PT2379625E - Película protectora de uv e luz - Google Patents
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Description
1
Descrição "Película protectora de UV e Luz" A presente invenção refere-se a pelo menos uma película de contacto transparente, de camada única ou de camadas múltiplas que absorve e/ou reflecte a radiação UV e a luz visível de comprimento de onda curto, compreendendo pelo menos uma camada à base de pelo menos um homo- ou copolímero de olefina termoplástico opcionalmente modificado, compreendendo uma combinação de pelo menos um pigmento colorido ou corante orgânico ou inorgânico que absorve e/ou reflecte a luz visível de comprimento de onda curto, e de pelo menos um composto orgânico ou inorgânico que absorve e/ou reflecte a radiação UV, e ao uso desta película como uma película protectora contra o efeito da radiação UV e da luz visível de comprimento de onda curto, de preferência em sistemas de recuperação de esgoto e num sistema correspondente de recuperação de esgoto.
As películas de protecção, que embora tenham um efeito protector contra a radiação UV são, no entanto, opacas, e são conhecidas do estado da técnica.
Contudo, por muitas razões, é vantajoso para tais películas protectoras serem transparentes. No caso das embalagens de alimentos, por exemplo, é desejável que os materiais para embalagem a serem protegidos contra os efeitos da radiação UV possam ser observados externamente pelo comprador. EP 1 138 479 BI descreve como tal película protectora, que protege contra os efeitos da radiação UV até um comprimento de onda de <350 nm ao conter dióxido de titânio como pigmento que absorção a radiação UV. O dióxido de titânio tem que ser fornecido sob a forma de partículas finamente dispersas, a fim de assegurar uma suficiente transparência da película protectora. 2 A DE 1 002 177 Al descreve uma película transparente de formação a quente de um termoplástico, em que a radiação UV é totalmente absorvida até a um comprimento de onda de <380 nm com o auxilio de compostos orgânicos ou organometálicos. WO 00/27914 descreve uma película transparente de camada única ou multicamada que tem um efeito protector contra a radiação UV num intervalo de comprimento de onda de 280-390 nm, através de uma combinação de um composto inorgânico e de um composto orgânico que absorvem radiação UV, por exemplo, um composto de óxido de zinco ou dióxido de titânio e um benzotriazol.
As películas protectoras, que têm um efeito protector contra a radiação UV, são usadas, entre outras coisas para, a recuperação de esgotos e tubagem de esgoto pelo chamado método de revestimento do tubo. De acordo com este método, um tubo flexível é fornecido primeiro e é inserido dentro do tubo a ser recuperado. Este tubo é composto por duas películas tubulares com diâmetros diferentes entre os quais se encontra um material de suporte, de preferência, material de fibra de vidro, que é impregnado com uma resina sintética reactiva. Depois de o tubo ter sido introduzido na tubagem de esgoto e o tubo ter sido expandido, por sopragem na tubagem de esgoto, a resina sintética entre as duas películas tubulares precisa de ser curada a fim de disponibilizar um tubo estável na parede interna da tubagem de esgoto a ser recuperada. A cura pode ser realizada pela exposição à radiação UV, em que no caso fotoiniciadores na resina sintética iniciam a polimerização ou processo de cura sob o efeito da radiação UV. A fim de 3 evitar curas prematuras indesejáveis da resina sintética antes da inserção no tubo de esgoto a ser recuperado, a película tubular externa do tubo deve incluir ou consistir numa camada protectora que impede a acçao prematura de radiação UV e, por conseguinte, a cura prematura da resina. A película tubular interna desse tubo de recuperação, por outro lado, deve transmitir a radiação UV, a fim de permitir o processo de cura após a expansão por sopragem. Tubos feitos de películas tubulares de camadas múltiplas convencionais, que são usados na recuperação de esgoto de acordo com a técnica de revestimento de tubo, apresentam geralmente suficiente absorção de radiação UV. No entanto, uma vez que os fotoiniciadores contidos nas resinas sintéticas reactivas podem ser activados até mesmo sob o efeito da radiação de comprimento de onda maior, por exemplo, a luz visível de comprimento de onda curto, é também necessário evitar esse risco de cura prematura, em especial durante o armazenamento. Entre outras coisas, tenta-se isso pelo uso de películas tubulares opacas.
Devido a isso, no entanto, não é possível verificar a impregnação uniforme do material de suporte com a resina sintética a ser curada e, portanto, prevenir defeitos na tubagem de esgoto recuperado devido à impregnação não uniforme.
Existe, portanto, uma necessidade de películas protectoras que tenham pelo menos transparência de 4 contacto, isto é, não são sejam opacas, mas que no entanto, evitem o efeito tanto da radiação UV como da luz visivel de comprimento de onda curto.
Foi, portanto, objecto da presente invenção fornecer uma película protectora que seja pelo menos transparente por contacto, mas, no entanto, evite o efeito da radiação UV e da luz visível de comprimento de onda curto.
Este objectivo é alcançado ao fornecer pelo menos uma película de contacto transparente, de camada única ou de multicamada que absorve e/ou reflecte a radiação UV e a luz visível de comprimento de onda curto de acordo com a invenção, compreendendo pelo menos uma camada à base de pelo menos um homo- ou copolímero de olefina termoplástico opcionalmente modificado, compreendendo uma combinação de pelo menos um pigmento colorido ou corante orgânico ou inorgânico que absorve e/ou reflecte a luz visível de comprimento de onda curto, e de pelo menos um composto orgânico ou inorgânico que absorva e/ou reflicta a radiação UV. 0 termo "transparência de contacto" no contexto da presente invenção quer dizer que a película de acordo com a invenção é transparente o suficiente para permitir a verificação de impregnação uniforme do material de suporte com a resina sintética para a ser curada. Isto é baseado na verificação do brilho do material de suporte impregnado. A transparência de contacto é determinada pelo método descrito abaixo nos exemplos. 0 termo "radiação UV" no contexto da presente invenção significa a radiação electromagnética num intervalo de comprimento de onda de 200 a 400 nm. O termo "luz visível de comprimento de onda curto" no contexto desta invenção significa a radiação electromagnética num intervalo de comprimento de onda de 5 400 a 500 nm, preferencialmente de 400 a 450 nm. A película de acordo com a invenção contém preferencialmente pelo menos um pigmento colorido orgânico ou inorgânico, ou pelo menos um corante orgânico ou inorgânico seleccionado no grupo compreendendo corantes carbonilo, preferencialmente corantes quinona, corantes índigo e quinacridonas, compostos azo, compostos cianina, preferencialmente compostos trifenilmetano, azometinas, isoindolinas, dioxazinas, óxidos metálicos, óxidos de metais de transição, hidratos de óxidos metálicos e hidratos de óxidos de metais de transição. Destes grupos de corantes ou pigmentos coloridos, os grupos de corantes amarelo ou pigmentos coloridos são de preferência particularmente seleccionados. É preferível fornecer um pigmento colorido orgânico amarelo ou um corante orgânico amarelo seleccionado a partir do grupo que compreende os derivados de benzimidazol, derivados de benzotriazol, derivados de 1,4-quinona, derivados de 1,4-naftoquinona, derivados de 9, 10-antraquinona, derivados de fenilazofenol, respectivamente, na forma de compostos livres, na forma de tautómeros ou os sais de ácidos ou bases ou os solvatos, de preferência os hidratos. Um pigmento colorido inorgânico amarelo ou um corante inorgânico amarelo é fornecido de preferência, seleccionados a partir do grupo compreendendo óxidos de metais de transição e hidratos de óxidos de metais de transição. Um pigmento de cor amarela ou um corante amarelo seleccionado a partir do grupo constituído por 4- fenilazofenol, 2-(2'-metil)fenilazo-4-metilfenol, n-(4-fenilazo)fenildietanolamina, benzotriazóis, benzimidazolona, óxido de ferro e hidrato de óxido de ferro são particularmente preferidos, sendo a benzimidazolona a mais particularmente preferida. O pigmento colorido orgânico ou inorgânico ou o 6 corante orgânico ou inorgânico preferencialmente absorve e/ou reflecte a luz visivel de comprimento de onda curto no intervalo de comprimento de onda de 400 a 500 nm, particularmente, de preferência, no intervalo de comprimento de onda de 400 a 450 nm, em cada caso de preferência em mais de 90%.
