CN110072947A - 蓝色和海军蓝纤维活性染料混合物 - Google Patents

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Abstract

包含式(I)和(II)染料的染料混合物及其制备方法和应用；

Description

蓝色和海军蓝纤维活性染料混合物
本发明涉及纤维活性甲臜染料与纤维活性偶氮染料的混合物的用途，及其在包含羟基和甲酰胺基材料的蓝色和海军蓝色调的染色中的应用。
纤维活性甲臜染料由于具有生产高耐光性的中性至绿蓝色的染料的潜力而备受关注。然而，它们通常具有一定的性能限制，例如较深色调的颜色提升力不足，以及对氧化剂的低耐受性。
在某些情况下，通过使用纤维活性甲臜染料与选定的其他纤维活性偶氮染料的混合物，可以部分地克服这些性能限制。这种混合物可以实现，例如，具有高耐光和耐汗渍-耐光牢度的中性至绿色的海军蓝色调，在现代氧化性洗涤剂存在下良好的耐洗涤性，以及在不同光源下良好的颜色稳定性。使用这种混合物(例如在WO 2005/090485，JP 2001098183A，JP 3405135 B2中描述的)可以使染色具有优于现有的单分子纤维活性海军蓝染料的牢度性能(例如在CN 102504582 A或EP 0568876中描述的)。
由于消费者需求的不断提高，人们仍然需要具有更好的提升力和均染性、高耐光性和抗氧化牢度，特别是抗过氧化物和NOx(潮湿)牢度的新型染料。并且由于环境原因，低温染色是优选的。
令人惊讶的是，现在发现，特定的甲臜染料与特殊类型的偶氮海军蓝染料的组合在很大程度上具有这些所需的特性。特别值得注意的是，根据ISO 105 BO2试验，本发明染料混合物的氙耐光性甚至优于例如JP 3405135 B2公开或衍生的染料混合物的已知高值。
因此，本发明涉及一种染料混合物，所述染料混合物包含至少一种式(I)染料和至少一种式(II)染料，
其中各自独立的，
Q1为OH，Q2为NH2，或者Q1为NH2，Q2为OH，
X1为Cl或F，
Y1为-SO2-Z或式(1)所示基团
其中各自独立的，
X2为Cl或F，
T1为式(2)或(3)所示基团
其中各自独立的，
R1为甲基，乙基或苯基，
R2为H，甲基或乙基，
n为2或3，
Z为-CH＝CH2或-CH2-CH2-G
其中G是在碱性条件下可移除的基团，并且
M为H，碱金属或一当量的碱土金属。
式(I)和式(II)染料是已知的，或者可以根据已知方法制备。式(I)染料描述于例如CN 102504582 A和EP 0 568 876中。
式(II)染料描述于例如US 4,336,190和US 4,754,023中。
碱性条件下可移除的基团是例如-Cl，-Br，-F，-OSO3M，-OPO3M2，-O-CO-CH3，-O-CO-C6H5。
当然，存在优选的方案，如上所述的染料混合物，包含至少一种式(Ia)染料
其中各自独立的，
X1为Cl或F，
R1为甲基，乙基或苯基，
n为2或3，
Z为-CH＝CH2或-CH2-CH2-G
其中
G为-Cl，-Br，-F，-OSO3M或-OPO3M2，并且
M为H，Na，K或Li
是优选的。
更加优选的是，如上所述的染料混合物，包含至少一种式(Ib)染料
其中各自独立的，
X1为Cl或F，
R1为甲基，乙基或苯基，
Z为-CH＝CH2或-CH2-CH2-OSO3M，并且
M为H或Na。
甚至更优选的是，如上所述的染料混合物，其包含至少一种选自下组的染料：
其中
M为H或Na。
关于式(II)染料的选择，也存在优选的方案，如上所述的染料混合物，包含至少一种式(IIa)染料
其中
Y1为-SO2-Z或者式(1)所示的基团
其中
X2为Cl或F，
T1为式(2)或(3)所示的基团
其中R1为甲基，乙基或苯基，
