CN102356121B

CN102356121B - 紫外线与光保护膜

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Publication number: CN102356121B
Application number: CN200980151348.8A
Authority: CN
Inventors: K·施塔尔克; H·胡梅尔; M·吕布纳
Original assignee: Huhtamaki Films Germany GmbH and Co KG
Current assignee: Kurt Stalke; Buergofol GmbH
Priority date: 2008-12-17
Filing date: 2009-12-10
Publication date: 2014-07-23
Anticipated expiration: 2029-12-10
Also published as: JP2012512287A; NZ593452A; IL213152A0; US8361580B2; CA2746917C; MX341326B; WO2010075946A1; AU2009335313A1; EP2379625A1; DE102009041841A1; PL2379625T3; ES2408192T3; BRPI0922339A2; SI2379625T1; DK2379625T3; JP5620401B2; CN102356121A; US20110083765A1; ZA201104119B; BRPI0922339B1

Abstract

本发明涉及一种至少接触透明的、吸收和/或反射紫外辐射和短波长可见光的单层或多层膜，所述膜包括至少一个基于至少一种任选经改性的热塑性烯烃均聚物或共聚物的层，所述均聚物或共聚物含有至少一种吸收和/或反射短波长可见光的有机或无机有色颜料或染料以及至少一种吸收和/或反射紫外辐射的有机或无机化合物的组合，本发明还涉及所述膜作为抵抗紫外辐射和短波长可见光作用的保护膜的用途；本发明还涉及一种污水管翻新系统，包括所述的多层膜作为外侧软管膜，并且包括内侧多层塑料膜，以及位于在这两个软管膜之间可在紫外辐射作用下固化的浸渍载体材料。

Description

紫外线与光保护膜

本发明涉及一种至少接触透明的(kontakttransparent)、吸收和/或反射紫外辐射和短波长可见光的单层或多层膜，所述膜包括至少一个基于至少一种任选经改性的热塑性烯烃均聚物或共聚物的层，所述均聚物或共聚物含有至少一种吸收和/或反射短波长可见光的有机或无机有色颜料(Farbpigment)或染料以及至少一种吸收和/或反射紫外辐射的有机或无机化合物的组合；本发明还涉及所述膜作为防止紫外辐射和短波长可见光作用的保护膜的用途，优选在污水管翻新系统中；本发明还涉及相应的污水管翻新系统。

由现有技术已知这样的保护膜，其尽管具有紫外辐射防护作用，但却不透明。

出于各种原因，此外保护膜有利地具有透明性。例如在食品包装情况下合意的是，顾客能够从外部观察受保护而免于紫外辐射作用的包装商品。EP 1 138479 B1就描述了这样一种保护膜，其中含有二氧化钛作为吸收紫外辐射的颜料，以防止低于350nm波长的紫外辐射作用。二氧化钛必须以一定的细微分散形式存在，才能保证保护膜有足够透明性。

DE 1 002 177 A1描述了一种可以热成型的透明热塑性塑料膜，其中利用有机或无机金属化合物完全吸收低于380nm波长的紫外辐射。

WO 00/27914描述了一种透明单层或多层膜，其显示出对抗波长范围为280-390nm的紫外辐射的保护作用，其中所述膜具有吸收紫外辐射的有机和无机化合物的组合，例如氧化锌或二氧化钛与苯并三唑的组合。

尤其在以所谓的软管内衬法(Schlauchlining-Verfahren)翻新污水管和污水管道时使用具有紫外辐射防护作用的保护膜。按照这种方法首先准备柔性软管，将其穿入到待翻新的管之中。该软管包括两个直径不同的软管膜，其中经反应性合成树脂浸泡的载体材料(优选玻璃纤维材料)被施加到这两个软管膜之间。将软管施加到污水管(Kanalrohr)之中并且充气污水管内的软管之后，必须使得这两个软管膜之间的合成树脂固化，以在待翻新的污水管内壁上形成稳定的管。可以通过紫外辐射照射的方式实现固化，其中合成树脂内的光引发剂在紫外辐射作用下引发聚合过程以及固化过程。为了防止合成树脂在引入待翻新的污水管之前不合意的提前固化，软管的外侧软管膜必须具有保护层或者由保护层组成，该保护层防止紫外辐射提前作用和由此提前固化。与此不同，这种翻新软管的内侧软管膜必须能够透过紫外辐射，以便能够在充气状态下实现固化过程。按照软管内衬技术翻新污水管时使用的常规多层软管膜构成的软管通常具有充分的紫外辐射吸收作用。但即使在较长波长的辐射作用下(例如短波长可见光)也会激活反应性合成树脂内所含的光引发剂，因此需要抑制这种提前固化的危险，尤其在存放过程中更是如此。为此尤其尝试使用不透明软管膜。

但是这样就不能检查载体材料是否经待固化的合成树脂均匀浸泡，从而也无法避免由于浸泡不均匀而在已翻新的污水管中引起的缺陷部位。

因此需要使用至少具有接触透明性的的保护膜，这种保护膜并非不透明，但尽管如此也抑制紫外辐射和短波长可见光的作用。

本发明的任务在于提供一种至少接触透明的、但尽管如此也阻止紫外辐射和短波长可见光作用的保护膜。

该任务通过如下方式解决：提供本发明所述至少接触透明的、吸收和/或反射紫外辐射和短波长可见光的单层或多层膜，所述膜包括至少一个基于至少一种任选经改性的热塑性烯烃均聚物或共聚物的层，所述均聚物或共聚物含有至少一种吸收和/或反射短波长可见光的有机或无机有色颜料或染料以及至少一种吸收和/或反射紫外辐射的有机或无机化合物的组合。

本发明范围内的术语“接触透明的”指的是本发明的膜至少如此透明：使得能够检查载体材料是否由待固化的合成树脂均匀浸泡。这基于检查经浸泡的载体材料的亮度。可利用以下实施例中所述的方法来测定接触透明度(Kontakttransparenz)。

