CN102292398A - 纤维-活性偶氮染料、其制备及其用途 - Google Patents

纤维-活性偶氮染料、其制备及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN102292398A
CN102292398A CN201080005262.7A CN201080005262A CN102292398A CN 102292398 A CN102292398 A CN 102292398A CN 201080005262 A CN201080005262 A CN 201080005262A CN 102292398 A CN102292398 A CN 102292398A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
compound
dyestuff
dyeing
sodium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201080005262.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102292398B (zh
Inventor
S·埃伦伯格
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Original Assignee
Dystar Colours Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dystar Colours Deutschland GmbH filed Critical Dystar Colours Deutschland GmbH
Publication of CN102292398A publication Critical patent/CN102292398A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102292398B publication Critical patent/CN102292398B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/14—Wool
    • D06P3/148—Wool using reactive dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08—Azo dyes
    • C09B62/09—Disazo or polyazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4411—Azo dyes
    • C09B62/4415—Disazo or polyazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/16—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dispersed, e.g. acetate, dyestuffs
    • D06P1/18—Azo dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes
    • D06P1/382—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes reactive group directly attached to heterocyclic group
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/10—Material containing basic nitrogen containing amide groups using reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/24—Polyamides; Polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/24—Polyamides; Polyurethanes
    • D06P3/28—Preparing azo dyes on the material
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/66—Natural or regenerated cellulose using reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/66—Natural or regenerated cellulose using reactive dyes
    • D06P3/663—Natural or regenerated cellulose using reactive dyes reactive group directly attached to heterocyclic group
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/30—Ink jet printing

