CN102382159A - 一种替米考星的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种替米考星的制备方法，以磷酸泰乐菌素为原料，醇为溶剂，在65-97℃下以无水甲酸为催化剂与3，5-二甲基哌啶反应，反应完全后得到中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素，浓缩溶剂，残余物加入0.1N硫酸溶液水解得到替米考星，磷酸泰乐菌素与醇的质量体积比为1：2-10，磷酸泰乐菌素与3，5-二甲基哌啶与无水甲酸的质量比为1：0.11-0.17：5.6-8，磷酸泰乐菌素与0.1N硫酸溶液的质量体积比为1：2-6,反应式如下：

Description

一种替米考星的制备方法
技术领域
本发明涉及兽药的制备方法，是一种替米考星的制备方法。
背景技术
替米考星是一种畜禽专用抗生素药。主要用于防治家畜肺炎、禽支原体病及泌乳动物的乳腺炎等。目前，制备替米考星的方法，是以泰乐菌素的磷酸盐或酒石酸为原料，经水溶酸性条件下水解，再利用非水溶性有机溶剂醋酸戊酯、乙酸乙酯或二氯甲烷等调碱萃取，萃取有机层加入甲酸，3，5-二甲基哌啶反应生成替米考星。这种制备方法的不足在于：需要经过多次酸碱转相萃取，使替米考星的收率损失较大，一般收率在65%-80%之间，副产品较多，并且操作复杂，使生产成本相对较高等，工业化生产难度较大，导致该药的应用范围受限。
发明内容
本发明的目的是，提供一种替米考星的制备方法，它能够解决现有技术的不足，提供一种生产方法易于控制、收率高、生产成本低廉的方法。
本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：一种替米考星的制备方法，以磷酸泰乐菌素为原料，醇为溶剂，在65-97℃下以无水甲酸为催化剂与3，5-二甲基哌啶反应，反应完全后得到中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素，浓缩溶剂，残余物加入0.1N硫酸溶液水解得到替米考星，磷酸泰乐菌素与醇的质量体积比为1：2-10，磷酸泰乐菌素与3，5-二甲基哌啶与无水甲酸的质量比为1：0.11-0.17：5.6-8，磷酸泰乐菌素与0.1N硫酸溶液的质量体积比为1：2-6，反应式如下：
Figure 965429DEST_PATH_IMAGE001
所述的醇为甲醇、乙醇或异丙醇的任一种。
所述的一种替米考星的制备方法具体步骤如下：
①取磷酸泰乐菌素100kg，置入反应釜中，加入600L甲醇，升温至回流搅拌溶解，得到溶解液；
②取无水甲酸8kg加入50L甲醇溶解，溶解后得到混合溶液备用；
③在步骤①的溶解液中加入3，5-二甲基哌啶17kg，再滴加步骤②的混合溶液，在甲醇回流温度下反应4-5小时至完全，真空浓缩甲醇，得到中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素液态物；
④在中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素液态物中加入0.1N硫酸溶液400L，在50℃下反应1小时，然后再滴加2N氢氧化钠50L，调碱析出替米考星，过滤后，真空干燥得到替米考星86.9 kg。
本发明所述的替米考星的制备工艺简洁，采用磷酸泰乐菌素直接与3，5-二甲基哌啶反应生成中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素，再水解即可得到替米考星，并对反应溶剂进行了改变，避免了多次酸碱转相萃取造成的收率损失，可使收率达到87%左右，并减少了副产物的析出，使产品纯度达到90%左右。由于整个反应是在一个反应罐内完成，彻底解决了现有技术中需要多个反应罐生产，易于污染环境等问题，并使生产周期缩短50%左右，大幅提高了生产效率，并且生产工艺易于控制，生产安全性高，特别适于工业化生产，生产成本大幅降低。
具体实施方式
本发明所述的一种替米考星的制备方法，以磷酸泰乐菌素为原料，醇为溶剂，在65-97℃下以无水甲酸为催化剂与3，5-二甲基哌啶反应，反应完全后得到中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素，浓缩溶剂，残余物加入0.1N硫酸溶液水解得到替米考星，磷酸泰乐菌素与醇的质量体积比为1：2-10，磷酸泰乐菌素与3，5-二甲基哌啶与无水甲酸的质量比为1：0.11-0.17：5.6-8，磷酸泰乐菌素与0.1N硫酸溶液的质量体积比为1：2-6，反应式如下：
本发明所述的替米考星的制备方法，可以有下述多种实施例。
实施例1
本发明所述替米考星的制备方法具体步骤如下：
①取磷酸泰乐菌素100kg，置入反应釜中，加入600L甲醇，升温至回流搅拌溶解，得到溶解液；
②取无水甲酸8kg加入50L甲醇溶解，溶解后得到混合溶液备用；
③在步骤①的溶解液中加入3，5-二甲基哌啶17kg，再滴加步骤②的混合溶液，在甲醇回流温度下反应4-5小时至完全，真空浓缩甲醇，得到中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素液态物；
④在中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素液态物中加入0.1N硫酸溶液400L，在50℃下反应1小时，然后再滴加2N氢氧化钠50L，调碱析出替米考星，过滤后，真空干燥得到替米考星86.9 kg，收率为86.9%，HPLC含量为89.9%。
实施例2
本发明所述替米考星的制备方法具体步骤为：
①取磷酸泰乐菌素100kg，置入反应釜中，加入200L甲醇，升温至回流搅拌溶解，得到溶解液；
②取无水甲酸6.8kg加入50L甲醇溶解，溶解后得到混合溶液备用；
③在步骤①的溶解液中加入3，5-二甲基哌啶14kg，再滴加步骤②的混合溶液，在甲醇回流温度下反应5-5.5小时至完全，真空浓缩甲醇，得到中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素液态物；
④在中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素液态物中加入0.1N硫酸溶液400L，在50℃下反应1小时，然后再滴加2N氢氧化钠50L，调碱析出替米考星，过滤后，真空干燥得到替米考星86.2 kg，收率为86.2%，HPLC含量为89.3%。
实施例3
本发明所述替米考星的制备方法具体步骤为：
①取磷酸泰乐菌素100kg，置入反应釜中，加入500L乙醇，升温至回流搅拌溶解，得到溶解液；
②取无水甲酸6.8kg加入50L乙醇溶解，溶解后得到混合溶液备用；
③在步骤①的溶解液中加入3，5-二甲基哌啶14kg，再滴加步骤②的混合溶液，在甲醇回流温度下反应4-4.3小时至完全，真空浓缩乙醇，得到中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素液态物；
④在中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素液态物中加入0.1N硫酸溶液400L，在50℃下反应1小时，然后再滴加2N氢氧化钠50L，调碱析出替米考星，过滤后，真空干燥得到替米考星84.3 kg，收率为86.3%，HPLC含量为89.7%。
实施例4
本发明所述替米考星的制备方法具体步骤为：
①取磷酸泰乐菌素100kg，置入反应釜中，加入1000L异丙醇，升温至回流搅拌溶解，得到溶解液；
②取无水甲酸6.8kg加入50L异丙醇溶解，溶解后得到混合溶液备用；
③在步骤①的溶解液中加入3，5-二甲基哌啶14kg，再滴加步骤②的混合溶液，在甲醇回流温度下反应4-4.5小时至完全，真空浓缩异丙醇，得到中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素液态物；
④在中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素液态物中加入0.1N硫酸溶液400L，在50℃下反应1小时，然后再滴加2N氢氧化钠50L，调碱析出替米考星，过滤后，真空干燥得到替米考星84.1 kg，收率为87%，HPLC含量为90%。
实施例5
本发明所述替米考星的制备方法具体步骤为：
①取磷酸泰乐菌素100kg，置入反应釜中，加入700L甲醇，升温至回流搅拌溶解，得到溶解液；
②取无水甲酸5.6kg加入50L甲醇溶解，溶解后得到混合溶液备用；
③在步骤①的溶解液中加入3，5-二甲基哌啶11kg，再滴加步骤②的混合溶液，在甲醇回流温度下反应4-4.5小时至完全，真空浓缩甲醇，得到中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素液态物；
④在中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素液态物中加入0.1N硫酸溶液400L，在50℃下反应1小时，然后再滴加2N氢氧化钠50L，调碱析出替米考星，过滤后，真空干燥得到替米考星81.2 kg，收率为86.8%，HPLC含量为90%。
实施例6
本发明所述替米考星的制备方法具体步骤为：
①取磷酸泰乐菌素100kg，置入反应釜中，加入900L甲醇，升温至回流搅拌溶解，得到溶解液；
②取无水甲酸5.6kg加入50L甲醇溶解，溶解后得到混合溶液备用；
③在步骤①的溶解液中加入3，5-二甲基哌啶14kg，再滴加步骤②的混合溶液，在甲醇回流温度下反应5.2-5.3小时至完全，真空浓缩甲醇，得到中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素液态物；
④在中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素液态物中加入0.1N硫酸溶液200L，在50℃下反应1小时，然后再滴加2N氢氧化钠50L，调碱析出替米考星，过滤后，真空干燥得到替米考星85.5 kg，收率为86.9%，HPLC含量为89.7%。
实施例7
本发明替米考星的制备方法具体步骤为：
①取磷酸泰乐菌素100kg，置入反应釜中，加入600L异丙醇，升温至回流搅拌溶解，得到溶解液；
②取无水甲酸5.6kg加入50L异丙醇溶解，溶解后得到混合溶液备用；