Numa concretização preferida, a pelicula de acordo com a invenção contém pelo menos um composto orgânico ou inorgânico seleccionado a partir do grupo que compreende óxidos metálicos, óxidos de metais de transição, hidratos de óxidos metálicos, hidratos de óxidos de metais de transição, fosfitos, benzofenonas, antranilatos, salicilatos, derivados de dibenzoilmetano, derivados do ácido p-aminobenzoico, derivados do ácido cinâmico (derivados do ácido fenilacrilico), derivados de benzimidazol, derivados de benzotriazol, cianoacrilatos, β-β'-divinilacrilatos, alquil-a-ciano-β-β'-divinilacrilatos, compostos de 1,3,5-triazina e aminas estericamente bloqueadas, respectivamente, na forma de compostos livres, na forma de seus tautómeros, ou, respectivamente, seus sais de ácidos ou bases como um composto que absorve e/ou reflecte a radiação UV. Alguns desses compostos são produtos comercialmente disponíveis, por exemplo, Uvinuls® da BASF AG. O termo "aminas esterioquimicamente impedidas" significa compostos nos quais um ou mais radicais orgânicos volumosos se encontram ligados a pelo menos um átomo de azoto trivalente. Eles são preferencialmente aminas aromáticas ou alifáticas, aciclicas ou ciclicas, secundárias e terciárias, tais como p-fenilenodiaminas N,N'-dissubstituidas ou (amino)-piperidinas substituídas.
Como composto orgânico ou inorgânico que absorve e/ou reflecte a radiação UV, é preferível fornecer pelo menos um composto seleccionado a partir do grupo 7 constituído por óxidos metálicos e óxidos de metais de transição e compostos das seguintes fórmulas estruturais gerais de a até u:
8
9
r s 10
t u.
R1 nestes exemplos, respectivamente, representa um ou mais, por exemplo, dois, três ou quatro radicais respectivamente seleccionados independentemente um do outro do grupo que compreende hidrogénio; OH; halogéneo; NH2; CN; C (=0)H; C(=0)0H; SO3H; alquilo O-Ci-10, NH (alquilo C1-10) , N (alquilo ¢1-10)2, alquilo -C1-10, alquilo C1-10-O-C1-10, respectivamente ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado, não substituído ou substituído uma ou mais vezes com OH, halogéneo, =0, C(=0)H, C(=0)0H, fenilo, NH2, alquilo C(=0)-Ci-io, alquilo C (=0) -O-Ci-10, alquilo O-Ci-10, 0-C (=0)-Ci-ioalquilo, respectivamente, ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado; fenilo, mentilo, homomentilo, benzilo, ciclo-hexilo, respectivamente, não substituídos ou substituídos uma ou mais vezes por OH, halogéneo, C(=0)H, C(=0)0H, NH2, alquilo C(=0)-Ci-io, alquilo C (=0)-O-Ci-10, alquilo O-Ci-10, alquilo 0-C (=0) -C1-10; R , respectivamente, representa um ou mais, por exemplo, dois, três ou quatro radicais respectivamente seleccionados independentemente um do outro do grupo que compreende hidrogénio, alquilo Ci-s, respectivamente, ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado, ou não substituído ou substituído uma ou mais vezes por OH, halogéneo, =0, NH2, C(=0)H, C(=0)0H, CN, alquilo C(=0)-Ci- 11 ίο, alquilo C (=0)-O-Ci-io, alquilo O-Ci-io, alquilo 0-C (=0)-Ci-io, respectivamente ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado; fenilo, mentilo, homomentilo, benzilo, ciclo-hexilo, respectivamente não substituído ou substituído uma ou mais vezes com OH, halogéneo, C(=0)H, C(=0)0H, NH2, alquilo C(=O)-Ci_i0, alquilo C (=0) -O-Ci_i0, 0-
Ci-io, alquilo 0-C (=0) -Ci-i0 ; R3, respectivamente, representa um ou mais, por exemplo, dois, três, quatro, cinco ou seis radicais, respectivamente seleccionados independentemente um do outro do grupo que compreende hidrogénio, 0H; NH2; CN; C(=0)H; C(=0)0H; =0; S03H; alquilo 0-Ci-io , NH (alquilo Ci-io) , N (alquilo Ci_i0)2, alquilo Ci-io, alquilo -Ci-io alquil-O-Ci-io, respectivamente, ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado, não substituído ou substituído uma ou mais vezes por OH, halogéneo, =0, epóxi, NH2, fenilo, alquilo C(=0)-Ci-8, alquilo C (=0)-O-Ci-io, alquilo O-Ci-io, alquilo 0-C(=0)-Ci-io, respectivamente ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado, fenilo, mentilo, homomentilo, benzilo, ciclo-hexilo, respectivamente não substituído ou substituído uma ou mais vezes com OH, halogéneo, C(=0)H, C(=0)0H, NH2, alquilo C (=0)-Ci-io , alquilo C (=0) -O-Ci-io, alquilo O-Ci-io, alquilo 0-C (=0)-Ci_i0; X representa alquilo Ci_2o, ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado, não substituído ou substituído uma ou mais vezes com substituintes seleccionados independentemente um do outro do grupo que compreende H; halogéneo; OH; =0; epóxi; NH2; C(=0)H; C (=0) OH; CN; alquilo C(=O)-Ci_i0, C (=0)-O-Ci-io, alquilo 0-Ci_ io, alquilo 0-C (=0)-Ci_i0, respectivamente, ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado, no caso em que um ou mais, por exemplo um, dois ou três átomos de C de alquilo Ci-2o pode ser opcionalmente substituído por um ou mais, por 12 exemplo, dois ou três heteroátomos seleccionados independentemente um do outro do grupo que compreende N, 0, S, NH, e N (alquilo Ci-θ) ; n representa 0 a 200, preferencialmente 0 a 100, particularmente preferido 0 a 20, mais particularmente preferido 0 a 10;
As expressões "alquilo Ci-io" e "alquilo C1-20" no contexto da presente invenção abrangem radicais aciclicos, saturados ou insaturados de hidrocarbonetos que podem ser ramificados ou não ramificados e não substituídos ou substituídos uma ou mais vezes com 1 a 8 ou 1 a 20 átomos de C, ou seja, alcanilo-Ci-10, alquenilo- C2-10 e alquinilo-C2-10 ou alcanilo- C1-20, alquenilo- C2-20 e alquinilo-C2-2o · Aqui, alquenilo tem pelo menos uma ligação dupla C-C e alquinilo tem pelo menos uma ligação tripla C-C. O alquilo é preferencialmente seleccionado do grupo compreendendo metilo, etilo, n-propilo, 2-propilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, n-pentilo, isopentilo, neopentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, etilenilo (vinilo) , etinilo, propenilo (-CH2CH=CH2, -CH=CH-CH3, -C (=CH2) -CH3) , propinilo (-CH-C=CH,-C= C-CH3) , butenilo, butinilo, pentenilo, pentinilo, hexenilo e hexinilo, heptenilo, heptinilo, octenilo e octinilo.
