CN104016837B - 4,4’-二甲基二苄基醚的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种4,4’‑二甲基二苄基醚的制备方法，包括以下步骤：1)将对甲基氯苄、强碱溶液及相转移催化剂加入反应容器中，在106～122℃下充分反应；2)将反应料液冷却结晶，经抽滤、晾干得到4,4’‑二甲基二苄基醚粗品；3)对所述4,4’‑二甲基二苄基醚粗品进行重结晶即得到4,4’‑二甲基二苄基醚成品。该制备方法工艺简单、效率高、生产成本低、易于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于有机化工产品的制造方技术领域，具体是指一种4,4’-二甲基二苄基醚的制备方法。
背景技术
4,4’-二甲基二苄基醚是制备对甲基苯甲醛的原料，对甲基苯甲醛是一种重要的精细化学品和有机化工中间体，主要用于香料、三苯甲烷染料等的合成。
4,4’-二甲基二苄基醚的合成报道并不多见，但其相似化合物——苯甲醚等芳醚的合成报道则非常多。常见的有以下几种：(1)醇酚分子间的脱水反应(包括常压法和高压法)，如申请日为1998年7月8日，公开号为CN1267277A，名称为“苄基类型醇的醚化方法及该方法获得的产物与用途”的发明专利，以苄醇为原料，在单质碘催化剂和脱水机存在下发生脱水反应而生成二苄醚；或者以2-萘酚与甲醇为原料，在苯甲酸存在下，于320℃、100Pa反应而得到橙花醚。(2)醇(酚)与卤代烃反应(包括酸解法和碱解法)。如段行信在《实用精细有机合成手册》，化学工业出版社，2000：196，第九章—《醚》中记载了：将苯酚(或二酚)首先与碱水溶液反应得到酚钠，然后与溴乙烷或氯化苄反应得到苯乙醚或者苯苄醚。(3)酚与酯反应。如申请号为200610053106.3，名称为“一种无溶剂化合成芳醚的方法”的专利公开了以苯酚为原料，在NaOH存在下与硫酸二甲酯反应而得苯甲醚；对甲基酚在活性炭催化下与碳酸二甲酯反应而得对甲基苯甲醚的方法。(4)醇与烯烃或炔烃反应，由甲醇和异丁烯在催化剂存在下反应而得到甲基叔丁基醚；乙烯与异丁醇反应而得到乙烯基异丁醚。(5)醇(酚)和环氧烷类反应，即由苯酚、环氧乙烷在催化剂存在下高压反应而得2-苯氧基乙醇，和(6)原甲酸乙酯和格氏试剂反应，即以溴乙烷为原料，经与镁制成格氏试剂后再和原甲酸乙酯反应而得到仲戊基乙醚。其中第(5)、(6)方法详见申请日为2002年6月27日，公开号为CN1543449A，名称为“含环烷基烷基醚的溶剂及其制备方法”的发明专利。
上述几种方法中，方法(1)和方法(5)反应条件苛刻，对反应设备要求高，不适合工业化生产；方法(3)和方法(6)原料成本高，后处理复杂；方法(4)原料成本高，实用性不强的问题。目前最常见的生产方法是方法(2)，该方法简单方便，成本低，工艺相对成熟，在工业化生产中应用更为普遍。但方法(2)中，原料醇是由原料卤代烃水解得到的，反应时间较长，效率低。
发明内容
本发明的目的就是要针对现有技术的不足，提供一种制备工艺简单、效率高、生产成本低、易于工业化生产的4,4’-二甲基二苄基醚的制备方法。
为实现上述目的，本发明的4,4’-二甲基二苄基醚的制备方法，包括以下步骤：
1)将对甲基氯苄、强碱溶液及相转移催化剂加入反应容器中，在106～122℃下充分反应；
2)将反应料液冷却结晶，经抽滤、晾干得到4,4’-二甲基二苄基醚粗品；
3)对所述4,4’-二甲基二苄基醚粗品进行重结晶即得到4,4’-二甲基二苄基醚成品。
上述步骤1)所发生的化学反应为：
以下作为本发明制备方法的优选方案：
步骤1)中所述的强碱为NaOH或KOH。
步骤1)中所述的相转移催化剂为四丁基溴化铵或三乙胺。
步骤1)中所加入的相转移催化剂质量为对甲基氯苄质量的5‰～2％。
步骤1)中所加入的对甲基氯苄与强碱的摩尔比为1︰1.4～2。
步骤1)中所述强碱溶液的质量百分比浓度为15～33％。
步骤1)中所述充分反应的反应时间为4～10h。
本发明采用对甲基氯苄制备4,4’-二甲基二苄基醚，选用强碱的浓溶液制造强碱性环境，反应中加入适量的相转移催化剂，能明显加快反应速率，提高原料转化率，有利于缩短反应周期。在不加催化剂条件下，原料质量转化率约10％，加催化剂以后，原料质量转化率可达90％以上，同时反应速率变快。但是，催化剂含量到达2％(以对甲基氯苄用量为基准)以后，转化率增高趋势变小，因此相转移催化剂质量为对甲基氯苄质量的5‰～2％为宜。反应的同时可以采用色谱仪监测反应进程，待对甲基氯苄完全转化后，即可停止反应，这样原料转化率达到最高，相应产物收率也高，将反应时间控制在4～10h为宜。而且，本发明采用卤代烃为原料，通过一锅法制备4,4’-二甲基二苄基醚，简化了反应工序；引进相转移催化剂，减少了反应时间；采用的相转移催化剂溶于水，在分离时可直接由水带走，后处理简单；采用简单易得常见的强碱溶液为碱，原料成本低。所以，本发明通过采用相转移催化剂用中强碱与卤代烃反应合成4,4’-二甲基二苄基醚的方法，具有原料简单，反应时间短，后处理简单，成本低，收率高，稳定性高的特点，易于实现工业化生产。
