TWI640563B - 膜組成物、由該膜組成物製成的膜、以及包含該膜之多層膜及由其所製之物件 - Google Patents

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Abstract

一種膜組成物，其含有從5至75重量百分比之乙烯/α-烯烴互聚物組成物(LLDPE)，以及從25至95重量百分比之丙烯/α-烯烴互聚物組成物，以及由膜組成物所製成之膜，其中該膜呈現能提供協同保持力和彈性復原之物理性質。

Description

膜組成物、由該膜組成物製成的膜、以及包含該膜之多層膜及由其所 製之物件 發明領域
本發明係關於膜組成物、由該膜組成物製成的膜、以及包括該膜之多層膜及由其所製之物件。
發明背景
在拉伸套管膜之領域中，良好保持力和彈性復原均為期望特性。製備自某些以乙烯為主之聚合物之薄膜呈現良好保持力，但缺乏彈性復原。製備自某些以丙烯為主之聚合物之薄膜呈現良好彈性復原，但缺乏保持力。此類以乙烯為主和以丙烯為主之聚合物的組合，呈現較以乙烯為主之聚合物膜為低之保持力，以及較以丙烯為主之聚合物膜為低之彈性復原。因此，仍亟需兼具有良好保持力和彈性復原之薄膜。
發明概要
本發明係一種膜組成物、由該膜組成物製成的膜、以及包括該膜之多層膜及由其所製之物件。
在一具體實施例中，本發明提供一種膜組成物，包含：(a)根據膜組成物總重量，從5至75重量百分比之乙烯/α-烯烴互聚物組成物(LLDPE)，其具有從75至200之共聚單體分佈常數(CDC)；至少2之零剪切黏度比(ZSVR)；範圍從0.865至0.930g/cm3之密度；範圍從0.1至5g/10分鐘之熔融指數(I2)；低於120個總不飽和單體/1,000,000個碳原子；以及每1000個碳原子範圍從0.01至3個長鏈分支(LCB)之長鏈支化度；以及(b)根據膜組成物總重量，從25至95重量百分比之丙烯/α-烯烴互聚物組成物，其中該丙烯/α-烯烴互聚物組成物含有丙烯/α-烯烴共聚物或丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物，其中該丙烯/α-烯烴互聚物具有範圍從1重量百分比至30重量百分比之結晶度；範圍從2焦耳/克(Joules/gram)至50焦耳/克之熔解熱；以及範圍從25℃至110℃之DSC熔點。
較佳實施例之詳細說明
本發明係一種膜組成物、由該膜組成物製成的膜、以及包括該膜之多層膜及由其所製之物件。
根據本發明之膜組成物含有：(a)根據膜組成物總重量，從5至75重量百分比之乙烯/α-烯烴互聚物組成物(LLDPE)其具有範圍從75至200之共聚單體分佈常數(CDC)；至少2之零剪切黏度比(ZSVR)；範圍從0.865至 0.930g/cm3之密度；範圍從0.1至5g/10分鐘之熔融指數(I2)；低於120個總不飽和單體/1,000,000個碳原子；以及每1000個碳原子範圍從0.01至3個長鏈分支(LCB)之長鏈支化度；以及(b)根據膜組成物總重量，從25至95重量百分比之丙烯/α-烯烴互聚物組成物，其中該丙烯/α-烯烴互聚物組成物含有丙烯/α-烯烴共聚物或丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物，其中該丙烯/α-烯烴互聚物具有範圍從1重量百分比至30重量百分比之結晶度；範圍從2焦耳/克至50焦耳/克之熔解熱；以及範圍從25℃至110℃之DSC熔點。
乙烯/α-烯烴互聚物組成物
該膜組成物含有從5至75重量百分比之以乙烯為主之互聚物組成物。此處包括和揭示從5至75重量百分比之乙烯/α-烯烴互聚物組成物之全部個別值和子區間；例如，膜組成物內乙烯/α-烯烴互聚物組成物之數量可從5、15、25、35、45、55、65或70重量百分比之低限值至20、20、30、40、50、60、70或75重量百分比之上限值。例如，膜組成物內乙烯/α-烯烴互聚物組成物之數量可在範圍從5至75重量百分比，或者，該膜組成物內乙烯/α-烯烴互聚物組成物之數量可在範圍從25至75重量百分比，另一種為，該膜組成物內乙烯/α-烯烴互聚物組成物之數量可在範圍從35至75重量百分比，或者，該膜組成物內乙烯/α-烯烴互聚物組成物之數量可在範圍從40至70重量百分比；或者，該膜組成物內乙烯/α-烯烴互聚物組成物之數量可在範圍從5至65重量百分比。
該乙烯/α-烯烴互聚物組成物(線性低密度聚乙烯(LLDPE))含有(a)低於或等於100%，例如至少70%，或至少80%，或至少90重量百分比之衍自乙烯單體；以及(b)低於30%，例如低於25%，或低於20%，或低於10重量百分比之衍自一或多個α-烯烴共聚單體之單位。”乙烯/α-烯烴互聚物組成物”一詞指含有多於50莫耳比之聚合乙烯單體(根據可聚合單體之總量)以及，任意地含有至少一個共聚單體。