Como compostos orgânicos ou inorgânicos que absorvem e/ou reflectem a radiação UV, é particularmente preferido usar pelo menos um composto do grupo compreendendo óxido de zinco, dióxido de titânio, p-metoxicinamato de 2-etoxietilo, p-metoxicinamato de dietanolamina, p-metoxicinamato de octilo, 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etil-hexilo, cinamato de potássio, 4-metoxicinamato de propilo, 4-metoxicinamato de amilo, ácido oí-ciano-4-metoxicinamínico ou o éster de hexilo correspondente, 4-metoxicinamato de ciclo-hexilo, p- 13 aminobenzoato de glicerol, p-dimetilaminobenzoato de amilo, 4-bis(hidróxipropil) aminobenzoato de etilo, p- dimetilaminobenzoato de octilo, ácido 4-aminobenzoico etoxilado, salicilato de octilo, salicilato de trietanolamina, sais de ácido salicilico, salicilato de 4-isopropilbenzilo, 2-(4-fenilbenzoil)benzoato de 2-etil-hexilo, salicilato de homomentilo, 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2-etil- hexilóxi)-1,3,5-triazina, ácido 2-fenilbenzimidazole-5-sulfónico, 1-(4-terc-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)propano-1,3-diona, p-cumenil-3-fenilpropano-l,3-diona, l,3-bis(4-metoxifenil)propano-1,3-diona, mentilantranilato, homomentil N-acetilantranilato, 2-hidróxi-4- octilbenzofenona (Uvinul® 3008, Uvinul® 3008 FL) , 6-terc-butil-2- (5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-4-metilfenol (Uvinul® 3026, Uvinul® 3026 GR), 2,4-di-terc-butil-6-(5- cloro-2H-benzotriazol-2-il)fenol (Uvinul® 3027), 2-(2H- benzotriazol-2-il)-4,6-di-terc-pentilfenol (Uvinul® 3028, Uvinul® 3028 GR) , 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3, 3- tetrametilbutil)fenol (Uvinul® 3029, Uvinul® 3029 GR), 1,3- bis [ (2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)óxi]-2,2- bis{[(2'ciano-3',3'-difenilacriloil) óxi]metil}propano (Uvinul® 3030, Uvinul® 3030 GR) , 2-(2H-benzotriazol-2-il)- 4-metilfenol (Uvinul® 3033 P) , 2-(2H-benzotriazol-2-il)- 4,6-bis(1-metil-l-feniletil)fenol (Uvinul® 3034) etil 2-ciano-3,3-difenilacrilato (Uvinul® 3035), (2-etil-hexil)2-ciano-3,3-difenilacrilato (Uvinul® 3039), N,N'-bisformil-N,Ν'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil) - hexametilenodiamina (Uvinul® 4050 H) , bis (2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)sebacato (Uvinul® 4077 H, Uvinul® 4077 GR) , bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, metil-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato (Uvinul® 4092 H), 14
(Uvinul® 5050 H) e (Uvinul® 5062 H,
Uvinul® 5062 GR). O composto orgânico ou inorgânico preferencialmente absorve e/ou reflecte a radiação UV num intervalo de comprimento de onda de 200 a 400 nm, particularmente preferido de 300-400 nm, em cada caso, preferencialmente em mais de 90%. A pelicula de acordo com a invenção contém preferencialmente de 0,05 a 20% em peso, particularmente preferido de 0,1 a 5% em peso, mais particularmente preferido de 0,1 a 2% em peso, respectivamente, expresso em termos do peso total da pelicula, da combinação de pelo menos um pigmento colorido orgânico ou inorgânico ou corante e pelo menos um composto orgânico ou inorgânico. A pelicula de acordo com a invenção contém preferencialmente de 0,05 a 10% em peso, particularmente preferido de 0,1 a 3% em peso, expressos em termos do peso total da pelicula, do pigmento colorido orgânico ou inorgânico ou corante. A pelicula de acordo com a invenção contém preferencialmente de 0,05 a 10% em peso, particularmente preferido de 0,1 a 2% em peso, expresso em termos do peso total da pelicula, do composto orgânico ou inorgânico.
Cada componente da combinação é preferencialmente estável a temperaturas até 300° C. A pelicula de acordo com a invenção é de camada 15 única ou de multicamadas, de preferência de multicamadas. A película de acordo a invenção é de preferência não retráctil. A película de acordo com a invenção compreende preferencialmente pelo menos uma camada de barreira, particularmente preferida uma camada de barreira de oxigénio, uma camada de barreira de vapor de água ou uma camada de barreira de óleo.
Pelo menos uma poliamida (PA), um copolímero de etileno e álcool vinílico (EVOH), álcool polivinílico (PVOH), copolímero de olefina cíclica (COC), cloreto de polivinilideno (PVdC) ou uma mistura de pelo menos dois dos referidos polímeros, particularmente preferida pelo menos uma poliamida é preferencialmente adequada para produzir a camada de barreira.
As poliamidas (PA) usadas para produzir a camada de barreira são preferencialmente poliamidas termoplásticas alifáticas, semiaromáticas ou aromáticas.
Correspondentemente, as diaminas usadas para produzir essas poliamidas podem ser diaminas alifáticas tendo 2-10 átomos de carbono, por exemplo, hexametilenodiamina, ou diaminas aromáticas tendo 60-10 átomos de carbono, por exemplo, p-fenilenodiamina, e os ácidos dicarboxílicos usados para produzir essas poliamidas podem ser ácidos dicarboxílicos alifáticos ou aromáticos tendo 6-14 átomos de carbono, por exemplo, o ácido adípico, o ácido tereftálico ou o ácido isotereftálico. As poliamidas, além disso, podem ser preparadas a partir de lactamas tendo 4-10 átomos de carbono, por exemplo, ε-caprolactama. As poliamidas usadas de acordo com a invenção são, por exemplo, PA 6, PA 12, PA 66, PA 61, PA 6T e/ou misturas de pelo menos dois dos referidos polímeros. Os alcoóis polivinílicos usados para produzir a camada de barreira são obtidos por hidrólise total ou 16 parcial dos correspondentes acetatos de polivinilo (PVA) e, portanto, incluem tanto os acetatos de polivinilo parcialmente saponifiçados que têm um grau de saponificação de 50 a 98% mol, e acetatos de polivinilo totalmente saponifiçados com um grau de saponificação ^ 98%.
Os copolimeros de etileno e álcool vinilico (EVOH) usados para produzir a camada de barreira são obtidos por hidrólise parcial ou completa dos correspondentes acetatos de polivinilo contendo etileno (EVAc) e compreende, sobretudo, acetatos de polivinilo totalmente saponifiçados contendo etileno, tendo um grau de saponificação á 98%.
Os copolimeros de olefinas cíclicas (COC) usados para produzir a camada de barreira também podem ser copolimeros de olefinas cíclicas a,β-insaturadas tendo de 4-10 átomos de carbono, por exemplo, norborneno, e olefinas termoplásticas a,β-insaturadas, tais como etileno ou propileno.
Pelo menos uma camada da superfície da película de acordo com a invenção é preferencialmente baseada em pelo menos um homo- ou copolímero de olefina termoplástica, que pode de preferência ser selada.
Os homo- ou copolimeros de olefinas, no contexto desta invenção, são polímeros termoplásticos de olefinas oí, β-insaturadas tendo de 2-6 átomos de carbono, por exemplo, polietileno (PE, em particular LDPE ou HDPE), polipropileno (PP) , polibutileno (PB), poli-isobutileno (PI) ou misturas de pelo menos dois dos referidos polímeros. "LDPE" refere-se a polietileno de baixa densidade, que tem uma densidade na gama de 0,86-0,93 g/cm3 e é distinguido por um grau elevado de ramificação das moléculas. "HDPE" refere-se a um polietileno de alta densidade que tem apenas uma pequena ramificação da cadeia da molécula; a densidade pode estar na gama entre 0,94 e 0,97 g/cm3. 17
Os referidos homo- ou copolimeros de olefinas podem ser opcionalmente modificados com pelo menos um ácido orgânico ou pelo menos um anidrido de ácido orgânico, de preferência com um anidrido de ácido orgânico cíclico, particularmente de preferência com anidrido maleico e, assim, serem usados como o material para uma camada promotora de aderência numa película de multicamadas de acordo com a invenção.
Assim, numa concretização preferida, uma camada promotora de adesão, preferencialmente contendo pelo menos uma poliolefina modificada, pode ser disposta entre uma camada de superfície e camada de barreira.