本发明范围内的术语“紫外辐射”指的是波长范围为200～400nm的电磁辐射。

本发明范围内的术语“短波长可见光”指的是波长范围为400～500nm、尤其为400～450nm的电磁辐射。

本发明的膜优选含有至少一种有机或无机有色颜料，或者含有至少一种有机或无机染料，所述有色颜料或染料选自羰基染料，优选醌类染料、靛蓝染料和喹吖啶酮类化合物、偶氮化合物、花青化合物，优选三苯甲烷化合物、偶氮甲碱类化合物、异吲哚啉类化合物、二噁嗪类化合物、金属氧化物、过渡金属氧化物、水合金属氧化物以及水合过渡金属氧化物。特别优选选用这些染料组或有色颜料中的黄色染料组或有色颜料。

有机黄色颜料或者有机黄色染料优选选自苯并咪唑衍生物、苯并三唑衍生物、1，4-醌衍生物、1，4-萘醌衍生物、9，10-蒽醌衍生物、苯基偶氮苯酚衍生物，这些衍生物在每一情况下以游离化合物的形式、互变异构体的形式，或者酸或碱的盐形式，或者溶剂合物优选水合物的形式存在。优选存在选自过渡金属氧化物和水合过渡金属氧化物的无机黄色颜料或者无机黄色染料。特别优选的是，黄色颜料或者黄色染料选自4-苯基偶氮苯酚、2-(2′-甲基)苯基偶氮-4-甲基苯酚、N-(4-苯基偶氮)苯基二乙醇胺、苯并三唑类化合物、苯并咪唑酮、氧化铁和水合氧化铁，非常特别优选是苯并咪唑酮。

有机或无机有色颜料或者有机或无机染料优选将吸收和/或反射波长范围为400～500nm、尤其优选吸收和/或反射波长范围为400～450nm的短波长可见光，更优选在每一情况下吸收和/或反射超过90％。

在一种优选实施方案中，本发明的膜含有至少一种有机或无机化合物作为吸收和/或反射紫外辐射的化合物，所述化合物选自金属氧化物、过渡金属氧化物、水合金属氧化物、水合过渡金属氧化物、亚磷酸盐、二苯甲酮类化合物、邻氨基苯甲酸酯、水杨酸盐/酯、二苯甲酰甲烷衍生物、对氨基苯甲酸衍生物、肉桂酸衍生物(苯基丙烯酸衍生物)、苯并咪唑衍生物、苯并三唑-衍生物、氰基丙烯酸酯、苯并三唑衍生物、β-β′-二乙烯基丙烯酸酯、烷基-α-氰基-β-β′-二乙烯基丙烯酸酯、1，3，5-三嗪化合物以及空间位阻胺，这些化合物在每一情况下以游离化合物形式、其互变异构体形式，或者其酸或碱的盐形式存在。这类化合物部分是市场上有售的产品，例如BASF AG公司的Uvinule

术语“空间位阻胺”指的是一个或多个填充空间(raumfüllend)的有机残基键合在至少一个三价氮原子上的化合物。其优选是芳族或脂族的、无环或环状的、仲和叔胺，如N，N′-二取代的对苯二胺或者经取代的(氨基)哌啶。

优选作为吸收和/或反射紫外辐射的有机或无机化合物存在选自金属和过渡金属氧化物以及具有以下结构通式a～u的化合物中的至少一种化合物：

其中R¹各自表示一个或多个(例如两个、三个或四个)残基，所述残基分别彼此独立地选自：氢；OH；卤素；NH₂；CN；C(＝O)H；C(＝O)OH；SO₃H；O-C_1-10-烷基、NH(C_1-10-烷基)、N(C_1-10-烷基)₂、C_1-10-烷基、-C_1-10-烷基-O-C_1-10-烷基-，分别为支化或非支化、饱和或不饱和、未取代或者被OH、卤素、＝O、C(＝O)H、C(＝O)OH、苯基、NH₂、在每一情况下支化或非支化、饱和或不饱和的C(＝O)-C_1-10-烷基、C(＝O)-O-C_1-10-烷基、O-C_1-10-烷基、O-C(＝O)-C_1-10-烷基取代一次或多次；苯基、基、高基、苄基、环己基，分别为未取代的或者被OH、卤素、C(＝)H、C(＝O)OH、NH₂、C(＝O)-C_1-10-烷基、C(＝O)-O-C_1-10-烷基、O-C_1-10-烷基、O-C(＝O)-C_1-10-烷基取代一次或多次；

R²各自表示一个或多个(例如两个、三个或四个)残基，所述残基分别彼此独立地选自：氢，C_1-8-烷基，分别为支化或非支化、饱和或不饱和、未取代或者被OH、卤素、＝O、NH₂、C(＝)H；C(＝O)OH；CN；C(＝O)-C_1-10-烷基、C(＝O)-O-C_1-10-烷基、O-C_1-10-烷基、O-C(＝O)-C_1-10-烷基取代一次或多次，分别为支化或非支化、饱和或不饱和的；苯基，基，高基，苄基，环己基，分别为未取代的或者被OH、卤素、C(＝O)H；C(＝O)OH；NH₂、C(＝O)-C_1-10-烷基、C(＝O)-O-C_1-10-烷基、O-C_1-10-烷基、O-C(＝O)-C_1-10-烷基取代一次或多次；

R³各自表示一个或多个(例如两个、三个、四个、五个或六个)残基，所述残基分别彼此独立地选自：氢；OH；NH₂；CN；C(＝O)H；C(＝O)OH；＝O；SO₃H；O-C_1-10-烷基，NH(C_1-10-烷基)，N(C_1-10-烷基)₂，C_1-10-烷基，-C_1-10-烷基-O-C_1-10-烷基-，分别为支化或非支化、饱和或不饱和、未取代或者被OH、卤素、＝O、环氧基、NH₂、苯基、分别为支化或非支化、饱和或不饱和的C(＝O)-C_1-8-烷基、C(＝O)-O-C_1-10-烷基、O-C_1-10-烷基、O-C(＝O)-C_1-10-烷基取代一次或多次；苯基，基，高基，苄基，环己基，分别为未取代的或者被OH、卤素、C(＝O)H；C(＝O)OH；NH₂、C(＝O)-C_1-10-烷基、C(＝O)-O-C_1-10-烷基、O-C_1-10-烷基、O-C(＝O)-C_1-10-烷基取代一次或多次；