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

纤维-活性偶氮染料，其制备及其用途本发明提供了具有式(1)的偶氮染料

Description

纤维-活性偶氮染料、其制备及其用途
(一)技术领域
本发明涉及纤维-活性偶氮染料的技术领域。
(二)背景技术
纺织工业存在对于具有很好提升力和很好坚牢度的明亮的淡黄色-红色至红色活性染料的需求，根据需要，例如，染成“万宝路红色”或“可口可乐红色“的色调。
已知的染料，包括在DE 4214945A1和WO 2007/006653A2中描述的那些，尚未充分满足这种要求。
(三)发明内容
本发明的发明人，然后已经发现非常充分地满足提升力、明亮度、洗除能力以及坚牢度要求的染料。在一个耐湿-接触色牢度测试中，甚至贴衬织物的着色力也惊人地小。
本发明因此提供了具有式(1)的偶氮染料
Figure BDA0000077957420000011
式(1)中
Y代表-CH＝CH2或-CH2CH2Z，其中Z是一个碱可分离的基团；
M代表氢，铵，一种碱金属或一种碱土金属的等价物；
并且Hal代表Cl或F。
碱可分离的基团Z是，例如卤素，如氯和溴；有机酸和磺酸的酯基，例如烷基羧酸、任选地取代的苯甲酸以及任选地取代的苯磺酸的酯基，例如基团(C2-C5)-链烷酰氧基(包括，特别是乙酰氧基)、苯甲酰氧基、磺基苯甲酰氧基、苯磺酰基氧基以及甲苯磺酰氧基；无机酸的酸性酯基基团，例如磷酸、硫酸以及硫代硫酸的酸性酯基(磷酸根，硫酸根以及硫代硫酸根)或二-(C1-C4)-烷基氨基基团，例如二甲基氨基和二乙基氨基。
Z优选的是乙烯基，β-氯乙基，特别地优选的是β-硫酸根合乙基。
-SO2Y基团可以部分地作为乙烯基磺酰基存在，部分地作为-SO2CH2CH2Z存在，其中-SO2CH2CH2Z优选的是β-硫酸根合乙磺酰基。各个染料含有乙烯基磺酰基基团的比例基于染料各自的总量特别地是至多约30mol％。
碱金属M特别是锂，钠以及钾；碱土金属的等价物M特别是钙的等价物。M优选的是氢或钠。
本发明具有式(1)的染料可以是以固体或液体(溶解的)形式的制品存在。以固体形式存在时，通常它们包含，在水溶性的、特别是在纤维-活性染料中常规的电解质盐，如氯化钠，氯化钾以及硫酸钠，并且进一步可以包含在市售的染料中常规的助剂，如能够在水溶液中调节pH在3到7之间的缓冲物质(如醋酸钠，硼酸钠，碳酸氢钠，磷酸二氢钠，三硝酸钠和磷酸氢二钠)，少量的干燥剂，或如以液体的形式存在时，水溶液(包含一定量的在印花浆中常规类型的增稠剂)，它们还可以包含可以确保这些制品具有长寿命的物质，如防霉剂。
一般来说，本发明具有式(1)的染料以染料粉末的形式存在，该染料粉末含有含量为20wt％至85wt％的一种电解质盐(该电解质盐也被认为是一种标准剂)，该含量是基于该染料粉末/制品。这些染料粉末可进一步包含上述的缓冲物质，该缓冲物质的总含量基于该染料粉末至多为10wt％。当本发明具有式(1)的染料以水溶液的形态存在时，水溶液中的染料总含量基于该水溶液至多为50wt％，例如在5wt％和50wt％之间，并且水溶液中的电解质盐含量基于该水溶液优选低于10wt％；该水溶液(液体制品)可以包含上述的缓冲物质，该缓冲物质的含量通常至多为10wt％，优选至多为2wt％.
本发明具有式(1)的染料可以以一种常规的方式获得，例如通过本领域技术人员公知的方式使用合适的组分和使用必要的比例借助于通常的重氮化反应、偶合反应和与卤代三嗪组分的转化反应合成。
因此，本发明具有式(1)的染料可以由具有式(2)，式(3)，式(4)和式(5)的化合物通过合适顺序的重氮化、酰化以及偶合反应得到，
其中Z和M各自的定义如上所述。
在一种实施方式中，
a)具有式(3)的化合物与具有式(5)的化合物反应得到具有式(6)的化合物
Figure BDA0000077957420000032
b)具有式(2)的化合物重氮化后，偶合到具有式(6)的化合物上，得到具有式(7)的化合物
Figure BDA0000077957420000041
并且最后
c)具有式(7)的化合物与具有式(4)的化合物反应得到本发明具有式(1)的化合物。
可供选择地，具有式(6)的化合物可以与具有式(4)的化合物反应，随后与具有式(2)的化合物重氮化得到的重氮盐偶合。
在另一种实施方案中，本发明具有式(1)的染料可以通过以下步骤得到
a)使具有式(2)的化合物重氮化，然后偶合到具有式(3)的化合物上得到具有式(8)的化合物
Figure BDA0000077957420000042
b)然后，具有式(8)的化合物与具有式(5)的化合物得到具有式(7)的化合物
Figure BDA0000077957420000043
并且
c)具有式(7)的化合物与具有式(4)的化合物反应得到具有式(1)的化合物。
另外一种可能性是具有式(8)的化合物与具有式(9)的化合物反应。
Figure BDA0000077957420000051