As poliolefinas modificadas pretendem significar um polímero termoplástico de uma olefina a,β-insaturada tendo de 2-6 átomos de carbono, por exemplo, polietileno (PE, particularmente LDPE ou HDPE), polipropileno (PP) , polibutileno (PB), poli-isobutileno (PI) ou misturas de pelo menos dois dos referidos polímeros, que é ou são modificadas com pelo menos um ácido orgânico ou pelo menos um anidrido de ácido orgânico. Um polietileno ou polipropileno modificado com um anidrido de ácido orgânico cíclico, particularmente, de preferência um polietileno ou polipropileno modificado com anidrido maleico, é preferido como uma poliolefina modificada. A camada promotora de adesão consiste preferencialmente numa poliolefina modificada, que é particularmente de preferência inserida com anidrido maleico.
Numa concretização preferida, cada uma das camadas da superfície da película em multicamadas de acordo com a invenção é à base de pelo menos um homo- ou copolímero de olefina preferencialmente capaz de ser selada, e é, respectivamente, ligado à camada da barreira, através de uma camada promotora de adesão, descrita anteriormente. 18
Numa concretização preferida, pelo menos, uma das camadas internas de uma pelicula em multicamada de acordo com a invenção contém a combinação que absorve e/ou reflecte a radiação nociva, consistindo em pelo menos um pigmento colorido orgânico ou inorgânico ou corante e pelo menos um composto orgânico ou inorgânico.
Os componentes da combinação são preferencialmente fornecidos na mesma camada de uma pelicula em multicamadas de acordo com a invenção, particularmente preferida numa camada promotora de adesão.
Preferencialmente, cada um das camadas promotoras de aderência da pelicula de camadas múltiplas de acordo com a invenção pode conter a combinação que absorve e/ou reflecte a radiação nociva, consistindo em pelo menos um pigmento colorido orgânico ou inorgânico ou corante e pelo menos um composto orgânico ou inorgânico.
Noutra modalidade preferida, os componentes da combinação são fornecidos em diferentes camadas de uma pelicula em multicamada de acordo com a invenção.
Preferencialmente, o pigmento colorido ou corante é fornecido em pelo menos uma camada de superfície e o composto orgânico ou inorgânico é fornecido em pelo menos uma camada interna da pelicula em multicamada de acordo com a invenção.
Cada uma das camadas promotoras de aderência da pelicula em multicamada de acordo com a invenção pode conter preferencialmente pelo menos um composto orgânico ou inorgânico.
Noutra concretização preferida, cada uma das camadas de uma pelicula em multicamada de acordo com a invenção, com a excepção da camada de barreira, pode conter pelo menos um pigmento colorido orgânico ou inorgânico ou corante.
Preferencialmente, a pelicula de acordo com a 19 invenção pode ser disposta simetricamente em relação a uma camada de ligação central, de preferência uma camada adesiva.
Preferencialmente, a película de acordo com a invenção tem uma espessura da camada de 20 a 2000 pm, particularmente de preferência de 50 a 1500 pm, mais particularmente de preferência de 100 a 1000 pm, e, em particular, de 150 a 500 pm. A película de acordo com a invenção pode ser produzida por qualquer método de produção desejado, por exemplo por laminação, extrusão ou de preferência por co-extrusão.
Algumas ou até todas as camadas de uma película em multicamadas de acordo com a invenção podem, neste caso, serem formadas por extrusão, particularmente através da extrusão da película soprada e/ou extrusão da película plana, em particular co-extrusão da película soprada e/ou co-extrusão da película plana.
Se algumas camadas de uma película de acordo com a invenção são produzidas separadamente por um dos métodos acima, então o promotor de adesão pode ser aplicado, por exemplo, como um pó sob a forma de uma película, fundido ou como uma preparação líquida, por exemplo, como uma solução ou dispersão, por métodos convencionais tais como pulverizar ou moldar dentro de uma das camadas da película de acordo com a invenção, por exemplo, a camada de barreira ou uma das camadas da superfície e mais uma camada ou camadas poderão ser ligadas ao promotor. Como uma alternativa, o promotor de adesão também pode ser laminado por extrusão sobre uma das camadas, por exemplo, a camada de barreira ou uma das camadas da superfície, e mais uma camada ou outras camadas podem ser ligadas ao promotor.
Este método de produção e parâmetros correspondentes de produção são amplamente conhecidos pelo 20 especialista na técnica. A película em multicamadas de acordo com a invenção pode ser preferencialmente produzida por co-extrusão, caso em que um método de co-extrusão da película soprada é mais particularmente preferido. A película de acordo com a invenção pode ser preferencialmente gravada em alto relevo e/ou esticada. A película de acordo com a invenção pode ser ainda de preferência impressa. A película de acordo com a invenção, em particular a película em multicamadas de acordo com a invenção, é adequada para a produção de películas protectoras contra os efeitos da radiação UV e da luz visível de comprimento de onda curto. A presente invenção, portanto, também disponibiliza o uso da película de acordo com a invenção, em particular a película em multicamadas de acordo com a invenção, para a produção de películas protectoras contra os efeitos da radiação de UV e da luz visível de comprimento de onda curto. A presente invenção também disponibiliza o uso de uma película de acordo com a invenção como uma pelicula protectora na forma tubular, em particular como a pelicula protectora externa na forma tubular de um tubo compreendendo duas películas em forma tubular, ou seja, um tubo de parede dupla, para evitar a cura iniciada pela radiação UV e/ou pela luz de comprimento de onda curto, de um material de suporte colocado entre as duas películas tubulares e impregnadas com resina sintética reactiva.
Particularmente preferido é o uso de uma película de acordo com a invenção como uma película protectora situada externamente numa forma tubular de um tubo de película de parede dupla com um material de suporte colocado entre os dois tubos de película e impregnado com 21 resina sintética reactiva, para a recuperação da tubagem de esgoto de acordo com a técnica de revestimento de tubos. 0 uso de uma pelicula de acordo com a invenção como pelicula protectora colocada externamente de forma tubular do tubo de parede dupla usado para o revestimento do tubo possui a grande vantagem de para além do efeito da radiação UV, também impedir o efeito da luz visivel de comprimento de onda curto. Desta forma, os fotoiniciadores contidos nas resinas sintéticas a serem curadas não podem ser activados nem sob o efeito da radiação de comprimento de onda mais longo, de modo que a cura indesejada prematura seja impedida e o tubo possa ser armazenado a longo prazo, de preferência pelo menos um ano. Já que a pelicula de acordo com a invenção é, além disso, transparente por contacto e, a verificação da impregnação uniforme do material de suporte com a resina sintética a ser curada pode ser realizada de forma directa, de modo que é evitada a ocorrência de defeitos na tubagem de esgoto recuperada.
Se a pelicula protectora de acordo com a invenção, além disso, compreender uma camada de barreira, o seu uso como uma pelicula protectora para a recuperação de esgoto pela técnica de revestimento de tubo, impede além disso, qualquer efeito de barreira contra uma secagem possível da resina e a entrada de substâncias tais como monómeros no sistema de esgoto e das águas subterrâneas. A superfície capaz de ser selada da película protectora de acordo com a invenção pode ainda ser ligada, pelo menos parcialmente, preferencialmente de forma totalmente abrangente, ao material de suporte de preferência por selagem a quente, o que aumenta a estabilidade do sistema.
Além disso, a película protectora de acordo com a invenção também pode ser usada para telhados, como revestimento externo, para roupas de protecção, como coberturas externas de partes de prédios, blindagem e 22 painéis de exibição de qualquer tipo, para óculos ou vidraças , como material para embalagem. 0 tubo usado para a recuperação de esgoto de acordo com a técnica de revestimento de tubo deve vantajosamente compreender não só uma película protectora, de acordo com a invenção como também uma película protectora colocada externamente, a fim de proteger o material de suporte, que é usado para a recuperação de esgoto e é impregnado com um composto de resina sintética a ser curada, mas também preferencialmente uma película plástica transparente como uma película tubular colocada internamente, que possui as propriedades necessárias para a recuperação do esgoto.
Para este fim, a película não deve ter apenas propriedades mecânicas suficientes de armazenamento estável para que ela possa suportar o stress durante a manipulação do tubo de recuperação de esgoto, particularmente durante a expansão ao soprar os sistemas de esgoto, o transporte anterior e o armazenamento anterior, mas também após a cura do material plástico no material de suporte para formar o tubo de recuperação, podendo ser removida deste sem rasgar ou romper.
Além disso, também é necessário assegurar que, quando o tubo empregado para a recuperação de esgoto está a ser utilizado, a película tubular colocada internamente também oferece uma barreira suficiente contra a secagem da resina, ou seja, contra a perda de monómeros ou outro material de impregnação e transmite radiação UV suficiente para a cura na tubagem do esgoto.
Foi, portanto, outro objectivo da presente invenção fornecer um sistema de recuperação da tubagem de esgoto que não só impede o efeito dos raios UV e da luz visível de comprimento de onda curto, antes de ser usado, mas também evita os problemas decorrentes ao manuseá-lo 23 durante e após a recuperação da tubagem de esgoto.
Isto é conseguido ao disponibilizar o sistema de recuperação do tubo de esgoto de acordo com a invenção.
Este sistema de recuperação de esgoto de acordo com a invenção distingue-se não só pelo tubo cuja pelicula tubular colocada externamente corresponde a uma pelicula protectora de acordo com a invenção, como descrito acima, que é pelo menos transparente por contacto e tem propriedades de absorção e/ou de reflexão da radiação UV e da luz visivel de comprimento de onda curto, mas também compreende uma pelicula tubular colocada internamente que transmite, que é de preferência transparente, pelo menos para os raios UV e tem o perfil apropriadamente necessário. A pelicula tubular colocada internamente é de preferência não retráctil. 0 tubo compreende preferencialmente uma pelicula tubular colocada externamente como uma pelicula protectora e uma pelicula tubular colocada internamente e o material de suporte que se coloca entre elas está impregnado com a resina sintética a ser curada. Após a cura, a tubagem de esgoto recuperada é formada a partir deste material de suporte impregnado. 0 material de vidro composto de fibras de vidro, lã e/ou tecidos não tecidos, de preferência impregnadas com resinas de poliéster a,β-insaturadas e monómeros insaturados, por exemplo, estireno, pode ser preferencialmente encarado como um material de suporte.
Após a cura, a pelicula tubular colocada internamente expandida por sopragem é removida da tubagem de esgoto recuperada formada pelo material plástico e de suporte. A fim de satisfazer os requisitos de manuseio sem problemas da pelicula tubular interna durante a recuperação da tubagem de esgoto de acordo com a técnica de revestimento de tubo, de acordo com a invenção é 24 preferencialmente usada pelo menos uma película plástica de três camadas, que compreende uma camada de barreira, preferencialmente uma camada de barreira de oxigénio, camada de barreira de vapor de água e/ou camada de barreira de óleo, e a camada da superfície que imediatamente a seguir ao material de suporte impregnado não se liga permanentemente, por exemplo, por tumescência e cura ao material líquido de impregnação a ser curado, ou seja, ao composto de resina sintética a ser curado, mas continua removível sem rasgar. A camada de barreira é de preferência à base de pelo menos um dos polímeros especificados acima para a produção da camada de barreira da película protectora colocada externamente de forma tubular do sistema de recuperação de esgoto de acordo com a invenção, particularmente, de preferência à base de pelo menos uma poliamida, copolímero de etileno e álcool vinílico, álcool polivinilico, copolímero de olefina acíclica, cloreto de polivinilideno, mais particularmente, de preferência à base de pelo menos uma poliamida. A camada de barreira da película em multicamada colocada internamente de forma tubular do tubo transporta preferencialmente mais uma camada de plástico em cada uma das suas superfícies, em que a camada de superfície a ser curada imediatamente ao lado do material de suporte não deve ser afectada pelo líquido de impregnação em termos de suas propriedades mecânicas ou em termos da sua remoção.
Homo- e copolímeros de olefinas são preferencialmente adequados para a produção destas camadas de superfície. Particularmente os homo- copolímeros de olefinas adequados são polímeros termoplásticos de olefinas α,β- insaturadas com 2 a 8 átomos de carbono, por exemplo, polietileno, polipropileno, polibutileno, poli-isobutileno ou misturas de pelo menos dois desses polímeros. 0 25 polipropileno, de preferência com uma estrutura estatística, ou uma mistura de polietileno e polipropileno, é mais particularmente preferido para a produção de uma ou ambas as camadas de superfície. Uma mistura de polietilenos, preferencialmente de polietileno de baixa densidade e um polietileno linear de baixa densidade, também pode ser preferencialmente usada para a produção de uma ou ambas as camadas de superfície. A camada de barreira encontra-se preferencialmente ligada às referidas camadas de superfície, através de uma camada promotora de adesão.
Os materiais poliméricos especificados acima para camadas promotoras de adesão também podem ser usados para a produção das camadas promotoras de adesão entre a camada de barreira e a respectiva camada de superfície.
Um película de 5 camadas tendo a seguinte estrutura é em particular mais preferencialmente utilizada como película tubular colocada internamente para o sistema de recuperação de esgoto de acordo com a invenção:
Camada a) com base numa mistura de polipropileno, preferencialmente com uma estrutura estatística, e polietileno, que se encontra directamente ao lado do material de suporte a ser curado
Camada b) com base em polipropileno enxertado como uma camada promotora de adesão
Camada c) com base numa poliamida termoplástica como uma camada de barreira
Camada d) com base em polipropileno enxertado como uma camada promotora de adesão
Camada e) com base em polietileno, de preferência numa mistura de LDPE e LLDPE.
Cada uma das camadas do tubo de película colocada internamente pode também, se necessário, respectivamente, independentemente umas das outras serem fornecidas com aditivos seleccionados a partir do grupo que compreende 26 antioxidantes, agentes anti-bloqueantes, agentes anti-embaciantes, anti-estáticos, agentes activos antimicrobianos, estabilizadores de calor, estabilizadores de processo, auxiliares de processo, agentes à prova de chama, agentes de nucleação, agentes de cristalização, de preferência agentes de nucleação de cristais, lubrificantes, agentes de flexibilização, agentes de vedação, plastificantes, silanos, espaçadores, agentes de enchimento, aditivos de peeling, ceras, agentes molhantes, compostos com acção superficial, preferencialmente compostos tensioactivos e dispersantes.
No sistema de recuperação de esgoto de acordo com a invenção, a pelicula de múltiplas camadas colocada internamente de forma tubular é preferencialmente usada de tal modo que a camada de superfície à base da mistura de polipropileno e polietileno está colocada directamente ao lado do material de suporte a ser curado. A película tubular colocada internamente do sistema de recuperação de esgoto de acordo com a invenção tem preferencialmente uma espessura total de 20-2000 pm, preferencialmente de 120-300 pm, mais particularmente, de preferência de 150-250 pm, distingue-se pelos excelentes valores mecânicos.
Ao usar o sistema de recuperação do tubo de acordo com a invenção, em particular devido à película tubular interna, como descrito acima, o tubo de parede dupla inserido no esgoto a ser recuperado pode ser expandido através de sopragem sem problemas, ou seja, sem rebentar, de modo a se conseguir uma cura por UV isenta de problemas do material de suporte contido no tubo e impregnado com o material líquido de impregnação. Após a cura, quando o tubo de esgoto recuperado solidificado constituído pelo material de suporte curado foi obtido, a película tubular interna pode, além disso, ser removida sem rasgar ou romper. 27
Exemplos :
Os exemplos a seguir servem para explicar a invenção, mas não devem ser interpretados como sendo restritivos.