X表示支化或非支化、饱和或不饱和、未取代或者被独立选自下列的取代基取代一次或多次的C_1-20-烷基：H；卤素；OH；＝O；环氧基；NH₂；C(＝O)H；C(＝O)OH；CN；分别为支化或非支化、饱和或不饱和的C(＝O)-C_1-10-烷基、C(＝O)-O-C_1-10-烷基、O-C_1-10-烷基、O-C(＝O)-C_1-10-烷基；其中C_1-20-烷基的一个或多个(例如一个、两个或三个)碳原子任选地可以被一个或多个(例如一个、两个或三个)彼此独立地选自N、O、S、NH或者N(C_1-8-烷基)的杂原子所替代；

n表示0～200，优选表示0～100，特别优选表示0～20，尤其优选表示0～10；

本发明范围内的表述“C_1-10-烷基”和“C_1-20-烷基”包括无环、饱和或不饱和烃残基，所述烃残基能够是支化或非支化的以及未取代的或者取代一次或多次的，具有1～8或者1～20个碳原子，也就是C_1-10-烷基、C_2-10-烯基和C_2-10-炔基以及C_1-20-烷基、C_2-20-烯基和C_2-20-炔基。其中烯基具有至少一个C-C双键，而炔基具有至少一个C-C叁键。

烷基优选选自：甲基，乙基，正丙基，2-丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，乙烯基，乙炔基，丙烯基(-CH₂CH＝CH₂，-CH＝CH-CH₃，-C(＝CH₂)-CH₃)，丙炔基(-CH-C≡CH，-C≡C-CH₃)，丁烯基，丁炔基，戊烯基，戊炔基，己烯基和己炔基，庚烯基，庚炔基，辛烯基和辛炔基。

特别优选使用选自下面组的至少一种化合物作为吸收和/或反射紫外辐射的有机或无机化合物：氧化锌，二氧化钛，2-乙氧基乙基-对-甲氧基肉桂酸酯，二乙醇胺-对-甲氧基肉桂酸酯，辛基-对-甲氧基肉桂酸酯，2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯，肉桂酸钾，丙基-4-甲氧基肉桂酸酯，戊基-4-甲氧基肉桂酸酯，α-氰基-4-甲氧基肉桂酸或者相应的己酯，环己基-4-甲氧基肉桂酸酯，甘油基-对-氨基苯甲酸酯，戊基-对-二甲基氨基苯甲酸酯，乙基-4-双(羟丙基)-氨基苯甲酸酯，辛基-对-二甲基氨基苯甲酸酯，乙氧基化-4-氨基苯甲酸，水杨酸辛酯，水杨酸三乙醇胺，水杨酸的盐，水杨酸-4-异丙基苄基酯，2-乙基己基-2-(4-苯基苯甲酰基)苯甲酸酯，水杨酸高酯，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，2，4，6-三苯胺基-(对羰基-2-乙基己氧基)-1，3，5-三嗪，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮，对枯烯基-3-苯基丙烷-1，3-二酮，1，3-双(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮，邻氨基苯甲酸酯，高基-N-乙酰基邻氨基苯甲酸酯，2-羟基-4-辛基二苯甲酮(Uvinul3008，Uvinul3008FL)，6-叔丁基-2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚(Uvinul3026，Uvinul3026GR)，2，4-二-叔丁基-6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-苯酚(Uvinul3027)，2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二-叔戊基苯酚(Uvinul3028，Uvinul3028GR)，2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚(Uvinul3029，Uvinul3029GR)。1，3-双-[(2′-氰基-3′，3′-二苯基丙烯酰)氧基]-2，2-双-{[(2′-氰基-3′，3′-二苯基丙烯酰)氧基]甲基}-丙烷(Uvinul3030，Uvinul3030GR)，2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚(Uvinul3033P)，2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(Uvinul3034)，乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(Uvinul3035)，(2-乙基己基)-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(Uvinul3039)，N，N’-双甲酰基-N，N’-双-(2，2，6.6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺(Uvinul4050H)，双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯(Uvinul4077H，Uvinul4077GR)，双-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯，甲基-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯(Uvinul4092H)，

(Uvinul5050H)和(Uvinul5062H，Uvinul5062GR)。

这种有机或无机化合物吸收和/或反射波长范围为200～400nm、尤其为300～400nm的紫外辐射，优选在每一情况下吸收和/或反射超过90％。

本发明的膜优选含有重量百分比含量为0.05～20％，特别优选为0.1～5％，非常特别优选为0.1～2％的至少一种有机或无机有色颜料或染料以及至少一种有机或无机化合物的组合，相对于该膜的总重量。

本发明所述膜优选含有重量百分比为0.05～10％，特别优选为0.1～3％的有机或无机有色颜料或染料，相对于该膜的总重量。

本发明所述膜优选含有重量百分比为0.05～10％，特别优选为0.1～2％的有机或无机化合物，相对于该膜的总重量。

所述组合的每一种成分优选在高达300℃的温度保持稳定。

本发明的膜为单层或多层，优选为多层。本发明的膜优选不会收缩。

本发明的膜优选包括至少一个阻挡层，特别优选氧阻挡层、水蒸气阻挡层或者油阻挡层。

为了制备阻挡层，适合使用的是优选至少一种聚酰胺(PA)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、聚乙烯醇(PVOH)、环烯烃共聚物(COC)、聚偏二氯乙烯(PVdC)或者至少两种所述聚合物的混合物，特别优选至少一种聚酰胺。

用来制备阻挡层的聚酰胺(PA)优选是热塑性脂族、部分芳族或芳族聚酰胺。可以用来制备这些聚酰胺的二胺要么是具有2～10个碳原子的脂族二胺，例如六亚甲基二胺，要么是具有6～10个碳原子的芳族二胺，例如对苯二胺；可以用来制备这些聚酰胺的二元羧酸可以是具有6～14个碳原子的脂族或者芳族二元羧酸，例如己二酸、对苯二甲酸或者间苯二甲酸此外还可以使用具有4～10个碳原子的内酰胺来制备聚酰胺，例如ε-己内酰胺。按照本发明所述使用的聚酰胺例如有PA 6、PA 12、PA 66、PA 6I、PA 6T和/或至少两种所述聚合物构成的混合物。

用来制备阻挡层的聚乙烯醇通过将相应聚乙酸乙烯酯(PVA)完全水解或不完全水解的方式获得，因此不仅包括具有50～98mol％皂化度的部分皂化聚乙酸乙烯酯，而且也包括皂化度≥98％的完全皂化聚乙酸乙烯酯。