α-烯烴共聚單體通常具有不超過20個碳原子。例如，該α-烯烴共聚單體較佳為具有3至10個碳原子，以及更佳為3至8個碳原子。α-烯烴共聚單體之實例包括，但不侷限於丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯，以及4-甲基-1-戊烯。可選擇該一或多個α-烯烴共聚單體，例如從由丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯所組成之群組；或者，從由1-己烯和1-辛烯所組成之群組。
該乙烯/α-烯烴互聚物組成物之特徵為具有範圍從大於75至200之共聚單體分佈常數(CDC)。此處揭示和包括從75至200之全部個別值和子區間；例如，該CDC可從75、95、115、135、155、175或195之低限值至80、100、120、140、160、180或200之上限值。例如，該CDC範圍可從75至200，或者，該CDC範圍可從85至150，另外為，該CDC範圍可從85至125，或者，該CDC範圍可從75至175。
該乙烯/α-烯烴互聚物組成物之特徵為具有至少2之零剪切黏度比(ZSVR)。此處包括和揭示從至少2之全部個別值和子區間；例如，該ZSVR可從2之低限值，或者，從5之低限值，或者，從8之低限值，或者從10之低限值。在又可選擇具體實施例中，該ZSVR係等於或低於50。此處包括和揭示全部個別值和子區間；例如，該ZSVR可從50之上限值，或者，從40之上限值，或者，從30之上限值，或者，從20之上限值。在又可選擇具體實施例中，該ZSVR範圍可從2至50，或者，從2至20，或者，從2至10，另外為，從2至6，或者，從2.5至4。
該乙烯/α-烯烴互聚物組成物具有範圍0.865至0.930g/cm3之密度。此處包括和揭示從0.865至0.930g/cm3之全部個別值和子區間；例如，該乙烯/α-烯烴互聚物組成物之密度可從0.865、0.875、0.885、0.895、0.905、0.915或0.925g/cm3之低限值至0.87、0.88、0.89、0.9、0.91、0.92或0.93g/cm3之上限值。例如，該密度範圍可從0.865 to 0.930g/cm3，或勢，該密度範圍從0.903 to 0.930g/cm3，或者，該密度範圍可從0.865 to 0.910g/cm3，或者，該密度範圍可從0.89 to 0.930g/cm3。
該乙烯/α-烯烴互聚物組成物具有從0.1至5g/10分鐘之熔融指數(I2)。此處包括和揭示從0.1至5g/10分鐘之全部個別值和範圍；例如，該I2可從0.1、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4或4.5g/10分鐘之低限值至0.5、1.2、1.7、2.2、2.7、3.2、3.7、4.2、4.7或5g/10分鐘之上限值。例 如，該熔融指數(I2)之範圍可從0.1至5g/10分鐘，或者，熔融指數(I2)之範圍可從0.9至2.5g/10分鐘，或者，熔融指數(I2)之範圍可從2.5至5g/10分鐘，或者，熔融指數(I2)之範圍可從1.4至3.4g/10分鐘，或者，熔融指數(I2)之範圍可從1.75至3.75g/10分鐘。
在一可選擇具體實施例中，該乙烯/α-烯烴互聚物組成物具有範圍從1.8至6之分子量分佈(Mw/Mn)。例如，該分子量分佈(Mw/Mn)可從1.8、2.2、3.4、4.6、5.8之低限值至2.5、3.7、4.8、5.6或6之上限值。
在一可選擇具體實施例中，該乙烯/α-烯烴互聚物組成物具有具有範圍50,000至250,000道耳頓之分子量(Mw)。例如，該分子量(Mw)可從50,000、60,000、70,000道耳頓之低限值至150,000、180,000、200,000或250,000道耳頓之上限值。
該乙烯/α-烯烴互聚物組成物具有存在於乙烯/α-烯烴聚合物組成物內低於120個總不飽和單位/1,000,000個碳原子。此處包括和揭示全部個別值和子區間；例如，每百萬個碳原子之總不飽和單位具有從120、110、100、90或80單位之上限值。在一可選擇具體實施例中，該低於120個總不飽和單位/1,000,000個碳原子之乙烯/α-烯烴互聚物組成物具有10、20、30、40、50、60、70或79單位之低限值。
該乙烯/α-烯烴互聚物組成物每1000個碳原子具有範圍從0.01至3個長鏈分支(LCB)之長鏈支化度。此處包 括和揭示從每1000個碳原子0.1至3個LCB之個別值和子區間；例如，長鏈支化度可從每1000個碳原子0.01、0.1、0.5、1、1.5、2或2.5 LCB之低限值至每1000個碳原子0.06、0.5、1.4、1.9、2、2.4、2.9或3 LCB之上限值。例如，該長鏈支化度之範圍可在每1000個碳原子從0.01至3個長鏈分支(LCB)，或者，該長鏈支化度之範圍可在每1000個碳原子從1.5至3個長鏈分支(LCB)，或者，該長鏈支化度之範圍可在每1000個碳原子從0.01至1.5個長鏈分支(LCB)，或者，該長鏈支化度之範圍可在每1000個碳原子從1至2個長鏈分支(LCB)，另外，該長鏈支化度之範圍可在每1000個碳原子從0.5至2.5個長鏈分支(LCB)。