其中R2为H，甲基或乙基，
Z为-CH＝CH2或-CH2-CH2-G，
其中G为-Cl，-Br，-F，-OSO3M或-OPO3M2
n为2或3，并且
M为H，Na，K或Li
是优选的。
更加优选的是，如上所述的染料混合物，包含至少一种式(IIb)染料
其中各自独立的，
Z为-CH＝CH2或-CH2-CH2-OSO3M，并且
M为H或Na。
同样优选的是，如上所述的染料混合物，包含至少一种式(IIc)染料
其中各自独立的
Y1为式(1)所示的基团
其中各自独立的
X2为Cl或F，
T1为式(2)或(3)所示的基团
其中各自独立的
R1为甲基，乙基或苯基，
R2为H，甲基或乙基，
Z为-CH＝CH2或-CH2-CH2-OSO3M，并且
M为H或Na。
甚至更优选的是，如上所述的染料混合物，其包含至少一种选自下组的染料：
其中
M为H或Na。
染料(I)和染料(II)的优选的组合是特别优选的。因此，包含至少一种式(Ia)染料和至少一种式(IIa)染料的染料混合物是优选的。甚至更加优选的是包含至少一种式(Ib)染料和至少一种式(IIb)和/或(IIc)染料的染料混合物。选自式(I-1)至(I-8)染料列表中的染料与选自式(II-1)至(II-14)染料列表中的染料组合的那些染料混合物是特别优选的。在该组中，最优选的染料混合物是那些，其中至少一种式(I)染料选自(I-1)，(I-2)和(I-4)以及至少一种式(II)染料选自(II-1)，(II-4)和(II-11)。
最优选的染料混合物包含下式的染料：
(I-1)和(II-1)，(I-1)和(II-4)，(I-1)和(II-11)，(I-2)和(II-1)，(I-2)和(II-4)，(I-2)和(II-11)，(I-4)和(II-1)，(I-4)和(II-4)或者(I-4)和(II-11)。
式(I)和(II)的染料以及根据本发明的染料混合物可以作为固体或液体(溶解)形式的制剂存在。在固体形式中，它们在必要时包含电解质盐，其通常用于水溶性，特别是纤维活性染料，所述电解质盐例如氯化钠，氯化钾和硫酸钠，并且还可进一步包含在商业染料中常用的助剂，例如能够在水溶液中将pH值设定在3和7之间的缓冲物质，例如乙酸钠，柠檬酸钠，硼酸钠，碳酸氢钠，磷酸二氢钠和磷酸氢二钠，以及另外的染色助剂，防尘剂和少量干燥剂。如果它们存在于液体，水溶液中(包括常规用于印刷浆料的增稠剂的含量)，它们还可以包含确保这些制剂的长寿命的物质，例如防霉剂。
在固体形式中，式(I)和(II)的染料以及根据本发明的染料混合物通常为粉末或颗粒的形式，其含有电解质盐(以下通常称为制剂)以及，适当时，一种或多种上述助剂。在制剂中，基于制剂，染料含量为20wt％至90wt％。基于制剂，缓冲物质的含量通常至多为5wt％。
当式(I)和(II)的染料以及根据本发明的染料混合物存在于水溶液中时，这些水溶液的总染料含量高达约50wt％，例如，基于水溶液，在5wt％～50wt％之间，这些水溶液的电解质盐含量优选低于10wt％；水溶液(液体制剂)可含有上述缓冲物质，其含量通常为至多5wt％，优选为至多2wt％。
对于这样的染料，也存在优选的范围。如上所述的染料混合物，基于混合物中染料的总重量，优选其中式(I)染料的含量为80wt％至20wt％，式(II)染料的含量为20wt％至80wt％。更加优选的是如上所述的染料混合物，基于混合物中染料的总重量，其中式(I)染料的含量为65wt％至35wt％，式(II)染料的含量为35wt％至65wt％。混合物中染料的总重量为100wt％。
式(I)和(II)的染料可以通过常规方式分离，例如使用普通盐或氯化钾盐析，或者通过喷雾干燥或蒸发。另一种选择是，在合成的溶液中必要时加入缓冲物质后，如果需要，在浓缩后，以液体制剂的形式直接用于染色。