用来制备阻挡层的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)通过将相应含有乙烯的聚乙酸乙烯酯(EVAc)完全水解或不完全水解的方式获得，主要包括含有乙烯且完全皂化聚乙酸乙烯酯，其中皂化度≥98％。

用来制备阻挡层的环烯烃共聚物(COC)也可以是具有4～10个碳原子的α，β-不饱和环烯烃(例如降冰片烯)与热塑性α，β-不饱和烯烃(例如乙烯或丙烯)的共聚物。

本发明所述膜的至少一个表面层优选基于至少一种能密封的热塑性烯烃均聚物或者共聚物。

本发明范围内的烯烃均聚物或共聚物均为具有2～6个碳原子的α，β-不饱和烯烃的热塑性聚合物，例如聚乙烯(PE，优选LDPE或HDPE)、聚丙烯(PP)、聚丁烯(PB)、聚异丁烯(PI)或者至少两种所述聚合物的混合物。“LDPE”指的是低密度聚乙烯，其密度在0.86～0.93g/cm³范围，并且具有高的分子支化度。“HDPE”指的是高密度聚乙烯，其分子链支化度很低，密度可以在0.94～0.97g/cm³范围。

任选地可以用至少一种有机酸或者至少一种有机酸酐、优选可以用环状有机酸酐特别是马来酸酐对所述烯烃均聚物或共聚物进行改性，使其可在本发明范围内的多层膜中作为粘附促进剂层的材料。

譬如在一种优选实施方案中，可以在表面层和阻挡层之间布置粘附促进剂层，所述粘附促进剂层优选含有至少一种改性聚烯烃。

作为改性聚烯烃指的是用至少一种有机酸或者至少一种有机酸酐改性的、具有2～6个碳原子的α，β-不饱和烯烃的热塑性聚合物，例如聚乙烯(PE，优选LDPE或HDPE)、聚丙烯(PP)、聚丁烯(PB)、聚异丁烯(PI)或者至少两种所述聚合物的混合物。优选经过环状有机酸酐改性的聚乙烯或者聚丙烯，尤其优选经过马来酸酐改性的聚乙烯或者聚丙烯作为改性聚烯烃。

粘附促进剂层优选由特别优选用马来酸酐接枝的改性聚烯烃构成。

在一种优选实施方案中，本发明所述多层膜的每一个表面层均基于至少一种可密封的烯烃均聚物或者共聚物，并且分别通过上述粘附促进剂层与阻挡层结合。

在一种优选实施方案中，本发明所述多层膜的至少一个内侧层含有吸收和/或反射有害辐射的由至少一种有机或无机有色颜料或染料与至少一种有机或无机化合物的组合。

所述组合的成分优选存在于本发明所述多层膜的同一个层之中，尤其优选存在于粘附促进剂层之中。

本发明所述多层膜的每一个粘附促进剂层优选可以均含有吸收和/或反射有害辐射的由至少一种有机或无机有色颜料或染料与至少一种有机或无机化合物的组合。

在另一种优选实施方案中，所述组合的成分存在于本发明所述多层膜的不同层之中。

有色颜料或染料优选存在于至少一个表面层之中，而有机或无机化合物优选存在于本发明所述多层膜的至少一个内侧层之中。

本发明所述多层膜的每一个粘附促进剂层优选可以含有至少一种有机或无机化合物。

在另一种优选实施方案中，除了阻挡层之外，本发明所述多层膜的每一个层均可以含有至少一种有机或无机有色颜料或染料。

可以相对于中心结合层优选粘合剂层对称布置本发明的膜。

本发明所述膜的层厚优选为20～2000μm，特别优选为50～1500μm，非常尤其优选为100～1000μm，优选150～500μm。

可以按照任意的生产方法来制备本发明的膜，例如可采用层压、挤出或者优选通过共挤出。

通过挤出、尤其通过吹膜挤出和/或平膜挤出，更特别是吹膜共挤出和/或平膜共挤出，不仅可以形成本发明所述多层膜的单个层，而且也可以形成所有层。

如果按照上述方法之一分开制备本发明所述膜的各个层，则可以按照常见方法例如喷涂或浇注，将例如作为粉状、膜状、熔体或液态制剂(例如溶液或分散液)形式的粘附促进剂施加到本发明所述膜的层之一上，例如施加到阻挡层或者表面层之一上，然后将一个或者多个其它层与其结合。备选地，也可以通过挤出法将粘附促进剂层压在所述层之一上，例如层压在阻挡层或者表面层之一上，然后将一个或者多个其它层与其结合。

这些生产方法和相应的生产参数是本领域技术人员公知的。

优选通过共挤出制备本发明的多层膜，其中非常特别优选通过吹膜共挤出法。

优选地，可以压印和/或拉伸本发明的膜。

优选地，还可以印刷本发明的膜。

本发明的膜，特别是本发明的多层膜，适合用来制备抵抗紫外辐射和短波长可见光作用的保护膜。

本发明还涉及本发明的膜，特别是本发明的多层膜，用于制备抵抗紫外辐射和短波长可见光作用的保护膜的用途。

本发明还涉及本发明的膜的用途，作为软管状保护膜，尤其作为具有两个软管状膜的软管(也即双壁软管)的外侧软管状保护膜，用于避免由紫外辐射和/或短波长可见光引发包装在这两个软管膜之间经反应性合成树脂浸泡的载体材料固化。

特别优选的是，本发明的膜作为双壁膜软管的外侧软管状保护膜的用途，所述双壁膜软管具有在这两个膜软管之间经反应性合成树脂浸泡的载体材料，用于按照软管内衬技术对污水管进行翻新。

使用本发明的膜作为用于软管内衬的双壁软管的外侧软管状保护膜有很大优势，除了抑制紫外辐射作用，而且也抑制短波长可见光的作用。因此即使存在较长波长的辐射作用，也不会激活待固化的合成树脂内所含的光引发剂，从而防止不合意地提前固化，使得软管可以长期存放，尤其可以存放至少一年。此外因为本发明的膜还是接触透明的，所以可以方便地检查载体材料是否经待固化的合成树脂均匀浸泡，从而防止在已翻新的污水管道中出现缺陷位置。

如果本发明的保护膜还具有阻挡层，则不仅将其作为保护膜用于以软管内衬技术翻新污水管，还阻止树脂可能的干燥，防止物质(例如单体)进入污水管系统和地下水之中。此外还可以采用热封法将本发明所述保护膜的可密封表面至少部分、优选完全与载体材料结合，这强化了系统的稳定性。

还可以将本发明的保护膜用于铺盖屋顶，作为外皮，用于防护服，作为任何类型建筑构件、铭牌以及指示板的外侧遮盖层，或者用于眼镜或窗玻璃，作为包装材料。

有利地，以软管内衬技术翻新污水管所用的软管不仅应当具有本发明的保护膜作为外侧保护膜来保护经待固化合成树脂浸泡的用于翻新污水管的载体材料，而且也具有优选透明的塑料膜作为内侧软管膜，所述内侧软管膜具有翻新污水管时所需的特性。

此外膜还必须不仅具有足以稳定存放的机械特性，以使其不仅在处理污水管翻新软管的过程中、尤其在污水管系统内进行充气时、前期运输和存放过程中能够承受负荷，而且也要在载体材料内的塑料材料固化成为翻新管道之后能够与其剥离且不会撕断或拉断。

除此之外，还必须在将软管用于污水管翻新之前保证内侧软管膜也能足以阻止树脂发生干燥，也就是阻止单体或者其余浸泡材料丢失，并且在污水管内固化时充分透过紫外辐射。

因此本发明的另一任务在于提供一种污水管翻新系统，其不仅在使用之前阻止紫外辐射和短波长可见光的作用，而且也避免在污水管翻新期间与之后的处理过程中出现问题。

通过提供本发明的污水管翻新系统即可解决这一任务。

本发明所述污水管翻新系统的特征不仅在于这样的软管，该软管的外侧软管膜与本发明所述保护膜相对应，其至少接触透明而且具有吸收和/或反射紫外辐射和短波长可见光的特性，而且特征在于包括内侧软管膜，其至少能透过紫外辐射，优选透明的，其具有所需的性能组合。内侧软管膜优选不会收缩。

软管优选具有作为保护膜的外侧软管膜和内侧软管膜，并且在它们之间还有经待固化合成树脂浸泡的载体材料。所述经浸泡载体材料在固化之后形成已翻新的污水管。优选作为载体材料使用的是玻璃纤维制成的玻璃织物、非织造物和/或无纺纺织制品，它们优选经不饱和聚酯树脂和α，β-不饱和单体(例如苯乙烯)浸泡。

在固化之后将内侧充气后的软管膜从经翻新的由合成树脂和载体材料形成的污水管中抽出。

为了在按照软管内衬技术翻新污水管时满足没有问题地处理内侧软管膜的要求，优选按照本发明所述使用至少一个3层塑料膜，所述膜包括阻挡层(优选氧阻挡层)、水蒸气阻挡层和/或油阻挡层，而且与经浸泡载体材料直接相邻的表面层不会例如因为溶胀和固化而与待固化的液态浸泡材料(即待固化的合成树脂物料)永久结合，而是可以与其剥离且不会撕断。

阻挡层优选基于至少一种之前所述也用于制备本发明所述污水管翻新系统外侧软管状保护膜的阻挡层的聚合物，尤其优选基于至少一种聚酰胺、乙烯/乙烯醇共聚物、聚乙烯醇、环烯烃聚合物、聚氯乙烯，非常特别优选基于至少一种聚酰胺。

软管的内侧软管状多层膜的阻挡层优选在其每一个表面上具有另外的塑料层，该塑料层的与待固化载体材料直接相邻的表面层既不可因为浸泡液而影响其机械特性，也不可影响其可剥离性。

烯烃均聚物或共聚物尤其适合用来制备这些表面层。特别适用的烯烃均聚物或共聚物是具有2～8个碳原子的α，β不饱和烯烃的热塑性聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯或者至少两种所述聚合物的混合物。非常特别适合使用具有无规结构的聚丙烯，或者聚乙烯与聚丙烯的混合物，来制备一个或两个表面层。聚乙烯(优选低密度聚乙烯与低密度直链聚乙烯)的混合物也可以用来制备一个或两个表面层。阻挡层优选通过粘附促进剂层与所述表面层结合。

上述用于粘附促进剂层的聚合物材料也可以用来制备阻挡层与各表面层之间的粘附促进剂层。

非常特别优选使用具有以下结构的5层膜作为本发明所述污水管翻新系统的内侧软管膜：

层a)，基于优选具有无规结构的聚丙烯和聚乙烯构成的混合物，直接与待固化载体材料相邻

层b)，基于接枝聚丙烯，作为粘附促进剂层

层c)，基于热塑性聚酰胺，作为阻挡层

层d)，基于接枝聚丙烯，作为粘附促进剂层

层e)，基于聚乙烯，优选基于LDPE和LLDPE的混合物，

如有需要，内侧膜软管的每一个层也可以彼此独立地含有选自以下化合物的添加剂：抗氧化剂，防粘连剂，防雾剂，抗静电剂，抗微生物活性物质，热稳定剂，加工稳定剂，加工助剂，阻燃剂，成核剂，结晶剂，优选晶核形成剂，润滑剂，增韧剂，密封剂，增塑剂，硅烷，隔离剂(Abstandshalter)，填充剂，剥离剂，蜡，湿润剂，表面活性化合物，优选表面活性剂，以及分散剂。

优选将内侧软管状多层膜如此用于本发明的污水管翻新系统之中，使得待固化的载体材料与基于聚丙烯和聚乙烯的混合物的表面层直接相邻。

本发明所述污水管翻新系统的内侧软管膜的总厚度优选为20～2,000μm，更优选为120～300μm，非常特别优选为150～250μm，并且特点在于具有优异的机械性能。

通过使用本发明的软管翻新系统，尤其通过使用上述内侧软管膜，穿入到待翻新污水管中的双壁软管能够没有任何问题地充气，也就是不会胀破，从而使得软管之中经液态浸泡材料浸泡的载体材料毫无问题地紫外线固化。此外还可在固化后，在存在由载体材料形成的牢固的经翻新的污水管时，将内侧软管与其剥离，且不会撕断或者固着。

实施例：

以下实施例用来解释本发明，但本发明并不限于这些实施例。

所用原材料的化学表征：

批次1：母料(氧化锌和空间位阻胺(聚哌啶氨基衍生物)(重量百分比60％)，LDPE(重量百分比40％)