利用本发明工艺中反应主产物为4,4’-二甲基二苄基醚，充分反应后其粗品产物的纯度在90％以上(GC，面积％)，收率在90～105％(质量比)。上述粗品中还含有杂质，主要为无机盐。粗品用乙醇进行重结晶可得到4,4’-二甲基二苄基醚成品，其成品纯度可达99.0％(GC)以上，反应总收率可达90～95％。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的4,4’-二甲基二苄基醚制备方法进一步详细说明。
实施例1
一种4,4’-二甲基二苄基醚的制备方法，它依次包括以下步骤：
1)在1000mL的玻璃反应瓶中，先加入281g对甲基氯化苄(纯度为99.0％，2.0mol)，再加入质量百分比浓度为25％的NaOH溶液480g(3.0mol)，搅拌下加入5.6g四丁基溴化铵(纯度为99.0％)，搅拌下加热升温至110℃，回流反应6小时；
2)将反应料搅拌下冷却至室温，析出白色晶体，抽滤，所得白色固体晾干，得246.5g粗品；粗品中4,4’-二甲基二苄基醚纯度为90.40％(GC)，收率为98.6％；
3)取4,4’-二甲基二苄基醚粗品50.0g置于500ml四口烧瓶中，加入95.0％(纯度，GC)乙醇25g，加热至回流，待固体全部溶解后即可停止加热，继续搅拌冷却至室温，析出白色固体，抽滤、晾干，得片状白色晶体成品42.1g，其醚纯度99.20％(GC)，收率92.4％
本实施例制备方法的总收率为91.1％。
实施例2
一种4,4’-二甲基二苄基醚的制备方法，它依次包括以下步骤：
1)在1000mL的玻璃反应瓶中，先加入281g对甲基氯化苄(纯度为99.0％，2.0mol)，再加入质量百分比浓度为25％的NaOH溶液480g(3.0mol)，搅拌下加入5.2g三乙胺搅拌下加热升温至110℃，回流反应6小时；
2)将反应料搅拌下冷却至室温，析出白色晶体，抽滤，所得白色固体晾干，得215.2g粗品；其中4,4’-二甲基二苄基醚纯度为96.39％(GC)，收率为91.8％；
3)取4,4’-二甲基二苄基醚粗品50.0g置于500ml四口烧瓶中，加入95.0％(纯度，GC)乙醇25g，加热至回流，待固体全部溶解后即可停止加热，继续搅拌冷却至室温，析出白色固体，抽滤、晾干，得片状白色晶体成品47.5g，其醚纯度99.8％(GC)，收率98.4％
本实施例制备方法的总收率为90.3％。
实施例3
一种4,4’-二甲基二苄基醚的制备方法，它依次包括以下步骤：
1)在500mL的玻璃反应瓶中，先加入70.3g对甲基氯化苄(纯度为99.0％，0.5mol)，再加入质量百分比浓度为20％的NaOH溶液150g(0.75mol)，搅拌下加入1.1g四丁基溴化铵，搅拌下加热升温至108℃，回流反应6小时；
2)将反应料搅拌下冷却至室温，析出白色晶体，抽滤，所得白色固体晾干，得63g粗品；其中4,4’-二甲基二苄基醚纯度为93.35％(GC)，收率为104％。
3)取4,4’-二甲基二苄基醚粗品50.0g置于500ml四口烧瓶中，加入95.0％(纯度，GC)乙醇25g，加热至回流，待固体全部溶解后即可停止加热，继续搅拌冷却至室温，析出白色固体，抽滤、晾干，得片状白色晶体成品43.0g，其醚纯度99.10％(GC)，收率91.3％
本实施例制备方法的总收率为95.0％。
实施例4
一种4,4’-二甲基二苄基醚的制备方法，它依次包括以下步骤：
1)在500mL的玻璃反应瓶中，先加入140.5g对甲基氯化苄(纯度为99.0％，1.0mol)，再加入预先配置好的质量浓度为20％的NaOH溶液280g(1.4mol)，搅拌下加入2.1g三乙胺，搅拌下加热升温至108℃，回流反应6小时；
2)将反应料搅拌下冷却至室温，析出白色晶体，抽滤，所得白色固体晾干，得117g粗品；其中4,4’-二甲基二苄基醚纯度为93.26％(GC)，收率为96.6％；
3)取4,4’-二甲基二苄基醚粗品50.0g置于500ml四口烧瓶中，加入95.0％(纯度，GC)乙醇25g，加热至回流，待固体全部溶解后即可停止加热，继续搅拌冷却至室温，析出白色固体，抽滤、晾干，得片状白色晶体成品44.0g，其醚纯度99.30％(GC)，收率93.7％
本实施例制备方法的总收率为90.5％。
实施例5
一种4,4’-二甲基二苄基醚的制备方法，它依次包括以下步骤：
1)在500mL的玻璃反应瓶中，先加入70.3g对甲基氯化苄(纯度为99.0％，0.5mol)，再加入质量百分比浓度为20％的NaOH溶液140g(0.7mol)，搅拌下加入1.40g四丁基溴化铵，搅拌下加热升温至108℃，回流反应8小时；