因此，包含如上所述的染料混合物的染色溶液是本发明的另一个方面。
一种制备如上所述的染料混合物的方法，包括：
a)混合染料混合物的组分，
b)使步骤a)中获得的混合物均匀化
形成本发明的另一个方面。
根据本发明的式(I)和(II)染料的混合物具有有价值的性能，并且可用于含甲酰胺基和/或羟基的材料的染色和印花。因此，染色或印花材料的方法，包括使材料与如上所述的染料混合物和/或如上所述的溶液接触形成本发明的另一个方面。
所述材料可以采取例如片状结构(例如纸和皮革)，薄膜(例如聚酰胺薄膜)或体相组成(如聚酰胺或聚氨酯)的形式。然而，更具体地，所述材料采用纤维的形式。
根据本发明的式(I)和(II)染料的混合物用于各种纤维素纤维材料的染色和印花。优选的，它们也适用于染色或印花聚酰胺纤维或聚酰胺与棉或聚酯纤维的混纺织物。
还可以使用根据本发明的式(I)和(II)染料的染料混合物通过喷墨方法印花纺织品或纸张。
如上所述的式(I)和(II)的混合物用于染色或印花含甲酰胺基和/或含羟基的材料的用途构成本发明的另一方面，以及用于染色或印花含甲酰胺基和/或含羟基的材料的方法形成本发明的另一个方面，所述方法为常规操作，通过使用一种或多种根据本发明的通式(I)染料作为着色剂。
用于本发明目的的纤维或纤维材料更特别是纺织纤维，其可以作为机织织物或纱线或以绞纱或伤口包的形式存在。
含甲酰胺基的材料是，例如合成和天然聚酰胺和聚氨酯，更特别是纤维形式，例如羊毛和其它动物毛，丝，皮革，尼龙-6,6，尼龙-6，尼龙-11和尼龙4。
含羟基的材料是天然或合成来源的材料，例如纤维素纤维材料或它们的再生产品和聚乙烯醇。纤维素纤维材料优选棉，但也可以是其他植物纤维，例如亚麻，大麻，黄麻和苎麻纤维。再生纤维素纤维是，例如短纤维粘胶和长丝粘胶。
根据本发明的混合物可以通过已知用于水溶性染料，特别是用于纤维活性染料的应用技术，施用并固着在所述材料上，更具体地说是所述纤维材料上。
羊毛，经过非毡缩或低毡缩处理(参见H.Rath，Lehrbuch der Textilchemie，Springer-Verlag，3rd edition(1972)，pp.295-299，特别是由Hercosett工艺处理的羊毛(第298页)；J.Soc.Dyers和Colourists 1972，93-99和1975，33-44)可以得到非常好的坚牢度性能的染色。在羊毛上染色的过程是在酸性介质下以常规的染色过程进行。例如，可以将乙酸和/或硫酸铵或乙酸和乙酸铵或乙酸钠加入染浴中以获得所需的pH。为了在染色中达到有用的匀染性，建议添加常规的流平助剂，例如基于氰尿酰氯与三倍摩尔量的氨基苯磺酸和/或氨基萘磺酸的反应产物的流平助剂，或基于例如硬脂胺与环氧乙烷的反应产物的流平助剂。
因此，举例来说，本发明的染料混合物优选首先从pH为约3.5至5.5的酸性染浴中进行浸染处理，同时监测pH，然后，在染色时间结束时，将pH调节至中性和可选的弱碱性范围，使其达到最高8.5的pH值，以特别地诱导本发明染料混合物的染料与纤维之间的完全反应性结合，从而获得高深度的颜色。同时除去未反应性结合的染料部分。
这里描述的方法也适用于由其他天然聚酰胺或合成聚酰胺和聚氨酯组成的纤维材料上的染色生产。这些材料可以使用文献中描述的和本领域技术人员已知的常规染色和印花方法进行染色(参见，例如，H.-K.Rouette，Handbuch der Textilveredlung，Deutscher Fachverlag GmbH，Frankfurt am Main)。
除了通式(I)和(II)的混合物和水之外，染色液和印花浆可以包含其他添加剂。添加剂是，例如，润湿剂，消泡剂，流平剂和影响纺织材料性能的试剂，例如软化剂，阻燃整理添加剂以及防污垢、水和油或软化水的试剂。印花浆料特别地还可包含天然或合成的增稠剂，例如藻酸盐和纤维素醚。在染浴和印花浆中，染料的含量可以根据所需的颜色深度在宽范围内变化。一般而言，分别基于染色商品或印花浆，根据本发明的式(I)和(II)的染料混合物的含量为0.01wt％至15wt％，更具体为0.1wt％至10wt％。
