CN1023230C - 用于稀土磁体的抗氧化组合物 - Google Patents

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Abstract

1.一种用于稀土磁体或磁性材料的抗氧化组合物，它含有：含氨基的硅烷以及下列两种化合物中的至少一种化合物，(1)环氧硅烷，(2)环氧树脂，在上述的两组分组合物中，以该两组分组合物的总重量份数计算，所述的三种化合物中的任何一种化合物的量为20～80份(重量)；在所述的三组分组合物中含氨基的硅烷和环氧硅烷的量为，每100份(重量)所述三组分组合物中占5～70份(重量)，环氧化合物的量为，每100份(重量)的三组分组合物中占5～90份(重量)。

Description

本发明涉及用于涂覆稀土磁体的组合物。更进一步说，本发明涉及用于涂覆通常是粉末状的稀土磁体的抗氧化组合物，这种组合物是至少一种氨基硅烷化合物、至少一种环氧树脂或至少一种环氧硅烷化合物的二元或三元混合物。经单独使用或与该抗氧化组合物一起使用一种缓蚀剂组合物进行处理，稀土磁体粉末的抗蚀性得到改善。
稀土磁体和磁粉广泛用于马达和致动器一类的机电装置。已经知道，稀土磁体、特别是稀土磁体粉末对氧、湿气和其他如氯离子这样的化学剂有很高的活性。在粘结磁体中使用这种活性的稀土磁粉常常使它们的应用限制在100℃以下的温度。自稀土磁体和稀土磁体粉末被发现15年来，一直存在着对它们氧化和腐蚀稳定性的要求，随着铁基稀土磁体合金的引入，对这种需要就更加强了。
在《表面处理对热塑磁体的影响》（“Effects    of    Surface    Treatment    for    Thermoplastic    Magnet”by    Satoh，et    al，IEEE    Translation    Journal    on    Magnetic    in    Japan，Volume    TJMJ-1，No.3，June    1985，Pape387，388，）一文中披露了使用各种偶合剂来增强磁合金粉末负载性能和改善该材料的加工性能。
在《具有高度改善的耐热性的热塑磁体》（“Thermoplastic Magnet Having Highly Improved Heat-Resistance”by Satoh，et al，IEEE Translation Journal on Magnltics in Japan，Volume TJMJ-1，No.8，November 1985）一文中提到使用了一种耐热偶合剂来涂覆SmCo5粉末。
上述两文的曲线图中都显示出当温度超过100℃时磁性能显著降低，在200℃时磁性能基本上不复存在。
在1984年5月14日申请的日本专利申请84/94433中提到一种用于金属的抗腐蚀涂料含有乙烯乙酸乙烯酯聚合物、丙烯酸聚合物或聚乙烯醇缩醛、氨基硅烷和环氧化合物。化合物在金属上形成了一种耐候性抗腐蚀涂层。
坦尼亚玛（Taniyama）等人的美国专利4241116中提到一种处理成形的聚碳酸酯树脂表面的方法。第一处理层中含有一种双酚型环氧树脂。然后用一种含有三种不同类型化合物的组合物来涂覆上述制品，其中第一种化合物是一种氨基烷基烷氧基硅烷与一种环氧烷基烷氧基硅烷的反应混合物，第二种化合物是一种烷基改性的羟甲基密胺与一种烷基树脂的混合物，第三种化合物是一种丙烯酸衍生物。
格雷（Gray）的美国专利4558077中提到高的玻璃化转变温度的环氧树脂，即多酚烷烃的聚缩水甘油醚，用来粘结稀土-铁合金磁体。
本发明的一个方面是为稀土磁体和磁体粉末提供一种抗氧化涂层。这种抗氧化涂层显著地增强了磁体材料的抗氧化性能，特别是在高温即大约300℃下的抗氧化性能。使用一种氨基硅烷化合物和下面的两种化合物中的至少一种形成这一抗氧化涂层，即一种环氧硅烷和/或一种环氧树脂。用一种缓蚀剂化合物例如铬酸盐、重铬酸盐、钼酸盐、多钼酸盐、磷酸盐或类似的化合物或者用它们的组合物来处理磁体或它们的粉末可以进一步保护稀土磁体免受腐蚀。稀土磁体及其粉末是已知技术，并见诸于各种文献，它们通常含有钕、钐、镨、 铁、钴和其它一些合金元素，例如铝、硼、碳、铬、铜、镓、铪、锰、铌、钽、钛、钒、锆等等。
应当指出的是，显示出优异抗氧化性能的涂层并不一定具有同样优良的抗腐蚀性，反过来也是一样。而本发明的一个方面是提供了一种涂层，它同时赋予处理过的磁性材料改善了的抗氧化性能和抗腐蚀性能。
参照下面的详细描叙将能更好地理解本发明。
一般说来，包括合金及其混合物在内的任何通常的稀土磁体或磁性材料都可适用于本发明，此外本发明还适用于那些现有技术已知的及见诸于文献的磁体。“稀土磁体或磁性材料”意指任何含有至少一种稀土元素的磁性材料或可磁化的材料，即含有原子序数为57至71的一种元素。这类元素的含量可以是少部分，也可以是大部分。这类稀土磁体可以含有非稀土元素。例如铁、钴、镍、硼以及类似元素，它们在磁体中的含量可以是少部分也可以占大部分。稀土磁性材料的另一个定义是含有一种或多种稀土元素的组合物，即合金和/或混合物，它们一般具有优良的磁性能，也就是说例如能够产生比利用一般非稀土磁体-例如镍、铁和钴的合金-获得更大的磁力。在大多数情况下，稀土磁体的剩余磁感值（Br）比一般非稀土磁体材料例如钡铁氧体高25%。
可以进行保护防止氧化及腐蚀的各种类型的稀土磁体或磁性材料是本技术领域中已知的或见诸于文献的材料。这些稀土磁体在各种文章中已有描述，特别是美国专利4496395（Croat）、美国专利4558077（Grag）、美国专利4597938（Matsuura等）、美国专利4601875（Yamamoto等）、 美国专利4684406（Matsuura等）、欧洲专利申请108474（General    Motors）、欧洲专利申请106948和134304（Sumitomo    Special    Metals    Company    Ltd），上面提及的参考文献涉及所有稀土磁体组合物及制备方法等。例如，各种磁土磁体可以包含钕或镨与铁和硼组成的合金，它们的元素比例为2摩尔钕/14摩尔铁/1摩尔硼，所有这些都在美国专利4558077中有所描述。另一种稀土磁体是钐与钴的合金，它们的摩尔比近似于1比5。再有一种稀土磁体是由钐、钴和铁的合金构成的，其中铁是以少量存在的。还有一类稀土磁体合金含有镨和钴。一大类的稀土磁体或磁性材料是由铁、硼、至少一种稀土元素和选择性地加入钴构成的各种合金。在这种三组分体系中，硼的量一般占重量的大约2%至大约28%，一种或几种稀土元素的量占重量的大约8%至大约30%，其余是铁。当使用钴时，一种或几种稀土元素的量占重量的大约8%至大约30%，硼的量占重量的大约2%至大约28%，钴的用量占重量的大约0.1%至大约50%，其余为铁。