Caracterização Química das Matérias-Primas Usadas:
Lote 1: lote mestre (óxido de zinco e amina impedida estereoquimicamente (derivado amino polipiperidina) (60 % em peso), LDPE (40% em peso))
Lote 2: lote mestre (pigmento amarelo: benzimidazolona (40% em peso), PE (60% em peso))
Admer NF 498E: LDPE modificado com grupos anidrido maleico da Mitsui (promotor de adesão)
Durethan C 38F: copoliamida
Admer Q B 520 E: polipropileno enxertado com anidrido maleico
Dow R 338-02N: polipropileno estatisticamente estruturado da Dow
As películas em multicamadas dos exemplos comparativos 1 a 3 e exemplo 1, respectivamente, consistem em cinco camadas, possuem uma espessura de camada de 200 pm cada e são produzidas por co-extrusão de película soprada. As camadas de 1 a 5, respectivamente estão ligadas umas às outras directamente na seguinte ordem. Todos os dados em % subsequentes representam % em peso.
Exemplo Comparativo 1 (película transparente incolor):
Camada 1 (65 pm): 100% LDPE
Camada 2 (20 pm): 100% Admer NF 498E
Camada 3 (30 pm): 100% PA 28
Camada 4 (20 μπι) : 100% Admer NF 498E Camada 5 (65 μπι) : 100% LDPE
Exemplo Comparativo 2 (película incolor contendo pelo menos um composto que absorve e/ou reflecte a radiação UV) :
Camada 1 (65 pm) : 100 % LDPE Camada 2 (20 pm) : 97% Admer NF 498E e 3% Lote 1 Camada 3 (30 pm) : 100 % PA Camada 4 (20 pm) : 97% Admer NF 498E e 3% Lote 1 Camada 5 (65 pm) : 100 % LDPE
Exemplo Comparativo 3 (película amarela contendo pelo menos um pigmento colorido ou corante que absorve e/ou reflecte a luz visível de comprimento de onda curto):
Camada 1 (65 pm) Camada 2 (20 pm) Camada 3 (30 pm) Camada 4 (20 pm) Camada 5 (65 pm)
97% LDPE e 3% Lote 2 100% Admer NF 498E
100% PA 100% Admer NF 498E 97% LDPE e 3% Lote 2
Exemplo Comparativo 4: A película em multicamadas do exemplo comparativo 4 consiste em 5 camadas, tem uma espessura de camada de 230 pm, encontra-se disponível comercialmente e representa uma película de cor de prata opaca a cinza. As camadas de 1 a 5 respectivamente estão ligadas umas às outras directamente na seguinte ordem. Todos os dados em % subsequentes representam % em peso.
Camada 1 (95 pm): LDPE e lote cor de prata Camada 2 (9 pm): 100% Admer NF 498E Camada 3(26 pm): 100% PA Camada 4 (9 pm): 100% Admer NF 498E 29
Camada 5 (93 μπι) : LDPE e lote cor de prata
Exemplo 1 (película amarela contendo pelo menos um pigmento colorido ou corante que absorve e/ou reflecte a luz visível de comprimento de onda curto e pelo menos um composto que absorve e/ou reflecte a radiação UV):
Camada 1 (65 pm): 97% LDPE e 3% Lote 2
Camada 2 (20 pm): 97% Admer NF 498E e 3% Lote 1
Camada 3 (30 pm): 100% PA
Camada 4 (2 0 pm) : 97% a 10 0% Admer NF 4 98E e 3%
Lote 1
Camada 5 (65 pm): 97% LDPE e 3% Lote 2
Exemplo 2 (película amarela contendo pelo menos um pigmento colorido ou corante que absorve e/ou reflecte a luz visível de comprimento de onda curto e pelo menos um composto que absorve e/ou reflecte a radiação UV): A película em multicamada do exemplo 2 consiste em 9 camadas, tem uma espessura de camada de 170 pm e foi produzida por co-extrusão de película soprada e pela ligação adesiva ao tubo. As camadas de 1 a 9 respectivamente estão ligadas umas às outras directamente na seguinte ordem. Todos os dados em % subsequentes representam % em peso.
Camada 1 (29 pm): 97,5% LDPE e 2,5% Lote 2
Camada 2 (6 pm): 100% Admer NF 498E
Camada 3 (30 pm): 100% PA
Camada 4 (6 pm): 100% Admer NF 498E
Camada 5 (58 pm) : 87,5% copolímero de etileno- acetato de vinilo , 2,5% Lote 2, 10% Lote 1
Camada 6 (6 pm): 100% Admer NF 498E
Camada 7 (30 pm): 100% PA
Camada 8 (6 pm): 100% Admer NF 498E
Camada 9 (29 pm): 97,5% LDPE e 2,5% Lote 2 30
Exemplo 3: Uma película em multicamada transpare nte incolor de acordo com os dados abaixo foi produzida com uma espessura total de camada de 200 pm por co-extrusão de película soprada. As camadas indicadas respectivamente estão ligadas umas às outras na seguinte ordem. Todos os dados em % subsequentes representam % em peso.
Exemplo 3 (película transparente incolor):
Camada 1 (65 pm) : mistura de 50% em peso de
polipropileno (Dow R 338-02N) e 50% em peso de LDPE
Camada 2 (15 pm): 100% Admer QP 520 E
Camada 3 (40 pm): Durethan C 38 F (copoliamida)
Camada 4 (15 pm) : Admer NF 4 98 E (promotor de adesão)
Camada 5 (65 pm): Mistura de LDPE / LLDPE 70:30
Exemplo Comparativo 5 (película transparente/ incolor)
Esta película em multicamadas tendo a sequência de camada indicada abaixo e uma espessura total de camada de 200 pm foi produzida por co-extrusão de película soprada.
Camada 1 (145 pm): LDPE
Camada 2 (15 pm) : Admer QB 52 0 E (promotor de adesão)
Camada 3 (40 pm): Durethan C 38 F (copoliamida) Métodos de Determinação: 31
Determinação da transparência de contacto: A fim de determinar a transparência de contacto, a respectiva pelicula é colocada sobre uma página branca DINA4 impressa com texto preto (fonte: Arial, tamanho da fonte 10) e a legibilidade do texto situada por debaixo é avaliada através do uso dum sistema de pontuação:
Pontuação 1: muito fácil de ler (texto claramente compreensível, não óbvio que haja uma pelicula em cima do texto)
Pontuação 2: interferência muito pequena na legibilidade do texto por debaixo da pelicula,
Pontuação 3: interferência pequena na legibilidade do texto por debaixo da pelicula,
Pontuação 4: interferência significativa na legibilidade do texto por debaixo da pelicula. O texto pode, entretanto, ainda em geral ser lido.
Pontuação 5: interferência grande na legibilidade do texto por debaixo da pelicula. As letras aparecem muito embaciadas e obscurecidas, e praticamente deixam de ser discerniveis. O texto deixa praticamente de poder ser lido.
