pm. Aqui também, a espessura de uma estrutura tipica de três camadas pode variar amplamente, mas ela é, tipicamente, de 0,15 a 9, mais tipicamente de 0,24 a 7 e ainda mais tipicamente de 0,3 a 5 mm (as camadas opcionais de revestimento de topo e de primer adicionando pouca coisa à espessura da estrutura (de 5 camadas) total). A espessura da camada de revestimento de topo é tipicamente menor que a espessura da camada pelicular de topo.

[026] Tipicamente, as estruturas de três camadas desta invenção são confeccionadas por laminação de uma camada a outra em qualquer ordem, isto é, da camada laminar de topo laminada para a camada de espuma intermediária seguida pela camada inferior de pano, ou a camada de espuma laminada para a camada inferior de pano seguido opcionalmente pela camada pelicular de topo laminada na camada de espuma, ou a camada pelicular de topo laminada para a camada de espuma intermediária, seguido pela camada inferior de pano laminada para a camada intermediária de espuma, ou a camada pelicular de topo e a camada inferior de pano são laminadas, ao mesmo tempo, na camada intermediária de espuma. Se a estrutura de multicamadas compreender também as camadas opcionais de primer e de revestimento de topo, estas serão usualmente, mas não necessariamente, aplicadas após as camadas pelicular de topo, intermediária de espuma e inferior de pano serem laminadas umas às outras. Tipicamente a camada de primer é laminada na superficie facial de topo da camada pelicular de topo seguindo pelo revestimento do revestimento de topo na camada de primer. As estruturas de duas e três camadas, isto

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11/45 é, as estruturas 10A, 10B e 10C nas Figuras 1A, 1B e 1C, respectivamente, são estruturas não-aderentes ou em outras palavras, elas não contêm uma camada adesiva entre quaisquer das camadas, isto é, não há nenhum adesivo entre e em contato com a camada de espuma e a camada pelicular de topo, ou entre e em contato com a camada de espuma e a camada inferior de pano, ou entre e em contato com a camada pelicular de topo e a camada inferior de pano.

[027] A estrutura de multicamadas desta invenção compreende um mínimo de três camadas incluindo uma camada de pano e pelo menos uma de uma camada de espuma a base de propileno/alfa-olefina e uma camada pelicular de topo a base de propileno/alfa-olefina. Opcionalmente, a estrutura de multicamadas pode compreender camadas adicionais aplicadas nas superfícies expostas da camada pelicular de topo e/ou da camada de pano. Numa incorporação, um primer, por exemplo, uma poliolefina halogenada tal como polipropileno clorado (CPP) é aplicado na superfície facial exposta da camada de primer. O propósito da camada de pano ou de forro é sustentar a formação de estrutura, isto é, o couro, para melhorar suas propriedades mecânicas, e prover estabilidade para a formação de espuma da camada intermediária de espuma numa temperatura elevada, por exemplo, maior ou igual a 220°C. Se presente, a camada de espuma provê flexibilidade à estrutura de multicamadas bem como amortecimento, maciez, isolamento térmico, peso leve e sensação tátil. Se presente, a camada de revestimento de topo provê proteção contra radiação UV, calor e outros intemperismos, e pode transmitir funcionalidades tais como impressão, gravação em relevo, cor e/ou brilho. O propósito da camada de revestimento de topo é prover proteção

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12/45 à camada pelicular de topo e à estrutura global contra riscos, marcas e abrasão, prover uma superfície para texto e desenhos, e conferir um acabamento esteticamente agradável. O propósito da camada de primer é facilitar a fixação da camada de revestimento de topo à camada pelicular de topo.

[028] Numa incorporação as estruturas de multicamadas desta invenção caracterizam-se por pelo menos uma das seguintes características:

1. Formulações não-halogenadas que imitam as propriedades físicas, sensação tátil e propriedades de retenção gravação em relevo de couro natural usando formulações a base de poliolefinas (naquelas incorporações nas quais o couro artificial desta invenção inclui um hidrocarboneto halogenado na camada de primer, a quantidade de halogênio no couro artificial a base de PVC é tão nominal quanto a ter pouco, ou nenhum, impacto sobre a reciclagem do couro);

2. Eliminação de plastificantes migratórios;

3. Densidade e peso reduzidos em relação às formulações a base de PU e de PVC, e a eliminação de compostos de PU e de PVC da formulação;

4. Estabilidade ao UV e não-amarelecimento;

5. Completamente reciclável usando técnicas existentes de recuperação e reprocessamento de resíduos;

6. Propriedades físicas e mecânicas comparáveis em relação às formulações de couro artificial em exercício;

7. Camada de espuma a base de copolímero de propileno/alfaolefina para boa sensação tátil, por exemplo, maciez, lisura, etc., e flexibilidade;

8. Camada de revestimento de topo a base de copolímero de propileno/alfa-olefina; e

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9. Eliminação ou redução de hidrólise devido às intempéries quando se compara com couros a base de PU ou de TPU.

[029] Em determinadas incorporações, a estrutura de multicamadas caracteriza-se por duas, três, quatro, cinco, seis, sete, oito ou todas as nove destas características.

[030] Camada pelicular de topo [031] A camada pelicular de topo (camada 11 nas Figuras 1A, 1C e 1D) compreende um copolímero de propileno/alfaolefina, preferivelmente um copolímero de propileno/etileno, e pelo menos um de (I) um copolímero em blocos de estireno, (II) um copolímero de etileno/a-olefina ramificado homogeneamente, (III) um copolímero em blocos de olefina, e (IV) um copolímero de polipropileno aleatório. Numa incorporação, a camada pelicular de topo compreende um copolímero de propileno/alfa-olefina e pelo menos dois, ou pelo menos três, ou todos os quatro de (I) um copolímero em blocos de estireno, (II) um copolímero de etileno/a-olefina ramificado homogeneamente, (III) um copolímero em blocos de olefina, e (IV) um copolímero de polipropileno aleatório. A camada pelicular de topo pode compreender um único copolímero de propileno/alfa-olefina ou uma mistura de dois ou mais copolímeros de propileno/alfa-olefina. Da mesma forma, cada um de (I) um copolímero em blocos de estireno, (II) um copolímero de etileno/a-olefina ramificado homogeneamente, (III) um copolímero em blocos de olefina, e (IV) um copolímero de polipropileno aleatório podem estar presente puro ou como uma mistura de dois ou mais copolímeros. A camada pelicular de topo também pode compreender um ou mais aditivos opcionais tais como auxiliares de processamento, extensores, agentes antiaderentes, pigmentos e/ou corantes,

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14/45 antioxidantes, absorvedores ou estabilizadores de UV, retardantes de chama, cargas (tais como talco, carbonato de cálcio), e similares.

[032] Tipicamente, a camada pelicular de topo compreende pelo menos 10, mais tipicamente pelo menos 20 e ainda mais tipicamente pelo menos 30 por cento em peso (% em peso) de copolímero de propileno/alfa-olefina. Tipicamente, a quantidade máxima de copolímero de propileno/alfa-olefina na camada de revestimento de topo na ultrapassa 90, mais tipicamente não ultrapassa 80 e ainda mais tipicamente não ultrapassa 70% em peso. A quantidade total de (I) um copolímero em blocos de estireno, (II) um copolímero de etileno/a-olefina ramificado homogeneamente, (III) um copolímero em blocos de olefina, e (IV) um copolímero de polipropileno aleatório, na camada pelicular de topo são, tipicamente, de pelo menos 10, mais tipicamente de pelo menos 20 e ainda mais tipicamente de pelo menos 30% em peso. A quantidade máxima de (I) um copolímero em blocos de estireno, (II) um copolímero de etileno/a-olefina ramificado homogeneamente, (III) um copolímero em blocos de olefina, e (IV) um copolímero de polipropileno aleatório, na camada de revestimento de topo tipicamente não ultrapassam 90, mais tipicamente não ultrapassa 80 e ainda mais tipicamente não ultrapassa 70% em peso.

