CN102417190A - 一种应用活化硅源制备低硅NaX沸石的方法 - Google Patents
一种应用活化硅源制备低硅NaX沸石的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102417190A CN102417190A CN2011102570294A CN201110257029A CN102417190A CN 102417190 A CN102417190 A CN 102417190A CN 2011102570294 A CN2011102570294 A CN 2011102570294A CN 201110257029 A CN201110257029 A CN 201110257029A CN 102417190 A CN102417190 A CN 102417190A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silicon
- silicon source
- nax zeolite
- activation
- zeolite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Abstract
本发明属于沸石分子筛合成技术领域，具体涉及一种应用活化硅源制备低硅NaX沸石的方法，从而在含钠的硅铝酸盐体系中合成产物硅铝比(SiO2/Al2O3)低于2.1的纳米(100nm～500nm)NaX沸石。其首先是制备活化硅源，该活化硅源是向普通硅源中加入一定量的碱性铝源溶液，使普通硅源中高聚态硅酸根解聚为低聚态硅酸根，并与铝酸根结合生成有效的硅铝酸根前驱体和八面沸石微晶核；再通过控制分子筛制备过程的晶化条件与晶化温度，实现低硅NaX沸石的合成。
Description
技术领域
本发明属于沸石分子筛合成技术领域，具体涉及一种应用活化硅源制备低硅NaX沸石的方法。
背景技术
NaX沸石和NaY沸石都具有天然八面沸石结构，但是它们的硅铝比不同。NaX沸石的硅铝比(SiO2/Al2O3)理论上范围为2～3。但是应用常规方法合成的NaX沸石的硅铝比大于2.3(Milton R.M.US Pat.2,882,244)。本发明所说的低硅NaX沸石是指硅铝比低于2.3，特别是接近2.0的NaX沸石。这种NaX沸石具有高的铝含量，具有特殊的性能。在功能材料、催化反应、吸咐分离和离子交换等方面具有重要的应用价值。目前已应用于工业气体分离(如空气分离制备氧气和氮气等)和洗涤剂等领域。
在洗涤剂中往往采用三聚磷酸钠作为助剂，它可以络合水中的钙离子和镁离子，可以软化硬水。但是磷能造成水质的污染，破坏生态平衡。因而人们寻求三聚磷酸钠的代用品。沸石被公认是三聚磷酸钠的理想代用品。NaA沸石的硅铝比(SiO2/Al2O3)等于2。由于它具有最高的铝含量，因而具有高的钙离子交换能力，目前作为洗涤剂助剂已工业化生产。但是由于NaA沸石孔径较小，对水中镁离子的交换能力差，孔径小也影响离子交换速度。NaX沸石具有较大的孔径，可以有效的交换镁离子，同时具有较高的离子交换速度。但用常规方法合成的NaX砩石硅铝比大于2.3。高的硅铝比影响离子交换能力，使其不适于作洗涤剂助剂。本发明可以合成硅铝比接近2.0的NaX沸石，不存在上述缺点，适于作洗涤剂助剂。
采用常规方法不能合成硅铝比(SiO2/Al2O3)低于2.3的沸石。有人采用后处理技术制备低硅NaX沸石(Coglione A.J.，Nyack N.Y.，Cannan T.R.，et al，USPat.5,366,720)。该方法把常规合成的硅铝比高的NaX沸石置于碱性铝酸钠溶液中，于一定条件下铝化，使铝同晶取代硅，从而制得硅铝比比较低的NaX沸石。这种方法所需时间比较长，而且后处理使NaX沸石结晶度下降。有人在含钾、钠混合阳离子硅铝酸盐体系中合成了低硅X硅石(Wolf F.Furtig H.，LemnitzE.，DDR Pat.43,221；Kul G.H.，Zeolites，1987，7，451)。钾的引入使合成成本提高。同时该方法得到的是含钾钠混合阳离子的X沸石。由于钾离子交换速度慢，在离子交换应用时需要首先将钾离子交换成钠离子，如此不仅增加成本，而且操作麻烦。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备低硅NaX沸石的方法，其包括两个步骤：步骤1：制备活化硅源；步骤2：合成低硅X沸石；具体步骤如下：