在纤维素纤维上，使用各种酸结合剂和适当时的中性盐如氯化钠或硫酸钠，通过大浴比浸染过程获得具有非常好的颜色产率的染色。在浸染过程的情况下，优选在3至7的pH下进行染色，更特别是在4至6的pH下进行染色。浴比可在宽范围内选择，例如在3：1和50：1之间，优选在5：1和30：1之间。染色优选在40至105℃温度的水浴中进行，可选地在超大气压下在高达130℃的温度下进行，并且在适当的情况下在常规的染色助剂存在下进行。通过后处理除去未固定的染料可以增强染色材料的湿牢度性能。该后处理更特别地在pH为8至9和温度为75至80℃下进行。
一种可能的浸染过程步骤是将材料引入温浴中并逐渐将染浴加热至所需温度并完成染色操作。如果需要的话，加速染料竭染的中性盐也可以在达到实际的染色温度后再添加到染浴中。
纤维素纤维上的轧染过程同样产生优异的颜色产率和非常好的颜色提升力，固色能够以常规方式进行，例如通过在室温或高温下，在高达约60℃下通过卷布工艺，通过汽蒸或通过干热的方式。
纤维素纤维的常规印花方法也可以在一个步骤中进行-例如通过用包含碳酸氢钠或另一种酸结合剂的印花浆料印花，随后在100至103℃汽蒸处理-或者在两个步骤中进行-例如通过用中性或弱酸性印花油墨印花，然后通过使印花后的材料经热的含电解质的碱性浴或通过用碱性的含电解质的轧染液进行过轧染来固色，随后对碱性过轧染后的材料进行卷布或汽蒸或干热处理-产生强烈色彩的印花品，轮廓清晰，白底干净。印花品的效果几乎不受固色条件变化的影响。
在通过干热固色的情况下，根据常规的热固工艺，使用120至200℃的热空气。除了101至103℃的常规蒸汽外，还可以在高达160℃的温度下使用过热蒸汽和高压蒸汽。
影响染料在纤维素纤维上固定的酸结合剂是，例如，有机或无机酸的碱金属以及碱土金属的水溶性碱性盐，或在高温下释放碱的化合物。特别包括碱金属氢氧化物和弱至中等强度的有机或无机酸的碱金属盐，优选的碱金属化合物是钠化合物和钾化合物。这种酸结合剂的实例包括氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸氢钠，碳酸钾，甲酸钠，磷酸二氢钠，磷酸氢二钠，三氯乙酸钠，水玻璃或磷酸三钠，或其混合物。
包含根据本发明的式(I)和(II)染料的染料混合物特别值得注意的是，其具有高色强度和固色产率，并且易于洗掉未固定在纤维上的部分。此外，染色和印花具有良好的综合牢度性能，例如高耐光性和非常好的湿牢度，例如耐洗，耐水，耐盐水，交叉染色和耐汗渍，并且还具有良好的打褶，热压和摩擦牢度。此外，它们表现出很少在棉/聚酰胺混纺织物中染色聚酰胺的倾向。因此，总而言之，相对于JP 47 036 838中已知的染料，它们的性能得到了改善。
本发明还提供了通过喷墨方法进行数字纺织品印花的油墨，其包含根据本发明的式(I)和(II)的染料混合物。
本发明的油墨包含含有本发明式(I)和(II)染料的染料混合物，基于油墨的总重量，其含量例如为0.1wt％至50wt％，优选1wt％至30wt％，更优选1wt％至15wt％。应理解，油墨还可包含根据本发明的通式(I)的染料和用于织物印花的其他染料的混合物。
对于在连续流动过程中使用油墨，可通过添加电解质来设定0.5至25mS/m的电导率。合适的电解质的实例包括硝酸锂和硝酸钾。
本发明的油墨可含有有机溶剂，其总含量为1-50wt％，优选5-30wt％。
合适的有机溶剂的实例包括醇，例如甲醇，乙醇，1-丙醇，异丙醇，1-丁醇，叔丁醇，戊醇；多元醇，如1,2-乙二醇，1,2,3-丙三醇，丁二醇，1,3-丁二醇，1,4-丁二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，戊二醇，1,4-戊二醇，1,5-戊二醇，己二醇，D,L-1,2-己二醇，1,6-己二醇，1,2,6-己三醇，1,2-辛二醇；聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇，聚丙二醇；具有2-8个亚烷基的亚烷基二醇，例如：单乙二醇，二甘醇，三甘醇，四甘醇，硫代二醇，硫二甘醇，丁基三甘醇，己二醇，丙二醇，二丙二醇，三丙二醇；低级多元醇的烷基醚，如乙二醇单甲醚，乙二醇单乙醚，乙二醇单丁醚，二乙二醇单甲醚，二乙二醇单乙醚，二乙二醇单丁醚，二乙二醇单己醚，三甘醇单甲醚，三甘醇单丁醚，三丙二醇单甲醚醚，四乙二醇单甲醚，四乙二醇单丁醚，四甘醇二甲醚，丙二醇单甲醚，丙二醇单乙醚，丙二醇单丁醚，三丙二醇异丙醚；聚亚烷基二醇醚，例如聚乙二醇单甲醚，聚丙二醇甘油醚，聚乙二醇十三烷基醚，聚乙二醇壬基苯醚；胺，例如甲胺，乙胺，二乙胺，三乙胺，二乙胺，二甲胺，三甲胺，二丁胺，二乙醇胺，三乙醇胺，乙二胺；尿素衍生物，如尿素，硫脲，N-甲基脲，N,N'-二甲基脲，亚乙基脲和1,1,3,3-四甲基脲；酰胺，例如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，乙酰胺，N-甲酰乙醇胺，N-乙酰基乙醇胺；酮类或酮醇类，例如丙酮，双丙酮醇；环醚类，例如四氢呋喃，二恶烷，以及三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，2-丁氧基乙醇，苯甲醇，γ-丁内酯，ε-己内酰胺，另外还有环丁砜，甲基环丁砜，2,4-二甲基环丁砜，二甲基砜，丁二烯砜，二甲基亚砜，二丁基亚砜，N-环己基吡咯烷酮，N-甲基-2-吡咯烷酮，N-乙基吡咯烷酮，2-吡咯烷酮，1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮，1-(3-羟丙基)-2-吡咯烷酮，1,3-二甲基-2-咪唑烷酮，1,3-二甲基-2-咪唑啉酮，1,3-二甲氧基甲基咪唑烷，2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇，2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇，2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇，2-(2-丙氧基乙氧基)乙醇，1,2-二甲氧基丙烷，三甲氧基丙烷，吡啶，哌啶，乙酸乙酯，乙二胺四乙酸盐和乙基戊醚。
本发明的油墨可进一步包含常规添加剂，例如粘度调节剂，以在20至50℃的温度范围内将粘度设定在1.5至40mPas的范围内。优选油墨具有1.5至20mPas的粘度，特别优选油墨具有1.5至15mPas的粘度。
合适的粘度调节剂是流变添加剂，实例如下：聚乙烯己内酰胺，聚乙烯吡咯烷酮，以及它们的共聚物，聚醚多元醇，缔合增稠剂，聚脲，聚氨酯，海藻酸钠，改性半乳甘露聚糖，聚醚脲，聚氨酯和非离子纤维素醚。
作为进一步的添加剂，本发明的油墨可包括表面活性物质，用于设定20至65mN/m的表面张力，如果需要，根据所用的方法(热或压电技术)进行调整。
合适的表面活性物质的实例包括以下：所有类型的表面活性剂，优选非离子表面活性剂，丁基二甘醇和1,2-己二醇。
油墨可进一步包含常规添加剂，例如用于抑制真菌和细菌生长的物质，基于油墨的总重量，其含量为0.01wt％至1wt％。
本发明的油墨可以通过将组分在水中混合以常规方式制备。
