CN102428142A - 聚合消泡添加剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于各种工业应用的，不含油、EBS或游离硅酮的具有成本效益且环境友好的聚合消泡制剂。

Description

聚合消泡添加剂
技术领域
本发明涉及包含丙烯酸烷基酯、丙烯酸羟烷基酯和/或丙烯酸的聚合物在纸浆和造纸厂(paper mill)操作中进行消泡的应用，特别是在涉及造纸厂黑液中的应用，以及在石油工业、水处理、颜料和涂料、食品和饮料加工、采矿业、纺织业和农业等中的应用。
发明背景
消泡剂是纸浆和造纸厂工业中用于在各种工序中控制泡沫的组合物。除了纸浆和造纸业之外，消泡剂还可用于石油工业、水处理、颜料和涂料、食品和饮料加工、采矿业、纺织业和农业等。
泡沫控制是常见的工业问题。因此，开发了消泡剂以解决此问题。常见的消泡剂组合物通常由载液(carrier fluid)、消泡剂和其他添加剂组成。通常使用包含亚烃基二酰胺和/或疏水硅石(硅酮涂覆的硅石)以及硅酮乳液和浓缩物的各种基于石油油料(petroleum oil-based)的组合物来有效地处理泡沫问题。此外，具有成本效益的载液通常是石油油料(矿物油)。水也通常是消泡制剂的一部分。产品文献和专利中记载了各种消泡组合物。参见，例如美国专利No.5,082,590；No.5,096,617和No.5,071,591。
基于油的酰胺消泡剂至少包含两种组分：高熔点的蜡和分散有所述蜡的油载体(通常源自石油)。常用的蜡类型是二酰胺。常见的二酰胺是亚乙基双硬脂酰胺(EBS)，但其他二酰胺或二酰胺的混合物也可见于消泡剂混合物中。如果没有正确配制和使用，EBS是具有沉积(deposition)潜在性的非常疏水的分子。在纸浆和造纸厂中，存在曾经在不要的沉积物中发现EBS的实例。沉积可导致消泡剂的不连续引入，而这被认为是会促成沉积的发生。
二酰胺的典型重量分数是组合物的约2～10％之间，而石油油料的重量分数常大于80％。组合物中的载体油随消泡剂的不同而变化，但通常由具有烷烃或环烷烃的低粘度矿物油组成。除二酰胺和石油油料外，混合物还可包含其他试剂，例如疏水型硅石和硅酮油、各种乳化剂和稳定剂，但这些成分通常构成制剂的小于约10％。
尽管基于二酰胺的组合物是有效的消泡剂，但曾怀疑其导致造纸厂中各部位的沉积问题(Dorris et al.“Analysis of Amide Defoamers in Kraft MillPitch Deposits，”J.Pulp & Paper Science，11：5，J149-J154，September 1985)。一些证据表明在这种类型的消泡剂中的石油油料会导致硫酸盐纸浆漂白厂(Kraft bleach plants)中的不良副产品(Allen.et al.manuscript distributed at the8th International Symposium on Chlorinated Dioxins and Related Compounds，Urnes，Sweden，Aug.21-26，1988)。此外，因为不能在水中完全分散并由此具有在所生产的纸张中形成沉积物和/或油点的可能性，所以这类型的消泡剂在造纸机器中表现的性能功效有限。
现已从多种不同的化学品中制备出基于石油油料的可选消泡剂。例如，美国专利No.3,751,373和No.3,935,121公开了基于脂肪酸或醇、脂肪酸的聚乙二醇单酯或二酯、石油磺酸和有机液体的组合的消泡剂。
基于水的商业消泡剂的实例是脂肪醇的含水乳液。尽管含水消泡剂不包含石油油料相，但其却包含时常与工序中的不良作用相关的高熔点蜡。这些消泡剂通常不如包含EBS及其同系物的那些消泡剂有效，但不会导致造纸机上与包含油、EBS或硅酮的制剂相关的斑点问题。
硅酮常被认为是导致各工序步骤中沉积问题的原因。如果没有恰当地配制和应用，这些材料会导致与含油消泡剂类似或相同的问题。因此，很多纸浆和造纸厂避免使用含硅酮的产品，宁可选用不含硅酮的制剂。
因此，需要不含油、EBS或游离硅酮并且性能与现有消泡剂一样或更好的具有成本效益且环境友好的消泡制剂。
发明内容
本发明涉及用于各种工业应用的，不含油、EBS或游离硅酮的具有成本效益且环境友好的消泡制剂。本发明的消泡制剂包含聚合物(其含有在合适的稀释剂中的丙烯酸或甲基丙烯酸，或其组合)、有机载体、添加剂和/或表面活性剂的混合物。
发明详述
本发明涉及用于多种工业应用的具有成本效益且环境友好的聚合消泡制剂，所述工业应用包括，但不限于：i)在与纸浆和纸张加工相关的各种工序，例如硫酸盐制浆工序(Kraft pulping process)、亚硫酸盐制浆工序、热机械制浆(TMP)工序、化学TMP(CTMP)工序、磨木浆制浆工序(groundwood pulpingprocess)、碳酸盐制浆工序、造纸机应用(paper machine applications)、筛选工段应用(screen room applications)和漂白厂应用(bleach plant applications)等中控制或破坏泡沫；ii)防止在制造用于金属、木材、塑料和水泥等的颜料和/或涂料的期间由于夹带气而形成例如凹陷和粗糙表面的不均匀性(inhomogenuity)；iii)防止由于气泡导致墨水生产期间产生条纹；iv)通过使水泥浆中的气体夹带最小化而有效地控制水泥的流动性；v)通过使不良气体的影响最小化而提高油井钻探功效；vi)控制市政和商业废水处理期间的泡沫产生；vii)减少与乙醇燃料的生产和贮存相关的泡沫积聚，同时清洗生产容器；viii)防止并控制与喷淋罐中的肥料贮存相关的泡沫积聚以释放容器空间；ix)防止用于金属加工期间的流体中形成泡沫积聚；x)防止活性药物成分(API)的合成期间的泡沫积聚和溢出；xi)食物加工，和xii)控制在塑料回收前的清洗加工期间产生的泡沫。
本发明的新消泡制剂预料不到地产生了高于传统消泡剂技术的性能。此外，向单体预混料中添加丙烯酸或甲基丙烯酸提高了不具有丙烯酸或甲基丙烯酸的单体预混料的性能。在相等的剂量下，其性能意想不到地高于传统技术。
消泡制剂的基本组成包含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物(含有或不含有在合适的稀释剂中的丙烯酸或甲基丙烯酸)、有机载体、添加剂和/或表面活性剂。
聚合物组合物中也可使用不同的单体组合。在所述聚合物包含丙烯酸以及丙烯酸烷基酯和丙烯酸羟烷基酯时，观察到最强的性能。向聚合物链中添加丙烯酸使本发明的聚合消泡制剂不同于此前使用的其他聚合物，从而增强了消泡剂的性能。使用甲基丙烯酸酯衍生物对抗泡沫同样有效。包含甲基丙酸酯衍生物的消泡剂优于由丙烯酸酯类似物组成的制剂。
单体：
在本发明中，单独或组合使用以形成可溶于有机溶剂的聚合物的一般单体的实例为：丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯基烷基醚、乙烯基烷基酯、丙烯酸羟烷基酯和甲基丙烯酸羟烷基酯、富马酸二酯和马来酸二酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸和甲基丙烯酸等。本发明中使用的优选的一般单体是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
本发明的优选单体具有以下通式：
其中R是氢或甲基。
R′是氢，或者是直链或支链烷基，所述直链或支链烷基包含约1-18个碳原子和/或在烷基链上任意位置的至少一个羟基。合适的R′基团选自，但不限于2-乙基己基、1-羟乙基、2-羟乙基、1-羟丙基、2-羟丙基、3-羟丙基、1-羟基异丙基、2-羟基异丙基、3-羟基异丙基、1-羟丁基、2-羟丁基、3-羟丁基或4-羟丁基。
最优选的丙烯酸酯单体包括2-乙基己基丙烯酸酯(2EHA)、2-羟乙基丙烯酸酯(2HEA)和/或丙烯酸。
最优选的甲基丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-羟乙基酯和/或甲基丙烯酸。
聚合物：
可用于本发明的丙烯酸酯聚合物是通过丙烯酸烷基酯单体、丙烯酸羟烷基酯单体和/或丙烯酸单体中的一种或任意组合的聚合反应而获得的那些聚合物。也可用于本发明的含甲基丙烯酸酯的聚合物是通过甲基丙烯酸烷基酯单体、甲基丙烯酸羟烷基酯单体和/或甲基丙烯酸单体，或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的组合的聚合反应而获得的那些聚合物。
可通过本领域普通技术人员已知的任何合适的方式制备本发明的聚合物。通常可在生成自由基的催化剂的存在下，通过在有机稀释剂中添加或不添加丙烯酸或甲基丙烯酸而制备。
在用于制备聚合物的单体预混料中使用的丙烯酸和/或甲基丙烯酸的量可选自，但不限于达到所述聚合物的约25摩尔％，优选为所述聚合物的约1-20摩尔％，且最优选为所述聚合物的约8摩尔％。
有机稀释剂：
用于本发明的合适的有机稀释剂的实例可选自，但不限于邻苯二甲酸二异癸酯、己二酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、己二酸双-2-乙基己酯、己二酸二辛酯、2-乙基-1-己醇、异辛醇、邻苯二甲酸二己酯和/或其混合物。优选的稀释剂是邻苯二甲酸二异癸酯和己二酸二异辛酯，且最优选己二酸二异辛酯。
催化剂：
用于本发明的生成自由基的催化剂的实例可选自，但不限于2，2′-偶氮双(2-甲基丙腈)、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基丙腈)或2，2′-偶氮双(2-甲基丁腈)。最优选的生成自由基的催化剂是2，2′-偶氮双(2-甲基丙腈)。或者，也可以使用氧化还原催化剂系统，例如溴酸盐/硫化物(bromate/sulfide)或过硫酸盐/亚铁(persulfate/ferrous)体系。此外，还可使用例如过氧化苯甲酰的过氧化物以生成自由基。可使用如美国专利No.5,152,925中公开的其他生成自由基的催化剂，该专利通过引用全文并入本文。
有机载体：
用于本发明的合适的有机载体的实例可选自，但不限于与用于制造聚合物的相同有机稀释剂、分子量为约300-1300原子质量单位的的聚丁烯、邻苯二甲酸二烷基酯、脂肪酸酯、聚乙二醇和聚丙二醇及其酯等，或其混合物。优选的有机载体是分子量为约300-1300原子质量单位的聚丁烯和聚丙二醇，且最优选聚丙二醇。
表面活性剂：
用于本发明的合适的表面活性剂的实例选自，但不限于聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙三醇、丁氧聚丙烯聚乙二醇、烷氧基化二甲基聚硅氧烷、烷基改性硅氧烷、氟改性硅氧烷、巯基改性硅氧烷、羟基改性硅氧烷、硅氧烷蜡、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙三醇、丁氧聚丙烯聚乙二醇、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物的酯、烷基聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯、聚氧丙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪酸聚氧乙烯山梨聚糖酯、脂肪酸聚氧丙烯山梨糖醇酯、聚氧乙烯蓖麻油、烷基聚氧乙烯胺和酰胺、脂肪酸山梨聚糖酯、脂肪酸聚甘油酯和脂肪酸蔗糖酯等。最优选的表面活性剂是基于硅氧烷的表面活性剂和聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚(polypropylene-polyethylene glycol)表面活性剂，且最优选聚醚改性的聚硅氧烷和/或烷基改性硅氧烷。
添加剂：
用于本发明的合适的添加剂的实例选自，但不限于疏水硅石、蜡、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醇酯或脂肪酸，且最优选疏水硅石。
向本发明所得消泡制剂中引入表面活性剂和添加剂改善了本发明消泡制剂的初始和/或整体性能。此外，可理解本领域普通技术人员可通过常规试验确定用于具体应用的特定表面活性剂和其他材料及其用量。
制剂：
最终的消泡制剂可包含达约60％丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物(含有或不含有在合适的稀释剂中的丙烯酸或甲基丙烯酸)、约20-80％的有机载体，达约15％的添加剂，和/或达约30％的表面活性剂的不同组成的混合物。如果使用丙烯酸或甲基丙烯酸，所述酸的摩尔％可达约25摩尔％。
最终消泡制剂的优选混合物可包含达约15-35％的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物(含有或不含有在合适的稀释剂中的丙烯酸或甲基丙烯酸)、约30-70％的有机载体，达约10％的添加剂和约5-25％的表面活性剂。如果使用丙烯酸或甲基丙烯酸，所述酸的优选比例是约5-15摩尔％。
最终消泡制剂的另一种优选混合物可包含达约20-30％丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物(含有或不含有在合适的稀释剂中的丙烯酸或甲基丙烯酸)、约40-60％的有机载体，达约3-10％的添加剂和约10-15％的表面活性剂。如果使用丙烯酸或甲基丙烯酸，所述酸的优选比例是所述聚合物的约8摩尔％。
本领域普通技术人员可理解，可根据待应用消泡剂的给定工序和/或应用对消泡剂的物理和化学性质的需要改变制剂中的本发明的单个组分。例如，可根据需要调整消泡剂在水中的分散性以获得期望的性能。例如，实例可以是本色浆洗浆机(brown stock washer)、造纸机、废水和颜料消泡剂都将基于其需要具有不同的水分散性。
基于给定应用或工序所需的物理和化学性质，约2-50百万分(ppm)的消泡剂的典型剂量或供料速率是合适的。
应用：
本发明的制剂可在多种工业应用中有效防止泡沫形成和/或破坏先前存在的泡沫。此外，本发明的消泡制剂是水分散性或非水分散性的。
具有成本效益且对环境友好的聚合消泡制剂在纸浆和纸张加工中特别有用。本发明的消泡制剂可应用于纸浆厂中的碱性和酸性工序，而无需使用矿物油、亚乙基双硬脂酰胺(EBS)或游离硅酮液。消泡剂有效地在各种工序中控制或破坏泡沫，例如但不限于硫酸盐制浆工序、亚硫酸盐制浆工序、热机械纸浆(TMP)工序、化学TMP(CTMP)工序、磨木浆制浆工序、碳酸盐制浆工序、造纸机应用、筛选工段应用和漂白厂应用。
本发明的制剂可有效地作为颜料和涂料工业中的消泡剂。其中，所述制剂预防了不理想的不均匀性，例如由于在制造用于金属、木材、塑料和水泥等的颜料或涂料过程中的夹带气体而形成的凹陷和粗糙外观。此外，消泡制剂还有效地控制了与水基PVC颜料相关的聚合物乳液中的泡沫积聚。
在墨水工业中，本发明的制剂有效地除去和/或控制墨水生产期间形成的气泡等。这进而防止了墨水中的任何条纹(streaking)或凹陷(cratering)，从而提供了均匀的高质量墨水产品。
所述消泡制剂还可用于水泥工业，从而有效地减少水泥浆制备期间泡沫的产生。这样使水泥浆中的气体夹带最小化，从而导致水泥的流动性提高。水泥浆中的气体夹带最小化还导致结构更完好的水泥格构(sound cementlattice)。
在油工业中，本发明的制剂也有效地用作消泡剂。例如，在添加到油井时，所述消泡剂有效地降低了原油的界面张力，从而使夹带气体易于逃逸。这进而导致钻探效率提高。此外，所述消泡剂还有效地控制了在蒸馏柱内加热处理期间原油中的气体夹带。
本发明的制剂有效地控制了与市政和商业设施，例如澄清池、渠道、排水口和废水池等中的废水处理相关的泡沫积聚和气体夹带。此外，所述制剂还有效控制冷和热应用(cold and hot applications)中的泡沫和气体夹带。
在燃料乙醇加工工业中，本发明的制剂有效地降低了与乙醇燃料的生产和贮存相关的泡沫积聚，并且有助于蒸发器、洗瓶应用或任何需要消除泡沫的部位的有效CIP(原位清洁)等。
此外，对于非燃料乙醇的发酵工序，所述制剂也有效地控制了由酶产生的泡沫而不妨碍酶性能或乙醇质量。
在化肥工业中，所述制剂有效地预防和/或控制喷雾罐中由于例如向硝酸添加磷酸盐岩而导致的泡沫积聚。向所述喷雾罐直接添加所述制剂预防了泡沫的形成而不影响化肥的性能。这进而释放了反应器容量，否则这些容量将由泡沫占据。
本发明的消泡制剂还可用于金属加工中。所述制剂有效地防止了金属生产期间多种金属加工液，例如可溶性油、半合成液、合成液和微乳液等中的泡沫形成。
在食品和饮料加工工业中，本发明的制剂有效地防止和/或破坏了用于清洗、切割和加热等的容器中的泡沫产生。由此防止了容器的泡沫溢出并可获得更多的容器空间。
本发明的制剂可有效地作为医药工业中的消泡剂而不妨碍有效药物组分(API)的功效。所述制剂有效地预防和/破坏API大规模合成期间反应容器中的泡沫产生，这也防止了反应容器的泡沫外溢。
在塑料回收工业中，必须在回收前使用清洁剂清洗塑料。这些条件非常苛刻，并具有高温和高碱性pH。结果产生严重的泡沫问题。本发明的消泡制剂有效地控制了与清洁剂和塑料回收相关的苛刻条件相关的泡沫形成。
本发明的制剂决不仅限于上述应用。因而，本发明的消泡制剂还可用于可需要控制或破坏泡沫的任何工业。
缩写和定义：
本文定义的“泡沫”是指气体(通常为空气)在液体或固体中的分散体。
本文定义的“消泡剂”是指用于抑制泡沫形成或破坏已存在的泡沫的化合物或组合物。
本文定义的“水分散性”是指液体、半固体或固体不溶于含水介质，但能够均匀地分散在含水介质中。
本文定义的“水不溶性”是指液体、半固体或固体不能完全溶解或均匀地分散在含水介质中。
本文定义的“含水介质”是指以水作为主要成分的介质。含水介质可包括完全透明的水、胶质悬液(colloidal suspension)和纸浆等。
本文定义的“游离硅酮”是指没有与另一种非硅酮成分结合的硅酮。
本文定义的“剂量”是指需要添加到具体应用或工序中以达到期望的积极结果的消泡制剂的量。
本文使用的“CIP”是指原位清洁(Cleaning-In-Place)，并且其定义是指使用最小量的手工细节(hand detailing)对容器进行喷淋清洗(spray cleaning)。
本文使用的“2EHA”是指2-乙基己基丙烯酸酯。
本文使用的“2HEA”是指2-羟乙基丙烯酸酯。
本文使用的“DIOA”是指己二酸二异辛酯。
本文使用的“DIDP”是指邻苯二甲酸二异癸酯。
本文使用的“PVC”是指聚氯乙烯。
本文使用的“室温”通常是指在20-30℃范围内的温度，其平均温度为25℃。
实施例
样品的评估：
泡沫和夹带气体测试仪(FEAT)是用于在实验室设定下测定消泡剂功效的测试仪器。所述仪器测量液体/滤液随着消泡剂引入的密度变化。传统的消泡剂泡沫单元(foam cell)测试仅测量消泡剂对表面泡沫的影响。测量滤液的密度变化是对夹带气体变化的直接测量。在纸浆和造纸厂中，夹带气体的存在能够妨碍毡(mat)的形成和疏水(drainage)。
利用连接到泵的再循环泡沫单元进行不同样品的测试。将从泵引出的软管连接到密度计，随后将其连接回泡沫单元的上部。在所有测试中均使用来自东南部乔治亚州硫酸盐制浆厂(southeast Georgia Kraft process mill)的第一阶段清洗机的黑液(Black liquor)。将液体加热至82℃。将加热的黑液加入到测试单元并通过所述单元泵出充入管线。随后，在测试开始前，将液体的水平降低至管上的18cm标记处。泵启动后，当由于气体夹带而使密度降低至指定密度测量值(通常在0.8至1.0g/cc之间)时，添加消泡剂。测试进行总计180秒。随后，产生线状图以显示液体密度在时间段内的变化。随后，计算每次试验的曲线下面积。计算两个不同的面积：计算最初30秒期间的曲线下面积以提供样品最初消泡作用的测量；和总时间的曲线下面积以提供每种样品总体性能的测量。具有最大曲线下面积测量值的那些样品是表现最佳的那些样品。所有测试均重复进行一次，并报告了两次测试的平均值。报告了曲线下面积，以及作为与标准品相比的差异百分比结果。除非另有说明，所述标准品是根据专利获得的产品实例。此试验方法的试验误差范围是+/-10％。还使用上述方法完成了其他滤液(废水、造纸机、淀粉等)的测试。以下表1仅是下文实施例中如何表述数据的说明。