本发明化学合成的具有式(1)的染料从所合成的溶液中分离，可以通过下面公知的方法实现，例如或者借助于电解质(如氯化钠或氯化钾)从它们的反应介质中析出，或者通过将反应液蒸发或喷雾干燥，在这种情况下，缓冲物质可以被添加到该反应液中。
本发明具有式(1)的染料具有有用的应用性能并且可以用于含酰胺基和/或羟基的材料的染色和印花。
所提及的材料可以是例如薄片状结构形式如纸和皮革，膜状结构如聚酰胺膜，或膨体组合物(bulk composition)的形式如聚酰胺或聚氨酯的膨体组合物形式。然而特别地，它们是以所提及的材料的纤维的形式存在的。
本发明具有式(1)的染料用于任何种类的纤维素纤维材料的染色和印花。优选的，它们对聚酰胺纤维或由聚酰胺与棉或与聚酯纤维组成的混纺织物的染色和印花也是有用的。
将本发明具有式(1)的染料用于通过喷墨工艺在纺织品，纸张或其他材料上印花也是有可能的。
本发明相应地还提供了本发明具有式(1)的染料用于含有酰胺基和/或羟基基团的材料染色或印花的用途，更确切的说是通过一种常规方法，使用一种或多种本发明具有式(1)的染料作为着色剂，对所述材料进行染色或印花的工艺。本发明的染料在这些材料上，优选在纤维材料上提供了具有非常好的坚牢度性能的黄色至红色的的染色。
有利地，本发明所合成的具有式(1)的染料的溶液可以作为一种液体制品直接用于染色，任选地在加入一种缓冲物质后使用以及任选地在浓缩或稀释后使用。
这里提到的纤维材料或纤维特别地是纺织纤维，其可以作为机织物，纱线或以绞纱或卷绕筒子纱的形式存在。
包含酰胺基基团的材料的例子是合成的或天然的聚酰胺和聚氨酯，特别地是以纤维(例如毛料或其他动物毛发，丝，革，尼龙-6，6，尼龙-6，尼龙-1，1以及尼龙-4)的形式。
包含羟基基团的材料是天然的或合成来源的那些材料，例如纤维素纤维材料或它们的再生产品以及聚乙烯醇类。纤维素纤维材料优选是棉，但是还有其他植物纤维，比如亚麻、大麻、黄麻以及苎麻纤维。再生的纤维素纤维例如黏胶短纤维和黏胶长纤维。
本发明具有式(1)的染料可以通过已知的用于水溶性的，特别是用于纤维活性染料的实施技术施用并固着在所提及的材料上，特别是在所提及的纤维材料上。
在纤维素纤维上，具有非常好的给色量的染色是通过使用各种缚酸剂以及任选地的中性盐(如氯化钠或硫酸钠)，从一个低浴比的竭染法中获得，同样也可以从一个高浴比的竭染法中获得。浴比可以在一个宽的范围内选择，比如在3∶1到100∶1之间，优选的是5∶1到30∶1之间。染色优选是在一个温度在40和105℃之间的含水浴中完成的，任选地在超大气压下在至多130℃的温度下完成，并且任选地在常规的染色助剂存在下完成的。为了改进染色材料的耐湿色牢度，可以通过后处理把未固着的染料去除。该后处理特别地是在pH在8至9之间、温度在75℃和80℃之间的条件下进行。
一种可能的程序是将该材料引入一个温浴中，将该浴液逐渐加热到所希望的温度并完成染色操作。加速染料耗尽的中性盐(如果需要的话)还可以在实际的染色温度达到之后被加入到浴液中。
轧染法同样在纤维素纤维上提供了极好的给色量和非常好提升力，其中染料是以一种常规的方法，通过在室温或提高温度(例如在高达约60℃的温度下)堆置、蒸化或干热而被固着。
类似地，对于纤维素纤维的常规的印花方法，它能一步完成，例如用含有碳酸氢钠或一些其他缚酸剂的印花浆印花，随后在100℃至103℃下进行蒸化；或者两步完成，例如用一种中性的或弱酸性的印花浆印花，然后或者使该印花后的材料穿过一个热的含电解质的碱浴，或者用一个碱性的含电解质的轧染液过度轧染，随后对该碱-过度轧染的材料进行堆置或蒸发或干热处理来进行固色，生产出牢固的具有界限清楚的轮廓以及清楚的白色背景的彩色印花。这些印花的效果受固色条件变化的影响(若有的话)极小。
当遵循常规的热固方法利用干热法进行固色时，使用了120至200℃的热空气。除了常规的101至103℃的空气，还有可能使用温度最高为160℃的过热蒸汽或高压蒸汽。
影响染料在纤维素纤维上的固着的缚酸剂是，例如无机或有机酸的碱金属以及同样的碱土金属的水溶性碱式盐或在加热时释放碱的化合物。特别适合的是碱金属氢氧化物或弱到中性的无机或有机酸的碱金属盐，优选的碱金属化合物是钠和钾的化合物。此类缚酸剂是例如氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸氢钠，碳酸钾，甲酸钠，磷酸二氢钠，磷酸氢二钠，三氯醋酸纳，水玻璃或磷酸三钠。
本发明具有式(1)的染料的显著特点是，当应用于熟知的染色以及印花工艺时，在纤维素纤维材料上获得出色的颜色强度以及提升力曲线的陡峭进程。
由本发明具有式(1)的染料获得的在纤维素纤维材料上的染色以及印花具有很好的耐光色牢度以及，特别地是很好的耐湿色牢度，如耐洗、耐磨、耐水、耐海水、耐交叉染色以及耐酸性和碱性汗水的色牢度，还有良好的耐打褶、耐热压以及耐摩擦的色牢度。
在为去除未固着的染料部分而进行的常规的冲洗后处理之后获得的染色和印花进一步呈现出优异的耐湿色牢度，特别是因为未固着的染料部分由于它们在冷水中良好的溶解性而很容易被洗掉。