批次2：母料(黄色颜料：苯并咪唑酮(重量百分比40％)，PE(重量百分比60％)

Admer NF 498E：经马来酸酐基团改性的LDPE，来自Mitsui公司(粘附促进剂)

Durethan C 38F：共聚酰胺

Admer Q B 520E：用马来酸酐接枝的聚丙烯

Dow R 338-02N：静态构造的聚丙烯，来自Dow公司

对比实施例1～3以及实施例1的多层膜均由5个层构成，在每一情况下具有200μm的层厚，采用吹膜共挤出制备。层1～5各自按照以下顺序在每一情况下直接彼此相邻。以下所有％数据均表示重量百分比％。

对比实施例1(无色透明膜)：

层1(65μm)：100％LDPE

层2(20μm)：100％AdmerNF 498E

层3(30μm)：100％PA

层4(20μm)：100％Admer NF 498E

层5(65μm)：100％LDPE

对比实施例2(无色膜，含有至少一种吸收和/或反射紫外辐射的化合物)：

层1(65μm)：100％LDPE

层2(20μm)：97％Admer NF 498E和3％批次1

层3(30μm)：100％PA

层4(20μm)：97％Admer NF 498E和3％批次1

层5(65μm)：100％LDPE

对比实施例3(黄色膜，含有至少一种吸收和/或反射短波长可见光的有色颜料或染料)：

层1(65μm)：97％LDPE和3％批次2

层2(20μm)：100％Admer NF 498E

层3(30μm)：100％PA

层4(20μm)：100％Admer NF 498E

层5(65μm)：97％LDPE和3％批次2

对比实施例4：

对比实施例4的多层膜由5个层构成，层厚为230μm，市面上可以买到，是不透明的银色至灰色膜。层1～5按照以下顺序在每一情况下直接彼此相邻。以下％数据均表示重量百分比％。

层1(95μm)：LDPE和银色有色批料

层2(9μm)：100％Admer NF 498E

层3(26μm)：100％PA

层4(9μm)：100％Admer NF 498E

层5(93μm)：LDPE和银色有色批料

实施例1(黄色膜，含有至少一种吸收和/或反射短波长可见光的有色颜料或染料，并且含有至少一种吸收和/或反射紫外辐射的化合物)：

层1(65μm)：97％LDPE和3％批次2

层2(20μm)：97％Admer NF 498E和3％批次1

层3(30μm)：100％PA

层4(20μm)：97％100％Admer NF 498E和3％批次1

层5(65μm)：97％LDPE和3％批次2

实施例2(黄色膜，含有至少一种吸收和/或反射短波长可见光的有色颜料或染料，并且含有至少一种吸收和/或反射紫外辐射的化合物)：

实施例2的多层膜由9个层构成，层厚为170μm，通过吹膜共挤出和软管粘合制备。层1～9按照以下顺序在每一情况下直接彼此相邻。以下％数据均表示重量百分比％。

层1(29μm)：97.5％LDPE和2.5％批次2

层2(6μm)：100％Admer NF 498E

层3(30μm)：100％PA

层4(6μm)：100％Admer NF 498E

层5(58μm)：87.5％乙烯-乙酸乙烯酯-共聚物，2.5％批次2，10％批次1

层6(6μm)：100％Admer NF 498E

层7(30μm)：100％PA

层8(6μm)：100％Admer NF 498E

层9(29μm)：97.5％LDPE和2.5％批次2

实施例3

通过吹膜共挤出，按照以下数据制备总层厚为200μm的无色透明多层膜。所注明的层按照注明的顺序在每一情况下直接彼此相邻。以下所有百分比数据均表示重量百分比％。

实施例3(无色透明膜)：

层1(65μm)：50重量％聚丙烯(Dow R 338-02N)与50重量％LDPE的混合物

层2(15μm)：100％Admer QP 520E

层3(40μm)：Durethan C 38F(共聚酰胺)

层4(15μm)：Admer NF 498E(粘附促进剂)

层5(65μm)：LDPE/LLDPE的70∶30混合物

对比实施例5(无色/透明膜)

通过吹膜共挤出制备具有以下层顺序并且总层厚为200μm的这种多层膜。

层1(145μm)：LDPE

层2(15μm)：Admer QB 520E(粘附促进剂)

层3(40μm)：Durethan C 38F(共聚酰胺)

测定方法：

测定接触透明度：

为测定接触透明度，将各个膜放在印有黑色文本(字体：Arial，字号10)的白色DINA4纸张上，然后用评分系统评估下方文本的可读性：

评分1：可读性非常好(文本清晰可辨，文本上方的膜不引人注目)，

评分2：膜下方文本的可读性受到极轻微的影响，

评分3：膜下方文本的可读性受到轻微的影响，

评分4：膜下方文本的可读性受到明显的影响。但总体而言尚可看清文本。

评分5：膜下方文本的可读性受到显著的影响。字母看起来非常模糊，被遮蔽，几乎无法辨认。实际上不再能阅读文本。

评分6：不再能辨认膜下方的文本，不可读。

膜(几乎)完全遮蔽文本。不再具有接触透明度。

接触透明度与相应膜的层厚有关。实施例1和2以及对比实施例1～3的膜层厚小于或等于200μm。对比实施例4的膜层厚为230μm。对比实施例4的膜层厚即使小于200μm，也得到相同的结果，因为该膜不透明。

测定紫外线/光阻隔作用：

所使用的紫外/可见光设备：Shimadzu的UV-3101PC。

通过适当的密封方法将膜成型为小袋子(尺寸10cmx10cm)，用以测定膜对紫外辐射或短波长可见光的防护作用。在黑暗的室内将大约50g可以在紫外光或短波长可见光作用下固化的反应性树脂混合物在1分钟之内放入该袋子之中。然后将袋子完全并严实地封闭，将其放在阳光下(在七月的晴天进行试验，每天让阳光照射超过8小时)。

确定所包装的树脂在阳光辐射诱导固化作用下直至固化所需的时间。当紫外辐射或短波长可见光的防护作用最大时，可以将树脂长时间暴露于阳光之下，不会发生固化。

测量结果：

对比实施例1表明，常规的无色高度透明膜对紫外光或短波长可见光(Vis)没有任何阻隔作用，树脂在紫外/可见光作用下立即发生固化。在300～450nm波长范围内透射率大于90％。尽管膜的接触透明度很好，但是该膜没有满足防止辐射诱导树脂固化的保护功能，树脂在300～450nm波长范围内发生固化。

对比实施例2表明，与对比实施例1相比，加入至少一种吸收和/或反射紫外辐射的化合物能达到一定的抵抗紫外辐射(直至380nm)引起树脂固化的保护功能，因为膜对380nm以下的透射率低于1.1％。但是380nm以上波长的短波长可见光仍然会引起树脂固化，这是当波长变大时透射率逐渐增大的缘故。

因此该膜抵抗辐射诱导树脂固化的保护作用总是不够充分。膜的接触透明度仍然很好。

对比实施例3表明，与对比实施例1相比，加入至少一种吸收和/或反射黄色短波长可见光的有色颜料就能达到一定的抵抗可见光(从大约400nm起)引起树脂固化的保护作用，因为400nm～450nm的透射率低于3％。但是波长小于380nm的紫外光仍然会引起树脂固化，因为这里的透射率太高。因此该膜抵抗辐射诱导树脂固化的保护作用还总是不够充分。与对比实施例1相比，加入有色批料后略微减小了膜的接触透明度；但是接触透明度仍然很好。

对比实施例4表明没有接触透明度的膜。该膜的透明度低于1％，浊度高于99％。这种情况下将银色至灰色的颜料以高浓度加入到膜之中，以便达到抵抗紫外/可见光辐射的保护作用，使得树脂在300～450nm的关键波长范围内不会固化。该膜抵抗紫外/可见光辐射的保护作用明显高于上述对比实施例。但将包装的树脂暴露于阳光之下25天之后，还是能发现树脂发生固化。由于缺乏或者没有接触透明度，对比实施例4中的膜仅能非常受限地应用。

例如当使用膜包裹经树脂浸泡的玻璃纤维织物时，不再能检查玻璃纤维材料是否完全并且均匀地被树脂浸泡。

实施例1和2证明本发明的膜适合作为用来避免辐射固化树脂在300～450nm范围内发生固化的保护膜。

仅仅通过至少一种吸收和/或反射紫外辐射的化合物与至少一种吸收和/或反射短波长可见光的有色颜料组合，能如此减小透射率，从而在阳光下存放3个月之后实际上未发生树脂固化。透射率值在300～450nm范围内始终小于0.5％。尤其值得一提的是，本发明所述膜的接触透明度仍然很高。

作为内侧软管膜的适用性试验

为了确定实施例3以及对比实施例5所述的透明多层膜作为本发明所述软管翻新系统内侧软管膜的适用性，将待固化的载体材料施加到基底上，然后分别用实施例3所述的多层膜以及对比实施例5所述的多层膜将其遮盖。将实施例3以及对比实施例5所述具有PP/PE混合物或者聚酰胺层的多层膜与待固化的载体材料接触，然后使用紫外光将其固化。

可以在树脂/载体材料固化之后毫不费力地剥离实施例3所述的软管膜，并且没有机械损伤。与此不同，多层膜则在一些部位与载体材料牢固粘合，从而在这些部位发生膜撕断。

由于对比实施例5所述多层膜的聚酰胺层与固化后的树脂存在过于强烈结合的危险，伴随着还出现脆化，从而对内侧软管膜形成不利的机械影响，在固化之后很难去除软管膜。本发明所述污水管翻新系统的内侧软管状多层膜则没有这两种不利影响。

Claims

1.适用于软管内衬技术的污水管翻新系统，包括用于引入待翻新污水管之中的双壁软管，所述软管由下列构成：外侧软管状保护膜、内侧多层塑料软管膜和位于这两个软管膜之间的能通过紫外辐射固化的经浸渍的载体材料，其特征在于，

所述外侧软管状保护膜是至少接触透明的、吸收和/或反射紫外辐射和短波长可见光的单层或多层膜，所述膜包括至少一个基于至少一种任选经改性的热塑性烯烃均聚物或共聚物的层，所述均聚物或共聚物含有至少一种吸收和/或反射短波长可见光的有机或无机有色颜料或染料以及至少一种吸收和/或反射紫外辐射的有机或无机化合物的组合，和

所述内侧多层塑料软管膜是能够透过紫外辐射的。

2.根据权利要求1所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述内侧多层软管膜包括：至少一种聚烯烃、至少一种烯烃共聚物的或者聚烯烃混合物的并且与所述载体材料直接接触的层a)；粘附促进剂层b)；基于聚酰胺的阻挡层c)；另外的粘附促进剂层d)；和基于至少一种烯烃均聚物或共聚物的层e)。

3.根据权利要求1所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述无机或有机有色颜料或染料吸收和/或反射短波长可见光。

4.根据权利要求3所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述有机或无机有色颜料或染料吸收和/或反射400～500nm波长范围内的光。

5.根据权利要求3所述的污水管翻新系统，其特征在于，作为有机或无机有色颜料存在至少一种选自下面组的有色颜料：羰基染料，偶氮化合物，花青化合物，偶氮甲碱类化合物，异吲哚啉类化合物，二噁嗪类化合物，金属氧化物，以及水合金属氧化物。

6.根据权利要求1所述的污水管翻新系统，其特征在于，作为吸收和/或反射紫外辐射的化合物存在至少一种化合物，该化合物吸收和/或反射200～400nm波长范围的紫外辐射。

7.根据权利要求6所述的污水管翻新系统，其特征在于，作为吸收和/或反射紫外辐射的化合物存在至少一种选自下面组的化合物：金属氧化物，水合金属氧化物，二苯甲酮类，邻氨基苯甲酸酯，水杨酸盐/酯，二苯甲酰甲烷衍生物，对氨基苯甲酸衍生物，肉桂酸衍生物，氰基丙烯酸酯，苯并咪唑衍生物，苯并三唑衍生物，丙烯酸-β-β'-二乙烯基酯，丙烯酸-烷基-α-氰基-β-β'-二乙烯基酯，1,3,5-三嗪化合物以及空间位阻胺。