表1：结果的实例：
Figure BPA00001463377600101
上表1显示了产品名称和用于测试的剂量(产品1，剂量为3000μL)。名称和剂量下的数字是在测试的最初30秒期间的曲线下面积(12.31930)。第二个数字是整个测试时间中的曲线下面积(72.28433)。底下的数字是标准品/对照的总曲线下面积与试验样品的总曲线下面积之间的总面积差异％。在以上情况中，剂量为200μL的产品3产生的性能比产品1提高了18.1％。剂量为1000μL的产品4产生的性能比产品1下降了14.3％。在上述实例中，产品3会是性能最好的产品，该产品不仅提供了提高18％的性能，而且该产品实现所述提高的剂量仅为标准品(产品1)的1/15。
除非另有说明，所有份和百分比均按重量计。此外，本说明书中详细说明了所有的商标。
实施例1
在DIOA中制备丙烯酸酯聚合物
按照如下所示制备包含10-30重量％羟烷基丙烯酸酯和70-90重量％烷基丙烯酸酯的聚合物：向反应烧瓶中放入250g己二酸二异辛酯(DIOA)。抽真空20分钟以除去溶解的空气。用氮气吹扫DIOA，同时在搅拌下加热至79-82℃。在所述温度、氮气吹扫和恒定搅拌下，添加生成自由基的化合物，并使其在5分钟的时期中溶解。同时，在烧杯中预混丙烯酸酯单体。以约1.5g/分钟的速率通过滴液漏斗向DIOA稀释液中添加单体混合物，确保将温度保持在约79-82℃。在添加单体混合物后，使用48g DIOA清洗单体混合物的容器和滴液漏斗，并将DIOA清洗液添加到反应烧瓶中。添加另外的0.5g生成自由基的化合物，混合和氮气下将混合物在79-82℃保持2小时。随后将混合物空冷至室温。
所得聚合物为无色透明，且粘度为1100cps(通过在25℃使用Brookfield粘度计，3号转子，转速50测量)。
实施例2
与美国专利No.5,152,925(‘925)中实施例II的比较
按照‘925专利中实施例II给出的配方制备试验产品。同样使用上述实施例1的聚合物制备实施例的类似物。以下为所述配方以及相应的数字编号，即265-57-1。
表2：‘925专利的实施例产品
  265-57-1*(标准品)   265-55-1   265-57-3
  聚丁烯   70   50
  DIDP   70   20
  DIDP中的丙烯酸酯聚合物   30   30   30
*‘925专利的实施例
表3.使用DIOA中丙烯酸酯聚合物的‘925专利实施例的类似物
  265-57-2   265-55-2   265-57-4
  聚丁烯   70   50
  DIDP   70   20
  DIOA中的丙烯酸酯聚合物   30   30   30
表4.此前性能最好的消泡剂
  265-54-2
  聚丙二醇   58.5
  疏水硅石   3
  DIOA中的丙烯酸酯聚合物   23.5
  聚醚改性的聚硅氧烷硅酮表面活性剂   10
  烷基改性的硅氧烷硅酮蜡   5
表5.包含聚丁烯的样品*
Figure BPA00001463377600121
*对应数字编号的制剂参见上述表2、3和4
表6.包含DIDP的样品*
Figure BPA00001463377600131
*对应数字编号的制剂参见上述表2、3和4
表7.包含聚丁烯和DIDP的样品*
Figure BPA00001463377600132
*对应数字编号的制剂参见上述表2、3和4
测试结果：
完成了三种不同设置的测试：仅包含聚丁烯的产品、仅包含DIDP的产品和包含聚丁烯和DIDP组合的产品。每种设置进行两次，并取测试结果的平均值。产品的剂量有很大的差异。‘925专利中实施例II的实例及类似物需要3000μL的剂量以产生可接受的测试，然而试验265-54-2仅需要200μL，同时产生了在性能提高在46.9-60.0％范围的结果。
实施例3
测试表面活性剂的功效
‘925专利声称以0.25％～3％的水平添加浊点为21-38℃的水溶性表面活性剂提高了此实施例的滤水性(drainage properties)同时保持了优异的消泡活性。在实验室测试中，通常滤水性的提高用在引入消泡剂后30秒期间消泡剂性能的提高来计量。在测试此实施例的工作中，使用来自‘925专利中实施例II的制剂制备试验产品，并添加0.25％和3％满足水溶性和浊点标准的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂。检测这些试验产品并与265-54-2的消泡性能进行比较。如上文实施例II的情况，使用DIOA中的丙烯酸酯聚合物制备每种样品的类似物。以下为所述制剂和获得的测试结果。
表8.包含聚丁烯和环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂的制剂
  265-56-1   265-56-2   265-56-3   265-56-4
  聚丁烯(MW＝370)   69.8   69.8   67   67
  DIDP中的丙烯酸酯聚合物   30   30
  环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂   0.3   0.3   3   3
  DIOA中的2EHA/2HEA聚合物   30   30
表9.包含聚丁烯和环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂的消泡剂的测试结果*
Figure BPA00001463377600141
*对应数字编号的制剂参见上述表4和8
测试结果：
由上表9可见，测试结果显示无论表面活性剂水平如何，剂量为200μL的均包含DIOA中的丙烯酸酯聚合物的265-56-2、265-56-4和265-54-2都表现优于包含DIDP中的丙烯酸酯聚合物的265-56-1和265-56-3。测试还显示无论存在哪种聚合物，剂量为200μL的265-54-2制剂在1/15的剂量下优于所有其他实施例。
表10.包含DIDP和聚丁烯的制剂
  265-58-1   265-58-2   265-58-3   265-58-4
  DIDP   69.8   70.0   67   67
  DIDP中的丙烯酸酯聚合物   30   30
  聚丁烯   0.3   0.3   3   3