此外，本发明具有式(1)的染料还可以用于毛料的纤维活性染色。此外，已经给予了一个无缩绒或低缩绒整理的毛料(参见例如H.Rath，Lehrbuch der Textilchemie，Springer-Verlag，第三版(1972)，295-299页，尤其是通过298页记载的赫科塞特羊毛防缩法(page 298)进行整理；J.Soc.Dyers and Colourists 1972，93-99，and 1975，33-44)可以被染色至具有非常好的色牢度性能。此处在毛料上染色工艺是从一个酸性介质以一种常规的方式进行的。
例如，可以向该染浴内加入乙酸和/或硫酸铵或者乙酸和乙酸铵或者乙酸钠以获得所希望的pH。为了获得可接受的均染性的染色，可取的是加入一种常规的匀染剂，例如基于氰脲酰氯与三倍摩尔量的氨基苯磺酸和/或氨基萘磺酸的反应产物的一种匀染剂，或者基于例如硬脂酰胺与氧化乙烯的反应产物的一种匀染剂。例如优选的是根据本发明的染料经受竭染工艺，该竭染工艺从一个控制pH大约在3.5至5.5的酸性染浴开始，然后在趋于染色时间的终点时刻将pH调节至中性，以及可选地将pH调节至最高8.5的弱碱性范围，尤其是为了获得非常深色的染色，以在本发明的染料与纤维之间产生完全的活性键。同时未被活性键合的染料部分被去除。
在此描述的程序还适用于由其他天然聚酰胺或由合成聚酰胺以及聚氨酯所构成的纤维材料上的染色的生产。这些材料可以使用文献中描述的并且对本领域技术人员熟知的常规染色和印花工艺(例如见H.-K.Rouette，Handbuch der Textilveredlung，Deutscher Fachverlag GmbH，Frankfurt/Main)进行染色。一般而言，将有待染色的材料引入处于大约40℃的浴中，在其中搅动一段时间，然后将该染浴调节至所希望的弱酸性的(优选是弱乙酸)pH，并且实际的染色在60和98℃之间进行。然而，染色也可以在沸点下或在密封的染色装置中温度最高达106℃下进行。因为本发明的染料的水溶性是非常好的，它们可以有利地在常规的连续的染色工艺中使用。本发明的染料的颜色强度是非常高的。
本发明还提供了用于通过喷墨方式进行的数码织物印花的油墨，该油墨包含一种或多种本发明具有式(1)的染料。
本发明的油墨包含本发明具有式(1)的染料，其含量为例如0.1wt％至50wt％，优选其含量为1wt％至30wt％，并且更优选其量值为1wt％至15wt％，基于油墨的总重量。
对于有待用于连续流工艺的油墨，可以通过加入一种电解质来设定电导率在0.5mS/m至25mS/m。有用的电解质包括，例如硝酸锂和硝酸钾。
本发明的油墨可以包含含量为油墨总量的1-50wt％，优选为5-30wt％的有机溶剂。
合适的有机溶剂是例如醇类，例如甲醇，乙醇，1-丙醇，异丙醇，1-丁醇，叔-丁醇，戊醇，多元醇类例如：1，2-乙二醇，1，2，3-丙三醇，丁二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，2-丙二醇，2，3-丙二醇，戊二醇，1，4-戊二醇，1，5-戊二醇，己二醇，D，L-1，2-己二醇，1，6-己二醇，1，2，6-己二醇，1，2-辛二醇，聚亚烷基二醇类，例如：聚乙二醇，聚丙二醇，具有2至8个亚烷基的烷撑二醇类，例如：单乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，四甘醇，硫代甘醇，硫代二甘醇，丁基三甘醇，己二醇，丙二醇，二缩二丙二醇，三丙二醇，
多元醇的低烷基醚类，例如：乙二醇单甲醚，乙二醇单乙醚，乙二醇单丁醚，二甘醇单甲醚，二甘醇单乙醚，二甘醇单丁醚，二甘醇单己醚，三乙二醇单甲醚，三乙二醇单丁醚，二缩三丙二醇单甲醚，四甘醇单甲醚，四甘醇单丁醚，四甘醇二甲醚，丙二醇单甲醚，丙二醇单乙醚，丙二醇单丁醚，二缩三丙二醇异丙醚，聚亚烷基二醇醚类，例如像：聚乙二醇单甲醚，聚丙二醇甘油醚，聚乙二醇十三烷基醚，聚乙二醇壬基苯基醚，
胺类，例如像：甲胺，乙胺，三乙胺，二乙胺，二甲胺，三甲胺，二丁胺，二乙醇胺，三乙醇胺，N-甲酰乙醇胺，乙二胺，
脲的衍生物，例如像：脲，硫脲，N-甲脲，N，N′-ε-二甲脲，亚乙基脲，1，1，3，3-四甲基脲，N-乙酰基乙醇胺，
酰胺类，例如像：二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，乙酰胺，酮类或酮醇类，例如像：丙酮，双丙酮醇，
环状醚类，比如像：四氢呋喃，三乙烷，三羟甲基丙烷，2-丁氧基乙醇，苄醇，2-丁氧基乙醇，γ-丁内酯，ε-己内酰胺，
另外的环丁砜，二甲基环丁砜，甲基环丁砜，2，4-二甲基环丁砜，二甲砜，丁二烯砜，二甲亚砜，二丁基亚砜，N-环己基吡咯烷酮，N-甲基-2-吡咯烷酮，N-乙基吡咯烷酮，2-吡咯烷酮，1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮，1-(3-羟丙基)-2-吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，1，3-二甲氧基甲基咪唑啉酮，2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇，2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇，2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇，2-(2-丙氧基乙氧基)乙醇，吡啶，哌啶，丁内酯，三甲基丙烷，1，2-二甲氧基丙烷，二恶烷，乙酸乙酯，乙二胺四乙酸盐，乙基戊基醚，1，2-二甲氧基丙烷以及三甲基丙烷。