在《稀土永磁体》（“Rare    Earth    Permanent    Magnets”E.A.Nesbitt    and    J.H.Wernick，Academic    Press，New    York    1973）一文中提到另一类稀土磁体组合物，这里引证该文献以供参考。
现有的稀土磁体或磁性材料的一个问题是，它们容易氧化，特别是在高温下。然而，当用本发明的抗氧化组合物涂覆，就是说密封、包裹或覆盖稀土磁体时，得到了出乎意料良好的磁性保存。即用本发明抗氧化组合物涂覆的磁体或磁性材料在约300℃温度下经过两小 时，其剩余磁感应或矫顽磁力的不可逆损失小于10%。此外，当用下面描述的缓蚀剂组合物处理后，稀土磁体或磁性材料的抗蚀性得到显著的改善。
按照本发明的精神，各种二元或三元系（即抗氧化组合物）是由一种氨基硅烷化合物与一种环氧硅烷和/或一种环氧树脂化合物组合构成。
至于含有氨基的硅烷化合物，它们一般有两类，即氨基硅烷化合物或多氨基硅烷化合物。
氨基硅烷和多氨基硅烷一般有通式：
Figure 881092495_IMG3
式中R1一般为具有1至大约30个碳原子的烃基。二价的R1部分可以是一个脂族基、芳族基或它们的结合物，例如一个烷基、一个芳基、一个烷基烷氧基、一个烷基链稀基或一个烷芳基。当R1是脂族基时，它最好是一个烷基。当R1是脂族基时，它可含1至20个碳原子，比较好是1至11个碳原子，最好是3至4个碳原子。因此最好是丙基和丁基。当R1是芳族或烷芳基时，它一般含6至30个碳原子，较好是7至16个碳原子，最好是7至9个碳原子。R2和R3部分是一价的烃基，其中n等于1或最好为0。即当n是0时，R2不存在。R2和R3各自代表含有1至20个碳原子的烃基，例如脂族基、芳族基、或它们的结合物，较好为1至11个碳原子，例如一个烷基，最好是一个有1至2个碳原子的烷基。因此最好是甲基和乙基。Y和 Z各自代表一个氢原子、一个氨烷基、一个多氨基烷基、一个芳基、一个烷基烷氧基硅烷或一个氨基烷基烷氧基硅烷，其中的烷基有1至12个碳原子，烷氧基有1至6个碳原子。因为Y和Z代表独立的基团，因此这些基团可以是相同的也可以是不同的。Y一般是一个氢原子或一个氨烷基。当Y是一个氨烷基时，它应当至少含有一个仲胺或伯胺部分。Y和Z基团的一般性的例子包括：-（CH2）PNH2、-〔（CH2）2NH〕qH、-C6H5、-（CH2）pSi（OR）3和-〔（CH2）2NH〕q（CH2）pSi（OR）3，式中，q是1至10，000，最好是1至1，000（聚合度），p是1至12。连接在氨基硅烷或多氨基硅烷化合物的硅原子上的烷氧基-OR3很容易水解成硅烷醇基团，其它易水解基团可以用来代替烷氧基。可以用来取代最佳的烷氧基的适合的可水解基团的例子包括：酰氧基、胺或氯化物。本发明的适合的氨基硅烷和多氨基硅烷化合物的例子有：
4-氨基丁基三乙氧基硅烷;
（氨基乙基氨基甲基）苯乙基三甲氧基硅烷;
N-（2-氨乙基）-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷;
3-氨基丙基三乙氧基硅烷;
3-氨基丙基三甲氧基硅烷;
N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷;
N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三（2-乙基己氧基）硅烷;
6-（氨基己基氨基丙基）三甲氧基硅烷;
3-氨基苯基三甲氧基硅烷;
3-（1-氨基丙氧基）-3，3-二甲基-1-丙烯基三甲氧基硅烷;
3-氨基丙基三（甲氧基乙氧基乙氧基）硅烷;
3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷;
双〔3-（三甲氧基甲硅烷基）丙基〕乙二胺;
正-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷;
三甲氧基甲硅烷基丙基二亚乙基三胺;
ω-氨基十一烷基三甲氧基硅烷;
二〔3-（三乙氧基甲硅烷基）丙基〕胺;
二甲氧基甲基甲硅烷基丙基（聚乙烯亚胺）;
三甲氧基甲硅烷基丙基（聚乙烯亚胺）。
本发明的最可取的氨基硅烷化合物是：3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。
在本发明中，一种合适的氨基硅烷化合物可以单独使用，或是与一种或多种氨基硅烷一起使用。通常是单独使用一种氨基硅烷，它的用量一般是在每100份（重量）的抗氧化组合物总量中占大约5至大约70份（重量），较好是占大约20份至60份（重量），最好是大约35份至大约50份（重量）。
在本发明范围内允许用任何市售胺固化剂来取代一部分氨基硅烷组分。适合的化合物例子有：二亚乙基三胺、
H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2或三亚乙基四胺、
H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2。应进一步提醒注意的是，用铝、钛、锆或类似物为基的胺化合物全部或部分取代氨基硅烷组份也在本发明的范围内。对于环氧硅烷组份也可有这样相同的附带条件。
环氧硅烷化合物可以是任何含有至少一个环氧基团和一个硅烷基团的化合物。比较理想的这种化合物可以是一个环氧丙氧基硅烷或一个环氧环己基硅烷化合物。