本发明的油墨适用于喷墨印花方法，用于印花各种各样的经预处理的材料，例如丝，皮革，羊毛，聚酰胺纤维和聚氨酯，更特别是各种纤维素纤维材料。本发明的印花油墨也适用于印花经预处理的存在于混纺织物中的含羟基和/或氨基的纤维；例如，棉，丝，羊毛与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混合物。
与传统的纺织品印花不同，传统纺织品印花中，印花油墨已经含有用于活性染料的所有固色化学品和增稠剂，而在喷墨印花的情况下，需要在单独的预处理步骤中将助剂施加到纺织品基材上。
在印花之前，用碱性水溶液进行纺织品基材(例如纤维素纤维和再生纤维素纤维，以及丝和羊毛)的预处理。固定活性染料需要碱，例如碳酸钠，碳酸氢钠，乙酸钠，磷酸三钠，硅酸钠，氢氧化钠；碱供体，例如氯乙酸钠，甲酸钠；亲水性物质，例如尿素；还原抑制剂，例如硝基苯磺酸钠，以及当施加印花油墨时防止图案流动的增稠剂，其实例是藻酸钠，改性聚丙烯酸酯或高度醚化的半乳甘露聚糖。
使用合适的涂布器将这些预处理试剂以规定的量均匀地施加到纺织品基材上，例如使用2或3辊垫轧机，通过非接触式喷涂技术，通过泡沫应用，或通过适当调整的喷墨技术，并随后干燥。
印花完成后，将纺织纤维材料在120至150℃下干燥，然后固色。
用活性染料制作的喷墨印花品的固色可以在室温下完成，也可以用饱和蒸汽、过热蒸汽、热空气、微波、红外辐射、激光束或电子束或其他合适的能量转移技术完成。
对单相和两相固色操作进行了区分。在单相固色中，固色所需的化学品已经在纺织品基材上。在两相固色中，这种预处理是不必要的。固色仅需要碱，其在喷墨印花之后在固色操作之前施加，其间无需干燥。其他添加剂如尿素或增稠剂是多余的。
在固色操作之后，印花品经过后处理，这是良好的牢度性能，高亮度和无可挑剔的白底的先决条件。
用本发明油墨制备的印花品不仅在酸性范围内，而且在碱性范围内，具有高色强度和高纤维-染料键合稳定性，并且还具有良好的耐光性和非常好的湿牢度性能，例如耐洗涤，耐水，耐盐水，耐交叉染色和耐汗渍，以及打褶，热压和摩擦的牢固性。
包含根据本发明的式(I)和(II)染料的染料混合物在指定的材料上提供蓝色/海军蓝染色和印花以及喷墨印花。
以下实施例用于说明本发明。除非另有说明，否则份数是重量份，百分比是重量百分比。重量份和体积份之间的关系是千克和升的关系。实施例中由通式描述的化合物以钠盐的形式书写，因为它们通常以其盐的形式制备和分离，优选钠盐或钾盐，并以其盐的形式用于染色。以下实施例中所述的起始化合物，尤其是表列实施例，可以以游离酸的形式或同样以其盐的形式用于合成，优选碱金属盐，例如钠盐或钾盐。
式(I)和(II)的染料是已知的或可以根据已知的方法制备。式(I)染料描述于例如CN 102504582 A和EP0568876中。式(II)染料描述于例如US 4336190和US 4754023中。然后如以下实施例制备染料混合物。
实施例
实施例1：
将53份含有式(I-3)蓝色偶氮染料[组分(I)]的含电解质染料粉末和47份含有式(II-6)蓝色甲臜染料[组分(II)]的含电解质染料粉末，彼此机械混合。
本发明所得染料混合物在常用于活性染料的染色条件下，例如在棉上提供蓝色染色和印花。
实施例2：
将45份含有式(I-1)蓝色偶氮染料[组分(I)]的含电解质染料粉末，35份含有式(II-1)蓝色甲臜染料[组分(II)]的含电解质染料粉末，和20份含有式(II-2)蓝色甲臜染料[组分(II)']的含电解质染料粉末，彼此机械混合。
本发明所得染料混合物在常用于活性染料的染色条件下，例如在棉上提供蓝色染色和印花。
实施例3：
将20份含有式(I-4)蓝色偶氮染料[组分(I)]的含电解质染料粉末，24份含有式(I-3)蓝色偶氮染料[组分(I)']的含电解质染料粉末，30份含有式(II-1)蓝色甲臜染料[组分(II)]的含电解质染料粉末，和26份含有式(II-5)蓝色甲臜染料[组分(II)']的含电解质染料粉末，彼此机械混合。