本发明的油墨可进一步包含常规的添加剂，例如粘度慢化剂，以在从温度20至50℃的范围内将粘度设定在从1.5至40.0mPas的范围。优选的油墨具有1.5至20mPas的粘度并且特别优选的油墨具有1.5至15mPas的粘度。
有用的粘度慢化剂包括流变学添加剂，例如聚乙烯己内酰胺，聚乙烯吡咯烷酮以及它们的共聚物聚醚多元醇，缔合型增稠剂类，聚脲，聚氨酯，海藻酸钠，改性的半乳甘露聚糖类，聚醚脲，聚氨酯以及非离子纤维素醚类。
作为另外的添加剂，本发明的油墨可以包含表面活性物质，以设定表面张力在20至65mN/m，可以(如果必要的话)随着使用方法(热的或压力技术)的变化使该表面张力相适配。
有用的表面活性物质包括，例如：所有的表面活性剂，优选的是非离子表面活性剂，丁基二甘醇，1.2-己二醇。
该油墨可进一步包含常规的添加剂，例如抑制真菌和细菌生长的抗菌剂，其含量基于油墨总量为0.01wt％至1wt％。
本发明中的油墨可利用一种常规方法通过将各种组分在水中混合制备得到。
本发明的油墨适用于在喷墨印花过程中对多种多样的预处理材料进行印花，这些预处理材料是例如丝，皮革，毛料，任何种类的纤维素纤维材料以及聚氨酯类，特别是聚酰胺纤维。本发明的印花油墨对于预处理过的、含羟基或氨基的、以混纺织物存在的纤维(例如棉，丝，毛料与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混纺物)进行印花也是有用的。
与常规的织物印花(其中印花浆已经含有用于活性染料的所有固色化学品以及增稠剂)相对比，在喷墨印花中这些助剂必须在一个单独的预处理步骤中施用于该织物底物上。
织物底物(例如纤维素和再生纤维素以及还有丝和毛料)的预处理是通过印花之前用一种含水的碱性液体来完成的。为了固着活性染料，对碱剂存在着一种需要，例如碳酸钠，碳酸氢钠，乙酸钠，磷酸三钠，硅酸钠，氢氧化钠，碱的供体例如像氯乙酸钠，甲酸钠，亲水物质例如脲，还原抑制剂如硝基苯磺酸钠，以及还有当涂敷该印花油墨时阻止色彩图案流动的增稠剂(例如海藻酸钠，改性的聚丙烯酸酯或高度醚化的半乳甘露聚糖)。
这些预处理试剂通过使用适当的涂布机(例如使用一种2-或3-辊的浸轧机)，无接触点的喷雾技术，以泡沫涂敷的方式或使用适当的经适配的喷墨技术按照确定的量值被均匀涂覆到织物底物上，随后将其干燥。
在印花之后，将纺织纤维材料在120至150℃下干燥，随后被固色。
用活性染料制备的喷墨印花的固色可以在室温下或用饱和的蒸汽、用过热蒸汽、用热空气、用微波、用红外辐射、用激光或电子束或用其他适合的能量传递技术来完成。
一相和两相固色方法之间由一个区别：
在一相固色中，必要的固色化学品已经位于织物底物上。
在两相固色中，这种预处理是不必要的，固色只需要碱剂，其在喷墨印花之后，在固色过程之前进行涂敷，而不需要中间的干燥。不需要加入另外的添加剂(如脲)或增稠剂。固色之后跟着的是印花后处理，它是良好的的色牢度、高的亮度以及无瑕疵的白色背景的先决条件。
使用本发明的油墨生产的印花不仅在酸性范围而且在碱性范围内具有高的颜色强度和高的纤维-染料键稳定性，还有良好的耐光色牢度以及非常好的耐湿色牢度特性，例如耐洗涤、耐水、耐海水、耐交叉染色以及耐汗渍的色牢度，以及还有良好的耐打褶、耐热压以及耐摩擦色牢度。
(四)具体实施方式
下文中的实施例用来举例说明本发明。除非另外说明，否则份数和百分比是按照重量计的。按重量计的份数与按体积计的份数的关系是千克与升的关系。在实例中描述的化合物，就化学式而言，是以钠盐的形式指出的，因为他们通常以它们的盐的形式被制备并分离，优选以钠盐或钾盐的形式，并且以它们的盐的形式用于染色。在下文的实施例中所描述的起始化合物可以按游离酸的形式或同样地以它们的盐的形式用于合成，优选碱金属盐，如钠或钾的盐。
实施例1
a)19份三聚氰氯在润湿剂存在的条件下悬浮在200份水和100份冰中。然后加入32份2-氨基-5-羟基-萘-1，7-二磺酸，随后在5℃至10℃搅拌3-4小时直到反应完成。在反应期间，pH用20％的氢氧化钠溶液保持在1.5。
b)35份4-氨基偶氮苯-3，4’-二磺酸首先在15℃加入到300份水中。在加入按体积计23份31％的盐酸后，使用按体积计20.5份5N亚硝酸钠溶液以进行快速的重氮化反应。反应结束后，除去过量的亚硝酸盐。
c)步骤b)制备得到的重氮化合物加入到步骤a)中得到的反应混合物中，用15％的碳酸钠溶液保持pH在4.5和5之间。
d)步骤c)中制备得到的反应混合物分批加入到31份具有式(4a)的化合物中，用15％的碳酸钠溶液保持pH在5-5.5之间。
Figure BDA0000077957420000121