1、制备活化硅源：向硅源(如水玻璃、硅溶胶或无定形二氧化硅等)中加入碱性铝源溶液，调节各原料的用量，使反应混合物中各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝14～22∶1∶15～20∶250～400；然后将该反应体系在25～60℃温度条件下陈化0.25～7天，从而制备得到活化硅源；碱性铝源溶液是碱和铝源制成的溶液，在活化硅源过程中，由于碱性的增加，可以使原来的硅源中的高聚态硅酸根发生解聚，同时由于铝酸根的加入，可以使低聚态的硅酸根与铝酸根结合，生成具有活性的硅铝酸根前驱体和八面沸石微晶核。在适当的投料比和晶化条件下，使用这样的活化硅源可以合成低硅X沸石，其硅铝比(SiO2/Al2O3)低于2.1，进一步为2.0～2.1。
2、合成低硅NaX沸石：在钠的硅铝酸盐体系中合成低硅X沸石。向活化硅源中加入铝源溶液及非必需的碱或酸溶液，调节各原料的用量，使反应混合物中各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝1.8～5.0∶1∶2.1～2.5∶90～350；上述铝源可以是铝酸钠、氢氧化铝；上述的碱是氢氧化钠；上述的酸可以是硫酸、盐酸或硝酸；碱或酸溶液用以调节反应混合物中Na2O的含量；在向活化硅源加入上述各种溶液的同时，边加边搅拌，使之成为均匀的反应混合物，加完后再搅拌30～60分钟，最后将反应混合物置于反应釜中，在30～100℃温度条件下静止晶化1～10天；或采用变温分步晶化法，首先在50～60℃温度条件下晶化7～10h，然后在90～100℃温度条件下晶化5～10h，如此可以缩短晶化时间，同时又可以保证产品的纯度；反应后将反应物过滤，并用去离子水洗涤，于25～100℃温度条件干燥，从而制备得到低硅NaX沸石。
产物物相的分析用X-射线粉末衍射分析，产物硅铝比分析采用魔角旋转固体29Si-NMR分析，产物粒度分析采用扫描电镜分析。
附图说明
图1：实施例1制备的低硅NaX样品的XRD谱图；
图2：实施例1制备的低硅NaX样品的29Si-NMR谱图；
图3：实施例1制备的低硅NaX样品的SEM谱图。
如图1所示，图中2θ角对应的衍射峰，归属为X型沸石的特征峰，说明合成的样品是X沸石。
如图2所示，谱峰为-85.5，-89ppm，分别归属为Si(OAl)4，Si(OSi)(OAl)3结构，由此谱图测得产物的SiO2/Al2O3＝2.08。
如图3所示，采用SEM分析，样品颗粒平均粒度为280nm。
具体实施方式
实施例1：
所使用的主要原料：水玻璃(其中有效成份的含量为SiO226.79wt％，Na2O10.62wt％)，铝酸钠((其中有效成份的含量为Al2O343.3wt％，Na2O 40.35wt％)，氢氧化钠(分析纯，纯度98wt％)
首先制备活化硅源，称取1.61克铝酸钠，加入21.29克去离子水，搅拌溶解后，再加入4.55克氢氧化钠，继续搅拌溶解。然后把该碱性铝酸钠溶液慢慢加到26.89克水玻璃中，边滴加边搅拌，加完后再搅拌30分钟。于室温(25℃)静置陈化1天后使用。该活化硅源于室温保存1～7天都是液态，都有效。放置时间过长会有凝胶生成，凝胶生成时，会使活性下降。如果提高陈化温度，活化速度可以加快，但活性周期缩短。反应混合物中各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝17∶1∶18∶320。
合成低硅X沸石，称取1.04克铝酸钠，加入22.82克水，搅拌溶解后加入0.44克氢氧化钠，继续搅拌溶解，将所制备的碱性铝酸钠溶液慢慢加到5.66克上述活化硅源中，边加边搅拌，加完后再搅拌30分钟。然后将反应混合物置于反应釜中，60℃静止晶化24h。然后过滤，用去离子水洗涤接近中性，于100℃干燥。反应混合物中各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝4.8∶1∶2.5∶300。
产物应用X-射线粉末衍射分析为X沸石(图1)，应用魔角旋转固体29Si-NMR分析产物的SiO2/Al2O3摩尔比为2.08(图2)，采用扫描电镜分析，平均粒度为280nm(图3)。
实施例2：
所使用的原料与实施例1相同，活化硅源的制备及摩尔组成与实施例1相同。
合成低硅NaX沸石时，称取2.09克铝酸钠，加入45.96克水，搅拌溶解后，加入0.46克氢氧化钠，继续搅拌溶解，将所制备的碱性铝酸钠溶液慢慢加到10.86克前面所叙述的活化硅源中，边加边搅拌，加完后再搅拌30分钟。然后将反应混合物置于反应釜中，60℃静止晶化24h，然后过滤，用去离子水洗涤接近中性，于100℃干燥。反应混合物中各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝4.2∶1∶2.4∶300。
产物应用X-射线粉末衍射分析为X沸石，应用魔角旋转固体29Si-NMR分析产物的SiO2/Al2O3摩尔比为2.07，采用扫描电镜分析，平均粒度为350nm。
实施例3：
所使用的原料与实施例1相同，活化硅源的制备及摩尔组成与实施例1相同。合成低硅NaX反应混合物摩尔比和制备方法与实施例2相同，但是晶化温度不同，具体是先60℃晶化7h，再于95℃晶化5h。反应混合物中各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝4.2∶1∶2.4∶300。
产物应用X-射线粉末衍射分析为X沸石，应用魔角旋转固体29Si-NMR分析产物的SiO2/Al2O3摩尔比为2.08，采用扫描电镜分析，平均粒度为210nm。
实施例4：
所使用的原料、活化硅源和NaX合成反应混合物摩尔比及方法与实施例2相同，但是晶化温度为40℃，晶化时间为5d。反应混合物中各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝4.2∶1∶2.4∶300。
产物应用X-射线粉末衍射分析为X沸石，应用魔角旋转固体29Si-NMR分析产物的SiO2/Al2O3摩尔比为2.08，采用扫描电镜分析，平均粒度为170nm。
实施例5：
所使用的原料、活化硅源和NaX合成投料比及方法实施例2相同，但是晶化温度为30℃，晶化时间为10d。反应原料中，各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝4.2∶1∶2.4∶300。
产物应用X-射线粉末衍射分析为X沸石，应用魔角旋转固体29Si-NMR分析产物的SiO2/Al2O3摩尔比为2.07，采用扫描电镜分析，平均粒度为190nm。
实施例6：
所使用的原料与实施例1相同，活化硅源的制备及摩尔组成与实施例1相同。
合成低硅X沸石时，称取1.25克铝酸钠，加入29.20克水，搅拌溶解后，加入0.37克氢氧化钠，继续搅拌溶解，将所制备的碱性铝酸钠溶液慢慢加到6.52克前面所叙述的活化硅源中，边加边搅拌，加完后再搅拌30分钟。然后将反应混合物置于反应釜中，40℃静止晶化5天，然后过滤，用去离子水洗涤接近中性，于100℃干燥。反应混合物中各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝＝4.4∶1∶2.4∶300。
产物应用X-射线粉末衍射分析为X沸石，应用魔角旋转固体29Si-NMR分析产物的SiO2/Al2O3摩尔比为2.07，采用扫描电镜分析，平均粒度为180nm。
实施例7：
所使用的原料与实施例1相同，活化硅源的制备及摩尔组成与实施例1相同。
合成低硅X沸石时，称取2.1克铝酸钠，加入46.74克水，搅拌溶解后，加入0.45克氢氧化钠，继续搅拌溶解，将所制备的碱性铝酸钠溶液慢慢加到10.41克上述活化硅源中，边加边搅拌，加完后再搅拌30分钟。然后将反应混合物置于反应釜中，40℃静止晶化5天。然后过滤，用去离子水洗涤接近中性，于100℃干燥。反应混合物中各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝4.1∶1∶2.3∶300。
产物应用X-射线粉末衍射分析为X沸石，应用魔角旋转固体29Si-NMR分析产物的SiO2/Al2O3摩尔比为2.05，采用扫描电镜分析，平均粒度为190nm。
实施例8：
所使用的原料与实施例1相同，活化硅源的制备及摩尔组成与实施例1相同。
合成低硅X沸石时，称取1.38克铝酸钠，加入30.29克水，搅拌溶解后，将所制备的碱性铝酸钠溶液慢慢加到6.47克上述活化硅源中，边加边搅拌，加完后再搅拌30分钟。然后将反应混合物置于反应釜中，30℃静止晶化6天。然后过滤，用去离子水洗涤接近中性，于100℃干燥。反应混合物中各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝3.5∶1∶2.2∶300。
产物应用X-射线粉末衍射分析为X沸石，应用魔角旋转固体29Si-NMR分析产物的SiO2/Al2O3摩尔比为2.04，采用扫描电镜分析，平均粒度为180nm。
实施例9：
所使用的主要原料：水玻璃(SiO2 26.79wt％，Na2O 10.62wt％)，铝酸钠(Al2O3 43.3wt％，Na2O 40.35wt％)，氢氧化钠(分析纯，纯度98wt％)，浓硫酸(分析纯，纯度98wt％)，活化硅源的制备及摩尔组成与实施例1相同。
合成低硅X沸石时，称取1.28克铝酸钠，加入27.5克水，搅拌溶解后，将所制备的碱性铝酸钠溶液慢慢加到5.7克上述活化硅源中，边加边搅拌，加完后再滴加0.97克稀硫酸(
＝1∶3.5)搅拌30分钟。然后将反应混合物置于反应釜中，30℃静止晶化8天。然后过滤，用去离子水洗涤接近中性，于100℃干燥。反应混合物中各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝2.8∶1∶2.1∶300。
产物应用X-射线粉末衍射分析为X沸石，应用魔角旋转固体29Si-NMR分析产物的SiO2/Al2O3摩尔比为2.05，采用扫描电镜分析，平均粒度为250nm。
实施例10：
所使用的原料与实施例9相同，活化硅源的制备及摩尔组成与实施例1相同。
合成低硅X沸石时，称取2.09克铝酸钠，加入7.6克水，搅拌溶解后，将所制备的碱性铝酸钠溶液慢慢加到10.87克上述活化硅源中，边加边搅拌，加完后再滴加4.93克稀硫酸(
＝1∶3.5)搅拌30分钟。然后将反应混合物置于反应釜中，60℃静止晶化24小时。然后过滤，用去离子水洗涤接近中性，于100℃干燥。反应混合物中各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝1.9∶1∶2.4∶105。
产物应用X-射线粉末衍射分析为X沸石，应用魔角旋转固体29Si-NMR分析产物的SiO2/Al2O3摩尔比为2.09，采用扫描电镜分析，平均粒度为370nm。
实施例11：
所使用的原料与实施例1相同。
首先制备活化硅源，称取0.8克铝酸钠，加入11.56克水，搅拌溶解后再加3.01克氢氧化钠，继续搅拌溶解。然后把该碱性铝酸钠溶液慢慢加到11.95克水玻璃中，边滴加边搅拌，加完后再搅拌30分钟。于室温(25℃)静置陈化7小时后使用。该活化硅源于室温陈化12小时发白，14小时混浊，20小时生成软胶，凝胶生成时，会使活性下降。如果提高陈化温度，活化速度可以加快，但活性周期缩短。反应原料中，各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝19∶1∶16∶320。
合成低硅X沸石时，称取1.44克铝酸钠，加31.5克水，搅拌溶解后加入0.01克氢氧化钠，继续搅拌溶解，将所制备的碱性铝酸钠溶液慢慢加到8.61克上述活化硅源中，边加边搅拌，加完后再搅拌30分钟。然后将反应混合物置于反应釜中，60℃静止晶化24h。然后过滤，用去离子水洗涤接近中性，于100℃干燥。反应混合物中各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝4.2∶1∶2.4∶300。
产物应用X-射线粉末衍射分析为X沸石，应用魔角旋转固体29Si-NMR分析产物的SiO2/Al2O3摩尔比为2.07，采用扫描电镜分析，平均粒度为250nm。
实施例12：
所使用的主要原料：水玻璃(SiO2353.0克/升，Na2O 117.8克/升)，氢氧化铝(工业级，含Al2O3 65wt％)，氢氧化钠(分析纯，纯度98wt％)
首先制备活化硅源。将定量的氢氧化铝，氢氧化钠和去离子水混合，加热沸腾回流冷凝，制备成高碱铝酸钠溶液(Al2O3 34.8克/升，Na2O 236.9克/升)。称取高碱铝酸钠溶液18.76克，慢慢滴加到20.72克水玻璃中，边加边搅拌，加完后再搅拌30分钟。反应混合物中各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝17∶1∶18∶317。室温(25℃)陈化1天后使用，使用时为液态。
合成低硅NaX沸石时，称取定量的氢氧化铝，氢氧化钠和去离子水混合，加热沸腾回流冷凝，制备成低碱铝酸钠溶液(Al2O3 106.1克/升，Na2O 144.8克/升)。将10.34克低碱铝酸钠溶液慢慢滴加到上述陈化1天的10.50克活化硅源中，边加边搅拌，再滴加38.39克去离子水，加完后再搅拌30分钟。将反应混合物置于反应釜中，60℃静止晶化24h，然后过滤，用去离子水洗涤接近中性，于100℃干燥。反应混合物中各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝4.2∶1∶2.4∶300。
产物应用X-射线粉末衍射分析为X沸石，应用魔角旋转固体29Si-NMR分析产物的SiO2/Al2O3摩尔比为＝2.07，采用扫描电镜分析，平均粒度为360nm。
Claims (10)
1.一种应用活化硅源制备低硅NaX沸石的方法，其步骤如下：
1)制备活化硅源：向硅源中加入碱性铝源溶液，调节各原料的用量，使反应混合物中各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝14～22∶1∶15～20∶250～400，然后将该反应体系陈化后得到活化硅源；