[033] Se presentes de todo jeito, a quantidade total de aditivos opcionais presentes na camada pelicular de topo, é, tipicamente, maior que zero, mais tipicamente de pelo menos 1 e ainda mais tipicamente de pelo menos 2 partes por cem partes (phr) de resina. Se presentes de todo jeito, a quantidade total de aditivos opcionais presentes na camada

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15/45 pelicular de topo, tipicamente, não ultrapassa 10, mais tipicamente não ultrapassa 7 e ainda mais tipicamente não ultrapassa 5 phr.

[034] Se presentes de todo jeito, a quantidade total de cargas opcionais presentes na camada pelicular de topo, é, tipicamente, maior que zero, mais tipicamente de pelo menos 5 e ainda mais tipicamente de pelo menos 10 por cento em peso (% em peso). Se presentes de todo jeito, a quantidade total de cargas opcionais presentes na camada pelicular de topo, tipicamente, não ultrapassa 60, mais tipicamente não ultrapassa 40 e ainda mais tipicamente não ultrapassa 20% em peso.

[035] Tipicamente, prepara-se a camada de revestimento de topo misturando ou combinando os componentes individuais uns com os outros em qualquer aparelho convencional de misturação, por exemplo, amassador Banbury ou qualquer extrusora, em condições e por um tempo que produza uma mistura pelo menos substancialmente homogênea, e depois calandrando a mistura usando equipamento convencional e condições para formar uma folha. A folha é então laminada na camada de espuma usando um laminador e condições convencionais.

[036] A camada de espuma ou camada intermediária de espuma (camada 12 nas Figuras 1B-1D) compreende também um copolímero de propileno/alfa-olefina, preferivelmente um copolímero de propileno/etileno, e pelo menos um de (I) um copolímero em blocos de estireno, (II) um copolímero de etileno/a-olefina ramificado homogeneamente, (III) um copolímero em blocos de olefina, e (IV) um copolímero de polipropileno aleatório. Em determinadas incorporações, a

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16/45 camada intermediária de espuma compreende um copolímero de propileno/alfa-olefina e pelo menos dois, ou pelo menos três, ou todos os quatro componentes (I)-(IV). A camada intermediária de espuma pode compreender um único copolímero de propileno/alfa-olefina ou uma mistura de dois ou mais copolímeros de propileno/alfa-olefina. Da mesma forma, cada um de (I) um copolímero em blocos de estireno, (II) um copolímero de etileno/a-olefina ramificado homogeneamente, (III) um copolímero em blocos de olefina, e (IV) um copolímero de polipropileno aleatório podem estar presente puro ou como uma mistura de dois ou mais copolímeros. A camada intermediária de espuma compreenderá também o gás do agente de expansão decomposto e qualquer agente de expansão residual que não reagiu. A camada intermediária de espuma pode compreender também um ou mais aditivos opcionais tais como auxiliares de processamento, extensores, agentes antiaderentes, pigmentos e/ou corantes, antioxidantes, absorvedores ou estabilizadores de UV, retardantes de chama, cargas (tais como talco, carbonato de cálcio), e similares.

[037] Tipicamente, a camada intermediária de espuma compreende pelo menos 30, mais tipicamente pelo menos 40 e ainda mais tipicamente pelo menos 50 por cento em peso (% em peso) de copolímero de propileno/alfa-olefina. Tipicamente, a quantidade máxima de copolímero de propileno/alfa-olefina na camada intermediária de espuma não ultrapassa 90, mais tipicamente não ultrapassa 80 e ainda mais tipicamente não ultrapassa 70% em peso. A camada intermediária de espuma pode ter a mesma composição da camada de revestimento de topo salvo pelo gás e subprodutos atribuíveis ao processo de formação de espuma.

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17/45 [038] A quantidade total de (I) um copolímero em blocos de estireno, (II) um copolímero de etileno/a-olefina ramificado homogeneamente, (III) um copolímero em blocos de olefina, e (IV) um copolímero de polipropileno aleatório, na camada intermediária de espuma são tipicamente, de pelo menos 10, mais tipicamente de pelo menos 20 e ainda mais tipicamente de pelo menos 30% em peso. A quantidade máxima de (I) um copolímero em blocos de estireno, (II) um copolímero de etileno/a-olefina ramificado homogeneamente, (III) um copolímero em blocos de olefina, e (IV) um copolímero de polipropileno aleatório, na camada intermediária de espuma tipicamente não ultrapassam 70, mais tipicamente não ultrapassa 60 e ainda mais tipicamente não ultrapassa 50% em peso.

[039] De modo geral, o agente de expansão se incorpora na composição de resina será transformada em espuma em quantidades variando de 0,1 a 30, preferivelmente de 1 a 20 e mais preferivelmente de 2 a 10 phr. Tipicamente, o agente de expansão se incorpora na corrente de fundido numa pressão que é suficiente para inibir sua ativação, isto é, para inibir a formação de espuma da corrente de fundido durante a incorporação do agente de expansão e processamento subsequente da composição até a corrente estar pronta para formar espuma.

[040] Se presente de todo jeito, a quantidade total de aditivos opcionais presentes na camada de espuma, é, tipicamente, maior que zero, mais tipicamente de pelo menos 1 e ainda mais tipicamente de pelo menos 2 phr. Se presente de todo jeito, a quantidade total de aditivos opcionais presentes na camada de espuma, tipicamente, não ultrapassa

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10, mais tipicamente não ultrapassa 7 e ainda mais tipicamente não ultrapassa 5 phr.

[041] Se presente de todo jeito, a quantidade total de cargas opcionais presentes na camada de espuma, é, tipicamente, maior que zero, mais tipicamente de pelo menos 5 e ainda mais tipicamente de pelo menos 10 por cento em peso (% em peso). Se presente de todo jeito, a quantidade total de cargas opcionais presentes na camada de espuma, tipicamente, não ultrapassa 60, mais tipicamente não ultrapassa 40 e ainda mais tipicamente não ultrapassa 20% em peso.

[042] Tipicamente, prepara-se a camada de espuma misturando ou combinando os componentes individuais uns com os outros em qualquer aparelho convencional de misturação, por exemplo, amassador Banbury ou qualquer extrusora, em condições e por um tempo que produza uma mistura pelo menos substancialmente homogênea, e depois calandrando a mistura usando equipamento convencional e condições para formar uma folha. A folha é então laminada na camada de revestimento de topo e/ou na camada inferior de pano usando um laminador e condições convencionais. Tipicamente, não se submete a camada de espuma a condições formadoras de espuma até após ela ser laminada em pelo menos uma da camada de revestimento de topo ou da camada inferior de pano, preferivelmente não até ela ser laminada a ambas as camadas (se for uma estrutura de duas ou mais camadas). As condições formadoras de espuma são tais que se formem células muito finas e regulares em toda a camada. As condições típicas de formação de espuma incluem uma temperatura de forno maior ou igual a 220°C e um tempo de permanência no forno de 100-120 segundos. A eficiência de espuma, [isto é, a razão do volume expandido para o volume

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19/45 original (não-expandido)], baseia-se na razão de espessura, e tipicamente, é de 50 a 350, mais tipicamente de 150 a 250. Tipicamente, as folhas exibem resistência à tração de 50-90 kgf/cm², alongamento de 100-1000%, e resistência à ruptura de 5-50 kgf/cm².

Camada inferior de pano [043] A camada inferior de pano compreende um material polimérico flexível que pode ser tecido, não-tecido, entrelaçado, alisado, filamento contínuo (spunbond), etc., e ela pode compreender fibras naturais e/ou sintéticas. Numa incorporação, a camada de pano é um material não-tecido, polimérico, filamento contínuo termossoldado (spunbond) de um peso de 100-500, mais tipicamente de 150-400 e ainda mais tipicamente de 200-350 g/m². Os panos que podem ser usados na prática desta invenção incluem, mas não se limitam a, algodão, seda e vários materiais sintéticos a base de poliolefinas (por exemplo, polietileno, polipropileno, etc.), náilon, poliéster, poliuretano (por exemplo, material

SPANDEX),	e similares.	Numa	incorporação,	prepara-se o	pano
preferido	a	partir	de	poliéster,	polietileno	ou
polipropileno.	O pano	pode	ou não ser	submetido	a um
tratamento	pré	-laminação	, por	exemplo, tratamento superficial

de coroa, impregnação, etc., e a camada de espuma ou a camada de revestimento de topo é nela finalmente laminada a quente. Copolímero de propileno/alfa-olefina [044] O polímero-base da camada de revestimento de topo e da camada intermediária de espuma é um copolímero de propileno/alfa-olefina, que se caracteriza por ter sequências de propileno substancialmente isotáticas. Sequências de propileno substancialmente isotáticas significa que as

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20/45 sequências têm tríade isotática (mm) medida por NMR de ¹³C maior que 0,85; alternativamente, maior que 0,90; noutra alternativa maior que 0,92; e noutra alternativa maior que 0,93. Tríades isotáticas são bem conhecidas na técnica e estão descritas, por exemplo, em USP 5.504.172 e na publicação internacional WO 00/01745, que se referem à sequência isotática em termos de tríade unitária na cadeia molecular de copolímero determinada por espectros de NMR de 13_C. [045] O copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma

taxa de	fluxo de	fundido	(MFR)	na faixa	de	0, 1	a	25	g/10
minutos,	medida de	acordo	com ASTM D-1238	(a	230°	C/2	,16	kg) .
Todos os	valores	individuais e	subfaixas	de	0, 1	a	25	g/10

minutos estão incluídos e divulgados por esta faixa; por exemplo, a MFR pode ser de um limite inferior de 0,1 g/10 minutos, 0,2 g/10 minutos, ou 0,5 g/10 minutos até um limite superior de 25 g/10 minutos, 15 g/10 minutos, 10 g/10 minutos, 8 g/10 minutos, ou 5 g/10 minutos. Por exemplo, o copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma MFR na faixa de 0,1 a 10 g/10 minutos; ou o copolímero de propileno/alfa-olefina pode ter uma MFR na faixa de 0,2 a 10 g/10 minutos.

[046] O copolímero de propileno/alfa-olefina compreende unidades derivadas de propileno e de um ou mais comonômeros de alfa-olefinas. Comonômeros exemplares utilizados na fabricação do copolímero de propileno/alfa-olefina são alfaolefinas de C2 e de C4 a C10, por exemplo, alfa-olefinas de C2, C4, C6 e C8. O copolímero de propileno/alfa-olefina compreende de 1 a 30% em peso de uma ou mais unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefinas.

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21/45 [047] O copolímero de propileno/alfa-olefina tem uma distribuição de peso molecular (MWD), definida como o peso molecular médio ponderal dividido pelo peso molecular médio numérico (M_w/M_n) menor ou igual a 3,5; ou menor ou igual a 3,0; ou de 1,8 a 3,0.

[048] Adicionalmente, descrevem-se tais copolímeros de propileno/alfa-olefina nas patentes U.S. n°s 6.960.635 e 6.525.157. Tais copolímeros de propileno/alfa-olefina são obteníveis comercialmente de The Dow Chemical Company, com a denominação comercial VERSIFY, ou de ExxonMobil Chemical Company, com a denominação comercial VISTAMAXX.

Copolímero em blocos de estireno [049] Exemplos de copolímeros em blocos de estireno apropriados para a invenção estão descritos em EP 0 712 892 B1, WO 2004/041538 A1, USP 6.582.829 B1, US2004/0087235 A1, US2004/0122408 A1, US2004/0122409 A1, USP 4.789.699, USP 5.093.422 e USP 5.332.613.

[050] Em geral, copolímeros em blocos de estireno hidrogenados apropriados para a invenção têm pelo menos dois blocos de monoalquenil areno, preferivelmente dois blocos de poliestireno, separados por um bloco de um dieno conjugado saturado compreendendo menos que 20% de insaturação etilênica residual, preferivelmente um bloco de polibutadieno saturado. Os copolímeros em blocos estirênicos preferidos têm uma estrutura linear embora em algumas incorporações, polímeros ramificados ou radiais ou copolímeros em blocos funcionalizados preparem compostos úteis (copolímeros em blocos estirênicos funcionalizados com amina geralmente são desfavorecidos na fabricação do couro artificial desta invenção).

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22/45 [051] Tipicamente, copolímeros em blocos de poliestireno/polibutadieno saturado/poliestireno e de poliestireno/poliisopreno saturado/poliestireno compreendem blocos terminais tendo um peso molecular médio numérico de 5.000 a 35.000 e blocos intermediários de polibutadieno saturado ou de poliisopreno saturado tendo um peso molecular médio numérico de 20.000 a 170.000. Preferivelmente, os blocos de polibutadieno saturado têm de 35-55% de configuração 1,2 e, preferivelmente, os blocos de poliisopreno saturado têm mais que 85% de configuração 1,4.

[052] O peso molecular médio numérico total do copolímero em blocos de estireno é, preferivelmente, de 30.000 a 250.000 se o copolímero tiver uma estrutura linear. Tipicamente, tais copolímeros em blocos têm um conteúdo médio de poliestireno de 10% em peso a 65% em peso, mais tipicamente de 10% em peso a 40% em peso.

[053] Copolímeros em blocos de SEBS (S é estireno, E é etileno e B é butileno) e de SEPS (P é propileno) úteis em determinadas incorporações da presente invenção são obteníveis de Kraton Polymers, Asahi Kasei e Kuraray America. Copolímero de etileno/alfa-olefina ramificado homogeneamente [054] Os copolímeros de etileno/alfa-olefina ramificados homogeneamente úteis na prática desta invenção são preparados com um catalisador de sítio único tal como um catalisador metalocênico ou um catalisador de geometria constrita, e tipicamente têm um ponto de fusão menor que 105°C, preferivelmente menor que 90°C, mais preferivelmente menor que 85°C, ainda mais preferivelmente menor que 80°C e ainda mais preferivelmente menor que 75°C. Mede-se o ponto de fusão por calorimetria diferencial de varredura (DSC) tal como

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23/45 descrito, por exemplo, em USP 5.783.638. Tais copolímeros de etileno/a-olefina com um baixo ponto de fusão exibem, frequentemente, flexibilidade e propriedades termoplásticas desejáveis úteis na fabricação do couro artificial desta invenção.

[055] Preferivelmente, a α-olefina é uma a-olefina linear, ramificada ou cíclica de C_3-2o· Exemplos de a-olefinas de C_3-20 incluem propeno, 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1hexadeceno, e 1-octadeceno. As α-olefinas podem conter também uma estrutura cíclica tal como ciclo-hexeno ou ciclopentano, resultando numa α-olefina tal como 3-ciclohexil-1-propeno (alil ciclo-hexano) e vinil ciclo-hexano. Embora não sejam α-olefinas no sentido clássico do termo, para os propósitos desta invenção, determinadas olefinas cíclicas, tal como norborneno e olefinas afins, são aolefinas e podem ser usadas em lugar de algumas ou de todas as a-olefinas descritas acima. Semelhantemente, estireno e suas olefinas afins (por exemplo, a-metil-estireno) são aolefinas para os propósitos desta invenção. Copolímeros de etileno/alfa-olefina ramificados homogeneamente ilustrativos incluem copolímeros de etileno/propileno, etileno/buteno, etileno/1-hexeno, etileno/1-octeno, etileno/estireno, e similares. Terpolímeros ilustrativos incluem os de etileno/propileno/1-octeno, etileno/propileno/buteno, etileno/buteno/1-octeno, e de etileno/butano/estireno. Os copolímeros podem ser aleatórios ou em blocos.