本发明所得染料混合物在常用于活性染料的染色条件下，例如在棉上提供蓝色染色和印花。
进一步的混合物如下表所示：
表1：

Claims (14)

1.一种染料混合物，包含至少一种式(I)染料和至少一种式(II)染料
其中各自独立的，
Q1为OH，Q2为NH2，或者Q1为NH2，Q2为OH，
X1为Cl或F，
Y1为-SO2-Z或式(1)所示基团
其中各自独立的，
X2为Cl或F，
T1为式(2)或(3)所示基团
其中各自独立的，
R1为甲基，乙基或苯基，
R2为H，甲基或乙基，
n为2或3，
Z为-CH＝CH2或-CH2-CH2-G
其中G是在碱性条件下可移除的基团，并且
M为H，碱金属或一当量的碱土金属。
2.根据权利要求1所述的染料混合物，包含至少一种式(Ia)染料
其中各自独立的，
X1为Cl或F，
R1为甲基，乙基或苯基，
n为2或3，
Z为-CH＝CH2或-CH2-CH2-G
其中
G为-Cl，-Br，-F，-OSO3M或-OPO3M2，并且
M为H，Na，K或Li。
3.根据权利要求1或2所述的染料混合物，包含至少一种式(Ib)染料
其中各自独立的，
X1为Cl或F，
R1为甲基，乙基或苯基，
Z为-CH＝CH2或-CH2-CH2-OSO3M，并且
M为H或Na。
4.根据权利要求1～3任一项所述的染料混合物，包含至少一种选自下组的染料：
其中
M为H或Na。
5.根据权利要求1～4任一项所述的染料混合物，包含至少一种式(IIa)染料
其中
Y1为-SO2-Z或者式(1)所示的基团
其中
X2为Cl或F，
T1为式(2)或(3)所示的基团
其中R1为甲基，乙基或苯基，
其中R2为H，甲基或乙基，
Z为-CH＝CH2或-CH2-CH2-G，
其中G为-Cl，-Br，-F，-OSO3M或-OPO3M2
n为2或3，并且
M为H，Na，K或Li。
6.根据权利要求1～5任一项所述的染料混合物，包含至少一种式(IIb)染料
其中各自独立的，
Z为-CH＝CH2或-CH2-CH2-OSO3M，并且
M为H或Na。
7.根据权利要求1～6任一项所述的染料混合物，包含至少一种式(IIc)染料
其中各自独立的
Y1为式(1)所示的基团
其中各自独立的
X2为Cl或F，
T1为式(2)或(3)所示的基团
其中各自独立的
R1为甲基，乙基或苯基，
R2为H，甲基或乙基，
Z为-CH＝CH2或-CH2-CH2-OSO3M，并且
M为H或Na。
8.根据权利要求1～7任一项所述的染料混合物，包含至少一种选自下组的染料：
其中
M为H或Na。
9.根据权利要求1～8任一项所述的染料混合物，其中至少一种式(I)染料选自(I-1)，(I-2)和(I-4)以及至少一种式(II)染料选自(II-1)，(II-4)和(II-11)。
10.根据权利要求1～9任一项所述的染料混合物，基于混合物中染料的总重量，其中式(I)染料的含量为80wt％至20wt％，式(II)染料的含量为20wt％至80wt％。
11.根据权利要求10所述的染料混合物，基于混合物中染料的总重量，其中式(I)染料的含量为65wt％至35wt％，式(II)染料的含量为35wt％至65wt％。
12.一种染色溶液，包含根据权利要求1～11任一项所述的染料混合物。
13.一种制备根据权利要求1～11任一项所述的染料混合物的方法，包括：
a)混合染料混合物的组分，
b)使步骤a)中获得的混合物均匀化。
14.一种染色或印花材料的方法，包括使材料与根据权利要求1～11任一项所述的染料混合物和/或根据权利要求12所述的溶液接触。
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