③在步骤①的溶解液中加入3，5-二甲基哌啶14kg，再滴加步骤②的混合溶液，在甲醇回流温度下反应4-4.8小时至完全，真空浓缩异丙醇，得到中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素液态物；
④在中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素液态物中加入0.1N硫酸溶液600L，在50℃下反应1小时，然后再滴加2N氢氧化钠50L，调碱析出替米考星，过滤后，真空干燥得到替米考星85.1kg，收率为87%，HPLC含量为90.2%。

Claims (3)

1.一种替米考星的制备方法，其特征在于：以磷酸泰乐菌素为原料，醇为溶剂，在65-97℃下以无水甲酸为催化剂与3，5-二甲基哌啶反应，反应完全后得到中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素，浓缩溶剂，残余物加入0.1N硫酸溶液水解得到替米考星，磷酸泰乐菌素与醇的质量体积比为1：2-10，磷酸泰乐菌素与3，5-二甲基哌啶与无水甲酸的质量比为1：0.11-0.17：5.6-8，磷酸泰乐菌素与0.1N硫酸溶液的质量体积比为1：2-6，反应式如下：
Figure 137417DEST_PATH_IMAGE001
                                               。
2.根据权利要求1所述的一种替米考星的制备方法，其特征在于：所述的醇为甲醇、乙醇或异丙醇的任一种。
3.根据权利要求1所述的一种替米考星的制备方法，其特征在于：具体步骤如下：
①取磷酸泰乐菌素100kg，置入反应釜中，加入600L甲醇，升温至回流搅拌溶解，得到溶解液；
②取无水甲酸8kg加入50L甲醇溶解，溶解后得到混合溶液备用；
③在步骤①的溶解液中加入3，5-二甲基哌啶17kg，再滴加步骤②的混合溶液，在甲醇回流温度下反应4-5小时至完全，真空浓缩甲醇，得到中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素液态物；
④在中间体20-二氢-20-脱氧-（3，5-二甲基哌啶-1-基）泰乐菌素液态物中加入0.1N硫酸溶液400L，在50℃下反应1小时，然后再滴加2N氢氧化钠50L，调碱析出替米考星，过滤后，真空干燥得到替米考星86.9 kg。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102659878A (zh) * 2012-04-11 2012-09-12 宁夏泰瑞制药股份有限公司 一种利用泰乐菌素发酵液合成替米考星及磷酸替米考星的方法
CN102746354A (zh) * 2012-07-17 2012-10-24 宁夏泰瑞制药股份有限公司 一种利用泰乐菌素发酵液提取泰乐碱的方法
CN103288904A (zh) * 2013-06-28 2013-09-11 宁夏泰瑞制药股份有限公司 一种磷酸替米考星晶体的制备方法
CN103483406A (zh) * 2013-09-25 2014-01-01 宁夏泰瑞制药股份有限公司 一种磷酸替米考星的制备方法
CN103880903A (zh) * 2014-03-21 2014-06-25 烟台万润药业有限公司 一种泰乐菌素类大环内酯及其衍生物的制备方法
CN104725451A (zh) * 2013-12-18 2015-06-24 菏泽市方明制药有限公司 一种磷酸替米考星的制备方法
CN105777828A (zh) * 2014-12-22 2016-07-20 菏泽市方明制药有限公司 一种用低质量的泰乐菌素制备高质量替米考星的方法
CN106749458A (zh) * 2017-02-21 2017-05-31 西南大学 苹果酸替米考星复盐的制备方法
CN106905397A (zh) * 2017-04-26 2017-06-30 齐鲁晟华制药有限公司 一种以泰乐菌素d为原料制备替米考星的方法
CN111269275A (zh) * 2020-03-09 2020-06-12 浙江康牧药业有限公司 一种替米考星的制备方法
CN115925772A (zh) * 2022-12-20 2023-04-07 山东久隆恒信药业有限公司 一种替米考星的合成方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN87102397A (zh) * 1986-03-31 1987-10-07 伊莱利利公司 制备大环内酯类衍生物的改进方法
US4820695A (en) * 1982-09-13 1989-04-11 Eli Lilly And Company C-20-dihydro-deoxy-(cyclic amino)-derivatives of macrolide antibiotics
CN101108866A (zh) * 2006-07-18 2008-01-23 洛阳普莱柯生物工程有限公司 一种替米考星的制备方法