[056] Exemplos mais específicos de interpolímeros de etileno/alfa-olefina ramificados homogeneamente úteis nesta invenção incluem copolímeros de etileno/a-olefina lineares

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24/45 ramificados homogeneamente (por exemplo, TAFMER® de Mitsui Petrochemicals Company Limited e EXACT® de Exxon Chemical Company) , e os polímeros de etileno/a-olefina substancialmente lineares ramificados homogeneamente (por exemplo, polietileno AFFINITY® e ENGAGE® obteníveis de The Dow Chemical Company). Os copolímeros de etileno substancialmente lineares são especialmente preferidos, e estão mais completamente descritos em USP 5.272.236, USP 5.278.272 e em USP 5.986.028. Na prática desta invenção, também podem ser usadas misturas de quaisquer destes interpolímeros.

Copolímeros em blocos de olefinas [057] Os copolímeros em blocos de olefinas que podem ser usados na prática desta invenção são copolímeros em multiblocos ou segmentados. Estes são polímeros compreendendo dois ou mais segmentos ou regiões quimicamente distintas (referidos como blocos) unidos, preferivelmente, linearmente, isto é, um polímero compreendendo unidades diferenciadas quimicamente que se unem extremo-a-extremo com respeito à funcionalidade etilênica polimerizada, em vez de modo pendente ou enxertado. Em determinadas incorporações os blocos diferem quanto à quantidade ou tipo de comonômero incorporado nos mesmos, densidade, quantidade de cristalinidade, tamanho de cristalito atribuível a um polímero de tal composição, tipo e grau de taticidade (isotático ou sindiotático), regio-regularidade ou regioirregularidade, quantidade de ramificação, incluindo ramificação de cadeia longa ou hiper-ramificação, homogeneidade, ou quanto a qualquer outra propriedade química ou física. Os copolímeros em multiblocos se caracterizam por

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25/45 distribuições únicas de índice de polidispersão (PDI ou M_w/M_n) , distribuição de comprimento de bloco, e/ou distribuição de números de blocos devido ao processo de produção único dos copolímeros. Mais especificamente, quando produzidos num processo contínuo, os polímeros possuem PDI variando de cerca de 1,7 a cerca de 8, de cerca de 1,7 a cerca de 3,5 em outras incorporações; de cerca de 1,7 a cerca de 2,5 em outras incorporações; e de cerca de 1,8 a cerca de 2,5 ou de cerca de 1,8 a cerca de 2,1 em ainda outras incorporações. Quando produzidos num processo por batelada ou semibatelada, os polímeros possuem PDI variando de cerca de

1,0 a cerca de	2,9;	de cerca de 1,	3 a cerca	de	2,5	em	outras
incorporações;	e de	cerca	de 1,4	a cerca	de	2,0	em	outras
incorporações;	e de	cerca	de 1,4	a cerca	de	1,8	em	ainda

outras incorporações.

[058] Os interpolímeros em multiblocos de etileno/alfaolefina compreendem etileno e um ou mais comonômeros de alfaolefinas copolimerizáveis em forma polimerizada, caracterizados por múltiplos blocos ou segmentos (isto é, dois ou mais) de duas ou mais unidades monoméricas polimerizadas diferindo em propriedades químicas ou físicas (interpolímero em blocos), preferivelmente um interpolímero em multiblocos. Em algumas incorporações, o interpolímero em multiblocos pode ser representado pela seguinte fórmula:

(AB)n onde, n é pelo menos 1, preferivelmente um número inteiro maior que 1, tal como 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, ou maior; A representa um bloco ou segmento duro; e B representa um bloco ou segmento mole.

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Preferivelmente os A e os B se ligam de maneira linear, não de maneira ramificada ou em estrela. Segmentos duros se referem a blocos de unidades polimerizadas nos quais o etileno está presente numa quantidade maior que 95 por cento em algumas incorporações, e maior que 98 por cento em peso em outras incorporações. Em outras palavras, o conteúdo de comonômero nos segmentos duros é menor que 5 por cento em peso, e em outras incorporações menor que 2 por cento em peso do peso total dos segmentos duros. Em algumas incorporações, os segmentos duros compreendem todo ou substancialmente todo etileno. Segmentos moles se referem a blocos de unidades polimerizadas nos quais o conteúdo de comonômero é maior que 5 por cento em peso do peso total dos segmentos moles em algumas incorporações, maior que 8 por cento em peso, maior que 10 por cento em peso, ou maior que 15 por cento em peso em várias outras incorporações. Em algumas incorporações, o conteúdo de comonômero nos segmentos moles pode ser maior que 20 por cento em peso, maior que 25 por cento em peso, maior que 30 por cento em peso, maior que 35 por cento em peso, maior que 40 por cento em peso, maior que 45 por cento em peso, maior que 50 por cento em peso, ou maior que 60 por cento em peso em várias outras incorporações.

Copolímero de polipropileno aleatório [059] Tipicamente, polímeros de propileno aleatórios compreendem uma quantidade maior ou igual a 90 por cento molar de unidades derivadas de propileno. O restante das unidades no copolímero de propileno deriva de unidades de pelo menos uma alfa-olefina.

[060] A alfa-olefina componente do copolímero de propileno é preferivelmente etileno (considerada uma alfa

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27/45 olefina para os propósitos desta invenção) ou uma alfaolefina linear, ramificada ou cíclica de C_4-20. Exemplos de alfa-olefinas de C_4-20 incluem 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1hexadeceno, e 1-octadeceno. As α-olefinas podem conter também uma estrutura cíclica tal como ciclo-hexeno ou ciclopentano, resultando numa α-olefina tal como 3-ciclohexil-1-propeno (alil ciclo-hexano) e vinil ciclo-hexano. Embora não sejam α-olefinas no sentido clássico do termo, para os propósitos desta invenção determinadas olefinas cíclicas, tal como norborneno e olefinas afins, particularmente 5-etilideno-2-norborneno, são α-olefinas e podem ser usadas em lugar de algumas ou de todas as αolefinas descritas acima. Semelhantemente, estireno e suas olefinas afins (por exemplo, α-metil-estireno) são αolefinas para os propósitos desta invenção. Copolímeros de propileno aleatórios incluem, mas não se limitam a copolímeros de propileno/etileno, propileno/1-buteno, propileno/1-hexeno, propileno/1-octeno, e similares. Terpolímeros ilustrativos incluem os de etileno/propileno/1octeno, etileno/propileno/1-buteno, e de etileno/propileno/monômero de dieno (EPDM).

[061] Numa incorporação, o copolímero de polipropileno aleatório é um copolímero enxertado com etileno produzido pelo uso de um catalisador Ziegler-Natta, e ele tem uma MFR de 1 g/10 min a 50 g/10 min em 2,16kg/230°C. Numa incorporação, o copolímero de polipropileno aleatório tem uma MFR de 12 g/10 min em 2,16kg/230°C. Numa incorporação, o copolímero de polipropileno aleatório tem uma MFR de 18 g/10 min em 2,16kg/230°C.

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28/45 [062] Numa incorporação, o copolímero de polipropileno aleatório tem uma temperatura de fusão (T_m) determinada por calorimetria diferencial de varredura (DSC) que é maior que a Tm de copolímero de propileno/alfa-olefina. Um procedimento de DSC aceitável para determinar a temperatura de fusão do copolímero de polipropileno aleatório e do copolímero de propileno/alfa-olefina é aquele descrito em USP 7.199.203. Agente de expansão [063] Pode-se empregar a maioria dos agentes de expansão conhecidos (conhecidos também como agentes de expansão ou esponjamento), incluindo materiais gasosos, líquidos voláteis e agentes químicos que se decompõem num gás e outros subprodutos. Agentes de expansão representativos incluem, sem limitação, nitrogênio, dióxido de carbono, ar, cloreto de metila, cloreto de etila, pentano, isopentano, perflúormetano, cloro-triflúor-metano, dicloro-diflúor-metano, tricloro-flúor-metano, perflúor-etano, 1-diflúor-etano, cloro-pentaflúor-etano, dicloro-tetraflúor-etano, triclorotriflúor-etano, perflúor-propano, cloro-heptaflúor-propano, dicloro-hexaflúor-propano, perflúor-butano, cloro-nonaflúorbutano, perflúor-ciclobutano, azodicarbonamida (ADCA), azodi-isobutironitrila, benzeno-sulfo-hidrazina, 4,4-oxibenzeno sulfonil-semicarbazida, p-tolueno sulfonil semicarbazida, azodicarboxilato de bário, N,N'-dimetil-N,N'-dinitrosotereftalamida, e tri-hidrazino triazina. No momento, ADCA é um agente de expansão preferido.

Aditivos [064] Camada de revestimento de topo e camada intermediária de espuma podem conter aditivos incluindo, mas não se limitando a antioxidantes, agentes de cura, co-agentes

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29/45 de reticulação, reforçadores e retardantes, auxiliares de processamento, absorvedores e estabilizadores de ultravioleta, agentes antiestáticos, agentes nucleantes, agentes de deslizamento, plastificantes, lubrificantes, agentes controladores de viscosidade, agentes de pegajosidade, agentes antiaderentes, tensoativos, óleos extensores, expurgadores de ácidos, e desativadores de metais. Os aditivos podem ser usados em quantidades variando de 0,01% em peso ou menor a 10% em peso ou mais, com base no peso da composição.

Cargas [065] Exemplos de cargas incluem, mas não se limitam a argilas, silicatos e sílica precipitada, sílica coloidal pirogenada, carbonato de cálcio, minerais moídos, negro de fumo com tamanhos de partículas médias aritméticas maiores que 10 nm, e os vários retardantes de chama, particularmente retardantes de chama livres de halogênios. As cargas podem ser usadas em quantidades variando de maior que zero a 50% em peso ou mais, com base no peso da camada ou composição total. Processo de calandragem [066] A presente invenção pode ser manufaturada usando os mesmos processos convencionais de calandragem e laminação usados para couros a base de PVC, e isto é uma vantagem em termos de investimento em instalações. Resinas a base de propileno/etileno podem ser facilmente usadas neste processo porque sua aderência contra a superfície de cilindro é pequena quando comparada com outros copolímeros a base de propileno/etileno. Inerentemente, a temperatura de transição vítrea de copolímero de propileno/etileno é relativamente maior que aquela de copolímero de etileno/alfa-olefina que

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30/45 tem módulo elástico e viscosidade elevados. Além disso, sua tensão de fusão é bem adequada para laminação, gravação em relevo, e desprendimento.

[067] Um dos fatores importante no processo de calandragem é o de otimizar a condição de inclinação lateral de cilindro, uma condição bem conhecida daqueles especializados na técnica. Usualmente, elevada tensão de fusão requer uma resina de peso molecular elevado, mas resinas de pesos moleculares elevados não se fundem facilmente em misturação de cilindro. Para boas condições de inclinação lateral, é necessário um balanço entre tensão de fusão e fusão/derretimento.

[068] Os produtos de três camadas compreendem um forro de pano, uma camada de espuma a base de poliolefina, e uma camada de topo a base de poliolefina, a última opcionalmente revestida com um primer e o primer com um revestimento de topo. A camada pelicular de topo e a camada intermediária de espuma são produzidas por um processo de calandragem, e depois laminadas uma à outra e à camada inferior de pano em qualquer ordem conveniente. Executa-se a formação de espuma após a laminação num forno mantido, tipicamente numa temperatura maior ou igual a 220°C por 100-140 segundos. Camada opcional de primer e camada de revestimento de PU são então aplicadas na camada pelicular de topo da estrutura laminada de três camadas.

Incorporações específicas [069] Formulações e propriedades da camada pelicular de topo e da camada intermediária de espuma [070] Os polímeros usados nestes exemplos incluem VERSIFY™, um copolímero de propileno/etileno, ENGAGE™, um

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31/45 copolímero de etileno/alfa-olefina, e INFUSE™, um copolímero em blocos de olefina, todos obteníveis de The Dow Chemical Company; e YUPLENE® R370Y, um copolímero de polipropileno aleatório obtenível de SK Corporation. As borrachas incluem KRATON™ MD6945, um tribloco linear hidrogenado a base de estireno e etileno/butileno (SEBS) obtenível de Kraton Polymers; borracha TUFTEC H1051 e borracha S.O.E.™ SS9000, ambas borrachas de SEBS e obteníveis de Asahi Kasei; e SEPTON™ 8004 (uma borracha de SEBS), SEPTON™ 2005 (um copolímero em blocos de estireno hidrogenado/etileno/propileno/estireno), e HYBAR™ 5127 (um copolímero em blocos de estireno), todos obteníveis de Kuraray America. O copolímero de propileno/etileno VERSIFY™ (PER) prove fácil processamento em operações de calandragem e extrusão e dá folhas e películas vedáveis termicamente com boas combinações de sensação de toque, maciez, e flexibilidade sem plastificantes, e compatibilidade em misturas para composição, calandragem, e extrusão de folha. A Tabela 1 descreve ainda os polímeros e borrachas usados nos exemplos.

[071] Os copolímeros em blocos estirênicos têm uma compatibilidade com elastômeros a base de poliolefinas e provêm uma capacidade melhorada de formar espuma e uma capacidade de umedecimento para o primer de CPP base solvente e revestimento de topo de PU. O agente de expansão é azodicarbonamida (ADCA) que se usa como um agente de esponjamento para produzir espumas de plásticos tais como PVC, EVA, PP, PE, OS, etc., produtos de plástico e de imitação de couro com elevadas demandas e aberturas homogêneas e densas. Este produto é um forte agente de

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32/45 esponjamento orgânico do tipo de decomposição térmica, por exemplo, ele se decompõe em temperaturas além de 120°C. Os aceleradores de expansão incluem três tipos diferentes de ácidos graxos a base de metais tais como estearato de zinco,

estearato	de	bário, e estearato de	cálcio.
[072]	A	razão de misturação	de polímeros	baseia-se na
condição	de	inclinação lateral	e aderência	bem como nas

propriedades mecânicas de produtos de folhas finais. Aplicase o copolímero em blocos de estireno para se obter a regularidade de célula de espuma desejada e densidade que por sua vez determina a flexibilidade e propriedades de camada de espuma. A eficiência de espuma de copolímero de propileno/etileno e melhor sem SBC do que com ele em condições de linhas comerciais. Entretanto, o SBC é importante para a resistência de aderência entre a camada de revestimento de topo e o primer e revestimento de topo de PU. O polipropileno aleatório provê resistência térmica, tenacidade e estabilidade à luz para a camada de topo.

[073] A Tabela 2 informa uma primeira série de formulações usadas para produzir as camadas de topo e de espuma. As unidades estão em partes por cem (pph). A Tabela 3 informa as condições de processamento e observações para as formulações da Tabela 1. As Tabelas 4 e 5 informam uma segunda série de formulações e observações sobre esta segunda série de formulações, e as Tabelas 6 e 7 informam uma terceira série de formulações sobre esta terceira série de formulações.

[074] As Tabelas 2 e 3 informam os dados sobre um responsável, isto é, um couro artificial convencional com uma camada de topo de PVC flexível, e couros artificiais dentro

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33/45 dos limites da abrangência da invenção. PVC, o mais popular material convencional para o mercado de couro sintético e artificial, requer o uso de um plastificante que melhora a mobilidade das cadeias moleculares. Entretanto, os produtos desta invenção não requerem o uso de plastificante e não apenas exibem uma flexibilidade competitiva com PVC, mas também provêm melhores propriedades mecânicas, melhor estabilidade térmica no processamento, e melhor vantagem econômica devido à sua menor densidade.

[075] Entre os quatro tipos de exemplos de camada de espuma, ESPUMA-1 e ESPUMA-2 propiciaram melhor maciez e sensação tátil em termos de eficiência de espuma, enquanto que os exemplos ESPUMA-3 e ESPUMA-4 propiciaram melhor resistência térmica e flexibilidade adequada em termos da temperatura de amolecimento Vicat. Na comparação de camadas de topo, os exemplos incluindo TOPO-2 propiciaram melhores propriedades mecânicas e melhor estabilidade térmica que a camada de topo beneficiada (PVC). Os exemplos de ESPUMA-1 e ESPUMA-2 mostram o efeito de SEBS contra copolímero de propileno/etileno VERSIFY™ em termos de eficiência de esponjamento (pequena diferença) . enquanto que ESPUMA-2 usando copolímero de propileno/etileno VERSIFY™ mostra melhores propriedades mecânicas (resistência à tração e alongamento). Os exemplos de ESPUMA-3 e ESPUMA-4 descrevem o efeito de RCP sobre a estabilidade térmica e outras propriedades mecânicas. Os exemplos de ESPUMA-1 e ESPUMA-2 são mais apropriados para aplicações em que se exige maciez tais como bolsas, calçados e roupas, independentemente do uso de SEBS ou de copolímero de propileno/etileno VERSIFY™, enquanto que os exemplos de ESPUMA-3 e ESPUMA-4 são mais

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34/45 apropriados para aplicações industriais tais como membrana de cobertura, lona ou mobiliário que necessitam elevada resistência térmica.

[076] O teste de flexibilidade Bally de Nike #1 (ASTM D6182) determina a durabilidade de revestimentos aplicados em couro sintético, couro e panos (materiais revestidos com PU) flexionando repetidamente o corpo de prova. A fissuração do revestimento podem levar a perda de aderência, cosmética inferior ou falha de desempenho no campo. Todas as amostras informadas na Tabela 3 demonstraram uma flexibilidade Bally a 25°C em torno de 100.000 ciclos.

[077] A Tabela 6 informa dados comparativos de descoloração pela luz, desbotamento por atrito e aderência para uma série de amostras de couro artificial. Mede-se descoloração pela luz com o padrão Nike #G37 (AATCC 16, ASTM G23/G153), que é o método de teste para determinar se amostras brancas ou coloridas de um material amarelarão ou desbotarão após expor a amostra à radiação ultravioleta usando um acelerador de intempéries aceleradas QUV. Este teste cobre todos os têxteis, couros sintéticos, couros, linhas, cordões, fitas correias/gomos, componentes pintados (impressão com tinta decorativa ou impressão por sublimação), borracha transparente, clara e translúcida, e espumas (excluindo EVA, PHYLON, borracha, e plásticos (excluindo fichas). Mede-se o desbotamento por atrito com base em AATCC8 (ASTM D 5053) que é o método de teste padrão para firmeza de cor de desbotamento por atrito de couro. Este método de teste cobre a determinação do grau de cor que pode ser transferido de couro para outras superfícies esfregando em condições úmidas (umidade) ou secas, ou ambas. Resistência de

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35/45 aderência (força ou intensidade de aderência ou de capa) tem sido medida com padrão Nike #G44, que determina a força ou intensidade de aderência entre uma superfície revestida e camada de forro para todos os tipos de materiais que são laminados (tanto processo de revestimento com película de PU úmida como seca). Isto inclui todos os couros sintéticos e revestimento de PU lixado ou acamurçado em couros serrados.

[078] O couro artificial é composto de três camadas incluindo uma camada de revestimento de topo, uma camada intermediária de espuma, e uma camada inferior de forro de pano. O pano de forro é um substrato-base para manter a forma e as propriedades mecânicas do couro artificial, e facilmente afeta a sensação de toque (sensação tátil) do couro. Como tal, a seleção do pano de forro também é importante para obter características apropriadas de couro em termos de propriedades mecânicas e de sensação tátil. Nestes exemplos o pano de forro é um pano de filamento contínuo de peso elevado (310 g/m², espessura de 1,2 mm, largura de 147,32 cm (58 polegadas)).

[079] Usa-se força de aderência e flexibilidade Bally principalmente na fabricação de calçados e se excluem de outras aplicações tais como roupas, bolsas, mobiliário, lona, etc. Há cinco diferentes tipos de sistemas de couro com base nos materiais usados para a camada de topo e camada de espuma. Os sistemas que incluem SEBS mostram propriedades suficientes para serem aceitáveis para fabricação de calçados em termos de força de aderência e flexibilidade Bally. A maior parte das propriedades exceto força de aderência e flexibilidade Bally são aplicáveis para outras aplicações de couro (exceto calçados). A calandragem e laminação com

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36/45 processos de acabamento, como aplicação de primer e revestimento de topo de PU são apropriadas para aplicações comerciais.

[080] Com base na mensuração de padrão Nike #44, a força de aderência requerida entre a superfície revestida (revestimento de topo de PU sobre camada de topo) e camada de forro (sola de borracha de calçado) é no mínimo de 2,5 kgf/cm após 24 horas. A Tabela 7 descreve o desempenho de várias formulações de camada de topo para a força de aderência. As camadas de topo são tratadas com primer de polipropileno clorado (CPP) base solvente e revestimento de topo de PU antes de se executar o teste de força de aderência. SONGSTAB SZ-210 é um ativador de estearato de zinco obtenível de Songwon Chemical. AC1000 é um agente de expansão de azodicarbonamida obtenível de Kumyang Chemical.

[081] A força de aderência entre a camada pelicular de topo e a camada de revestimento de topo de PU melhora com o uso de um primer. Os copolímeros estirênicos em dois ou três blocos, que têm boa compatibilidade com polipropileno, agem como uma ponte eficaz entre copolímero de propileno/etileno e o revestimento de PU. Considerando a polaridade do primer, que é CPP, os copolímeros estirênicos em dois ou três blocos conferem polaridade a material não-polar de poliolefina como um copolímero de propileno/etileno, e aumentam a força de aderência entre primer e camada de topo. Consequentemente, a adição de SEBS-1, que tem boa compatibilidade com PP e polaridade, mostrou força de aderência aceitável entre camada de topo e revestimento de topo de PU em combinação com um primer.

[082] A razão de espuma baseia-se na flexibilidade e

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37/45 maciez da camada de espuma, bem como as propriedades mecânicas, com resistência à ruptura alvo de 15 kgf/cm² e uma resistência térmica de até 130°C. Experimentalmente, uma razão de espuma de 50-350%, preferivelmente de 200-250%, parece ser a mais apropriada para couro artificial. Se a eficiência de espuma estiver acima de 250%, a maioria das células de espuma coalescem e a espuma provavelmente ruirá. Uma vez que o agente de expansão já está misturado com outras resina durante a calandragem, deve-se evitar préesponjamento durante o processo de calandragem. Esperando até o estágio de formação de espuma, prepara-se a camada de espuma com boa regularidade de célula e estrutura celular que em última análise afetam a flexibilidade e sensação tátil do couro artificial. A condição de forro laminado é a mesma da fabricação da camada de topo nas mesmas condições de temperatura de calandragem. Como a camada de espuma dá o peso leve de couro além de flexibilidade, as resinas de copolímero de propileno/etileno, que têm uma densidade menor que a de PVC ou PU ou SBC, são uma escolha melhor.

[083] A série 2000 de VERSIFY™ demonstrou um desempenho tensor em calandragem que foi comparável ao de PVC e TPU que são materiais competitivos para fabricação de couro sintético.

[084] Entre as formulações suando as misturas de OBC ou POE com PER-4, D3 e D6 têm melhor desempenho de calandragem que outras, mas para a eficiência de espuma, D6 mostra o melhor balanço de eficiência de espuma com propriedades mecânicas. O desempenho de calandragem baseia-se na condição de inclinação lateral e na eficiência de tensor e se determina pela MFR de 2 a 4 g/10 min a 230°C, e a densidade

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38/45 de 0,86 a 0,88 g/cm³.

[085] Executa-se o esponjamento de camadas de folha a 220°C por 100-120 segundos num forno após calandragem, e a prevenção de esponjamento prematuro é importante para executar densidade de célula regular e fina. Controla-se a concentração de AC1000, que é ADCA, usado para formar espuma de folha de couro para melhorar a eficiência de espuma. A temperatura de execução de calandragem está na faixa de 150 a 160°C, a concentração mais apropriada de agente de expansão é de cerca de 4 pph. Com PER-4 uma concentração acima de 6 pph de agente de expansão pode causar esponjamento prematuro a despeito de também se executar outros fatores de desempenho, tal como tensor em calandragem.

[086] A adição de cargas na composição de folha de espuma é conhecida por impedir a propagação de formação de espuma dentro das cadeias moleculares, e então as cargas não são usualmente recomendadas em formação de espuma. Entretanto, podem ser usadas cargas para melhorar as propriedades mecânicas da folha de espuma.

Tabela 1 - Polímeros usados nos exemplos

Produto	Designação	MFR ou (g/10	MI ⁽¹⁾ min)	Densidade (g/cm³)	Comonômero
VERSIFY 2000	PER-1	MFR=	2	0, 888	Etileno
VERSIFY 2200	PER-2	MFR=	2	0, 876	Etileno
VERSIFY 2300	PER-3	MFR=	2	0, 866	Etileno
VERSIFY 2400	PER-4	MFR=	2	0,8585	Etileno
VERSIFY 3401	PER-5	MFR=	8	0, 863	Etileno
ENGAGE 6386	POE-1	MI<	0,5	0, 875	Buteno
ENGAGE 7086	POE-2	MI<	0,5	0, 901	Buteno

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ENGAGE 7380	POE-3	MI< 0,5	0, 870	Buteno
OBC D9000	OBC-1	MI = 0,5	0, 877	Octeno
OBC D9000	OBC-2	MI = 0,5	0, 866	Octeno
OBC D9000	OBC-3	MI = 1,0	0, 877	Octeno
OBC D9000	OBC-4	MI = 1,0	0, 866	Octeno
OBC D9000	OBC-5	MI = 5,0	0, 877	Octeno
OBC D9000	OBC-6	MI = 5,0	0, 877	Octeno
YUPLENE R370Y	RCP	MFR= 18	n/a	n/a
				Estireno⁽²⁾(% em peso)
KRATON MD6945	SEBS-1	MFR= 2,5- 5, 5	---	11-14
TUFTEC H1051	SEBS-2	MFR= 0,8	0, 93⁽⁴⁾	42
SEPTON 8004	SEBS-3	MFR= 0,1	0, 908⁽⁴⁾	29
SEPTON 2005	SEBS-1	SV⁽³⁾ = 40	0, 888⁽⁴⁾	20
Produto	Designação	MFR ou MI⁽¹⁾ (g/10 min)	Densidade (g/cm³)	Comonômero
S.O.E. SS9000	HSBR	MFR= 2,6	0, 99⁽⁴⁾	---
HYBAR 5127	SIIS	MI = 5	0, 94 ⁽⁴⁾	20

(1) Taxa de fluxo de fundido (MFR @ 230°C, 2,16 kg); índice de fusão (MI @ 190°C, 2,16 kg) (2) Estireno (% em peso) medido antes da hidrogenação; Método BAM919 (3) Viscosidade de solução, solução em tolueno @ 30°C, 5% em peso: Mpa*s (4) ISO 1183

Tabela 2 - Primeira série de formulações de camada de topo e de camada de espuma (Unidades de resina estão em % em peso, todas as outras estão em pph)

Ingrediente	Camada de espuma	Camada de topo
ESPUMA- 1	ESPUMA- 2	ESPUMA- 3	ESPUMA- 4	TOPO-1	TOPO-2
PER-3	-	40	-	35	-	60
PER-4	40	30	45	50	50	-
PER-5	40	30	-	-	-	-
SEBS-1	20	-	40	-	30	-
RCP	-	-	15	15	20	20
POE-3	-	-	-	-	-	20

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Estearato de zinco	0, 4	0, 4	0, 4	0, 4	0, 5	0, 5
Estearato de bário	0, 6	0, 6	0, 6	0, 6	-	-
Agente de expansão	4	4	4	4	-	-
Óleo de parafina	5	5	5	5	2	2
CaCO3	5	5	5	5	5	5
IRGANOX 1010	0, 2	0, 2	0, 2	0, 2	0, 3	0, 3
Pigmento (TiO2)	5	5	5	5	5	5
TOTAL	120, 2	120, 2	120, 2	120, 2	120, 2	120, 2

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Tabela 3 - Condições de processamento e observações sobre a primeira série de formulações

Propriedades	Unidade	Competitivo (pex, camada de topo de PVC	Camada	de topo	Camada de espuma
TOPO 1	TOPO 2	ESPUMA 1	ESPUMA 2	ESPUMA 3	ESPUMA 4
Densidade	g/cm³	1,3~1,8	0,885	0,879	-	-	-	-
Temperatura de processo	°C	130~180	160~165	160~165	150~160	150~160	150~160	150~160
Processabilidade de cilindro tensor/ aderência/inclinação lateral		Boa	Boa	Boa	Boa	Boa	Boa	Boa
Esponjamento prematuro	-	-	Nenhum	Nenhum	Nenhum	Nenhum	Nenhum	Nenhum
MFR (ASTM D1238 a 230°C, 2,16 KG)	g/10 min	-	2,5	2,6	2,1	2,4	2,2	2,5
Temperatura de amolecimento Vicat, ASTM D 1525	°C	80~100	140	143	100	115	134	138
Razão de esponjamento (razão de espessura)	o %	-	-	-	230	235	210	210
Resistência à tração ASTM D 638	kgf/cm²	50~80	110	134	13	18	26	28
Alongamento ASTM F638	o %	50~150	400	410	336	750	358	621
Resistência à ruptura ASTN D 624	kgf/cm	30~50	40	46	10	11	16	18

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Tabela 4 - Segunda série de formulações

Ingrediente	E1	E2	E3	E4
PER-1	30
PER-2		30	40	50
PER-4	40	40	40	30
PER-5	30	30	20	20
SONGSTAB SZ-210	0, 4	0, 4	0, 4	0, 4
AC1000	4	4	4	4

MFR (230°C, 2,16 kg)	3, 3	3, 4	3, 1	3, 6
Temperatura (°C)	160
Inclinação lateral de cilindro	OK	OK	OK	OK
Esponjamento prematuro	Nenhum	Nenhum	Nenhum	Nenhum
Tensor	Bom	Bom	Bom	Bom
Razão de esponjamento (%) (razão de espessura)	220	250	239	220
Resistência à tração (kgf/cm²)	24,4	22,5	36, 1	33, 5
Alongamento (%)	480	636	700	620
Resistência à ruptura (kgf/cm)	16, 1	15,2	18, 8	17,4

Tabela 5 - Segunda série de formulações (continuação)