該乙烯/α-烯烴互聚物組成物可進一步含有其他成分，例如一或多種其他聚合物及/或一或多種添加物。此類添加物包括，但不侷限於抗靜電劑、色彩強化劑、染料、潤滑劑、填料，例如二氧化鈦或碳酸鈣、混濁劑、成核劑、加工助劑、色素、一級抗氧化劑、二級抗氧化劑、加工助劑、紫外線安定劑、防結塊、防滑劑、增黏劑、抗靜電劑、阻燃劑、抗菌劑、除臭劑、抗真菌劑，以及其組合。根據含此類添加物之以乙烯為主之聚合物組成物重量，該以乙烯為主之聚合物組成物可含有從約0.1至約10%組鉮重量之此類添加物。
在一具體實施例中，乙烯/α-烯烴互聚物組成物於溫度範圍從35℃至120℃具有含有單峰分佈或雙峰分佈之共聚單體分佈曲線，其不包括純化物。
製造以乙烯為主之聚合物組成物可利用任何習知乙烯(共)聚合反應方法。此類習知乙烯(共)聚合反應方法包括，但不侷限於氣相聚合法、淤漿相聚合法、固溶相聚合法，以及其組合，其係利用一或多個習知反應器，例如流化床氣相反應器、環流反應器、攪拌槽反應器、平行及串列批式反應器，及/或其任何組合。
在一具體實施例中，經由下列步驟製造該乙烯/α-烯烴互聚物組成物：(a)於存在第一催化劑之下於第一反應器或第一部分之多部分反應器內使聚合乙烯與任選一或多種α-烯烴反應而形成半結晶以乙烯為主之聚合物；以及(b)在至少一個其他反應器或多部分反應器之後部內，於存在含有機金屬催化劑之第二催化劑下反應新鮮供應乙烯與任選一或多種α-烯烴而形成乙烯/α-烯烴互聚物組成物，其中步驟(a)或(b)之至少一觸媒系統含有相當於下式多價芳氧基醚之金屬絡合物：
其中M3係Ti、Hf或Zr，較佳為Zr；Ar4在每次獨立出現時為一經取代C9-20芳基，其中該取代基在每次獨立出現時係選自由烷基、環烷基、芳基和鹵素、三烴基甲矽烷基，以及其鹵代烴基-取代衍生物所 組成之群組，其條件為至少一個取代基與其連接芳基無共面性：T4在每次獨立出現時為一C2-20伸烷基、環伸烷基或環伸烯基，或其經惰性取代的衍生物；R21在每次獨立出現時為氫、鹵素、烴基、三烴基甲矽烷基、三烴基甲矽烷基烴基、烷氧基或不計入氫原子高達50個原子之二(羥基)胺基；R3在每次獨立出現時為氫、鹵素、羥基、三烴基甲矽烷基、三烴基甲矽烷基烴基、烷氧基或不計入氫原子高達50個原子之胺基，或兩個R3基一起於相同亞芳環上或R3和R21基一起於相同或不同亞芳環上而形成連接至兩個位置上亞芳基或一起結合兩個不同亞芳環之雙價配位基；以及RD在每次獨立出現時為鹵素或烴基或不計入氫原子高達20個碳原子之三烴基甲矽烷基，或兩個RD基共同為亞烴基、烴基二基、二烯，或聚(烴基)亞矽烷基。
可經由溶液聚合作用根據下列示例性方法製造該乙烯/α-烯烴互聚物組成物。
在導入反應環境之前以分子篩純化全部原料(乙烯、1-辛烯)以及處理溶劑(市面上供應自ExxonMobil公司商品Isopar E之窄沸點範圍高純度異烷烴溶劑)。加壓圓筒內供應作為高純度及未進一步純化之氫氣。經由機械性壓縮機加壓反應器單體進料(乙烯)流至壓力約750psig之高於反應壓力。經由機械性正置換泵加壓該溶劑和共聚單體(1-辛烯)至壓力約750psig之高於反應壓力。以純化溶劑 (Isopar E)將各別催化劑成分人工批次稀釋至特定成分濃度，然後加壓至壓力約750psig之高於反應壓力。以質量流量計測定全部反應進料流，以電腦自動閥控制系統進行獨立控制。
連續溶液聚合反應器系統係由以系列操作配置之兩個液位檢查、非絕熱、等溫、循環和獨立控制回路所構成。各反應器可獨立控制全部新鮮溶劑、單體、共聚單體、氫氣，和催化劑成分之供給。藉由通過進料流經過一換熱器將混合溶劑、單體、共聚單體和氫氣以獨立控制至5℃至50℃及一般為40℃之溫度供應至各反應器。供應至聚合反應器之新鮮共聚單體可人工對準加入共聚單體至下列三種選項中之一：第一反應器、第二反應器，或共同溶劑，然後於反應器間以比例分開至溶劑分路饋給器。至各聚合反應器之全部新鮮饋料之各注入位置間於每個反應器大約相等反應器容量之兩個位置被注入該反應器。一般以各注入器接收一半之總新鮮饋料質量流控制該新鮮饋料。經由特殊設計注入插頭(stingers)將催化劑成分注入聚合反應器內，並且至該反應器之前在未接觸之下各別被分開注入相同之反應器內相對位置。電腦控制主要催化劑成分饋料以維持反應器單體濃度於一指定目標。根據計得指定莫耳比例供應該兩種催化劑成分至主要催化劑成分。緊接著各新鮮注入位置(饋料或催化劑)之後，以靜態混合元件利用循環聚合反應器內容物混合該原料流。各反應器之內容物被連續循環通過負責移除過多反應熱之換熱器以及利用 負責用於維持等溫反應環境於指定溫度之冷卻劑溫度。藉由螺旋幫浦產生各反應器回路周圍之循環。來自第一聚合反應器之流出液(含溶劑、單體、共聚單體、氫、催化劑成分，及熔融聚合物)流出第一反應器回路以及通過一控制閥(負責用於維持第一反應器之壓力於一指定目標)然後注入類似設計之第二聚合反應器內。當該液體排出該反應器時，其接觸去活化劑，即水，以中止該反應。此外，此時可加入各種添加物，例如抗氧化劑。然後該液體流過另一組靜態混合元件以均勻分散該去活化之催化劑和添加物。