  DIOA中的丙烯酸酯聚合物   30   30
表11.包含DIDP和聚丁烯的消泡剂的测试结果*
Figure BPA00001463377600151
*对应数字编号的制剂参见上述表4和10
测试结果：
上表11中的结果显示包含高水平的DIDP稀释剂和DIDP中的丙烯酸酯聚合物的265-58-3优于包含由DIDP稀释的DIOA中的丙烯酸酯聚合物的265-58-2和265-58-4。此性能差异在试验误差范围之内。测试还显示无论存在哪种聚合物，265-54-2制剂在1/15和1/20的剂量下均优于所有其他实施例。
表12.包含DIDP、聚丁烯和环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂的制剂
  265-58-5   265-58-6   265-58-7   265-58-8
  聚丁烯   50   50   50   50
  DIDP   19.8   19.8   17   17
  DIDP中的丙烯酸酯聚合物   30   30
  环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂   0.3   0.3   3   3
  DIOA中的丙烯酸酯聚合物   30   30
表13.包含DIDP、聚丁烯和环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂的制剂的测试结果*
Figure BPA00001463377600161
*对应数字编号的制剂参见上述表4和12
测试结果：
这些试验结果显示无论表面活性剂水平如何，包含DIOA中的丙烯酸酯聚合物的265-58-6和265-58-8一贯地优于265-58-7。测试还显示无论存在哪种聚合物，265-54-2制剂在1/15和1/20的剂量下均优于所有其他实施例。
实施例4
消泡制剂的功效
为了检测消泡制剂的功效，针对265-54-2制备产品并进行测试。以下为所述制剂和此测试的测试结果。
表14：包含疏水硅石的制剂
  265-59-1   265-59-2
  DIDP中的丙烯酸酯聚合物   30
  DIOA中的丙烯酸酯聚合物   30
  疏水硅石   5   5
  DIDP   15   15
  聚丁烯   50   50
表15.包含疏水硅石的消泡制剂的测试结果*
Figure BPA00001463377600162
*对应数字编号的制剂参见上述表4和14
测试结果：
测试的确显示在产品中引入5％疏水硅石时，265-59-2的性能提高。然而，即便在15倍的剂量下，265-59-2的表现也没有与265-54-2一样好。试验消泡剂265-54-2的重复测试显示了更好的消泡能力。在第一阶段黑液滤液的实验室测试中，认为3000μL的剂量(约60ppm)过量。在第一阶段黑液中的油基消泡剂的典型剂量通常是250-500μL。
最初基于泡沫单元测试(测量泡沫高度/时间)假定DIDP至DIOA的变化是中性的，但在开始使用FEAT单元测试和评估开发的样品以评估样品(FEAT测量随时间变化的液体密度)后，发现两个聚合物系统之间实际上存在差别，由DIOA制成的聚合物的性能比DIDP制成的聚合物的性能更好。
实施例5
在不同稀释剂中的聚合物的直接比较
制备并检测样品以测试所使用的稀释剂是否影响FEAT单元中聚合物的性能。以下为产品的制剂和测试的结果。
表16.在不同稀释剂中制备并稀释的聚合物制剂
  265-57-1   265-57-2   265-83-1   265-83-2
  DIDP中的丙烯酸酯聚合物   30   30
  DIOA中的丙烯酸酯聚合物   30   30
  DIDP   70   70
  DIOA   70   70
表17.DIDP中测试聚合物的结果
Figure BPA00001463377600171
表18.DIOA中测试聚合物的结果
Figure BPA00001463377600181
测试结果：
表17显示在稀释于DIDP中时，DIOA中丙烯酸酯聚合物的性能略低于稀释于DIDP的DIDP中的丙烯酸酯聚合物，但在试验误差之内。表18显示在稀释于DIOA中时，DIOA中丙烯酸酯聚合物将稀释于DIOA的DIDP中的2EHA/2HEA聚合物的性能改进了22％。
实施例6
使用丙烯酸改进DIOA中的丙烯酸酯聚合物
进行试验以测定是否能够改进DIOA中的丙烯酸酯聚合物的性能。重复实施例1的过程以制备并评估一系列的聚合物以测定其消泡能力。通过降低DIOA稀释的聚合物中羟烷基丙烯酸酯和烷基丙烯酸酯的量，并使用添加到单体预混料中的冰丙烯酸来替换该量。将所得聚合物用于替换265-54-2的聚合物组分。以下为添加到单体预混料的丙烯酸的摩尔％，以及所述制剂和试验结果。
表19.聚合物中的丙烯酸摩尔％
  数字编号   聚合物中的丙烯酸摩尔％
  265-64   1％
  265-60   4.3％
  265-65   8％
  265-67   20％
表20.具有丙烯酸聚合物的制剂
  265-66-1   265-61   265-66-2   265-68
  聚丙二醇   31.5   31.5   31.5   31.5
  基于聚丙二醇的10％疏水硅石   30   30   30   30
  聚醚改性的聚硅氧烷硅酮表面活性剂   10   10   10   10
  烷基改性的硅氧烷硅酮蜡   5   5   5   5
  265-64   23.5
  265-60   23.5
  265-65   23.5
  265-67   23.5
表21.包含丙烯酸聚合物的制剂的性能*
Figure BPA00001463377600191
*对应数字编号的制剂参见上述表4和20
测试结果：
测试显示通过使单体预混料中包含丙烯酸，所得聚合物为最终的消泡制剂提供了与没有丙烯酸的265-54-2相比显著提高的性能。这种改进的性能远远超过了通过将DIDP转换为DIOA而观察到的提高。因此，此提高水平是预料不到的。
不同稀释剂对性能的影响：
在发现向DIOA中的丙烯酸酯聚合物添加8摩尔％丙烯酸显著改进性能后，在DIDP中制备聚合物样品以检测稀释剂的差异是否会影响性能。使用上文实施例1的制造过程，其中使用DIDP替换DIOA。所得聚合物265-84是非常粘稠的液体(＞140,000cps)。检测使用265-84制备的产品并与由DIOA类似物265-65制备的产品进行比较。以下为所述制剂和测试结果。
表22：包含8摩尔丙烯酸的制剂
  265-85-1   265-85-2   265-85-3   265-85-4
  DIDP   70   70
  DIOA   70   70
  DIOA中8摩尔％的265-65   30   30
  DIDP中8摩尔％的265-84   30   30
表23：8摩尔％聚合物的测试结果
测试结果：
表23显示在DIOA中制备并由DIOA稀释的8摩尔％聚合物265-85-4优于在DIOA制备并由DIDP稀释的聚合物265-85-3。在DIDP中制备并由DIOA稀释的聚合物265-85-2甚至优于265-85-3。还观察到超出标准品1900％以上的性能提高。尽管性能提高是所预期的，但1900％以上的提高显然是预料不到的。
8摩尔％丙烯酸的作用：
检测8摩尔％丙烯酸聚合物，并与DIDP中的丙烯酸酯聚合物和DIOA中的丙烯酸酯聚合物进行比较。以下为所述制剂和测试结果。
表24：包含8摩尔丙烯酸的制剂
  DIDP中的丙烯酸酯聚合物   DIOA中的丙烯酸酯聚合物  8摩尔％
  DIDP中的2EHA/2HEA   30
  DIDP   70
  DIOA中的2EHA/2HEA   30
  DIOA   70  70
  265-658摩尔％丙烯酸  30
表25.在DIOA中检测8摩尔％丙烯酸的结果
Figure BPA00001463377600211
测试结果：
测试显示包含8摩尔％丙烯酸的产品的性能比包含在DIDP中的丙烯酸酯聚合物的产品高54％，并且比包含在DIOA中的丙烯酸酯聚合物的产品高33％。
实施例7
与油基消泡剂的比较
本发明设定的标准之一是新创造的消泡制剂必须与传统的油基消泡剂(石蜡油、EBS、硅酮液、疏水硅石)具有相同的表现。选作标准品的油基消泡剂包含4.9％EBS、4.5％疏水硅石、0.5％聚二甲基硅氧烷(PDMS)硅酮液、0.5％硅酮表面活性剂和余量的石蜡油。在82℃的第一段滤液中检测此消泡剂，并与等剂量(150μL)的不同试验消泡剂进行比较。以下为所述制剂和测试结果。
表26：新制剂与传统油基消泡剂*的比较结果
Figure BPA00001463377600212
*对应数字编号的制剂参见上述表4和20
测试结果：
测试显示来自实施例1的包含DIOA稀释的聚合物的消泡剂265-54-2提供了比油基标准品提高120％的性能。向聚合物添加了8摩尔％丙烯酸的265-66-2，比传统油基消泡剂的性能预料不到地提高了275.5％。
不同浓度的丙烯酸聚合物
在3％、6％和10％的浓度下，检测8摩尔％丙烯酸聚合物，并与油基消泡制剂中的DIDP中的丙烯酸酯聚合物和DIOA中的丙烯酸酯聚合物进行比较。以下为所述制剂和测试结果。
表27：油基制剂
Figure BPA00001463377600221
表28.使用3％的聚合物检测油基消泡剂的结果
Figure BPA00001463377600222
测试结果：
测试显示在3％的浓度下，包含丙烯酸的聚合物265-94-4的表现不如DIDP中的丙烯酸酯聚合物或DIOA中的丙烯酸酯聚合物。
表29：使用6％的聚合物检测油基消泡剂的结果
Figure BPA00001463377600231
测试结果：
测试结果显示在以6％添加时，使用包含丙烯酸的聚合物265-94-7提高了性能，但所述提高在试验误差之内。
表30：使用10％的聚合物检测油基消泡剂的结果
Figure BPA00001463377600232
测试结果：
测试显示在油基消泡剂中添加10％包含丙烯酸的聚合物265-94-10使性能比DIDP中的丙烯酸聚合物提高31％，并且比DIOA中的丙烯酸酯聚合物提高29％。
匹配本发明消泡剂性能所需的剂量：
进行测试以测定与本发明包含聚合物的消泡剂性能匹配所需的油基消泡剂的剂量。以下为测试结果。
表31：显示匹配聚合物性能所需油基消泡剂的量的结果
Figure BPA00001463377600233
测试结果：
结果显示需要1000μL的油基消泡剂以匹配包含丙烯酸酯/丙烯酸聚合物的聚合消泡剂265-66-2的性能。这表明比试验的聚合消泡剂的消泡剂剂量提高了5倍。
实施例8
硅酮乳液消泡剂测试
在硅酮乳液中检测不同的聚合物以测量聚合物对性能的影响。以下为所述制剂和测试结果。
表32：硅酮乳液制剂*
  265-95-1   265-95-2   265-95-3   265-96-1   265-96-2   265-96-3
  硅酮乳液   99   99   99   98   98   98
  DIDP中的丙烯酸酯聚合物   1   2
  DIOA中的丙烯酸酯聚合物   1   2
  8摩尔％丙烯酸   1   2
*在产物制造期间向制剂添加聚合物，而非作为后添加物(post-add)
表33.硅酮乳液测试的结果
测试结果：
测试显示硅酮乳液制剂中聚合物量的增加降低了聚合物的性能，包含8摩尔％丙烯酸的聚合物265-96-3的性能最差。
硅酮浓缩物测试：
在3％、6％和10％的浓度下，检测在硅酮浓缩物消泡剂中不同的聚合物。
以下为所述制剂和测试结果。
表34：硅酮浓缩物消泡制剂
Figure BPA00001463377600251
*聚合物后添加到硅酮消泡剂并混合10分钟。
表35.硅酮浓缩物的测试结果
表35A
Figure BPA00001463377600252
表35B
Figure BPA00001463377600253
测试结果：
测试显示在不同硅酮消泡剂浓度中改变聚合物对性能没有影响。
实施例9
甲基丙烯酸的添加
完成其中将丙烯酸替换成甲基丙烯酸的反应。用于制造聚合物的方法与使用丙烯酸的相同(参见上文实施例6)。向丙烯酸酯聚合物中添加8摩尔％的甲基丙烯酸。所得聚合物的数字编号为296-4。此聚合物是澄清的，并且通过Brookfield RVT粘度计，6号转子，转速60的测量，具有27,750cps的粘度。随后，作为直接取代，在聚合消泡制剂中检测甲基丙烯酸聚合物。以下为所述测试的制剂和测试结果。
表36：包含23.5％聚合物的聚合制剂
  265-100-4   265-100-5   265-100-6   296-6
  聚丙二醇   31.5   31.5   31.5   31.5
  聚丙二醇中的10％疏水硅石   30   30   30   30
  聚醚改性的聚硅氧烷硅酮表面活性剂   10   10   10   10
  烷基改性的硅氧烷硅酮蜡   5   5   5   5
  DIDP中的丙烯酸酯聚合物   23.5
  DIOA中的丙烯酸酯聚合物   23.5
  8摩尔％丙烯酸   23.5
  8摩尔％甲基丙烯酸   23.5
表37.聚合消泡剂的测试结果
Figure BPA00001463377600261
测试结果：
包含23.5％聚合物的聚合消泡剂的测试显示与使用DIDP中的丙烯酸酯聚合物、DIOA中的丙烯酸酯聚合物或包含8摩尔％丙烯酸的聚合物相比，添加包含8摩尔％甲基丙烯酸的聚合物296-6提高了性能。
实施例10
甲基丙烯酸酯聚合物的制备
在显示由甲基丙烯酸替代丙烯酸酯聚合物中的丙烯酸导致消泡性能提高后，进行将所有丙烯酸酯单体替换成甲基丙烯酸酯类似物并将丙烯酸替换成甲基丙烯酸的试验。使用实施例1的方法和过程生产聚合物。
在第一试验中，向反应烧瓶中放入250g DIOA。抽真空20分钟以除去溶解的空气。用氮气吹扫DIOA，同时在搅拌下加热至79-82℃。在所述温度、氮气吹扫和恒定搅拌下，添加1.5g生成自由基的化合物，并使其在5分钟的时期中溶解。同时，在烧杯中预混33.22g甲基丙烯酸2-羟乙基酯、153.22g甲基丙烯酸2-乙基己基酯和13.56g甲基丙烯酸。将此混合物以约1.0g/分钟的速率通过滴液漏斗添加到DIOA稀释液中，确保温度保持在约79-82℃。25分钟后，所述混合物开始浊化。1.5小时后，反应烧瓶中混合物的粘度足以使搅拌器过载。替换所述搅拌器，但所述混合物过于粘稠而不能搅拌。停止加热。加料管中存在42.2g单体混合物，在反应烧瓶中产生157.8g单体混合物。将所得聚合物冷却。所述聚合物在室温下为固体。
使用更稀释的单体浓度完成第二试验以使反应完成，同时仍能够混合所得聚合物。同样使用实施例1的方法和过程生产聚合物。
向反应烧瓶中放入250g DIOA。抽真空20分钟以除去溶解的空气。用氮气吹扫DIOA，同时在搅拌下加热至79-82℃。在所述温度、氮气吹扫和恒定搅拌下，添加1.5g生成自由基的化合物，并使其在5分钟的时期中溶解。同时，在烧杯中预混8.79g甲基丙烯酸2-羟乙基酯、40.56g甲基丙烯酸2-乙基己基酯和3.59g甲基丙烯酸。将此混合物以约1.0g/分钟的速率通过滴液漏斗添加到DIOA稀释液中，确保温度保持在约79-82℃。添加单体混合物后，使用48g DIOA清洗滴液漏斗和加料管，随后添加0.5g生成自由基的化合物。添加另外的0.5g生成自由基的化合物，在混合和氮气下将混合物在79-82℃保持2小时。随后将混合物空冷至室温。所得聚合物是不透明液体，粘度为400cps。此产物的数字编号为296-14。
检测聚合物296-14的性能，并与制剂296-15-1、2、4和5进行比较，结果显示在表38中。将所述聚合物配制成聚合消泡剂，并在82℃下，在100％黑液中检测消泡剂。以下为所述制剂和测试结果。
表38：聚合消泡制剂
  296-15-1   296-15-2   296-15-3   296-15-4   296-15-5
  聚丙二醇   25   25   25   25   25
  聚丙二醇中的10％疏水硅石   30   30   30   30   30
  DIDP中的丙烯酸酯聚合物   11.3
  DIOA中的丙烯酸酯聚合物   11.3
  296-14   30
  8摩尔％丙烯酸   11.3
  8摩尔％甲基丙烯酸   11.3
  聚醚改性的聚硅氧烷硅酮表面活性剂   10   10   10   10   10
  烷基改性的硅氧烷硅酮蜡   5   5   5   5   5
  DIOA   18.8   18.8   18.8   18.8
表39.甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸聚合物的测试结果
Figure BPA00001463377600281
测试结果：
测试显示在包含甲基丙烯酸羟烷基酯，甲基丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸的聚合物在被配制成消泡剂296-15-3时，与由丙烯酸羟烷基酯和丙烯酸烷基酯组成的聚合物296-15-1和2相比，提供了提高的初始空气去除率和延长的寿命。包含上述聚合物296-14的消泡制剂比消泡制剂296-15-1和2好48％。
概要和总结：
本文清楚地证实了包含丙烯酸烷基酯/丙烯酸羟烷基酯/丙烯酸聚合物的消泡剂的潜在益处。通过将所述聚合物引入到包含聚丙二醇、疏水硅石和硅酮表面活性剂的制剂中实现了对初始性能和寿命的显著改进。此方法在工业背景中的消泡剂方面是新的。
本文已经证实可使用丙烯酸烷基酯/丙烯酸羟烷基酯/丙烯酸之外的单体以产生提供提高的消泡性能的聚合物。可选的单体包括甲基丙烯酸、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-羟乙基酯，以及丙烯酸和甲基丙烯酸的丁基类似物。
所使用的最终制剂将基于给定应用的操作参数，即碱度、温度和分散性需要来确定。最终产品可适合个别的需要。
出于所有目的，本申请中引用的所有专利、专利申请和专利公布均通过引用全文并入本文，以至如同每份单独的专利、专利申请或专利公布单独概述的相同程度。
虽然上文详细描述了某些实施方式和实施例，但本领域普通技术人员清楚地理解可对所述实施方式和实施例进行很多改进而不脱离此教导。所有这些改进也应包含在本发明的以下权利要求书范围之内。

Claims (36)

1.一种消泡制剂，其包含达50％的丙烯酸酯聚合物、20-80％的有机载体、达15％的添加剂和任选达30％的表面活性剂，所述丙烯酸酯聚合物任选地含有在合适的稀释剂中的1-20摩尔％的丙烯酸单体。
2.如权利要求1所述的消泡制剂，其中所述丙烯酸酯聚合物包含以下通式的丙烯酸酯单体：
Figure FPA00001463377500011
R是氢，或者是直链或支链烷基，所述直链或支链烷基包含约1-18个碳原子和任选的至少一个羟基基团；
合适的R直链或支链烷基选自2-乙基己基、1-羟乙基、2-羟乙基、1-羟丙基、2-羟丙基、3-羟丙基、1-羟基异丙基、2-羟基异丙基、3-羟基异丙基、1-羟丁基、2-羟丁基、3-羟丁基或4-羟丁基。
3.如权利要求2所述的消泡制剂，其中所述丙烯酸酯聚合物是2-乙基己基丙烯酸酯单体、2-羟乙基丙烯酸酯单体和丙烯酸单体之间聚合反应的产物。
4.如权利要求1所述的消泡制剂，其包含20-30％的羟烷基/烷基丙烯酸酯聚合物，且所述聚合物任选地含有8摩尔％的丙烯酸单体。
5.如权利要求1所述的消泡制剂，其中所述合适的稀释剂选自邻苯二甲酸二异癸酯、己二酸二异辛酯、己二酸双-2-乙基己酯、己二酸二辛酯、2-乙基-1-己醇、异辛醇、邻苯二甲酸二己酯，或其混合物。
6.如权利要求5所述的消泡制剂，其中所述合适的稀释剂是己二酸二异辛酯。
7.如权利要求1所述的消泡制剂，其包含40-60％的有机载体。