Pontuação 6: o texto por debaixo da pelicula deixa de ser discernivel e não pode ser lido. A pelicula obscurece o texto (quase) completamente. Deixa de haver qualquer transparência de contacto. A transparência de contacto depende da espessura da camada das respectivas películas. Nos exemplos 1 e 2 e nos exemplos comparativos de 1 a 3, a espessura da camada da pelicula é inferior ou igual a 200 pm. No exemplo comparativo 4, a espessura da camada da pelicula é de 230 pm. Um resultado similar seria, entretanto, também obtido no exemplo comparativo 4 com uma espessura de camada de menos de 200 pm para esta pelicula, uma vez que é opaca. 32
Determinação do Efeito de Bloqueio UV/ luz:
Instrumento UV-VIS usado: UV-3101PC da Shimadzu. A fim de determinar o efeito protector da pelicula contra a radiação UV ou a luz visivel de comprimento de onda curto foi feito um pequeno saco (tamanho 10 cm x 10 cm) a partir da pelicula por selagem. Neste saco - numa sala escura - colocou-se num minuto cerca de 50 g de uma mistura de resina reactiva que pode ser curada por UV ou luz visivel de comprimento de onda curto. O saco é então, completamente fechado hermeticamente e exposto à luz solar (os testes foram realizados em dias ensolarados com mais de oito horas de insolação por dia em Julho). É determinado o tempo da resina embalada solidificar por cura induzida por radiação pela luz solar. Para um efeito máximo de protecção contra a radiação UV ou a luz visivel de comprimento de onda curto, a resina pode ser exposta à luz do sol por um período indefinido de tempo sem ocorrer cura. 33
Resultados das Medições:
Exemplo Transmissão [%] aos comprimentos de ondas 300/350/380/400/430 e 450 nm Transparência de Contacto [Pontuação] Tempo de Cura da Resina Devido à Luz Solar Exemplo Comp. 1 90,3/91,2/92,2/92,7/9 3,7/ 95, 6 1 Menos de 1 min Exemplo Comp. 2 1, 02/0,12/0,58/33, 6/8 4, 9/ 91,03 1 30 min Exemplo Comp. 3 12,31/20,63/3,25/2,25 /1,32/0,92 2 14 min Exemplo Comp. 4 0. 92/1,21/1,42/1,63/1 ,43/ 1, 30 6 25 dias Exemplo 1 0,22/0,33/0,043/0,037 / 0, 032/0,066 2 Sem cura após 3 meses Exemplo 2 0,026/0,018/0,021/0,0 43/ 0,071/0,082 3 Sem cura após 3 meses
Exemplo Comparativo 1 mostra que uma película altamente transparente incolor convencional não tem nenhum efeito de bloqueio contra os raios UV ou a luz visivel de comprimento de onda curto (Vis), de modo que a cura imediata da resina ocorre sob o efeito da radiação UV-Vis. Há uma transmissão de mais de 90% no intervalo de comprimento de onda de 300 a 450 nm. Embora a transparência de contacto da película seja excelente, a película, porém, não cumpre qualquer função protectora contra a cura da resina induzida pela radiação, a resina é curada no intervalo de 300 a 450 nm.
Exemplo Comparativo 2 mostra que uma certa função de protecção em relação ao exemplo comparativo 1 contra a cura da resina pela radiação UV (até 380 nm) pode ser 34 alcançada pela adição de pelo menos um composto que absorve e/ou reflecte a radiação UV, já que a transmissão da película encontra-se abaixo de 1,1% até 380 nm. No entanto, a cura da resina pela luz visível de comprimento de onda curto com comprimentos de onda superior a 380 nm ainda ocorre, que é devido ao aumento da transmissão a comprimentos de onda mais lonqos. A função de protecção da película contra a cura da resina induzida pela radiação é, portanto, ainda insuficiente. A transparência de contacto da película ainda é excelente.
Exemplo Comparativo 3 demonstra que uma certa função de protecção em relação ao exemplo comparativo 1 contra a cura da resina pela luz visível (além de cerca de 400 nm) pode ser obtida pela adição de pelo menos um pigmento colorido amarelo que absorve e/ou reflecte a luz visível de comprimento de onda curto, uma vez que a transmissão encontra-se abaixo de 3% de 400 nm a 450 nm. No entanto, a cura da resina pela luz UV com comprimentos de onda inferior a 380 nm ainda ocorre porque a transmissão aqui é muito alta. A função de protecção da película contra a cura da resina induzida por radiação é, portanto, ainda insuficiente. A transparência de contacto da película foi de certa forma reduzida em relação ao exemplo comparativo 1, devido à adição de um lote colorido; a transparência de contacto é, contudo, ainda excelente.
Exemplo Comparativo 4 mostra uma película que já não possui transparência de contacto. A transparência desta película é menos de 1%, e o grau de neblina é mais de 99%. Neste caso, um pigmento cor de prata a cinza foi adicionado em alta concentração à película, a fim de alcançar um efeito de protecção contra a radiação UV-Vis, de modo que 35 não ocorra a cura da resina no intervalo critico de comprimento de onda de 300 a 450 nm. A pelicula apresenta um aumento significativo do efeito de protecção contra a radiação UV-Vis em relação às concretizações dos exemplos anteriores. No entanto, o endurecimento da resina pode ser ainda verificado depois da resina embalada ter sido exposta a luz do sol durante 25 dias. Contudo, devido à transparência de contacto insuficiente ou inexistente, a pelicula do exemplo comparativo 4 só pode ser usada de forma muito limitada.
Se, por exemplo, o material de fibra de vidro impregnado com resina for enrolado com a pelicula, então deixa de ser possível verificar se a impregnação do material de fibra vidro com resina ocorreu de forma completa e homogénea. Os exemplos 1 e 2 demonstram a adequação das películas de acordo com a invenção como uma película protectora para evitar a cura de resinas de cura por radiação no intervalo de 300-450 nm.
Somente através da combinação de pelo menos um composto que absorve e/ou reflecte a radiação UV e pelo menos um pigmento colorido que absorva e/ou reflicta a luz visível de comprimento de onda curto a transmissão pode ser reduzida de forma que praticamente nenhuma cura da resina ocorre após o armazenamento ao sol durante 3 meses. Os valores para a transmissão são sempre menores que 0,5% no intervalo de 300 a 450 nm. A transparência de contacto das películas de acordo com a invenção, que ainda são excelentes, deve ser em particular enfatizada.
Teste de Adequação como uma Película Tubular
Interna A fim de estabelecer em que medida uma película em multicamadas transparente de acordo com o exemplo 3 ou 36 exemplo comparativo 5 pode ser encarada como uma película tubular colocada internamente no sistema de recuperação do tubo de acordo com a invenção, o material de suporte a ser curado foi aplicado num suporte e, respectivamente, coberto com uma película em multicamadas de acordo com o exemplo 3 ou uma película em multicamadas de acordo com o exemplo comparativo 5. Para este fim, a película em multicamadas de acordo com o exemplo 3 ou com o exemplo Comparativo 5 foi colocada em contacto com a camada de mistura PP/PE ou poliamida com material de suporte a ser curado, e posteriormente curada com luz UV. A película tubular de acordo com o exemplo 3 pode ser removida novamente sem dificuldade após a cura da resina/material de suporte e não exibiu nenhum dano mecânico. A película em multicamadas, no entanto, encontrava-se permanentemente ligada ao material de suporte nalgumas posições de modo que o rasgo da película ocorreu em tais posições. 0 risco de uma ligação demasiado forte da camada de poliamida da película em multicamadas de acordo com o exemplo comparativo 5 com a resina curada também implica fragilização e, portanto, danos mecânicos à película tubular colocada internamente e remoção difícil da película tubular após a cura. Nenhuma das formas de dano surge com a película em multicamadas colocada internamente na forma tubular num sistema de recuperação de esgoto de acordo com a invenção.
Lisboa, 17 de Maio de 2013.
Claims (15)
1 Re ivindi cações 1. Sistema de recuperação de tubagem de esgoto adequado para uma técnica de revestimento de tubos, compreendendo um tubo de parede dupla fornecido para introdução na tubagem de esgoto a ser recuperada, consistindo numa pelicula protectora externa de forma tubular, uma pelicula plástica tubular interna de múltiplas camadas e um material de suporte impregnado, que pode ser curado por radiação UV, presente entre as duas películas tubulares, de preferência um material de fibra de vidro impregnado com um sistema de resina insaturada, caracterizado por a película protectora externa de forma tubular ser pelo menos uma película de contacto transparente, de camada única ou em multicamada que absorve e/ou reflecte a radiação UV e a luz visível de comprimento de onda curto, compreendendo pelo menos uma camada baseada em pelo menos um homo- ou copolímero de olefina termoplástico opcionalmente modificado, compreendendo uma combinação de pelo menos um pigmento colorido orgânico ou inorgânico ou corante que absorve e/ou reflecte luz visível de comprimento de onda curto, e de pelo menos um composto orgânico ou inorgânico que absorve e/ou reflecte a radiação UV.
2. Sistema de recuperação de tubagem de esgoto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a película tubular em multicamada interna compreender uma camada a) de pelo menos uma poliolefina, pelo menos um copolímero de olefina ou uma mistura de poliolefinas, que entra em contacto directo com o material de suporte, uma camada promotora de adesão, b) uma camada de barreira c) com base em poliamida, uma outra camada promotora de adesão d) e uma camada e) baseada em pelo menos um homo- ou copolímero de olefina. 2
3. Sistema de recuperação de tubagem de esgoto de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por o pigmento colorido orgânico ou inorgânico ou o corante da pelicula protectora exterior absorver e/ou reflectir a luz visível de comprimento de onda curto, numa extensão de mais do que 90%.