加入添加物之後，該流出液(含溶劑、單體、共聚單體、氫、催化劑成分，和熔融聚合物)通過一換熱器而上升製備中之流體溫度(stream temperature)以從其他較低沸點反應成分用於分離該聚合物。該流體然後進入兩階段分離和液化系統而從溶劑、氫氣和未反應單體和共聚單體中移除聚合物。該再循環流體於再一次進入反應器之前被純化。該分離和液化聚合物熔體被泵入用於水下粒化之特殊設計模具，切割成均一固體顆粒，乾燥，以及輸送入料斗(hopper)內。
丙烯/α-烯烴互聚物組成物
根據膜組成物之總重量，該膜組成物含有從25至95重量百分比之丙烯/α-烯烴互聚物組成物。此處包括和揭示從25至95重量百分比之全部個別值和子區間；例如膜組成物內該丙烯/α-烯烴互聚物組成物之數量範圍為從25、 35、45、55、65、75、85或90重量百分比之低限值至30、40、50、60、70、80、90或95重量百分比之上限值。例如，膜組成物內該丙烯/α-烯烴互聚物組成物之數量可從25至95重量百分比，或者，膜組成物內該丙烯/α-烯烴互聚物組成物之數量可從25至75重量百分比，或者，膜組成物內該丙烯/α-烯烴互聚物組成物之數量可從25至50重量百分比，或者，膜組成物內該丙烯/α-烯烴互聚物組成物之數量可從30至60重量百分比，或者，膜組成物內該丙烯/α-烯烴互聚物組成物之數量可從20至70重量百分比，或者，膜組成物內該丙烯/α-烯烴互聚物組成物之數量可從25至80重量百分比。
該丙烯/α-烯烴互聚物組成物含有丙烯/α-烯烴共聚物及/或丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物，以及可任選地進一步含有一或多種聚合物，如無規共聚物聚丙烯(RCP)。在一明確具體實施例中，該丙烯/α-烯烴共聚物之特徵為具有基本上等規丙烯序列。”基本上等規丙烯序列”意指藉由13C NMR測定時具有等規三聯體(mm)大於約0.85之序列；或者，大於約0.90；又或者，大於約0.92；以及又或者，大於約0.93。等規三聯體(isotactic triads)已為技術中所習知並且述於，例如美國專利案號5,504,172以及國際專利案號WO 00/01745，其就藉由13C NMR光譜所測定共聚物分子鏈內之三聯體單位而言稱之為等規序列。
該丙烯/α-烯烴共聚物含有從1至40重量百分比之一或多個α-烯烴共聚單體。此處包括和揭示從1至40重 量百分比之全部個別值和子區間；例如，該共聚單體含量可從低限值為1重量百分比、3重量百分比、4重量百分比、5重量百分比、7重量百分比，或9重量百分比至上限值為40重量百分比、35重量百分比、30重量百分比、27重量百分比、20重量百分比、15重量百分比、12重量百分比，或9重量百分比。例如，該丙烯/α-烯烴共聚物含有從1至35重量百分比之一或多個α-烯烴共聚單體；或者，該丙烯/α-烯烴共聚物含有從1至30重量百分比之一或多個α-烯烴共聚單體；或者，該丙烯/α-烯烴共聚物含有從3至27重量百分比之一或多個α-烯烴共聚單體；或者，該丙烯/α-烯烴共聚物含有從3至20重量百分比之一或多個α-烯烴共聚單體；或者，該丙烯/α-烯烴共聚物含有從3至15重量百分比之一或多個α-烯烴共聚單體。
該丙烯/α-烯烴互聚物具有範圍從1重量百分比至30重量百分比之結晶度。此處包括和揭示從1至30重量百分比之全部個別值和子區間；例如，其結晶度範圍可從1、5、15、20、25或20重量百分比之低限值至2、6、16、26或30重量百分比之上限值。例如，該丙烯/α-烯烴互聚物之結晶度可從1至30重量百分比，或者，該丙烯/α-烯烴互聚物之結晶度可從1至15重量百分比，或者，該丙烯/α-烯烴互聚物之結晶度可從15至30重量百分比，或者，該丙烯/α-烯烴互聚物之結晶度可從10至20重量百分比，或者，該丙烯/α-烯烴互聚物之結晶度可從5至25重量百分比。
該丙烯/α-烯烴互聚物具有範圍從2焦耳/克至50 焦耳/克之熔解熱。此處包括和揭示從2至50焦耳/克之全部個別值和子區間；例如，該熔解熱之範圍可從2、10、20、30、40或45焦耳/克之低限值至5、15、25、35、45或50焦耳/克之上限值。例如，該丙烯/α-烯烴互聚物之熔解熱可從2至50焦耳/克，或者，該丙烯/α-烯烴互聚物之熔解熱可從2至25焦耳/克，或者，該丙烯/α-烯烴互聚物之熔解熱可從2至30焦耳/克，或者，該丙烯/α-烯烴互聚物之熔解熱可從12至25焦耳/克，或者，該丙烯/α-烯烴互聚物之熔解熱可從15至30焦耳/克。
該丙烯/α-烯烴互聚物具有範圍25至110℃之DSC熔點。此處包括和揭示從25至110℃之全部個別值和子區間；例如，該DSC熔點之範圍可從25、35、45、55、65、75、85、95或105℃之低限值至30、40、50、60、70、80、90、100或110℃之上限值。例如，該DSC熔點可從25至110℃，或者，該DSC熔點可從50至110℃，或者，該DSC熔點可從25至60℃，或者，該DSC熔點可從45至90℃，或者，該DSC熔點可從35至105℃，或者，該DSC熔點可從45至75℃。
