CN102211999A - 2-氟代丙烯酸烷基酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种2-氟代丙烯酸酯的制备方法，所述的方法是先将2-氟-3-羟基丙酸酯和醋酐置于容器内一起加热到30-150℃，反应2－8小时；降温至30℃，加入阻聚剂，抽真空，保持余压250mmHg，缓慢升温，收集120-160℃馏分，将收集的馏分精馏后即得2-氟代丙烯酸酯。本发明所述的方法简单，对生产工艺条件要求低，容易控制，适于工业化生产。
Description
技术领域
本发明是涉及一种制备2-氟代丙烯酸酯的方法。
背景技术
以丙烯酸酯为基础的聚合物在现代技术和工艺中具有重要意义。在一系列这类聚合物中, 占有特殊位置的聚(2-氟代丙烯酸酯)光学材料，以其优异的透明性、耐冲击性和耐热性受到人们的重视。然而，由于2-氟代丙烯酸酯的合成工艺的难度大、成本高，只能在特殊的领域中应用。
合成2-氟代丙烯酸酯的常用的方法是利用克莱森酯缩合反应，生成草酰氟乙酰酯，然后加入多聚甲醛，制得2-氟代丙烯酸酯粗产品，然后经洗涤、干燥，蒸精馏制得最终产品。
李莉等人在α-氯代丙烯酸甲酯和α-氟代丙烯酸甲酯的合成[J]（合成化学，2004（06））中介绍到：依次加入氢化钠、草酸二甲酯、乙醚、氟乙酸甲酯，在回流状态下滴加另一部分氟乙酸甲酯。反应结束后，将反应液冷却到0℃-5℃，加入多聚甲醛，制得α-氟代丙烯酸甲酯；产率只有30%。这种方法的缺点是收率低，同时由于氢化钠的使用条件苛刻，不利于工业化生产。
张志东《树脂合成操作750例》P100-101介绍, 用二甲苯作溶剂，甲醇钠作催化剂，合成草酰氟乙酰甲酯，然后加入多聚甲醛，制得粗产品。然后精制、通过蒸馏和精馏制得2-氟代丙烯酸酯。这种方法的缺点是加入多聚甲醛后，容易形成凝胶，使反应无法正常进行。
发明内容
本发明的目的是解决现有制备方法中存在的工艺复杂、生产条件苛刻的缺点，提供一种2-氟代丙烯酸酯的制备方法。
解决上述问题，本发明采用的技术方案是：
一种2-氟代丙烯酸酯的制备方法，所述的方法按照以下步骤进行：
（1）将 2-氟-3-羟基丙酸酯和醋酐置于容器内一起加热到30-150℃，反应2－8小时；
（2）降温至30℃，加入阻聚剂，抽真空，保持余压250mmHg，缓慢升温，收集120-160℃馏分，将收集的馏分精馏后即得2-氟代丙烯酸酯；
2-氟-3-羟基丙酸酯和醋酐用量的摩尔比为1：1－1.5，所述的阻聚剂为对苯二酚或/和酚噻嗪，阻聚剂的用量为2-氟-3-羟基丙酸酯和醋酐投料质量的0.1%-0.5%。
所述的2-氟-3-羟基丙酸酯包括2-氟-3-羟基丙酸甲酯、2-氟-3-羟基丙酸乙酯、2-氟-3-羟基丙酸丙酯、2-氟-3-羟基丙酸异丙酯、2-氟-3-羟基丙酸苯酯。
步骤（1）中，2-氟-3-羟基丙酸酯和醋酐一起加热到60-80℃，反应时间为3－6小时。
本发明所述的方法简单，对生产工艺条件要求低，容易控制，适于工业化生产。
具体实施方式
实施例1
将 1mol2-氟-3-羟基丙酸甲酯和1mol醋酐置于容器内一起加热到30℃，反应2小时；降温至30℃，加入0.4g对苯二酚，抽真空，保持余压250mmHg，缓慢升温，收集120-160℃馏分，将收集的馏分精馏后即得2-氟代丙烯酸酯。
实施例2
将 1mol2-氟-3-羟基丙酸乙酯和1.5mol醋酐置于容器内一起加热到150℃，反应8小时；降温至30℃，加入0.4g酚噻嗪，抽真空，保持余压250mmHg，缓慢升温，收集120-160℃馏分，将收集的馏分精馏后即得2-氟代丙烯酸酯。
实施例3
将 1mol2-氟-3-羟基丙酸丙酯和1.2mol醋酐置于容器内一起加热到50℃，反应3小时；降温至30℃，加入0.4g酚噻嗪，抽真空，保持余压250mmHg，缓慢升温，收集120-160℃馏分，将收集的馏分精馏后即得2-氟代丙烯酸酯。
实施例4
将 1mol2-氟-3-羟基丙酸丙酯和1.3mol醋酐置于容器内一起加热到60℃，反应6小时；降温至30℃，加入0.6g对苯二酚，抽真空，保持余压250mmHg，缓慢升温，收集120-160℃馏分，将收集的馏分精馏后即得2-氟代丙烯酸酯。
实施例5
将 1mol2-氟-3-羟基丙酸异丙酯和1mol醋酐置于容器内一起加热到80℃，反应4小时；降温至30℃，加入0.6g对苯二酚和酚噻嗪的组合物，抽真空，保持余压250mmHg，缓慢升温，收集120-160℃馏分，将收集的馏分精馏后即得2-氟代丙烯酸酯。
实施例6
将 1mol2-氟-3-羟基丙酸苯酯和1.4mol醋酐置于容器内一起加热到90℃，反应4小时；降温至30℃，加入0.6g对苯二酚和酚噻嗪的组合物，抽真空，保持余压250mmHg，缓慢升温，收集120-160℃馏分，将收集的馏分精馏后即得2-氟代丙烯酸酯。
Claims (3)
1.一种2-氟代丙烯酸酯的制备方法，其特征在于所述的方法按照以下步骤进行：
（1）将 2-氟-3-羟基丙酸酯和醋酐置于容器内一起加热到30-150℃，反应2－8小时；
（2）降温至30℃，加入阻聚剂，抽真空，保持余压250mmHg，缓慢升温，收集120-160℃馏分，将收集的馏分精馏后即得2-氟代丙烯酸酯；
2-氟-3-羟基丙酸酯和醋酐用量的摩尔比为1：1－1.5，所述的阻聚剂为对苯二酚或/和酚噻嗪，阻聚剂的用量为2-氟-3-羟基丙酸酯和醋酐投料质量的0.1%-0.5%。
2.根据权利要求1所述的2-氟代丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：所述的2-氟-3-羟基丙酸酯是2-氟-3-羟基丙酸甲酯、2-氟-3-羟基丙酸乙酯、2-氟-3-羟基丙酸丙酯、2-氟-3-羟基丙酸异丙酯、2-氟-3-羟基丙酸苯酯。
3.根据权利要求1所述的2-氟代丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，2-氟-3-羟基丙酸酯和醋酐一起加热到60-80℃，反应时间为3－6小时。
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