2)合成低硅NaX沸石：向活化硅源中加入铝源溶液及非必需的碱或酸溶液，调节各原料的用量，使反应混合物中各成份的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O＝1.8～5.0∶1∶2.1～2.5∶90～350；然后将反应混合物经晶化、过滤、洗涤和干燥步骤后得到低硅NaX沸石，其中SiO2与Al2O3的摩尔比低于2.10。
2.如权利要求1所述的一种应用活化硅源制备低硅NaX沸石的方法，其特征在于：步骤1)中的硅源为水玻璃、硅溶胶或无定形二氧化硅。
3.如权利要求1所述的一种应用活化硅源制备低硅NaX沸石的方法，其特征在于：步骤1)中的碱性铝源溶液是碱和铝源制成的溶液。
4.如权利要求1所述的一种应用活化硅源制备低硅NaX沸石的方法，其特征在于：步骤1)中的陈化是在25～60℃温度条件下陈化0.25～7天。
5.如权利要求1所述的一种应用活化硅源制备低硅NaX沸石的方法，其特征在于：步骤2)中的铝源为铝酸钠或氢氧化铝。
6.如权利要求1所述的一种应用活化硅源制备低硅NaX沸石的方法，其特征在于：步骤2)中的碱是氢氧化钠，酸是硫酸、盐酸或硝酸。
7.如权利要求1所述的一种应用活化硅源制备低硅NaX沸石的方法，其特征在于：步骤2)中的晶化是将反应物置于反应釜中，在30～100℃温度条件下静止晶化1～10天。
8.如权利要求1所述的一种应用活化硅源制备低硅NaX沸石的方法，其特征在于：步骤2)中的晶化是将反应物置于反应釜中，首先在50～60℃温度条件下晶化7～10h，然后在90～100℃温度条件下晶化5～10h。
9.如权利要求1所述的一种应用活化硅源制备低硅NaX沸石的方法，其特征在于：步骤2)中的干燥是在25～100℃温度条件下干燥。
10.如权利要求1所述的一种应用活化硅源制备低硅NaX沸石的方法，其特征在于：步骤2)中SiO2与Al2O3的摩尔比为2.0～2.10。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011102570294A CN102417190A (zh) | 2011-09-02 | 2011-09-02 | 一种应用活化硅源制备低硅NaX沸石的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011102570294A CN102417190A (zh) | 2011-09-02 | 2011-09-02 | 一种应用活化硅源制备低硅NaX沸石的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102417190A true CN102417190A (zh) | 2012-04-18 |
Family
ID=45941868
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011102570294A Pending CN102417190A (zh) | 2011-09-02 | 2011-09-02 | 一种应用活化硅源制备低硅NaX沸石的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102417190A (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102838127A (zh) * | 2012-09-28 | 2012-12-26 | 珠海市吉林大学无机合成与制备化学重点实验室 | 含纯Na离子的A型和X型分子筛的一次晶化水热制备方法 |
| CN103449467A (zh) * | 2012-06-01 | 2013-12-18 | 大唐国际化工技术研究院有限公司 | 一种由高铝粉煤灰制备13x分子筛的方法和13x分子筛 |
| CN104229816A (zh) * | 2014-09-11 | 2014-12-24 | 上海化工研究院 | 一种有机/无机复合用沸石材料及其制备方法 |
| CN105967204A (zh) * | 2016-07-14 | 2016-09-28 | 山东鲁北企业集团总公司 | 一种低硅x沸石的制备方法 |
| CN106140249A (zh) * | 2015-03-27 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢裂化催化剂载体的制备方法 |
| CN106542542A (zh) * | 2015-09-16 | 2017-03-29 | 神华集团有限责任公司 | 一种13x沸石分子筛及其制备方法和应用 |