所述的环氧硅烷化合物一般具有下面的通式结构：
Figure 881092495_IMG4
式中R1一般是一个具有1至大约30个碳原子的烃基。二价的R1部分可以是一个脂族的、芳族的、或它们的结合物，例如，一个烷基、一个芳基、一个烷基烷氧基、一个烷基链烯基或一个烷芳基。当R1是脂族基时，最好是一个烷基。当R1是脂族基时，它可以含有1至20个碳原子，较好有1至11个碳原子，最好是2或3个碳原子。因此最好是一个乙基或一个丙基。当R1是芳基或烷芳基时，它一般含有6至30个碳原子，较好是有7至16个碳原子，最好是有7至9个碳原子。至于硅烷的取代基R2和R3，它们与前叙氨基硅烷中提到的那些取代基一样，在这里引用作为参考。T代表一个环氧环己基或一个环氧丙氧基，或是它们的烷基衍生物。
本发明的适用的环氧硅烷化合物的例子包括：
（3-环氧丙氧基丙基）甲基二乙氧基硅烷;
（3-环氧丙氧基丙基）三甲氧基硅烷;
2-（3，4-环氧环己基）乙基甲基二甲氧基硅烷;
2-（3，4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷以及
〔2-（3，4-环氧-4-甲基环己基）丙基〕甲基二乙氧基硅烷。最可取的环氧硅烷是（3-环氧丙氧基丙基）三甲氧基硅烷。
环氧丙氧基硅烷化合物在每100份（重量）的整个抗氧化组合物中占大约5至大约70份（重量），较好为大约10至大约55份（重量），最好是大约15至大约40份（重量）。
环氧树脂可以是任何惯用的以及现有技术中已知的和见诸于文献中的环氧化合物。因此，在《环氧树脂手册》（“Handbook    of    Epoxy    Resins”H.Lee    and    K.Neville，McGraw-Hill，New    York（1967））、《环氧化物树脂》（“Epoxide    Resins”W.G.Potter，Springer-Verlag，New    York（1970））以及《环氧树脂化学与技术》（“Epoxy    Resin    Chemistry    and    Technology”C.A.May    and    Y.Tanaka（主编）Marcel    Dekker，New    York（1973））中提到的各种环氧树脂都可以使用，所有这些环氧树脂在这里都被引用作为参考。环氧树脂的典型例子是双酚A与表氯醇的反应产物。如熟悉本领域技术和文献人们都知道的那样，其它可以代替双酚A的含羟基化合物包括间苯二酚、对苯二酚、甘醇、甘油等。当然，也可以使用许多其它的环氧树脂以及环氧-硅氧烷组合物例如双（3-环氧丙氧基丙基）四甲基二硅氧烷。在环氧树脂定义中包括的有环氧酚醛清漆及类似物，以及那些含有3个或更多官能团-即环氧基团-的环氧树脂及其类似物。
环氧树脂的用量在每100份（重量）的整个抗氧化组合物一般是大约5至大约90份（重量），较好是大约10至50份（重量），最好是大约20至40份（重量）。
如上所述，可以使用各种二元体系。这些二元体系包括环氧树脂与氨基硅烷的混合物或是氨基硅烷与环氧硅烷化合物的混合物。这样， 无论使用那一种二元体系，每一体系中至少有一种环氧化合物和至少一种合氨基硅烷的化合物。
每当使用一种二元系统时，两组分中的一个量为大约20至大约80份（重量），最好是30至70份（重量），剩下那个组分的量为大约80至大约20份（重量）。然而，最好是存在三元系统，即抗氧化组合物中含有环氧树脂、氨基硅烷化合物（多氨基和/或单氨基硅烷化合物）和环氧硅烷化合物。
在制备这种抗氧化组合物时，常常先制备环氧树脂与环氧硅烷化合物的预混物。然后加入氨基硅烷和/或多氨基硅烷化合物并进行掺和或混合。与金属粉末混合的过程一般是在一种溶剂系统中进行。使用溶剂系统较为理想，因为这是一种向上述各种稀土磁性材料涂覆一层薄涂层的有效方法。溶剂一般可以是能够有效地溶解该抗氧化组合物的任何一种有机溶剂，它们包括具有1至8个碳原子的醇类，各种芳族化合物，例如甲苯、苯、二甲苯等。还可使用含有总数为大约3至10个碳原子的各种酮类，例如甲基乙基酮。本发明的一个重要方面是，溶剂中的含水量一般要少于溶剂总重量的5%，以限制水解。
这种抗氧组合物在溶剂中一般保持惰性达几天之久。施加于稀土磁性材料时形成一层薄膜。在溶剂蒸发后，各种环氧化合物一般与各种含胺硅烷化合物相交联。固化可在室温下进行，或用加热来加速固化。在固化过程中一般需要一些搅拌，以保证颗粒被涂覆，并防止生成大的结块、附聚成团或类似的情况。可将被处理的材料在真空中加热至150℃，一般是低于130℃，以便完成水解反应和除去任何挥发性组分。当仅用少量的抗氧化组合物涂覆于稀土磁体或磁性材料上，形成一层很薄的膜或涂层时，稀土磁体或磁性材料意想不到地获 得了良好的抗氧化性能。出乎意料的是，由于这样薄的一层膜，使经过处理的稀土磁体粉末在遭受极端恶劣的氧化环境后仍存留下显著的磁性。
这种抗氧化组合物中可以选择性地含有各种添加剂，例如催化剂和硬化剂。通常，需要催化剂是因为它们能加快反应固化速度，还能导致环氧硅烷与环氧树脂的某些反应。可以使用各种已知的催化剂系统，例如2-甲基咪唑以及象三乙胺、苄基二甲胺等这样一些叔胺。催化剂的量一般很少，每100份（重量）的抗氧化组合物中约为0.1至大约5份（重量）。
硬化剂用来使组合物具有耐热性和耐化学性。可以使用各种通常的硬化剂，例如酰胺，酐和多胺。适用的多胺的例子包括二亚乙基三胺、二苯氨基甲烷、用液体环氧树脂改性的二亚乙基三胺等。硬化剂的用量也很小，每100份（重量）的抗氧化组合物约为0.1至大约5份（重量），较好是大约1至大约3份（重量）。与抗氧化组合物结合使用的稀土磁性材料的量，以稀土磁性材料和聚合物粘合剂组合物的总体积计算，它大约占40%或45%-90%，理想的情况是大约55-70%。