CN101506220A (zh) * 2006-07-28 2009-08-12 英特威国际有限公司 大环内酯合成方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4820695A (en) * 1982-09-13 1989-04-11 Eli Lilly And Company C-20-dihydro-deoxy-(cyclic amino)-derivatives of macrolide antibiotics
CN87102397A (zh) * 1986-03-31 1987-10-07 伊莱利利公司 制备大环内酯类衍生物的改进方法
CN101108866A (zh) * 2006-07-18 2008-01-23 洛阳普莱柯生物工程有限公司 一种替米考星的制备方法
CN101506220A (zh) * 2006-07-28 2009-08-12 英特威国际有限公司 大环内酯合成方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《THE JOURNAL OF ANTIBIOTICS》 19890831 MANUEL DEBONO，等 "Synthesis and antimicrobial evaluation of 20-deoxo-20-(3,5-dimethylpiperidin-1-yl)desmycosin (tilmicosin, EL-870) and related cyclic amino derivatives" 第1253-1267页 1-3 第42卷, 第8期 *
MANUEL DEBONO，等: ""Synthesis and antimicrobial evaluation of 20-deoxo-20-(3,5-dimethylpiperidin-1-yl)desmycosin (tilmicosin, EL-870) and related cyclic amino derivatives"", 《THE JOURNAL OF ANTIBIOTICS》 *

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102659878B (zh) * 2012-04-11 2013-12-04 宁夏泰瑞制药股份有限公司 一种利用泰乐菌素发酵液合成替米考星及磷酸替米考星的方法
CN102659878A (zh) * 2012-04-11 2012-09-12 宁夏泰瑞制药股份有限公司 一种利用泰乐菌素发酵液合成替米考星及磷酸替米考星的方法
CN102746354B (zh) * 2012-07-17 2014-09-10 宁夏泰瑞制药股份有限公司 一种利用泰乐菌素发酵液提取泰乐碱的方法
CN102746354A (zh) * 2012-07-17 2012-10-24 宁夏泰瑞制药股份有限公司 一种利用泰乐菌素发酵液提取泰乐碱的方法
CN103288904A (zh) * 2013-06-28 2013-09-11 宁夏泰瑞制药股份有限公司 一种磷酸替米考星晶体的制备方法
CN103288904B (zh) * 2013-06-28 2015-07-15 宁夏泰瑞制药股份有限公司 一种磷酸替米考星晶体的制备方法
CN103483406A (zh) * 2013-09-25 2014-01-01 宁夏泰瑞制药股份有限公司 一种磷酸替米考星的制备方法
CN104725451A (zh) * 2013-12-18 2015-06-24 菏泽市方明制药有限公司 一种磷酸替米考星的制备方法
CN103880903A (zh) * 2014-03-21 2014-06-25 烟台万润药业有限公司 一种泰乐菌素类大环内酯及其衍生物的制备方法
CN103880903B (zh) * 2014-03-21 2016-06-15 烟台万润药业有限公司 一种泰乐菌素类大环内酯及其衍生物的制备方法
CN105777828A (zh) * 2014-12-22 2016-07-20 菏泽市方明制药有限公司 一种用低质量的泰乐菌素制备高质量替米考星的方法
CN106749458A (zh) * 2017-02-21 2017-05-31 西南大学 苹果酸替米考星复盐的制备方法
CN106905397A (zh) * 2017-04-26 2017-06-30 齐鲁晟华制药有限公司 一种以泰乐菌素d为原料制备替米考星的方法
CN106905397B (zh) * 2017-04-26 2019-11-15 齐鲁晟华制药有限公司 一种以泰乐菌素d为原料制备替米考星的方法
CN111269275A (zh) * 2020-03-09 2020-06-12 浙江康牧药业有限公司 一种替米考星的制备方法
CN115925772A (zh) * 2022-12-20 2023-04-07 山东久隆恒信药业有限公司 一种替米考星的合成方法
CN115925772B (zh) * 2022-12-20 2023-07-25 山东久隆恒信药业有限公司 一种替米考星的合成方法

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