4. Sistema de recuperação de tubagem de esgoto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o pigmento colorido orgânico ou inorgânico ou o corante absorver e/ou reflectir a luz no intervalo de comprimento de onda de 400 a 500 nm; composto que absorve e/ou reflecte a radiação UV e pelo menos um composto que absorve e/ou reflecte a radiação UV numa gama de comprimentos de onda de 200 a 400 nm, preferencialmente numa extensão de mais do que 90% da película protectora externa.
5. Sistema de recuperação de tubagem de esgoto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por pelo menos um pigmento colorido seleccionado a partir do grupo que compreende corantes carbonilo, preferencialmente quinonas, corantes índigo e quinacridonas, compostos azo, compostos cianina, preferencialmente compostos trifenilmetano, azometinas, isoindolinas, dioxazinas, óxidos metálicos, óxidos de metais de transição, hidratos de óxidos metálicos e hidratos de óxidos de metais de transição, preferencialmente um pigmento colorido amarelo ou um corante amarelo ser seleccionado a partir deste grupo e encontrar-se presente como pigmento colorido orgânico ou inorgânico. 3
6. Sistema de recuperação de tubagem de esgoto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por pelo menos um composto seleccionado a partir do grupo que compreendendo óxidos metálicos, óxidos de metais de transição, hidratos de óxidos metálicos, hidratos de óxidos de metais de transição, benzofenonas, antranilatos, salicilatos, derivados de dibenzoilmetano, derivados do ácido p-aminobenzoico, derivados do ácido cinâmico (derivados do ácido fenilacrilico), cianoacrilatos, derivados de benzimidazol, derivados de benzotriazol, β-β'-divinilacrilatos, alquil-a-ciano-β-β ' -divinilacrilatos, compostos de 1,3,5-triazina e aminas estereoquimicamente impedidas encontrar-se presente como composto que absorve e/ou de reflecte a radiação UV.
7. Sistema de recuperação de tubagem de esgoto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por pelo menos um composto seleccionado a partir do grupo que compreende óxido de zinco, dióxido de titânio, p-metoxicinamato de 2-etoxietilo, p-metoxicinamato de dietanolamina, p-metoxicinamato de octilo, 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etil-hexilo, cinamato de potássio, 4-metoxicinamato de propilo, 4-metoxicinamato de amilo, ácido a-ciano-4-metoxicinâmico ou o correspondente éster hexilico, 4-metoxicinamato de ciclohexilo, p-aminobenzoato de glicerol, p-dimetilaminobenzoato de amilo, 4-bis(hidroxipropil) aminobenzoato de etilo, p-dimetilaminobenzoato de octilo, ácido 4-aminobenzoico etoxilado, salicilato de octilo, salicilato de trietanolamina, sais de ácido salicilico, salicilato de 4-isopropilbenzilo, 2-(4-fenilbenzoil)benzoato de 2-etil-hexilo, salicilato de homomentilo, 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2-etil-hexilóxi)-1,3,5-triazina, ácido 2-fenilbenzimidazol-5- 4 sulfónico, 1-(4-terc-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)propano-1,3-diona, p-cumenil-3-fenilpropano-l,3-diona, l,3-bis(4-metoxifenil)propano-1,3-diona, mentilantranilato, homomentil N-acetilantranilato, 2-hidróxi-4- octilbenzofenona, 6-terc-butil-2-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il)-4-metilfenol, 2,4-di-terc-butil-6-(5-cloro-2H- benzotriazol-2-il)fenol, 2- (2H-benzotriazol-2-il)-4,6-di-terc-pentilfenol, 2- (2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenol, 1,3-bis [(2'-ciano-3 ' , 3 ' - difenilacriloil)óxi]-2,2-bis{[(2'ciano-3', 3'-difenilacriloil)oxi]metiljpropano, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metilfenol, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis(1-metil-1-feniletil)fenol, etil 2-ciano-3,3-difenilacrilato, (2-etil-hexil)2-ciano-3,3-difenilacrilato, N,N'-bisformil- N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)- hexametilenodiamina, piperidil)sebacato, piperidil)sebacato, piperidil)sebacato, bis (2,2,6,6-tetrametil-4-bis (1,2,2,6,6-pentametil-4-metil-(1,2,2,6,6-pentametil-4-
ser usado como um composto que absorve radiação UV.
8. Sistema de recuperação de tubagem de esgoto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a combinação se encontrar presente de 0,05 a 20, preferencialmente de 0,1 a 5% em peso, 5 particularmente preferido de 0,1 a 2% em peso com base no peso total da pelicula protectora externa.
9. Sistema de recuperação de tubagem de esgoto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a pelicula protectora externa ser de multicamada, onde os componentes da combinação se encontram presentes em diferentes camadas e preferencialmente o pigmento colorido que absorve e/ou reflecte luz visivel de comprimento de onda curto ou o corante encontrar-se presente em pelo menos uma camada da superfície da pelicula, e o composto orgânico ou inorgânico que absorve e/ou reflecte a radiação UV encontrar-se presente em pelo menos uma camada interna, ou encontrarem-se presentes na mesma camada que é preferencialmente pelo menos uma das camadas internas.
10. Sistema de recuperação de tubagem de esgoto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a pelicula protectora compreender pelo menos uma camada de barreira, de preferência uma camada de barreira de oxigénio, uma camada de barreira de vapor de água ou uma camada de barreira de óleo que se baseia preferencialmente em pelo menos um polimero seleccionado a partir do grupo compreendendo poliamida, EVOH, álcool polivinilico, COC, cloreto de polivinilideno e uma mistura de pelo menos dois dos referidos polímeros.
11. Sistema de recuperação de tubagem de esgoto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por pelo menos uma camada de superfície, preferencialmente cada uma das superfícies da pelicula protectora da superfície ser baseada num homo- ou copolimero de olefina e a pelicula protectora compreender 6 pelo menos uma camada de barreira, na qual (em cada caso) se encontra colocada uma camada promotora de adesão que consiste preferencialmente numa poliolefina modificada colocada entre a(s) camada(s) da superfície e a camada de barreira da pelicula.
12. Sistema de recuperação de tubagem de esgoto de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por a combinação se encontrar presente na camada promotora de adesão, ou em cada uma das camadas promotoras de adesão conter a combinação, preferencialmente pelo menos o composto que absorve e/ou reflecte a radiação UV.
13. Sistema de recuperação de tubagem de esgoto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o pigmento colorido que absorve e/ou reflecte a luz de comprimento de onda curto, ou o corante correspondente encontrar-se presente em cada uma das camadas, com excepção da camada de barreira de uma película protectora de múltiplas camadas.
14. Sistema de recuperação de tubagem de esgoto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por cada componente da combinação ser estável a temperaturas até 300° C.
15. Uso de pelo menos uma película de contacto transparente, de camada única, ou de múltiplas camadas que absorve e/ou reflecte a radiação UV e luz visível de comprimento de onda curto, compreendendo pelo menos uma camada à base de pelo menos um homo ou copolímero de olefina termoplástico opcionalmente modificado, compreendendo uma combinação de pelo menos um pigmento colorido orgânico ou inorgânico ou um corante que absorve 7 e/ou reflecte a luz visível de comprimento de onda curto, e pelo menos um composto orgânico ou inorgânico que absorve e/ou reflecte a radiação UV como uma película protectora sob a forma de uma película tubular colocada externamente a um tubo de parede dupla para evitar a cura, iniciada pela radiação UV e/ou luz de comprimento de onda curto, de uma resina sintética reactiva colocada entre as películas tubulares externas e internas, em particular como uma película protectora na forma tubular para a técnica de revestimento de tubos para a recuperação de tubagem de esgoto. Lisboa, 17 de Maio de 2013.
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