该混合物在室温和pH＝5-5.5的条件下搅拌，直到反应结束。本发明具有式(1a)的染料(λmax＝510nm)(以游离酸的形式存在)通过氯化钠盐析法得到分离。
Figure BDA0000077957420000131
实施例2
a)类似地根据实施例1步骤a)得到的反应混合物分批加入到28份具有式(4a)的化合物中，期间用15％的碳酸钠溶液保持pH在4至4.5。温度提高到30℃。搅拌该混合物直到反应结束。
b)根据步骤1b)制备得到的重氮化合物加入到根据步骤a)制备得到的化合物中。期间用15％的碳酸钠溶液将pH保持在4.5和5之间。偶合反应结束后，pH提高到5.5。
本发明具有式(Ia)的染料通过氯化钠盐析法分离得到。
实施例3
a)34.4份具有式(8a)的化合物(以游离酸的形式)最初在pH在2.8至3.2的条件下加入到400份水中。然后，分批加入pH被调节至4-4.5、由43份具有式(9a)的化合物(以游离酸的形式书写并可从EP568876获知)分散于400份水中得到的悬浮液。在反应期间，pH调节至2.8至3.2，并用15％的碳酸钠溶液维持该pH值。温度提高至30℃。搅拌该混合物直到反应结束。
Figure BDA0000077957420000141
本发明具有式(Ib)的染料(λmax＝510nm)(以游离酸的形式)通过氯化钠盐析法分离得到。
Figure BDA0000077957420000142
实施例4
2份实施例1中制得的染料和50份氯化钠一起溶解在999份水中，并且加入5份碳酸钠，0.7份氢氧化钠(以32.5％的水溶液形式)以及任选地加入1份润湿剂。在该染浴内加入100g机织棉织物。该染浴的温度最初在25℃下保持10分钟，然后在30分钟内加热到最终温度40-80℃并在最终温度下继续保持60-90分钟。其后，染色织物开始用自来水冲洗2分钟，然后用去离子水冲洗5分钟。染色织物在1000份含有1份50％乙酸的水溶液中在40℃下中和10分钟。再次在70℃下用去离子水冲洗，然后在沸腾条件下用洗衣粉清洁剂皂洗15分钟，再一次冲洗，干燥得到红色的具有非常好的坚牢度性能的染色。
用实施例2和3制得的染料重复上述过程，得到类似的结果。
实施例5
4份实施例1中得到的染料和50份氯化钠一起溶解在998份水中，然后加入5份碳酸钠，2份氢氧化钠(以32.5％的水溶液形式)以及任选地加入1份润湿剂。在这个染浴中加入100g机织棉织物。剩余的步骤如实施例4中所报道的进行，从而得到一种红色的具有高的颜色强度以及很好的坚牢度性能的染色。
用实施例2和3制得的染料重复上述步骤，获得类似的结果。
实施例6
包含丝光棉的纺织织物用含有35g/l的无水碳酸钠，100g/l的尿素以及150g/l的低粘度的海藻酸钠(6％)的液体轧染，然后干燥。纤维吸液率为70％。
因此预先处理得到的织物使用一个按需喷墨的喷墨印花头用一种含有2％的实施例1中制得的染料、20％的环丁砜、0.01％的Mergal K9N、77.99％水的水性油墨进行印花。印花充分干燥。用饱和蒸汽在102℃下固色8分钟。然后印花用温水冲洗，经受95℃的热水的坚牢度洗涤，温水冲洗，然后干燥。结果获得具有极好坚牢度的红色印花。
实施例7
包含丝光棉的纺织织物用含有35g/l的无水碳酸钠，100g/l的尿素以及150g/l的低粘度的海藻酸钠(6％)的液体轧染，然后干燥。纤维吸液率为70％。
因此预先处理得到的织物使用一个按需喷墨的喷墨印花头用一种含有8％的实施例1中制得的染料、20％的1，2-丙二醇、0.01％的Mergal K9N、71.99％水的水性油墨进行印花。印花充分干燥。用饱和蒸汽在102℃下固色8分钟。印花用温水冲洗，经受95℃的热水的坚牢度洗涤，温水冲洗，然后干燥。结果获得具有极好坚牢度的红色印花。
实施例8
包含丝光棉的纺织织物用含有35g/l的无水碳酸钠，100g/l的尿素以及150g/l的低粘度的海藻酸钠(6％)的液体轧染，然后干燥。纤维吸液率为70％。
因此预先处理得到的织物使用一个按需喷墨的喷墨印花头用一种含有8％的实施例1中制得的染料、15％的N-甲基吡咯烷酮、0.01％的Mergal K9N、77.99％水的水性油墨进行印花。印花充分干燥。用饱和蒸汽在102℃下固色8分钟。印花用温水冲洗，经受95℃的热水的坚牢度洗涤，温水冲洗，然后干燥。结果获得具有极好坚牢度的红色印花。
比较例1
使用具有式(1a)的染料以及同样使用按照WO2007/006653制备的游离酸形式的具有式(a)的染料在棉的经编织物上按照标准色度进行染色处理得到的棉的贴衬织物上的着色在下列条件下进行检测：
Figure BDA0000077957420000161
a)DIN EN ISO 105-E01耐水色牢度：重度
b)DIN EN ISO 105-E04耐汗渍色牢度：碱性，以及
c)醋酸存储测试
d)根据DIN EN ISO105-C06-E2：E2洗涤(95℃硼酸盐)
在这次坚牢度的检测中，对贴衬棉织物的着色进行评估。使用的评定等级，5表示没有任何着色，1表示大量的着色。得到了如下的结果：
Figure BDA0000077957420000171