8.如权利要求1所述的消泡制剂，其中所述有机载体选自邻苯二甲酸二异癸酯、己二酸二异辛酯、己二酸双-2-乙基己酯、己二酸二辛酯、2-乙基-1-己醇、异辛醇、邻苯二甲酸二己酯、分子量为约300-1300原子质量单位的聚丁烯、脂肪酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇，或其混合物。
9.如权利要求8所述的消泡制剂，其中所述有机载体是聚丙二醇。
10.如权利要求1所述的消泡制剂，其包含3-10％的添加剂。
11.如权利要求1所述的消泡制剂，其中所述添加剂选自疏水硅石、蜡、脂肪醇、脂肪酸，或其混合物。
12.如权利要求11所述的消泡制剂，其中所述添加剂是疏水硅石。
13.如权利要求1所述的消泡制剂，其包含10-15％的表面活性剂。
14.如权利要求1所述的消泡制剂，其中所述表面活性剂选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙三醇、丁氧聚丙烯聚乙二醇、烷氧基化二甲基聚硅氧烷、烷基改性硅氧烷、氟改性硅氧烷、巯基改性硅氧烷、羟基改性硅氧烷、硅氧烷蜡、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙三醇、丁氧聚丙烯聚乙二醇、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物的酯、烷基聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯、聚氧丙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪酸聚氧乙烯山梨聚糖酯、脂肪酸聚氧丙烯山梨糖醇酯、聚氧乙烯蓖麻油、烷基聚氧乙烯胺和酰胺、脂肪酸山梨聚糖酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸蔗糖酯，或其混合物。
15.如权利要求14所述的消泡制剂，其中所述表面活性剂是硅氧烷蜡。
16.如权利要求1所述的消泡制剂，其包含23.5％的丙烯酸酯聚合物、51.5％的聚丙二醇、10％的疏水硅石和15％的硅氧烷蜡，所述丙烯酸酯聚合物含有在己二酸二异辛酯中的8摩尔％丙烯酸。
17.一种消泡制剂，其包含达50％的甲基丙烯酸酯聚合物、20-80％的有机载体、达15％的添加剂和任选达30％的表面活性剂，其中所述甲基丙烯酸酯聚合物任选地含有在合适的稀释剂中的1-20摩尔％的甲基丙烯酸单体。
18.如权利要求17所述的消泡制剂，其中所述甲基丙烯酸酯聚合物包含以下通式的丙烯酸酯单体：
Figure FPA00001463377500021
R是氢，或者是直链或支链烷基，所述直链或支链烷基包含约1-18个碳原子和任选的至少一个羟基基团；
合适的R直链或支链烷基选自2-乙基己基、1-羟乙基、2-羟乙基、1-羟丙基、2-羟丙基、3-羟丙基、1-羟基异丙基、2-羟基异丙基、3-羟基异丙基、1-羟丁基、2-羟丁基、3-羟丁基或4-羟丁基。
19.如权利要求18所述的消泡制剂，其中所述甲基丙烯酸酯聚合物是甲基丙烯酸2-乙基己基酯单体、甲基丙烯酸2-羟乙基酯单体和甲基丙烯酸单体之间聚合反应的产物。
20.如权利要求17所述的消泡制剂，其包含20-30％的甲基丙烯酸酯聚合物，且所述聚合物任选地含有8摩尔％甲基丙烯酸单体。
21.如权利要求17所述的消泡制剂，其中所述合适的稀释剂选自邻苯二甲酸二异癸酯、己二酸二异辛酯、己二酸双-2-乙基己酯、己二酸二辛酯、2-乙基-1-己醇、异辛醇、邻苯二甲酸二己酯，或其混合物。
22.如权利要求21所述的消泡制剂，其中所述合适的稀释剂是己二酸二异辛酯。
23.如权利要求17所述的消泡制剂，其包含40-60％的有机载体。
24.如权利要求17所述的消泡制剂，其中所述有机载体选自邻苯二甲酸二异癸酯、己二酸二异辛酯、己二酸双-2-乙基己酯、己二酸二辛酯、2-乙基-1-己醇、异辛醇、邻苯二甲酸二己酯、分子量为约300-1300原子质量单位的聚丁烯、脂肪酸酯、聚乙二醇或聚丙二醇，或其混合物。
25.如权利要求24所述的消泡制剂，其中所述有机载体是聚丙二醇。
26.如权利要求17所述的消泡制剂，其包含3-10％的添加剂。
27.如权利要求17所述的消泡制剂，其中所述添加剂选自疏水硅石、蜡、脂肪醇、脂肪酸，或其混合物。
28.如权利要求27所述的消泡制剂，其中所述添加剂是疏水硅石。
29.如权利要求17所述的消泡制剂，其包含10-15％的表面活性剂。
30.如权利要求17所述的消泡制剂，其中所述表面活性剂选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙三醇、丁氧聚丙烯聚乙二醇、烷氧基化二甲基聚硅氧烷、烷基改性硅氧烷、氟改性硅氧烷、巯基改性硅氧烷、羟基改性硅氧烷、硅氧烷蜡、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙三醇、丁氧聚丙烯聚乙二醇、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物的酯、烷基聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯、聚氧丙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪酸聚氧乙烯山梨聚糖酯、脂肪酸聚氧丙烯山梨糖醇酯、聚氧乙烯蓖麻油、烷基聚氧乙烯胺和酰胺、脂肪酸山梨聚糖酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸蔗糖酯，或其混合物。
31.如权利要求30所述的消泡制剂，其中所述表面活性剂是硅氧烷蜡。
32.如权利要求17所述的消泡制剂，其包含30％的甲基丙烯酸酯聚合物、45％的聚丙二醇、10％的疏水硅石和15％的硅氧烷蜡，且所述聚合物含有8摩尔％的甲基丙烯酸。
33.一种用于减少或防止泡沫形成的方法，其包括在所述泡沫形成前、形成期间或形成后添加权利要求1所述的消泡制剂。
34.一种用于减少或防止泡沫形成的方法，其包括在所述泡沫形成前、形成期间或形成后添加权利要求17所述的消泡制剂。
35.一种用于制备权利要求1所述的消泡制剂的方法，其包括混合达50％的丙烯酸酯聚合物、20-80％的有机载体、达15％的添加剂和任选达30％的表面活性剂，且所述丙烯酸酯聚合物任选地含有在合适的稀释剂中的1-20摩尔％的丙烯酸单体。
36.一种用于制备权利要求17的消泡制剂的方法，其包括混合达50％的甲基丙烯酸酯聚合物、20-80％的有机载体、达15％的添加剂和任选达30％的表面活性剂，且所述甲基丙烯酸酯聚合物任选地含有在合适的稀释剂中的1-20摩尔％的甲基丙烯酸单体。
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