	E5	E6	E7	E8	E9
PER-2	50			50	50
PBE-4		40	40
PER-5	20	30	30	20	20
SEBS-2	30
SEBS-3		30
SEPS-1			30
HSBR				30
SIIS					30
SONGSTAB SZ-210	0, 4	0, 4	0, 4	0, 4	0, 4
AC1000	4	4	4	4	4

MFR (230°C, 2, 16 kg)	3, 6	1, 5	0, 5	4,2	4
Temperatura (°C)	160	160	160	160	160
Inclinação lateral de cilindro	OK	FluxoF	FluxoF	OK	OK
Esponjamento prematuro	Nenhum	Nenhum	Nenhum	Nenhum	Nenhum
Tensor	Bom	Bom	Bom	Bom	Bom

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Propriedades	Razão de esponjamento (%) (razão de espessura)	Resistência à tração (kgf/cm²)	Alongamento (%)	Resistência à ruptura (kgf/cm)
E5	180	37	760	21
E6	200	18	753	9, 7
E7	160	34	1.116	13
E8	175	54	786	23
E9	180	38	654	23

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Tabela 6 - Propriedades físicas de couro artificial com espuma à base de copolímero de propileno/etileno

Propriedades	Unidade	Couro a base de PU ou PVC: PU a base de solvente (solvente reduziu PU)	VERSIFY/ SEBS (TOPO)	VERSIFY/ ENGAGE (TOPO)	VERSIFY/ SEBS (TOPO)	VERSIFY/ SEBS (TOPO)	VERSIFY/ OBC (TOPO)
	VERSIFY/ SEBS (ESPUMA)	VERSIFY/ VERSIFY (ESPUMA)	VERSIFY/ SEBS/PP (ESPUMA)	VERSIFY/ VERSIFY/PP (ESPUMA)	VERSIFY/ OBC (ESPUMA)
Resistência à tração ASTM D5035	kgf/2,54 cm	40 (30)	60~70	60~70	60~70	60~70	60~70
Alongamento ASTM D5035	o %	70 (50)	80~150	80~150	80~150	80~150	80~150
Resistência à ruptura ASTM D2262	kg/cm	9,8 (8,4)	20~30	20~30	20~30	20~30	20~30
Flex. Bally Nike #11	ciclo @ 25°C	100.000	100.000	>50.000	100.000	>50.000	100.000
Antiabrasão ASTM D3884	Perda de Mg	40~50	40~50	40~50	40~50	40~50	40~50
Força de aderência Nike #44	kgf/cm (24 h)	>2,5	3,0~3,5	0,5	3,0~3,5	3,0~3,5	0,5
Descoloração pela luz Nike #37	Escala de cinza	>4	>4	>4	>4	>4	>4
Desbotamento por atrito AATCC-8	>4	>4	>4	>4	>4	>4

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Tabela 7 - Formulações a base de misturas de ENGAGE™, INFUSE™ e VERSIFY™ (Terceira série)

	D1	D2	D3	D4	D5	D6	D7	D8
PER-4	80	80	80	80	80	80	80	80
OBC-1	20
OBC-2		20
OBC-3			20
OBC-4				20
OBC-5					20
OBC-6						20
POE-1							20
POE-2								20
SONGSTAB SZ-210	0, 5	0, 5	0, 5	0, 5	0, 5	0, 5	0, 5	0, 5
AC1000	3	3	3	3	3	3	3	3

	D1	D2	D3	D4	D5	D6	D7	D8
Temperatura (°C)	150	150	150	150	150	150	150	150
Inclinação lateral de cilindro	Diminuição de fluxo	Diminuição de fluxo	Excelente	Excelente	Fluxo elevado	Excelente	Diminuição de fluxo	Diminuição de fluxo
Esponjamento prematuro	nenhum	nenhum	nenhum	nenhum	nenhum	nenhum	nenhum	nenhum
Tensor	Excelente	Excelente	Excelente	Excelente	Excelente	Excelente	Excelente	Excelente

Exemplo	Eficiência de espuma (%)	Resistência à tração (kgf/cm²)	Alongamento (%)	Ruptura de lingueta (kgs/cm)
D1	240	11, 3	783	8, 3
D2	218	10, 5	700	6, 82
D3	163	25, 1	916	9, 4
D4	178	15, 3	766	8, 7
D5	177	15, 1	760	8, 4
D6	220	13, 4	750	7,55
D7	180	15, 2	633	8, 8
D8	200	18	833	10, 2

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Estrutura de multicamadas, compreendendo:

(A) uma camada pelicular de topo compreendendo um copolímero de propileno/alfa-olefina e pelo menos um de (I) um copolímero em blocos de estireno, (II) um copolímero de etileno/alfa-olefina ramificado homogeneamente, (III) um copolímero em blocos de olefina, e (IV) um copolímero de polipropileno aleatório;

(B) uma camada intermediária de espuma compreendendo um copolímero de propileno/alfa-olefina e pelo menos um de (I) um copolímero em blocos de estireno, (II) um copolímero de etileno/alfa-olefina ramificado homogeneamente, (III) um copolímero em blocos de olefina, e (IV) um copolímero de polipropileno aleatório; e (C) uma camada inferior de pano compreendendo um material não-tecido, polimérico, de filamento contínuo termossoldado, caracterizado pelo fato de o copolímero de etileno/alfaolefina ter sequências de propileno isotáticas com uma tríade isotática (mm) medida por C NMR maior que 0,85 compreendendo de 1 a 30% em peso de uma ou mais unidades derivadas de um ou mais comonômeros de alfa-olefina;

- o copolímero de etileno/alfa-olefina homogeneamente ramificado têm um ponto de fusão menor que 105°C como medido por calorimetria diferencial de varredura (DSC);

- o copolímero em blocos de olefina compreender duas ou mais regiões quimicamente distintas ou segmentos; e

- o copolímero de polipropileno aleatório compreender 90 ou mais por cento molar de unidades derivadas de propileno com o remanescente das unidades derivadas de unidades de pelo menos uma alfa-olefina.

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2. Estrutura de multicamadas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender uma camada de primer em contato com a camada pelicular de topo, e uma camada de revestimento de topo em contato com a camada de primer.
3. Estrutura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de o copolímero em blocos de estireno compreender pelo menos dois blocos de monoalquenil areno, separados por um bloco de dieno conjugado saturado compreendendo menos que 20% de insaturação etilênica residual.
4. Estrutura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de o copolímero de etileno/alfa-olefina ramificado homogeneamente ser preparado usando um catalisador de sítio único, ter um ponto de fusão menor que 95°C, e ter um conteúdo de alfaolefina de pelo menos 15 por cento em peso, com base no peso do copolímero.
5. Estrutura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das

reivindicações de 1 a 4, caracterizada pelo fato de o copolímero em blocos de olefina ser representado pela fórmula: (AB)n na qual n é pelo menos 1, A é um bloco duro e B é um bloco mole, e A e B se ligam de modo linear.
6. Estrutura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo fato de o pano da camada inferior ser preparado a partir de pelo menos um de poliéster, polietileno e polipropileno.
7. Estrutura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das

Petição 870190077601, de 12/08/2019, pág. 53/55

3/3 reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo fato de pelo menos uma dentre a camada pelicular de topo e a camada intermediária de espuma compreender ainda pelo menos um de um antioxidante, agente de cura, agente de reticulação, intensificador e retardante, auxiliar de processamento, carga, absorvedor ou estabilizador de ultravioleta, agente antiestático, agente nucleante, agente de deslizamento, plastificante, lubrificante, agente controlador de viscosidade, agente de pegajosidade, agente antiaderente, tensoativo, óleo extensor, expurgador de ácido, e desativador de metal.
8. Estrutura de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizada pelo fato de a camada pelicular de topo, a camada intermediária de espuma e a camada inferior de pano se unirem umas às outras por laminação a quente.