在一可選擇具體實施例中，該丙烯/α-烯烴共聚物根據ASTM D-1238(於230℃/2.16Kg)之測定具有範圍從0.1至500克/10分鐘之熔體流動速率。此處包括和揭示從0.1至500克/10分鐘之全部個別值和子區間；例如，該熔體流動速率可為從0.1克/10分鐘、0.2克/10分鐘或0.5克/10分鐘之低限值至500克/10分鐘、200克/10分鐘、100克/10分 鐘或25克/10分鐘之上限值。例如，該丙烯/α-烯烴共聚物具有範圍從0.1至200克/10分鐘之熔體流動速率；或者，該丙烯/α-烯烴共聚物具有範圍從0.2至100克/10分鐘之熔體流動速率；或者，該丙烯/α-烯烴共聚物具有範圍從0.2至50克/10分鐘之熔體流動速率；或者，該丙烯/α-烯烴共聚物具有範圍從0.5至50克/10分鐘之熔體流動速率；或者，該丙烯/α-烯烴共聚物具有範圍從1至50克/10分鐘之熔體流動速率；或者，該丙烯/α-烯烴共聚物具有範圍從1至40克/10分鐘之熔體流動速率；或者，該丙烯/α-烯烴共聚物具有範圍從1至15克/10分鐘之熔體流動速率。
按重均分子量除以數均分子量(Mw/Mn)之定義，該丙烯/α-烯烴共聚物具有3.5或以下之分子量分佈(MWD)；或者3.0或以下；又或者從1.8至3.0。
用於膜組成物具體實施例之丙烯/α-烯烴互聚物進一步詳細地描述於美國專利案號6,960,635和6,525,157，藉由引證併入於此。此類丙烯/α-烯烴共聚物可於市面上購自Dow氏化學公司之商品VERSIFYTM，或購自ExxonMobil化學公司之商品VISTAMAXXTM。
在一具體實施例中，該丙烯/α-烯烴共聚物之進一步特徵包含(A)介於60和低於100，較佳為介於80和99以及更佳為介於85和99衍自丙烯之重量百分比單位，以及(B)介於大於零和40，較佳為介於1和20，更佳為介於4和16以及又更佳為介於4和15衍自至少一個乙烯及/或C4-10 α-烯烴之重量百分比單位；以及含有平均至少0.001，較佳 為平均至少0.005和更佳為平均至少0.01之長鏈分支/1000個總碳原子。丙烯/α-烯烴共聚物內長鏈分支之最大數並不重要，但是一般不超過3個長鏈分支/1000個總碳原子。就本文所使用之丙烯/α-烯烴共聚物而言，該長鏈分支一詞指多於一短鏈分支至少一(1)個碳原子之鏈長度，以及就本文所使用之丙烯/α-烯烴共聚物而言，短鏈分支指少於共聚單體內碳原子數兩(2)個碳原子之鏈長度。例如，一丙烯/1-辛烯互聚物具有長鏈分支至少七(7)個碳原子長度之主鏈，但是這些主鏈亦具有僅六(6)個碳原子長度之短鏈分支。此類丙烯/α-烯烴共聚物進一步詳細地描述於美國臨時專利申請案號60/988,999和國際專利申請案號PCT/US08/082599，藉由引證分別將其併入於此。
該丙烯/α-烯烴互聚物組成物進一步含有一或多種添加物。此類添加物包括，但不侷限於抗靜電劑、色彩強化劑、染料、潤滑劑、填料、色素、一級抗氧化劑、二級抗氧化劑、加工助劑、紫外線安定劑，以及其組合。該丙烯/α-烯烴互聚物組成物可含有任何數量之添加物。根據丙烯/α-烯烴互聚物組成物和一或多種添加物之重量，該丙烯/α-烯烴組成物含有從約0至約20%此類添加物之合併重量。
由該膜組成物製成的膜
在一可選擇具體實施例中，本發明進一步提供一種按本文所述任何具體實施例之膜組成物所製成的膜。
在另一種可選擇具體實施例中，本發明進一步提供包含至少一層含有按本文所述任何具體實施例之膜組 成物的多層膜。
在一特定具體實施例中，該多層膜包含二表層以及置於二表層間之核心層，其中該核心層含有按本文所述任何具體實施例之膜組成物。
在一可選擇具體實施例中，該多層膜包含二表層及二或多核心層，其中該核心層為置於二表層之間以及再者其中至少其一核心層含有按本文所述任何具體實施例之膜組成物。
在又另一具體實施例中，根據本文所述任何具體實施例之多層膜所呈現保持力(100/75)等於或大於第一比較膜所呈現之保持力(100/75)，該第一比較膜具有該多層膜相同厚度並包含二表層(其具有和該多層膜表層相同的組成物)及一核心層(其基本上由用於多層膜之膜組成物的乙烯/α-烯烴互聚物組成物所構成)，而其中該第一比較膜之核心層對表層厚度比與所述多層膜相同。
在又另一具體實施例中，根據本文所述任何具體實施例之多層膜所呈現彈性復原(60/40)等於或大於第二比較膜所呈現之彈性復原(60/40)，該第二比較膜具有和該多層膜相同的厚度並包含二表層(其具有和該多層膜表層相同的組成物)以及一核心層(其基本上由用於多層膜之膜組成物的丙烯/α-烯烴互聚物組成物所構成)，而其中該第二比較膜之核心層對表層厚度比與所述多層膜相同。