| CN106629763A (zh) * | 2016-12-27 | 2017-05-10 | 苏州立昂新材料有限公司 | 低硅八面沸石及其制备方法 |
| CN112642391A (zh) * | 2019-10-10 | 2021-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚结型对位二取代基苯吸附剂及其制备方法 |
| CN112642392A (zh) * | 2019-10-10 | 2021-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚结型间二甲苯吸附剂及其制备方法 |
| CN112939012A (zh) * | 2021-04-16 | 2021-06-11 | 许昌学院 | 一种纳米x型沸石及其快速制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4166099A (en) * | 1974-04-20 | 1979-08-28 | W. R. Grace & Co. | Preparation of zeolites |
| CN1346796A (zh) * | 2000-08-28 | 2002-05-01 | 波克股份有限公司 | 低硅钠沸石的合成 |
| CN1448338A (zh) * | 2002-03-29 | 2003-10-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种小晶粒x沸石的制备方法 |
-
2011
- 2011-09-02 CN CN2011102570294A patent/CN102417190A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4166099A (en) * | 1974-04-20 | 1979-08-28 | W. R. Grace & Co. | Preparation of zeolites |
| CN1346796A (zh) * | 2000-08-28 | 2002-05-01 | 波克股份有限公司 | 低硅钠沸石的合成 |
| CN1448338A (zh) * | 2002-03-29 | 2003-10-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种小晶粒x沸石的制备方法 |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103449467A (zh) * | 2012-06-01 | 2013-12-18 | 大唐国际化工技术研究院有限公司 | 一种由高铝粉煤灰制备13x分子筛的方法和13x分子筛 |
| CN103449467B (zh) * | 2012-06-01 | 2015-04-15 | 大唐国际化工技术研究院有限公司 | 一种由高铝粉煤灰制备13x分子筛的方法和13x分子筛 |
| CN102838127A (zh) * | 2012-09-28 | 2012-12-26 | 珠海市吉林大学无机合成与制备化学重点实验室 | 含纯Na离子的A型和X型分子筛的一次晶化水热制备方法 |
| CN104229816A (zh) * | 2014-09-11 | 2014-12-24 | 上海化工研究院 | 一种有机/无机复合用沸石材料及其制备方法 |
| CN106140249B (zh) * | 2015-03-27 | 2018-06-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢裂化催化剂载体的制备方法 |
| CN106140249A (zh) * | 2015-03-27 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢裂化催化剂载体的制备方法 |
| CN106542542A (zh) * | 2015-09-16 | 2017-03-29 | 神华集团有限责任公司 | 一种13x沸石分子筛及其制备方法和应用 |
| CN106542542B (zh) * | 2015-09-16 | 2019-02-15 | 神华集团有限责任公司 | 一种13x沸石分子筛及其制备方法和应用 |
| CN105967204A (zh) * | 2016-07-14 | 2016-09-28 | 山东鲁北企业集团总公司 | 一种低硅x沸石的制备方法 |