虽然可以使用大的和/或整体形式的稀土磁性材料，但一般都使用细粉末，例如大约1-300微米的颗粒，最好是大约10-200微米的颗粒。因此用本发明的抗氧化组合物涂覆单个细颗粒或小的颗粒附集体就能起抑制氧化作用。通常，使用磁性材料的粉末是因为它们能模压制成适合于最终应用（例如在电动机中）所需要的任何形状、尺寸或形式。无论何时要将稀土磁性材料制成最终产品（例如电动机用的磁体）都需要使用各种粘合剂以形成复合材料。这就是说，任何 时候需要涂覆或包封稀土磁体或磁性材料以保证其上面保留有抗氧化组合物时，总要用到粘合剂。在使用稀土磁性粉末或颗粒并将其与抗氧化组合物掺混以生产它们的掺合物或混合物复合材料时，也要用到粘合剂。因此，制备由抗氧化组合物包封或基本上包封住的磁性材料时必不可少地要使用粘合剂。粘合剂的量按体积计一般约占粘合剂、抗氧化组合物和稀土磁体或磁性材料总体积的2%-60%，最好大约占25%-40%。粘合剂通常是一些适应生产最终磁性产品使用的各种工艺条件如挤压、注模、压延、压模等的聚合物。适用的这种粘合剂的实例包括各种丙烯酸橡胶、各种聚酯、丁腈橡胶、尼龙等。
本发明的经过抗氧化涂覆的聚合物粘接型稀土磁体可用于任何要求抗氧化的地方，例如在高温作业的条件下使用。使用的实例包括用在电动机、致动器、扩音器等中。由于稀土磁体所产生的提高了的磁力和获得了大大地改善了的抗氧化性能，所以获得了合乎要求的最终应用。
本发明的另一个重要方面，是使用各种含氧金属盐化合物或其组合物，已经发现这些物质是很有效的缓蚀剂，能提供抗腐蚀性。任何惯用的水溶性含氧金属盐化合物，例如K3PO4、Na2MoO4、K2Cr2O7等以及它们的组合物都可以使用。一般最好选用MCr2O7和MCrO4，式中的M代表H、Li、Na、K及诸如此类。本发明的含氧金属盐缓蚀剂组合物能用于稀土磁体或是磁性材料，用到予先已用本发明上述抗氧化合物涂覆过的磁体或磁性材料上，或是用于抗氧化涂料，与之相混合，这样和抗氧化涂料一起涂于磁体或磁体粉末上。业已发现，将含氧金属盐特别是铬酸盐或重铬酸盐用到未涂覆或予先涂覆过的磁体或磁性材料上能得到比较好的结果，所以是优先选 用的。已经发现，施用或涂覆的方法十分重要，因为所得到的抗腐蚀和抗氧化的结果也随之而不同。例如，含氧金属盐溶液的PH值对于赋予处理过的金属粉末的耐腐蚀和抗氧化程度影响很大。将含氧金属盐组合物本身用于磁性材料等，可以提高耐腐蚀性，但这远不如使用溶液效果好。含氧金属盐化合物，例如铬酸盐和重铬酸盐往往不溶于非极性有机溶剂，所以用它们时要有适当的溶剂。由已知技术和文献可以得知这样的溶剂，例如水、醇及醇-水混合物，其中醇要求是有1-8个碳原子的醇，特别是甲醇。由于含氧金属盐在醇及醇-水混合物中溶解度低，所以要用低摩尔浓度的溶液。因此可以将2%（重量）的0.05摩尔浓度铬酸盐水溶液与98%（重量）的溶剂例如甲醇结合起来使用。显然，在本发明所述的范围内铬酸盐摩尔浓度和溶剂使用量可以有较大变动。重要的是，铬酸盐或重铬酸盐组合物是以溶液形式施用到稀土磁体或磁性材料上。可以以任何适当的方法，如喷雾、浸渍、刷涂等进行涂覆。一旦磁体或磁性材料处理完，就让溶剂从那里蒸发掉。一般地，含氧金属盐组合物的用量随着要处理的磁体或颗粒的表面积而改变。使用这些腐蚀处理，如用一种含氧金属盐溶液漂洗最终的经过涂覆的产品，涂层重量百分比的变化可以忽略不计，然而，它们却可以减少在潮湿环境中由于盐腐蚀而造成的磁性能损失达90%，并且还可以使由于腐蚀造成的金属粉末的重量增加减少90%或更多。
通过参考以下实施例可以更好地理解本发明。
实施例1
将19.2份双酚A-表氯醇树脂（例如Shell    Epon828，Dow    DER331或类似的环氧树脂）、38.5份〔3-（环氧 丙氧基）丙基〕三甲氧基硅烷及42.3份〔3-（氨基）丙基〕三乙氧基硅烷的混合物溶于含水甲醇中，形成2%的溶液。再把20克精磨细的NdFeB磁合金样品和20克上述溶液混合，掺混72小时，滗析该样品并漂洗、干燥经过处理的磁体粉末。处理过的样品在300℃，2小时内显示的氧化速率为每小时0.24%，而未处理过的样品在相同条件下，氧化速率为每小时2.02%。
实施例2
将18.7份双酚A-表氯醇树脂（例如Epon828，DER331或类似的环氧树脂）、37.3份〔3-（环氧丙氧基）丙基〕-三甲氧基硅烷和44.0份〔3-（氨基）丙基〕-三乙氧基硅烷的混合物溶于甲苯中形成50%的溶液。再把15克NdFeB磁合金样品与1克上述溶液混合，掺混2分钟。样品经过漂洗、干燥。处理过的样品在300℃2小时内，氧化速率为每小时0.0%，而未处理过的样品在相同条件下氧化速率为每小时0.98%。处理过的样品在300℃暴露2小时后，固有矫顽磁力或剩余磁感应值都一点没减少，而未经涂覆的对比样品的固有矫顽磁力减少95%以上，同时剩余磁感应值也降低45%。
实施例3
将20份双酚A-表氯醇树脂（例如Epon828，DER331或类似的环氧树脂）、40份〔3-（环氧丙氧基）丙基〕三甲氧基硅烷及40份〔3-（氨基）丙基〕三乙氧基硅烷的混合物溶于含水甲醇中，形成2%的溶液。再把20克精细研磨的SmCo（1-5）磁合金的样品与21克上述溶液混合，掺混71小时。滗析该样品。处理过的磁体粉末经漂洗、干燥。经过处理的样品在300℃2小时 内表现的氧化速率是每小时0.21%，而未处理过的样品在相同条件下，氧化速率为每小时0.93%。
实施例4
将9.5份双酚A-表氯醇树脂（例如Epon828，DER331或类似的环氧树脂）、10.3份环氧酚醛清漆树脂（例如Dow    Tactix    485）、38.2份〔3-（环氧丙氧基）丙基〕三甲氧基硅烷以及42.0份〔3-（氨基）丙基〕三乙氧基硅烷的混合物溶于甲基乙基酮中，成为25%的溶液。再把60克的NdFeB磁合金的样品和5克上述溶液混合，掺混2分钟。然后样品进行干燥。处理过的样品在200℃100小时内，氧化了0.05%，而未处理过的样品在相同条件下，氧化了2.12%。
实施例5
将19.6份双酚A-表氯醇树脂（例如Epon828，DER331或类似的环氧树脂）、39.2份〔3-（环氧丙氧基）丙基〕三甲氧基硅烷和41.2份〔3-（氨基）丙基〕三乙氧基硅烷的混合物溶于含水甲醇中，形成3%的溶液。再把20克细碾磨的NdFeCoB磁合金样品和20克上述溶液混合，掺混70小时，滗析该样品，并对处理过的磁体粉末进行漂洗、干燥。处理过的样品在300℃2小时内，显示的氧化速率为每小时0.12%，而未处理过的样品在相同条件下的氧化速率为每小时1.35%。