在又另一具體實施例中，根據本文所述任何具體實施例之多層膜所呈現彈性復原(100/75)等於或大於第 二比較膜所呈現之彈性復原(100/75)，該第二比較膜具有和該多層膜相同的厚度並包含二表層(其具有如該多層膜表層之相同組成物)及一核心層(其基本上由用於多層膜之膜組成物的丙烯/α-烯烴互聚物組成物所構成)，而其中該第二比較膜之核心層對表層厚度比與所述多層膜相同。
在又另一具體實施例中，根據本文所述任何具體實施例之多層膜，其中該二表層含有以乙烯為主之聚合物。
在又另一具體實施例中，根據本文所述任何具體實施例之多層膜，其中該含有乙烯/α-烯烴互聚物組成物之二表層具有範圍從75至200之共聚單體分佈常數(CDC)；至少2之零剪切黏度比(ZSVR)；範圍從0.865至0.930g/cm3之密度；範圍從0.1至5克/10分鐘之融熔指數(I2)；低於120個總不飽和單體/1,000,000個碳原子；以及每1000個碳原子範圍從0.01至3個長鏈分支(LCB)之長鏈支化度。
該根據本文所述任一具體實施例之多層膜可被用於製造一物件。此類物件包括，例如袋子、密封劑層、包裝、收縮套管(shrink sleeves)、食物和非食物容器、積層板(laminates)、袋子(sacks)、瓶蓋和封塞及其襯墊、農用薄膜、儲存容器、吹塑成形法製成之拉伸膜和物件、射出成型封膠、滚塑模具、鑄件、壓延件、積層膜和擠壓塗層。
在一可選擇具體實施例中，本發明提供一種膜組成物其組成主要由：(a)根據膜組成物總重量，從5至75 重量百分比之乙烯/α-烯烴互聚物組成物(LLDPE)，其具有從75至200之共聚單體分佈常數(CDC)；至少2之零剪切黏度比(ZSVR)；範圍從0.865至0.930g/cm3之密度；範圍從0.1至5g/10分鐘之熔融指數(I2)；低於120個總不飽和單體/1,000,000個碳原子；以及每1000個碳原子範圍從0.01至3個長鏈分支(LCB)之長鏈支化度；以及(b)根據膜組成物總重量，從25至95重量百分比之丙烯/α-烯烴互聚物組成物，其中該丙烯/α-烯烴互聚物組成物含有丙烯/α-烯烴共聚物或丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物，其中該丙烯/α-烯烴互聚物具有範圍從1重量百分比至30重量百分比之結晶度；範圍從2焦耳/克至50焦耳/克之熔解熱；以及範圍從25℃至110℃之DSC熔點。
在另一種可選擇具體實施例中，本發明提供一種主要由膜組成物所構成之膜，該膜組成物含有：(a)根據膜組成物總重量，從5至75重量百分比之乙烯/α-烯烴互聚物組成物(LLDPE)，其具有範圍從75至200之共聚單體分佈常數(CDC)；至少2之零剪切黏度比(ZSVR)；範圍從0.865至0.930g/cm3之密度；範圍從0.1至5g/10分鐘之熔融指數(I2)；低於120個總不飽和單體/1,000,000個碳原子；以及每1000個碳原子範圍從0.01至3個長鏈分支(LCB)之長鏈支化度；以及(b)根據膜組成物總重量，從25至95重量百分比之丙烯/α-烯烴互聚物組成物，其中該丙烯/α-烯烴互聚物組成物含有丙烯/α-烯烴共聚物或丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物，其中該丙烯/α-烯烴互聚物具有範圍從1重量百分 比至30重量百分比之結晶度；範圍從2焦耳/克至50焦耳/克之熔解熱；以及範圍從25℃至110℃之DSC熔點。
在另一種可選擇具體實施例中，本發明提供一種含有膜組成物之膜，其主要組成為：(a)根據膜組成物總重量，從5至75重量百分比之乙烯/α-烯烴互聚物組成物(LLDPE)，其具有範圍從75至200之共聚單體分佈常數(CDC)；至少2之零剪切黏度比(ZSVR)；範圍從0.865至0.930g/cm3之密度；範圍從0.1至5g/10分鐘之熔融指數(I2)；低於120個總不飽和單體/1,000,000個碳原子；以及每1000個碳原子範圍從0.01至3個長鏈分支(LCB)之長鏈支化度；以及(b)根據膜組成物總重量，從25至95重量百分比之丙烯/α-烯烴互聚物組成物，其中該丙烯/α-烯烴互聚物組成物含有丙烯/α-烯烴共聚物或丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物，其中該丙烯/α-烯烴互聚物具有範圍從1重量百分比至30重量百分比之結晶度；範圍從2焦耳/克至50焦耳/克之熔解熱；以及範圍從25℃至110℃之DSC熔點。
在另一種可選擇具體實施例，本發明提供主要由膜組成物所組成之膜，其主要組成為：(a)根據膜組成物總重量，從5至75重量百分比之乙烯/α-烯烴互聚物組成物(LLDPE)，其具有範圍從75至200之共聚單體分佈常數(CDC)；至少2之零剪切黏度比(ZSVR)；範圍從0.865至0.930g/cm3之密度；範圍從0.1至5g/10分鐘之熔融指數(I2)；低於120個總不飽和單體/1,000,000個碳原子；以及每1000個碳原子範圍從0.01至3個長鏈分支(LCB)之長鏈支化 度；以及(b)根據膜組成物總重量，從25至95重量百分比之丙烯/α-烯烴互聚物組成物，其中該丙烯/α-烯烴互聚物組成物含有丙烯/α-烯烴共聚物或丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物，其中該丙烯/α-烯烴互聚物具有範圍從1重量百分比至30重量百分比之結晶度；範圍從2焦耳/克至50焦耳/克之熔解熱；以及範圍從25℃至110℃之DSC熔點。