8.根据权利要求6所述的污水管翻新系统，其特征在于，作为吸收紫外辐射的化合物使用至少一种选自下面组的化合物：氧化锌，二氧化钛，2-乙氧基乙基-对-甲氧基肉桂酸酯，二乙醇胺-对-甲氧基肉桂酸酯，辛基-对-甲氧基肉桂酸酯，2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯，肉桂酸钾，丙基-4-甲氧基肉桂酸酯，戊基-4-甲氧基肉桂酸酯，α-氰基-4-甲氧基肉桂酸或者相应的己酯，环己基-4-甲氧基肉桂酸酯，甘油基-对-氨基苯甲酸酯，戊基-对-二甲基氨基苯甲酸酯，乙基-4-双(羟丙基)-氨基苯甲酸酯，辛基-对-二甲基氨基苯甲酸酯，乙氧基化-4-氨基苯甲酸，水杨酸辛酯，水杨酸三乙醇胺，水杨酸的盐，水杨酸-4-异丙基苄基酯，2-乙基己基-2-(4-苯基苯甲酰基)苯甲酸酯，水杨酸高酯，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，2,4,6-三苯胺基-(对羰基-2-乙基己氧基)-1,3,5-三嗪，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮，对枯烯基-3-苯基丙烷-1,3-二酮，1,3-双(4-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮，邻氨基苯甲酸酯，高基-N-乙酰基邻氨基苯甲酸酯，2-羟基-4-辛基二苯甲酮，6-叔丁基-2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚，2,4-二-叔丁基-6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-苯酚，2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-叔戊基苯酚，2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚，1,3-双-[(2'-氰基-3',3'-二苯基丙烯酰)氧基]-2,2-双-{[(2'-氰基-3',3'-二苯基丙烯酰)氧基]甲基}-丙烷，2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚，2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚，乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯，(2-乙基己基)-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯，N,N’-双甲酰基-N,N’-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺，双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯，双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯，甲基-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯，

和

9.根据权利要求1所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述组合相对于外侧软管状保护膜总重量的重量百分比含量为0.05～20%。

10.根据权利要求1所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述外侧软管状保护膜为多层的。

11.根据权利要求10所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述组合的成分存在于外侧软管状保护膜不同的层或者相同的层之中。

12.根据权利要求10所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述组合存在于外侧软管状保护膜内侧层的至少之一中。

13.根据权利要求10所述的污水管翻新系统，其特征在于，吸收和/或反射短波长可见光的有色颜料或染料存在于所述外侧软管状保护膜的至少一个表面层之中，并且吸收和/或反射紫外辐射的有机或无机化合物存在于至少一个内侧层之中。

14.根据权利要求10所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述外侧软管状保护膜包括至少一个阻挡层。

15.根据权利要求10所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述外侧软管状保护膜包括至少一个阻挡层，所述阻挡层基于选自下面组的至少一种聚合物：聚酰胺，EVOH，聚乙烯醇，COC，聚偏二氯乙烯，以及至少两种所述聚合物的混合物。

16.根据权利要求10所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述外侧软管状保护膜的至少一个表面层基于烯烃均聚物或者共聚物。

17.根据权利要求10所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述外侧软管状保护膜包括至少一个阻挡层，并且在所述外侧软管状保护膜的所述表面层和所述阻挡层之间设置粘附促进剂层。

18.根据权利要求17所述的污水管翻新系统，其特征在于，外侧软管状保护膜的所述粘附促进剂层由改性聚烯烃构成。

19.根据权利要求17所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述组合存在于外侧软管状保护膜的所述粘附促进剂层之中。

20.根据权利要求17所述的污水管翻新系统，其特征在于，外侧软管状保护膜的每一个表面层均基于至少一种烯烃均聚物或共聚物，并且分别通过粘附促进剂层与所述阻挡层结合。

21.根据权利要求20所述的污水管翻新系统，其特征在于，外侧软管状保护膜的每一个粘附促进剂层均含有所述的组合。

22.根据权利要求10所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述吸收和/或反射短波长光的有色颜料或相应的染料存在于多层的外侧软管状保护膜中除了阻挡层之外的每一层之中。

23.根据权利要求10所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述外侧软管状保护膜相对于中心的结合层对称布置。

24.根据权利要求1所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述组合的每一种成分在高达300℃的温度下是稳定的。

25.根据权利要求1所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述经浸渍的载体材料是经不饱和树脂系统浸泡的玻璃纤维材料。

26.根据权利要求1所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述无机或有机有色颜料或染料吸收和/或反射超过90%的短波长可见光。

27.根据权利要求3所述的污水管翻新系统，其特征在于，作为有机或无机有色颜料存在至少一种选自下面组的有色颜料：醌类，靛蓝染料和喹吖啶酮类化合物，三苯甲烷化合物，过渡金属氧化物，以及水合过渡金属氧化物。

28.根据权利要求3所述的污水管翻新系统，其特征在于，作为有机或无机有色颜料存在至少一种选自下面组的黄色有色颜料或者黄色染料：羰基染料，偶氮化合物，花青化合物，偶氮甲碱类化合物，异吲哚啉类化合物，二噁嗪类化合物，金属氧化物以及水合金属氧化物。

29.根据权利要求1所述的污水管翻新系统，其特征在于，作为吸收和/或反射紫外辐射的化合物存在至少一种化合物，该化合物吸收和/或反射超过90%的200～400nm波长范围的紫外辐射。

30.根据权利要求6所述的污水管翻新系统，其特征在于，作为吸收和/或反射紫外辐射的化合物存在至少一种选自下面组的化合物：过渡金属氧化物以及水合过渡金属氧化物。

31.根据权利要求1所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述组合相对于外侧软管状保护膜总重量的重量百分比含量为0.1～5%。

32.根据权利要求1所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述组合相对于外侧软管状保护膜总重量的重量百分比含量为0.1～2%。

33.根据权利要求1所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述外侧软管状保护膜包括至少一个氧阻挡层、水蒸气阻挡层或者油阻挡层。

34.根据权利要求21所述的污水管翻新系统，其特征在于，外侧软管状保护膜的每一个粘附促进剂层至少含有所述吸收和/或反射紫外辐射的化合物。

35.根据权利要求10所述的污水管翻新系统，其特征在于，所述外侧软管状保护膜相对于中心的粘合剂层对称布置。

36.根据权利要求1所述的污水管翻新系统，其特征在于，能通过共挤出法获得所述外侧软管状保护膜。

37.根据权利要求1所述的污水管翻新系统，其特征在于，能通过吹膜共挤出法获得所述外侧软管状保护膜。