实施例6
将34.8份双酚A-表氯醇树脂（例如Epon828，DER331或类似的环氧树脂）、17.4份〔3-（环氧丙氧基）丙基〕三甲氧基硅烷和47.8份〔3-（氨基）丙基〕三乙氧基硅烷的混 合物溶在甲苯中，形成50%的溶液。再把50克NdFeB磁合金样品和10克上述溶液混合，掺混2分钟。滗析该样品，并漂洗和干燥。处理过的样品在300℃2小时内表现的氧化速率为每小时0.13%，而未处理过的样品在相同条件下，氧化速率为每小时2.52%。
实施例7
将19.2份双酚A-表氯醇树脂（例如Shell Epon828、Dow DER331或类似的环氧树脂）、38.5份〔3-（环氧丙氧基）丙基〕三甲氧基硅烷和42.3份〔3-（氨基）丙基〕三乙氧基硅烷的混合物溶在含水甲醇中，形成4%的溶液。再把1200克研细的NdFeB磁合金与500克上述溶液混合，并进行漂洗、干燥。处理过的样品在300℃2小时内，表现的氧化速率为每小时0.145%，而未处理过的样品在相同条件下，氧化速率为每小时2.06%。把0.017摩尔NaCl溶液的等分部分0.75克加到2.5克经过涂覆和未经涂覆的合金中，样品在110℃下真空干燥。然后再将样品放进有饱和（NH4）2SO4溶液的密闭容器内。未涂覆样品经137小时后，增重5.6%，而经过涂覆的样品经135小时后重量只增加3.2%。
实施例8
把40克经过涂覆的粉末样品（实施例7）和10克0.05摩尔K2Cr2O7溶液混合、搅拌2小时。然后滗析经过重铬酸盐处理的样品，并在110℃下真空干燥。将0.017摩尔NaCl溶液等分部分0.75克加到2.5克的合金样品里，该样品在110℃下真空干燥。而后将样品放进一个有饱和（NH4）2SO4溶液的密闭容器 中。样品甚至暴露1100多小时之后，重量一点也没显出增加（在实验误差之内）。
实施例9
将250克NdFeB合金和50克0.5摩尔的K2Cr2O7溶液混合1小时。然后滗析出合金，在110℃下真空干燥。将19.2份双酚A-表氯醇树脂（例如Shell Epon828，Dow DER331或类似的环氧树脂）、38.5份〔3-（环氧丙氧基）丙基〕三甲氧基硅烷和42.3份〔3-（氨基）丙基〕三乙氧基硅烷的混合物溶于含水甲醇中，形成5.5%的溶液。再把40克经过重铬酸盐处理的NdFeB磁合金与18克该溶液混合，掺混64.5小时。滗析出样品，并在真空中干燥经过处理的磁体粉末。另把0.75克等分部分的0.086摩尔NaCl溶液加到2.5克涂覆过的合金样品里，并在110℃真空下使其干燥。然后将样品放进一个盛有（NH4）2SO4饱和溶液的密闭容器中。样品在1400小时之后，未显示出任何重量增加（在实验误差之内），而未涂覆的样品43小时之后就显出重量增加了7.9%，114小时后，重量增加19%，306小时后，重量增加24%。
实施例10
将19.2份双酚A-表氯醇树脂（例如Shell Epon828，Dow DER331或类似的环氧树脂）、38.5份〔3-（环氧丙氧基）丙基〕三甲氧基硅烷以及42.3份〔3-（氨基）丙基〕三乙氧基硅烷的混合物溶于甲醇/0.05摩尔K2CrO4（92∶8）的溶液中，得到5%的溶液。再把40克磨细的NdFeB磁合金和20克上述溶液混合，掺混69小时。滗析出样品并对处 理过的磁体粉末进行干燥。而后把0.75克等分部分的0.086摩尔NaCl溶液加到2.5克经过涂覆的合金样品上。样品在110℃真空下干燥。然后将样品放进一个盛有（NH4）2SO4饱和溶液的密闭容器里。207小时之后，处理过的样品重量没增加一点（实验误差之内），而未经涂覆的样品在210.5小时之后，表明重量增加了22.6%。497小时后，处理过的样品重量增加了3.98%，而未经涂覆样品在498.5小时后，表明重量增加了24.6%。
实施例11
将30份乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物（乙烯基乙酸酯含量25%），35份〔3-（环氧丙氧基）丙基〕三甲氧基硅烷和35份〔3-（氨基）丙基〕三乙氧基硅烷的混合物溶于甲基乙基酮-甲苯混合溶液中（18份MEK∶72份甲苯）、得到10%的溶液。再把30克研细的NdFeB磁合金与5克上述溶液混合，并掺混1小时。滗析出样品，在80℃真空下干燥2小时。处理过的样品在300℃下2小时内表现的氧化速率为每小时0.607%。而未处理过的样品在同样条件下，氧化速率为每小时2.51%。另将0.75克等分部分的0.017摩尔NaCl溶液加到2.5克经过涂覆的合金样品上，并在110℃下真空干燥。然后把样品放进一个盛有饱和（NH4）2SO4溶液的密闭容器里。168小时之后经过涂覆的样品重量增加了5.2%，而未涂覆样品在161小时后重量增加4.80%和6.00%。
实施例12
将50份双酚A-表氯醇树脂（例如Epon828，DER331或类似的环氧树脂）和50份〔3-（环氧丙氧基）丙基〕三 甲氧基盐烷的混合物溶于甲基乙基酮中，得到10%的溶液。再取40克NdFeB磁合金样品和10克上述溶液混合，掺混2分钟。之后滗析出样品，并在95℃真空下干燥。处理后的样品在2小时内300℃下，氧化速率表明为每小时0.881%。而未涂覆样品在类似条件下的氧化速率为每小时1.43%。
实施例13
将50份〔3-（氨基）丙基〕三乙氧基硅烷和50份〔3-（环氧丙氧基）丙基〕三甲氧基硅烷的混合物溶于甲基乙基酮中，成为10%的溶液。再把40克的NdFeB磁合金样品和10克上述溶液混合，并掺混2分钟。之后滗析出样品，并在95℃真空下干燥。处理后的样品在300℃2小时内表现氧化速率为每小时0.071%。而未涂覆过的样品在类似条件下氧化速率为每小时1.43%。
实施例14
将50份双酚A-表氯醇树脂（例如Epon828，DER331或类似的环氧树脂）和50份〔3-（氨基）丙基〕三乙氧基硅烷的混合物溶于甲基乙基酮中，得到10%的溶液。再把40克NdFeB磁合金样品和10克上述溶液混合，并掺混2分钟。然后滗析出样品，并在95℃下真空中干燥。处理后的样品在300℃2小时内表现的氧化速率为每小时0.084%。而未处理过的样品在相同条件下的氧化速率为每小时1.43%。
实施例15
将50份的双酚A-表氯醇树脂（例如Epon828，DER331或类似的环氧树脂）和50份〔3-（氨基）丙基〕三乙氧基硅烷的混合物溶于含水甲醇中，得至5.9%的溶液。再把40克 NdFeB磁合金样品与17克上述溶液混合，并掺混73小时。之后滗析出样品，并在92℃真空下干燥。处理后的样品在300℃2小时内氧化速率为每小时0.053%。而未涂覆的样品在类似条件下的氧化速率为每小时2.36%。
实施例16
将50份双酚A-表氯醇树脂（例如Epon828，DER331或类似的环氧树脂）和50份〔3-（环氧丙氧基）丙基〕三甲氧基硅烷的混合物溶在含水甲醇中，得到5.9%的溶液。再把40克NdFeB磁合金样品和17克上述溶液混合，并掺混73小时，然后滗析出样品，并在92℃真空下干燥。处理后的样品在300℃2小时内，氧化速率表明为每小时0.29%。而未涂覆的样品在类似条件下的氧化速率为每小时2.36%。
实施例17
将50份〔3-（环氧丙氧基）丙基〕三甲氧基硅烷和50份〔3-（氨基）丙基〕三乙氧基硅烷的混合物溶于含水甲醇中，得到5.9%的溶液。再把40克NdFeB磁合金样品和17克上述溶液混合，并掺混73小时。然后滗析出样品，并在92℃真空下干燥。处理后的样品在300℃2小时内，氧化速率表现为每小时0.162%。而未涂覆过的样品在类似条件下的氧化速率为每小时2.36%。
实施例18
将〔3-（氨基）丙基〕三乙氧基硅烷溶于含水甲醇中，得到5%的溶液。再把40克NdFeB磁合金样品与20克该溶液混合，并掺混50小时。然后滗析出样品，用异丙醇漂洗，并在110℃真空下干燥。处理后的样品在300℃2小时内，氧化速率表现为每小 时2.84%。而未涂覆过的样品在类似条件下氧化速率为每小时2.98%。
实施例19
将19.2份双酚A-表氯醇树脂（例如Shell Epon828，Dow DER331或类似的环氧树脂）、38.5份〔3-（环氧丙氧基）丙基〕三甲氧基硅烷和42.3份〔3-（氨基）丙基〕三乙氧基硅烷的混合物溶于甲醇/0.05摩尔K2CrO4（84∶16）的溶液中，得到5%的溶液。再把40克研细的NdFeB磁合金与20克上述溶液混合，并掺混68.5小时。然后滗析出样品，并使处理过的磁体粉末干燥。接着把0.75克等分部分的0.086摩尔NaCl溶液加到2.5克涂覆过的合金样品上，并在110℃真空下干燥。再将样品放进一个盛有饱和（NH4）2SO4溶液的密闭容器里。319.5小时后，处理过的样品重量没有一点增加（实验误差之内）。
由以上实施例可以清楚地看出，利用本发明的抗氧化组合物，显然可以得到4倍以上的显著改善的性能，通常在10倍以上，甚至100倍。
根据专利法规，已提出了最佳的方法和优选的实施方案，但本发明范围并不限于此，而是由所附的权利要求的范围来限定。

Claims (27)

1、一种用于稀土磁体或磁体材料的抗氧化组合物，它含有：
二元或三元抗氧化涂覆组合物在稀土磁体或磁体材料存在下固化，该涂覆组合物含有；
(1)含氨基的硅烷，以及至少下列二种化合物中一种化合物，
(2)环氧硅烷或
(3)环氧树脂
其中在三元涂覆组合物中该含氨基硅烷和该环氧硅烷在该涂覆组合物中的量为，每100份(重量)的该涂覆组合物中各占5～70份(重量)，该环氧硅烷或环氧树脂在该涂覆组合物中的量为，每100份(重量)的该涂覆组合物中，占5～90份(重量)。
其中在二元涂覆组合物中该含氨基硅烷的量为，在该含氨基硅烷和该环氧硅烷或该环氧树脂的总重量基础上，占20～80份(重量)，该环氧硅烷或该环氧树脂的量为，在该环氧硅烷或该环氧树脂和该含氨基硅烷的总重量的基础上，占80～20份(重量)；
其中该涂覆组合物在每100份(重量)的该含氨基硅烷，环氧硅烷，和环氧树脂中，可任意含有0.1～10份(重量)的含氧金属盐缓蚀剂，其中该含氧金属盐化合物是K3PO4，Na2MoO4，K2Cr2O7，MCr2O7，或MCrO4，或是它们的组合物，其中M是H，Li，Na，或K；
其中该含氨基硅烷是具有下式的氨基硅烷或多氨基硅烷；
Figure 881092495_IMG1
其中R1基团有1-30个碳原子，该基团为脂族的，芳族的，或二者的结合的基团，其中n是1或0；其中R2和R3分别是有1-20个碳原子的脂族的，芳族的，或二者结合的基团；其中Y和Z分别为氢原子，氨基烷基，多氨基烷基，芳基，烷基烷氧基硅烷基或氨基烷基烷氧基硅烷基，其中该烷基有1-12个碳原子，该烷氧基有1-6个碳原子，
其中该环氧硅烷化合物有下列分子式：
Figure 881092495_IMG2
其中该R1基团是有1-30个碳原子，该基团为脂族的，芳族的，或二者结合的基团，其中n是1或0；其中R2和R3分别是有1-20个碳原子的脂族的，芳族的，或二者结合的基团；其中T是环氧环已基，环氧丙氧基，或其烷基衍生物，和
其中该环氧树脂是表氯醇与双酚A，间苯二酚，对苯二酚，甘醇，甘油，或酚醛清漆。
2、权利要求1的抗氧化组合物，其中该含氨基硅烷化合物和该环氧硅烷化合物中的R1分别为有1-20个碳原子的脂族基，含有6-30个碳原子的芳基或由烷基取代的芳基;其中该含氨基硅烷和该环氧硅烷化合物的R2和R3分别为含有1-11个碳原子的脂族基。
3、权利要求2的抗氧化组合物，其中该含氨基硅烷和该环氧硅烷中的R1分别为1-11个碳原子的脂族基，含有7-16个碳原子的芳基或烷基取代的芳基，
其中，在该三元涂覆组合物中，以该三元涂覆组合物的量为100份（重量），该含氨基硅烷的量，为20-60份（重量），该环氧硅烷的量为10-55份（重量），该环氧树脂的量为10-50份（重量），
其中，在该二元涂覆组合物中，以该环氧硅烷或该环氧树脂和该含氨基硅烷的总量为100份（重量）该含氨基硅烷的量为30-70份（重量），该环氧硅烷或该环氧树脂的量为70-30份（重量）。
4、权利要求3的抗氧化组合物，其中该含氨基硅烷化合物和该环氧硅烷化合物中的R1分别为含3或4个碳原子的烷基，含7-9个碳原子的芳基或由烷基取代的芳基;其中R2和R3为含1-2个碳原子的烷基;其中该Y氨基烷基含至少一个仲胺或伯胺部分，
其中，在三元涂覆组合物中，以该含氨基硅烷，环氧硅烷，和环氧树脂的总量为100份（重量），该含氨基硅烷的量为35-50份（重量），该环氧硅烷的量为10-40份（重量），该环氧树脂的量为20-40份（重量）。
5、权利要求1的抗氧化组合物，其中该含氨基硅烷化合物为4-氨基丁基三乙氧基硅烷、（氨基乙基氨基甲基）苯乙基三甲氧基硅烷、N-（2-氨乙基）-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基-三（2-乙基己氧基）硅烷、6-（氨基己基氨基丙基）三甲氧基硅烷3-氨苯基三甲氧基硅烷、3-（1-氨基丙氧基）-3，3-二甲基-1-丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三（甲氧基乙氧基乙氧基）硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、双〔3-（三甲氧基甲硅烷基）丙基〕乙二胺、正-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基二亚乙基三胺、ω-氨基十一烷基三甲氧基硅烷、双〔3-（三乙氧基甲硅烷基）丙基〕胺、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基（聚乙烯亚胺）、三甲氧基甲硅烷基丙基（聚乙烯亚胺）、其中该环氧硅烷为（3-环氧丙氧基丙基）甲基二乙氧基硅烷、（3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、（3-环氧丙氧基丙基）三甲氧基硅烷、2-（3，4-环氧环己基）乙基甲醛二甲氧基硅烷、2-（3，4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷和〔2-（3，4-环氧-4-甲基-环己基）丙基〕甲基二乙氧基硅烷。
6、权利要求1的抗氧化组合物，其中该含氨基硅烷是3-氨基丙基-三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧硅烷、或N-2-氨乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷;其中该环氧硅烷化合物是（3-环氧丙氧基丙基）-三甲氧基硅烷;其中该环氧树脂是双酚A和表氯醇的反应产物。
其中，在三元涂覆组合物中，以该三元涂覆组合物的总量为100份（重量），该含氨基硅烷的量为20-60份（重量）;其中该环氧硅烷的为10-55份（重量）;该环氧树脂的量为10-50份（重量）。
7、权利要求6的抗氧化组合物，每100份（重量）的该涂覆组合物中含有0.1-10份（重量）的含氧金属盐缓蚀剂，其中该含氧金属盐化合物是MCr2O7，MCrO4，或其组合物，其中M是H，Li，Na，或K。
8、一种稀土磁体或磁体材料，由用抗氧化组合物涂覆的稀土磁体材料构成，该抗氧化组合物含有：权利要求1的抗氧化组合物作为涂覆组合物。
9、权利要求8的抗氧化稀土磁体或磁体材料，其中该稀土磁体或磁体材料的量为该被涂覆的稀土磁体或磁体材料量的40%-90%（体积）。
10、权利要求9的用抗氧化组合物涂覆的稀土磁体或磁体材料其中该含氨基硅烷化合物和该环氧硅烷化合物中的R1分别为有1-20个碳原子的脂族基，有6-30个碳原子的芳基或由烷基取代的芳基;其中该含氨基硅烷和该环氧硅烷化合物的R2和R3分别含有1-11个碳原子的脂族基。
11、权利要求10的用抗氧化组合物涂覆的稀土磁体或磁体材料，其中该含氨基硅烷和该环氧硅烷中的R1分别为含1-11个碳原子的脂族基，含有7-16个碳原子的芳基或烷基取代的芳基，
其中，在该三元涂覆组合物中，以该三元涂覆组合物的总量为100份（重量），该含氨基硅烷的量为20-60份（重量），该环氧硅烷的量为10-55份（重量），该环氧树脂的量为10-50份（重量），
其中，在该二元涂覆组合物中，以该环氧硅烷或该环氧树脂和该含氨基硅烷的总量为100份（重量），该含氨基硅烷的量为30-70份（重量），该环氧硅烷或该环氧树脂的量为70-30份（重量）。
12、权利要求11的用抗氧化组合物涂覆的稀土磁体或磁体材料，其中该稀土磁体或磁体材料的量为该被涂覆的稀土磁体或磁体材料的量的55%-70%（体积），
其中该含氨基硅烷化合物和该环氧硅烷化合物中的R1分别为含3或4个碳原子的烷基;其中R2和R3为含1-2个碳原子的烷基其中该Y氨基烷基含至少一个仲胺或伯胺部分。
其中，在三元涂覆组合物中，以该含氨基硅烷，环氧硅烷，和环氧树脂的总重为100份（重量），该含氨基硅烷的量为35-50份（重量），该环氧硅烷的量为10-40份（重量），该环氧树脂的量为20-40份（重量）。
13、权利要求9的用抗氧化组合物涂覆的稀土磁体或磁体材料其中该含氨基硅烷化合物是4-氨基丁基三乙氧基硅烷、（氨基乙基氨基甲基）苯乙基三甲氧基硅烷、N-（2-氨乙基）-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-氨基乙基-3-氨丙基三（2-乙基己氧基）硅烷、6-（氨基己基氨基丙基）三甲氧基硅烷、3-氨基苯基三甲氧基硅烷、3-（1-氨基丙氧基）-3，3-二甲基-1-丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三（甲氧基乙氧基乙氧基）硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、双〔3-（三甲氧基甲硅烷基）丙基〕乙二胺、n-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基二亚乙基三胺、ω-氨基十一烷基三甲氧基硅烷、双〔3-（三乙氧基甲硅烷基）丙基〕胺、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基（聚乙烯亚胺）、三甲氧基甲硅烷基丙基（聚乙烯亚胺），并且其中该环氧硅烷是（3-环氧丙氧基丙基）甲基二乙氧基硅烷、（3-环氧丙氧基丙基）三甲氧基硅烷、2-（34-环氧环己基）乙基甲基二甲氧基硅烷、2-（3，4-环氧环己基＝乙基三甲氧基硅烷和〔2-（3，4-环氧-4-甲基环己基）丙基〕甲基二乙氧基硅烷。