在又另一種可選擇具體實施例中，本發明提供一種包含至少一層之多層膜，其主要由根據上述具體實施例中任一種膜組成物所組成。
實施例
下列實施例為本發明之說明，但非擬限制本發明之範圍。從本發明之實施例證明此根據本發明膜組成物所製成之膜在彈性復原及/或保持力上具有協同效應。
共擠壓出六個三層膜(發明實例1-2及比較實例1-3)，各膜包含二表層，各表層具有相同組成物，以及一置於二表層間之核心層。各膜之厚度為89微米。利用示於表1用於表層和核心層之聚合成分製造該三層膜。VERSIFY 2300係市面上供應自Dow氏化學公司之以丙烯為主之聚合物。ELITE AT 6101和ELITE AT 6301係市面上供應自Dow氏化學公司之以乙烯為主之聚合物。ATTANE NG 4701G係市面上供應自Dow氏化學公司之以乙烯為主之聚合物。
表2和3為本發明和比較實例之某些物理性質。可看出，實例1和2中含有本發明膜組成物之核心層其彈性 復原(60/40和100/75)具有等於或大於核心層由丙烯/α-烯烴互聚物所組成比較實例1之彈性復原。同樣，發明實例2與核心由乙烯/α-烯烴互聚物所組成之比較實例3相比具有相同之保持力(100/75)。
測試方法
包括下列測試方法：
根據ASTM D4649測定彈性復原(60/40和100/75)。
根據ASTM 4649測定保持力(60/40和100/75)。
根據ASTM D1922測定標準化CD以及MD。
根據ASTM D882測定正割模數(secant modulus)。
根據ASTM D1709測定Dart B。
本發明可以其他形式被具體化而不偏離其精神和基本屬性，以及因此，除了上述專利說明之外應參考申請專利範圍附件以顯示本發明之範圍。

Claims (6)

  1. 一種多層膜，含有：二表層，其中該二表層各含有：乙烯/α-烯烴互聚物組成物(具有範圍從75至200之共聚單體分佈常數(CDC)之LLDPE)；及一核心層，其含有：(a)根據膜組成物總重量，從5至75重量百分比之乙烯/α-烯烴互聚物組成物，其具有範圍從75至200之共聚單體分佈常數(CDC)；至少2之零剪切黏度比(ZSVR)；範圍從0.865至0.930g/cm3之密度；範圍從0.1至5g/10分鐘之熔融指數(I2)，其係根據ASTM D-1238(於230℃/2.16Kg)所量測；低於120個總不飽和單體/1,000,000個碳原子；及範圍從每1000個碳原子0.01個至3個長鏈分支(LCB)的長鏈支化度；以及(b)根據膜組成物總重量，從25至95重量百分比之丙烯/α-烯烴互聚物組成物，其中該丙烯/α-烯烴互聚物具有範圍從1重量百分比至30重量百分比之結晶度；範圍從2焦耳/克至50焦耳/克之熔解熱；以及範圍從25℃至110℃之DSC熔點；其中，根據ASTM 4649所量測，該膜呈現保持力(100/75)等於或大於一比較膜之保持力，該比較膜具有如該膜相同之厚度但由不包含(a)及(b)的材料所形成，且根據ASTM D4649所量測，該膜呈現彈性復原(60/40)等於或大於該比較膜之彈性復原。
  2. 如請求項1之多層膜，其中該多層膜呈現一保持力(100/75)其等於或大於第一比較膜所呈現之保持力(100/75)，該第一比較膜具有與多層膜相同的厚度並包含二表層及一核心層，其表層具有如該多層膜表層之相同組成物，其核心層基本上由用於該多層膜膜組成物之乙烯/α-烯烴互聚物組成物所組成，且其中該第一比較膜之核心層對表層厚度比與該多層膜者相同。
  3. 如請求項1之多層膜，其中該多層膜呈現一彈性復原(60/40)，其等於或大於第二比較膜所呈現之彈性復原(60/40)，該第二比較膜具有如該多層膜之相同厚度並包含二表層以及一核心層，其表層具有如該多層膜表層之相同組成物，其核心層基本上由用於該多層膜之膜組成物內之丙烯/α-烯烴互聚物組成物所組成，且其中該第二比較膜之核心層對表層之厚度比與該多層膜者相同。
  4. 如請求項1之多層膜，其中該多層膜呈現一彈性復原(100/75)，其等於或大於第二比較膜所呈現之彈性復原(100/75)，該第二比較膜具有如該多層膜之相同厚度並包含二表層及一核心層，其表層具有如該多層膜表層之相同組成物，其核心層基本上由用於該多層膜之膜組成物內之丙烯/α-烯烴互聚物組成物所組成，且其中該第二比較膜之核心層對表層之厚度比與該多層膜者相同。
  5. 如請求項1之多層膜，其中該二表層含有之該乙烯/α-烯烴互聚物組成物具有至少2之零剪切黏度比(ZSVR)；範圍從0.865至0.930g/cm3之密度；範圍從0.1至5克/10分鐘之融熔指數(I2)；低於120個總不飽和單體/1,000,000個碳原子；以及範圍從每1000個碳原子0.01個至3個長鏈分支(LCB)之長鏈支化度。
  6. 一種物件，其包含如請求項1-5中任一項之多層膜。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015004314A1 (en) * 2013-07-12 2015-01-15 Upm Raflatac Oy Multilayer film for label and a method for providing such
US10272650B2 (en) 2015-09-30 2019-04-30 Dow Global Technologies Llc Polyolefin based laminated structures with elastic properties
ES2874564T3 (es) 2017-07-06 2021-11-05 Dow Global Technologies Llc Películas retráctiles de multicapa de baja temperatura y métodos de preparación de las mismas
US10619037B2 (en) 2017-11-21 2020-04-14 Johns Manville Roofing compositions comprising linear low density polyethylene

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102497981A (zh) * 2009-07-16 2012-06-13 陶氏环球技术有限责任公司 基于聚烯烃的人造皮革
CN102575071A (zh) * 2009-07-01 2012-07-11 陶氏环球技术有限责任公司 基于乙烯的聚合物组合物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2125246C (en) 1993-06-07 2001-07-03 Junichi Imuta Transition metal compound and olefin polymerization catalyst using the same
US6525157B2 (en) 1997-08-12 2003-02-25 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers
EP1091984A1 (en) 1998-07-02 2001-04-18 Exxon Chemical Patents Inc. Propylene olefin copolymers
US6960635B2 (en) 2001-11-06 2005-11-01 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
EP2329947A1 (en) * 2009-12-03 2011-06-08 ExxonMobil Oil Corporation Multi-layer opaque films, methods of manufacture and use thereof
BR112012032983A2 (pt) * 2010-06-23 2016-11-22 Dow Global Technologies Llc composição de mistura-padrão, método para produzir uma composição de mistura-padrão, composição polimérica apropriada para películas, processo para produzir uma composição polimérica apropriada para películas, película e processo para confeccionar uma película
EP2661464B1 (en) * 2011-01-03 2017-06-21 Dow Global Technologies LLC Reinforced microcapillary films and foams

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102575071A (zh) * 2009-07-01 2012-07-11 陶氏环球技术有限责任公司 基于乙烯的聚合物组合物
CN102497981A (zh) * 2009-07-16 2012-06-13 陶氏环球技术有限责任公司 基于聚烯烃的人造皮革

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