2)搅拌下冷却至室温，析出白色晶体，抽滤，所得白色固体晾干，得56.8g粗品；其中4,4’-二甲基二苄基醚纯度为97.53％(GC)，收率为98.0％；
3)取4,4’-二甲基二苄基醚粗品50.0g置于500ml四口烧瓶中，加入95.0％(纯度，GC)乙醇25g，加热至回流，待固体全部溶解后即可停止加热，继续搅拌冷却至室温，析出白色固体，抽滤、晾干，得片状白色晶体成品46.0g，其醚纯度99.81％(GC)，收率94.2％
本实施例制备方法的总收率为92.3％。
实施例6
一种4,4’-二甲基二苄基醚的制备方法，它依次包括以下步骤：
1)在500mL的玻璃反应瓶中，先加入70.3g对甲基氯化苄(纯度为99.0％，0.5mol)，再加入质量百分比浓度为20％浓度的NaOH溶液150g(0.75mol)，搅拌下加入1.04g四丁基溴化铵，搅拌下加热升温至108℃，回流反应8小时；
2)搅拌下冷却至室温，析出白色晶体，抽滤，所得白色固体晾干，得59.7g粗品其中4,4’-二甲基二苄基醚纯度为96.93％(GC)；收率为102.0％；
3)取4,4’-二甲基二苄基醚粗品50.0g置于500ml四口烧瓶中，加入95.0％(纯度，GC)乙醇25g，加热至回流，待固体全部溶解后即可停止加热，继续搅拌冷却至室温，析出白色固体，抽滤、晾干，得片状白色晶体成品45.1g，其醚纯度99.5％(GC)，收率92.6％，母液可回收循环使用。
本实施例制备方法的总收率为94.5％。
Claims (4)
1.一种4,4’-二甲基二苄基醚的制备方法，其特征在于：它包括以下步骤：
1)将对甲基氯苄、强碱溶液及相转移催化剂加入反应容器中，在106～122℃下充分反应；其中，所述的相转移催化剂为四丁基溴化铵或三乙胺，所加入的相转移催化剂质量为对甲基氯苄质量的5‰～2％，所述的强碱为NaOH或KOH；
2)将反应料液冷却结晶，经抽滤、晾干得到4,4’-二甲基二苄基醚粗品；
3)对所得粗品进行重结晶，得到4,4’-二甲基二苄基醚成品。
2.根据权利要求1所述的4,4’-二甲基二苄基醚的制备方法，其特征在于：步骤1)中所加入的对甲基氯苄与强碱的摩尔比为1︰1.4～2。
3.根据权利要求1或2所述的4,4’-二甲基二苄基醚的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述强碱溶液的质量百分比浓度为15～33％。
4.根据权利要求1或2所述的4,4’-二甲基二苄基醚的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述充分反应的反应时间为4～10h。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1035020A1 (ru) * | 1981-05-27 | 1983-08-15 | Институт Органической Химии Ан Армсср | Способ получени дибензилового эфира |
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| CN102625800A (zh) * | 2009-08-28 | 2012-08-01 | 生物实验萨纽斯药物有限公司 | 芳烷基苄基醚化合物、其制备方法、中间体化合物、此类化合物的用途、治疗和/或预防的方法、包含这些化合物的药物组合物和药物 |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1035020A1 (ru) * | 1981-05-27 | 1983-08-15 | Институт Органической Химии Ан Армсср | Способ получени дибензилового эфира |
| JPS61215340A (ja) * | 1985-03-22 | 1986-09-25 | Tokuyama Soda Co Ltd | ベンジルエ−テル類の合成方法 |
| CN101575269A (zh) * | 2008-05-05 | 2009-11-11 | 华东理工大学 | 一种芳香族甲醚化合物的制备方法 |
| CN102625800A (zh) * | 2009-08-28 | 2012-08-01 | 生物实验萨纽斯药物有限公司 | 芳烷基苄基醚化合物、其制备方法、中间体化合物、此类化合物的用途、治疗和/或预防的方法、包含这些化合物的药物组合物和药物 |
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