Claims (10)

1.一种具有式(1)的偶氮染料
式(1)中
Y代表-CH＝CH2或-CH2CH2Z，其中Z是一个碱可分离的基团；
M代表氢，铵，一种碱金属或一种碱土金属的等价物；
并且Hal代表Cl或F。
2.如权利要求1所述的偶氮染料，其中Y代表乙烯基，β-氯乙基或β-硫酸根合乙基。
3.如权利要求1和/或2所述的偶氮染料，其中M代表氢，锂或钠。
4.如权利要求1至3所述的偶氮染料，其中Hal代表Cl。
5.如权利要求1至3所述的偶氮染料，其中Hal代表F。
6.一种制备如权利要求1至5中的一项或多项所述的具有式(I)的偶氮染料的方法，包括由具有式(2)，式(3)，式(4)和式(5)的化合物通过合适顺序的重氮化、酰化以及偶合反应制得所述的偶氮染料，
其中Z和，M的定义如权利要求1所述。
7.如权利要求6所述的方法，其中
a)使具有式(2)的化合物重氮化并偶合到具有式(3)的化合物上，得到具有式(8)的化合物
Figure FDA0000077957410000021
b)具有式(8)的化合物随后与具有式(5)的化合物反应，得到具有式(7)的化合物
并且
c)具有式(7)的化合物与具有式(4)的化合物反应，得到具有式(1)的化合物。
8.如权利要求1至5中的一项或多项所述的偶氮染料用于含有羟基和/或酰胺基基团材料的染色和印花的用途。
9.一种含羟基和/或酰胺基基团的材料的染色和印花的方法，包括将一种或多种染料以溶解的形式应用到材料上，并且通过加热或借助于碱性试剂或同时使用上述两种方法使一种或多种染料固着在材料上，其中包括使用如权利要求1至5中的一项或多项所述的偶氮染料。
10.一种用于通过喷墨工艺进行的纺织品数码印花的油墨，包含如权利要求1至5中的一项或多项所述的染料。
CN201080005262.7A 2009-01-27 2010-01-18 纤维-活性偶氮染料、其制备及其用途 Expired - Fee Related CN102292398B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009000417A DE102009000417A1 (de) 2009-01-27 2009-01-27 Faserreaktive Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102009000417.3 2009-01-27
PCT/EP2010/050494 WO2010086242A2 (en) 2009-01-27 2010-01-18 Fiber-reactive azo dyes, preparation thereof and use thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102292398A true CN102292398A (zh) 2011-12-21
CN102292398B CN102292398B (zh) 2015-08-19