| CN106629763B (zh) * | 2016-12-27 | 2018-12-04 | 苏州立昂新材料有限公司 | 低硅八面沸石及其制备方法 |
| CN106629763A (zh) * | 2016-12-27 | 2017-05-10 | 苏州立昂新材料有限公司 | 低硅八面沸石及其制备方法 |
| CN112642391A (zh) * | 2019-10-10 | 2021-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚结型对位二取代基苯吸附剂及其制备方法 |
| CN112642392A (zh) * | 2019-10-10 | 2021-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚结型间二甲苯吸附剂及其制备方法 |
| CN112642392B (zh) * | 2019-10-10 | 2022-07-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚结型间二甲苯吸附剂及其制备方法 |
| CN112642391B (zh) * | 2019-10-10 | 2022-07-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚结型对位二取代基苯吸附剂及其制备方法 |
| CN112939012A (zh) * | 2021-04-16 | 2021-06-11 | 许昌学院 | 一种纳米x型沸石及其快速制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102417190A (zh) | 一种应用活化硅源制备低硅NaX沸石的方法 | |
| CN103025658A (zh) | 沸石的制造方法 | |
| CN102838127A (zh) | 含纯Na离子的A型和X型分子筛的一次晶化水热制备方法 | |
| CN101559955B (zh) | 一种制备zsm-5分子筛的方法 | |
| TW201114685A (en) | Method of preparing ZSM-5 zeolite using nanocrystalline ZSM-5 seeds | |
| CN102107881B (zh) | 一种NaX沸石的制备方法 | |
| CN100429148C (zh) | 一种微孔分子筛表面附晶生长介孔分子筛的方法 | |
| CN106542537A (zh) | 以万能凝胶合成高硅沸石分子筛的方法 | |
| CN101618884B (zh) | 一种Magadiite/ZSM-35共晶分子筛的制备方法 | |
| CN1749161A (zh) | 硬模板合成的复合孔沸石分子筛及其制备方法 | |
| CN1096417C (zh) | 一种β沸石的合成方法 | |
| CN100390059C (zh) | 一种高硅铝比八面沸石的合成方法 | |
| CN106946268B (zh) | 一种mor/zsm-35复合分子筛及其合成方法 | |
| CN104386707A (zh) | 一种超低钠高硅纳米zsm-5分子筛的合成方法 | |
| CN102180478A (zh) | 无有机模板条件下使用硅胶合成Beta分子筛的方法 | |
| CN101462739A (zh) | 红辉沸石制备4a沸石分子筛的方法 | |
| CN100360405C (zh) | 一种lta和fau分子筛纳米晶体的制备方法 | |
| CN106315612B (zh) | 一种低硅铝比x型分子筛的制备方法 | |
| CN102557067B (zh) | 在纯钠硅铝酸盐体系中制备低硅Na-A/X共结晶沸石的方法 | |
| JP4104086B2 (ja) | アルミノ珪酸塩 | |
| CN112573536A (zh) | 一种纳米p型沸石及其制备方法和应用 | |
| CN104692414A (zh) | 一种kl/zsm-5双微孔核壳式复合分子筛的制备方法 | |
| CN103429533A (zh) | Mtw型沸石的制造方法 | |
| Ji et al. | High-efficient synthesis of zeolite LTA via a wet-gel crystallization route | |
| CN106946270A (zh) | 一种Beta/EU-1复合分子筛及其合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120418 |