14、权利要求9的用抗氧化组合物涂覆的稀土磁体或磁体材料其中该含氨基硅烷是3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷或N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷;其中该环氧硅烷化合物是（3-环氧丙氧基丙基）-三甲氧基硅烷;其中该环氧树脂是双酚A和表氯醇的反应产物，
其中，在该三元涂覆组合物中，以该三元涂覆组合物的量为100份（重量），该含氨基硅烷的量为20-60份（重量），该环氧硅烷的量为10-55份（重量），该环氧树脂的量约为10-50份（重量），
其中，在该二元涂覆组合物中，以该环氧硅烷或该环氧树脂和该含氨基硅烷的总量为100份（重量），该含氨基硅烷的量为30-70份（重量），该环氧硅烷或该环氧树脂的量为70-30份（重量）。
15、权利要求8的抗氧化组合物涂覆的稀土磁体或磁体材料，其中每100份（重量）的该三元或二元组合物中含有0.1-10份（重量）的含氧金属盐缓蚀剂。
16、权利要求12的抗氧化组合物涂覆的稀土磁体或磁体材料其中每100份（重量）的该三元或二元组合物中，含0.1-10份（重量）的含氧金属盐缓蚀剂，该含氧金属盐化合物为K3PO4，Na2MOO4，K2Cr2O7，MCr2O7和MCrO4以及它们的组合物，其中M为H，Li，Na或K。
17、权利要求14的用抗氧化组合物涂覆的稀土磁体或磁体材料，其中每100份（重量）该三元或二元组合物中含有0.1-10份（重量）的含氧金属盐缓蚀剂，该含氧金属盐化合物为MCr2O7、MCrO4或它们的组合物，式中的M为H、Li、Na或K。
18、一种复合稀土磁体或磁体材料，包含稀土磁体或磁体材料抗氧化组合物，以及粘合剂，其中的改进在于权利要求1的涂覆组合物的应用。
19、权利要求18的复合稀土磁体或磁体材料，其中该粘合剂的量为该粘合剂，稀土磁体或磁体材料及抗氧化组合物总体积的2%-60%。
20、权利要求19的复合稀土磁体或磁体材料，其中该稀土磁体或磁体材料的量为该磁体或磁体材料和该抗氧化组合物总体积的40%～90%。
21、权利要求20的复合稀土磁体或磁体材料，其中该含氨基硅烷和该环氧硅烷中的R1分别为含1-11个碳原子的脂族基，含有7-16个碳原子的芳基或烷基取代的芳基，
其中，在该三元涂覆组合物中，以该三元涂覆组合物的总量为100份（重量），该含氨基硅烷的量为20-60份（重量），该环氧硅烷的量为10-55份（重量），该环氧树脂的量为10-50份（重量），
其中，在该二元涂覆组合物中，以该环氧硅烷或该环氧树脂和该含氨基硅烷的总量为100份（重量），该含氨基硅烷的量为30-70份（重量），该环氧硅烷或该环氧树脂的量为70-30份（重量）。
22、权利要求20或21的复合稀土磁体或磁体材料，其中该稀土磁体或磁体材料至少基本上用该抗氧化物组合物包封起来。
23、权利要求18的复合稀土磁体或磁体材料，其中该含氨基硅烷化合物为4-氨基丁基三乙氧基硅烷、（氨基乙基氨基甲基）苯乙基三甲氧基硅烷、N-（2-氨基乙基）-3-氨基丙基氧基硅烷N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三（2-乙基己氧基）硅烷、6-（氨基己基氨基丙基）三甲氧基硅烷、3-氨基苯基三甲氧基硅烷、3-（1-氨基丙氧基）-3，3-二甲基-1-丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三（甲氧基乙氧基乙氧基）硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、双〔3-（三甲氧基甲硅烷基）丙基〕乙二胺、n-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基二乙撑三胺、ω-氨基十一烷基三甲氧基硅烷、双〔3-（三乙氧基甲硅烷基）丙基〕胺、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基（聚乙烯亚胺）、三甲氧基甲硅烷基丙基（聚乙烯亚胺），并且其中该环氧硅烷是（3-环氧丙氧基丙基）甲基二乙氧基硅烷、（3-环氧丙氧基丙基）三甲氧基硅烷、2-（3，4-环氧环己基）乙基甲基二甲氧基硅烷、2-（3，4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷和〔2-（3，4-环氧-4-甲基环己基）丙基〕甲基二乙氧基硅烷。
24、权利要求22或23的复合稀土磁体或磁体材料，其中该粘合剂的量约为该粘合剂、该稀土磁体或磁体材料和该抗氧化物总体积的25%-40%。
25、权利要求21的复合稀土磁体或磁体材料，其中每100份（重量）该三元或二元组合物中含0.1-10份（重量）的含氧金属盐缓蚀剂。
26、权利要求22的复合稀土磁体或磁体材料，其中每100份（重量）该三元或二元组合物中含0.1-10份（重量）的含氧金属盐缓蚀剂，该含氧金属盐化合物为K3PO4、Na2MOO4K2Cr2O7、MCr2O7或MCrO4，以及它们的组合物，式中的M是H、Li、Na或K。
27、权利要求23的复合稀土磁体或磁体材料，其中每100份（重量）该三元或二元组合物中约含0.1-10份（重量）的含氧金属盐缓蚀剂，该含氧金属盐化合物为MCr2O7、MCrO4或它们的组合物，式中的M是H、Li、Na或K。
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