Family

ID=42282419

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080005262.7A Expired - Fee Related CN102292398B (zh) 2009-01-27 2010-01-18 纤维-活性偶氮染料、其制备及其用途

Country Status (15)

Country Link
US (1) US20120284934A1 (zh)
EP (1) EP2391682B1 (zh)
JP (1) JP5921196B2 (zh)
KR (1) KR101681342B1 (zh)
CN (1) CN102292398B (zh)
BR (1) BRPI1007273B1 (zh)
CA (1) CA2750790C (zh)
DE (1) DE102009000417A1 (zh)
ES (1) ES2409606T3 (zh)
HN (1) HN2011002059A (zh)
MA (1) MA32994B1 (zh)
MX (1) MX2011007891A (zh)
PT (1) PT2391682E (zh)
TW (1) TWI471386B (zh)
WO (1) WO2010086242A2 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104487630A (zh) * 2012-06-18 2015-04-01 德司达染料分销有限公司 活性染料及其金属配合物,及制备方法和应用

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103030998B (zh) * 2010-08-30 2014-04-30 天津德凯化工股份有限公司 一种适用于尼龙染色的尼龙活性红染料及其制备方法
KR101493338B1 (ko) * 2012-11-27 2015-02-16 (주)경인양행 용해성이 우수한 음이온 적색 염료 화합물, 및 그것의 염색방법
JP6136577B2 (ja) * 2012-12-10 2017-05-31 セイコーエプソン株式会社 インクジェット捺染用インク組成物およびインクジェット捺染方法
ITCO20130034A1 (it) * 2013-07-26 2015-01-27 Alta Chemicals Srl Processo per il pre-trattamento di articoli tessili atti alla stampa digitale con stampanti ink jet

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5075428A (en) * 1988-07-30 1991-12-24 Bayer Aktiengesellschaft 2,4-diamino-6-fluorotriazine disazo reactive dyestuffs
DE59303537D1 (de) * 1992-05-04 1996-10-02 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE4214945A1 (de) * 1992-05-06 1993-11-11 Bayer Ag Neue Reaktivfarbstoffe
MY165913A (en) * 2005-07-08 2018-05-18 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc Reactive dyes, a process for their preparation and their use
KR101433231B1 (ko) * 2006-11-09 2014-09-25 훈츠만 어드밴스트 머티리얼스(스위처랜드) 게엠베하 반응성 염료의 혼합물 및 삼색 염색 또는 날염 방법에서의 이의 용도

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104487630A (zh) * 2012-06-18 2015-04-01 德司达染料分销有限公司 活性染料及其金属配合物,及制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
MX2011007891A (es) 2011-09-15
JP5921196B2 (ja) 2016-05-24
KR101681342B1 (ko) 2016-11-30
JP2012515822A (ja) 2012-07-12
BRPI1007273B1 (pt) 2019-01-02
TW201030103A (en) 2010-08-16
TWI471386B (zh) 2015-02-01
EP2391682A2 (en) 2011-12-07
HN2011002059A (es) 2013-10-07
DE102009000417A1 (de) 2010-07-29
US20120284934A1 (en) 2012-11-15
PT2391682E (pt) 2013-01-21
WO2010086242A3 (en) 2010-10-28
MA32994B1 (fr) 2012-01-02
WO2010086242A2 (en) 2010-08-05
CA2750790A1 (en) 2010-08-05
CA2750790C (en) 2016-03-22
KR20110114603A (ko) 2011-10-19
EP2391682B1 (en) 2012-10-03
CN102292398B (zh) 2015-08-19
ES2409606T3 (es) 2013-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102245712B (zh) 纤维活性偶氮染料和染料混合物及其制备和用途
CN104610776A (zh) 偶氮反应性染料以及纤维反应性偶氮染料的混合物、它们的制剂和其用途
KR20060133030A (ko) 반응성 염료의 혼합물 및 이의 용도
CN101595186A (zh) 纤维活性偶氮染料混合物
CN102292399A (zh) 环氟化活性染料
CN102292398B (zh) 纤维-活性偶氮染料、其制备及其用途
CN100569864C (zh) 纤维活性偶氮染料的混合物、及其制备方法和用途
CN104755561A (zh) 纤维活性偶氮染料的混合物,及其制备方法和应用
CN104937039A (zh) 纤维活性偶氮染料混合物,及其制备方法和应用
CN104968732A (zh) 不含金属的活性染料,及其制备方法和应用
CN102317378B (zh) 含氟活性染料
CN104508052A (zh) 不含金属的活性染料,及其制备方法和应用
RU2596766C2 (ru) Реакционноспособные по отношению к волокнам красители, их получение и их применение
JP2006213911A (ja) 繊維反応性アゾ染料の混合物、その製造及びその使用
CN101048466B (zh) 反应性三苯并二*嗪染料、其制备方法和用途
CN102112560A (zh) 纤维活性偶氮染料，其制备以及用途
MXPA05000578A (es) Colorantes azo reactivos, su preparacion y su uso.
CN102292400B (zh) 纤维-活性铜络合的双偶氮染料
CN104395408A (zh) 活性染料,及其制备方法和应用
CN102027073A (zh) 含有三氟甲基的纤维活性染料
CN108473787B (zh) 不含重金属的蓝色和海军蓝纤维活性染料混合物
CN101189304B (zh) 反应性染料、其制法及其用途
MX2007016194A (es) Mezcla de tinturas compuesta por tinturas reactivas a las fibras solubles en agua, su preparacion y uso.
TWI683863B (zh) 纖維活性染料之混合物
CN110072947A (zh) 蓝色和海军蓝纤维活性染料混合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: DYSTAR COLOURS DISTRIBUTION GMBH

Free format text: FORMER OWNER: DYSTAR COLOURS DEUTSCHLAND GMBH

Effective date: 20121023

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20121023

Address after: Frankfurt, Germany

Applicant after: DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG

Address before: Frankfurt, Germany

Applicant before: Dystar Colours Deutschland GmbH

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150819

Termination date: 20210118

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee