CN103483297A - 一种由烯烃合成丙位内酯的生产方法 - Google Patents

一种由烯烃合成丙位内酯的生产方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种合成丙位内酯的生产方法，特别涉及一种由烯烃合成丙位内酯的生产方法。其特征是：生产方法为：在装有回流冷凝管和温度计搅拌的三口瓶内，投入1摩尔每升烯烃的无水醋酸溶液和2摩尔+3价醋酸锰，烯烃与醋酸锰的摩尔比为1∶2.0，再加入一定量的醋酐，反应温度在110℃到180℃之间，加热回流至瓶内红褐色颜色消失，再回流一小时，降温后，蒸馏回收醋酸、醋酐溶剂和未反应烯烃，再精馏出内酯成品，瓶底锰盐回收。由于采用上述技术方案，本发明所具有的优点和积极效果是：低投入，低能耗，生产路线短，无三废，易工业化生产。

Description

一种由烯烃合成丙位内酯的生产方法
技术领域
本发明涉及一种合成丙位内酯的生产方法，特别涉及一种由烯烃合成丙位内酯的生产方法。
背景技术
丙位内酯作为香精中常用香原料，其系列丙位内酯具有强烈的香草、水果奶味香气，广泛用于食品、香烟、酒类产品，因此对该产品含量香气具有一定的要求。目前国内市场上该系列产品与国外有一定差距，关于丙位内酯的制备方法，已工业化合成路线有如下两条。其中一条路线可用如下公式表示：
Figure BSA0000094726250000011
它是以醇和丙烯酸为原料，通过自由基加成反应而得，这种制备方法，设备投资大，有些低碳醇要用高压釜来反应，而且反应杂质多，分离过程中高真空精馏需要很多能耗。
另一条合成路线，可以用如下公式表示：
它是以醛和丙烯酸反应生成2-烯酸，再硫酸异构内酯化，此法缺点是生产路线长，采用硫酸异构化，会产生大量废酸水。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种由烯烃合成丙位内酯的生产方法，能用烯烃自由基加成一步合成丙位内酯。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：利用烯烃与+3价醋酸锰进行自由基加成一步合成丙位内酯，解决了当前高投入、高能耗、生产路线长、三废等诸多问题。
本发明合成路线可用下列公式表示：
其中R为甲基或乙基、丙基、丁基、戊基等系列直链烷基。
其特征是：生产方法为：在装有回流冷凝管和温度计搅拌的三口瓶内，投入1摩尔每升烯烃的无水醋酸溶液和2摩尔+3价醋酸锰，烯烃与醋酸锰的摩尔比为：1：2.0，再加入一定量的醋酐，反应温度在110℃到180℃之间，加热回流至瓶内红褐色颜色消失，再回流一小时，降温后，蒸馏回收醋酸、醋酐溶剂和未反应烯烃，再精馏出内酯成品，瓶底锰盐回收。
由于采用上述技术方案，本发明所具有的优点和积极效果是：低投入，低能耗，生产路线短，无三废，易工业化生产。
具体实施方式
实施例1：在2升三口烧瓶内装有回流冷凝管，温度计和搅拌装置，投入44克1-癸烯、950克冰醋酸、482克无水+3价醋酸锰和300克醋酐，加热搅拌回流，温度为125℃，加热回流2小时至瓶内颜色有红褐色变为清亮，再回流1小时，冷却回收醋酸和醋酐，减压收集0.05毫米汞柱，98-99℃馏份，得丙位十二内酯产品约30克(以消耗1-癸烯计算)。
实施例2：在2升三口烧瓶内装有回流冷凝管，温度计和搅拌装置，投入34.9克1-辛烯、950克冰醋酸、482克无水+3价醋酸锰和300克醋酐，加热搅拌回流，温度为125℃，加热回流2小时至瓶内颜色有红褐色变为清亮，再回流1小时，冷却回收醋酸和醋酐，减压收集1.4千帕斯卡，153-155℃馏份，得产品丙位十一内酯约28克(以消耗1-辛烯计算)。

Claims (1)

1.一种由烯烃合成丙位内酯的生产方法，其特征是：生产方法为：在装有回流冷凝管和温度计搅拌的三口瓶内，投入1摩尔每升烯烃的无水醋酸溶液和2摩尔+3价醋酸锰，烯烃与醋酸锰的摩尔比为：1：2.0，再加入一定量的醋酐，反应温度在110℃到180℃之间，加热回流至瓶内红褐色颜色消失，再回流一小时，降温后，蒸馏回收醋酸、醋酐溶剂和未反应烯烃，再精馏出内酯成品，瓶底锰盐回收。
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