CN102203199A - 水性涂布剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及具有优异的涂膜密合性、作业性、耐热性、耐化学品的水性涂布剂组合物，其目的特别是在于提供旋拧构件中优选的密封用水性涂布剂组合物。本发明涉及一种水性涂布剂组合物，以成分(A)乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂乳液以及成分(B)两种以上的不同粒径的PTFE树脂粉末为主要成分，其特征在于，相对于(A)与(B)的合计100质量份，含有35～80质量份的水。
Description
技术领域
本发明涉及用于在金属或者塑料等上进行涂布的水性涂布剂，特别是涉及涂膜密合性、涂膜形成时的作业性、高温时涂膜的耐油性优异的水性涂布剂组合物。更具体而言，涉及为了密封各种油脂、气体、水等而涂布的密封用水性涂布剂组合物。
背景技术
目前，液态树脂组合物被用于涂料、油墨、胶粘剂、密封剂、涂布剂等各种各样的用途。这些液态树脂组合物可大致分类为反应性树脂组合物和非反应性树脂组合物。反应性树脂组合物以环氧树脂或丙烯酸类树脂、有机硅树脂等反应性树脂作为粘合剂成分，为了能够在任意时刻固化、硬化而添加各种硬化剂、交联剂、反应引发剂、催化剂等。因此，可根据用途组合各种原料成分，设计的自由度高。另一方面，由于粘合剂成分的固化、硬化是由化学反应引起的，所以在保存性、作业性、安全性及环境负荷等方面存在问题。
非反应性树脂组合物采用不是利用化学反应固化、硬化的非反应性树脂作为粘合剂成分，主要通过溶剂挥发而固化来显示其功能。因此，一般来说，保存性、作业性、安全性良好，但固化后的物质的耐久性及密合性等功能比反应性树脂组合物差。
作为液态树脂组合物的特殊用途，存在具有以下功能的密封用涂布剂，即，通过对螺丝、螺栓、插塞、螺母等旋拧构件的旋拧表面进行涂布处理，旋拧时牢固地固定旋拧构件，防止油、气之类的流体从旋拧部的缝隙漏出。
作为这样的密封用涂布剂，例如，专利文献1的树脂组合物将用于使反应性树脂固化的成分微胶囊化，通过嵌合及旋拧等外力破坏该微胶囊，由此反应性树脂与硬化剂发生反应。反应的结果为树脂组合物在旋拧部或嵌合部硬化，发挥固定性及密封性。
另外，专利文献2中提出了使用丙烯酸官能性单体的乳液作为粘合剂、使用胶囊化的有机过氧化物作为硬化剂的防螺丝松动胶粘剂。
专利文献3中记载了包括由热塑性含氟树脂组合物和改性乙烯-醋酸乙烯酯共聚物形成的层、和选自乙烯共聚体、含氯树脂、聚碳酸酯以及热塑性聚酯中的树脂的层的胶粘性和耐热性优异的树脂层压物。
专利文献1：日本特开2007-31559号公报
专利文献2：日本特开平2-308876号公报
专利文献3：日本特开平5-286086号公报
发明内容
但是，专利文献1中记载的树脂组合物采用反应性树脂，通过微胶囊化，提高了保存性，但难以长期保存，另外，如果输送时等受到强烈刺激，则破坏微胶囊，成为保存性降低的主要原因。另外，从微胶囊的性质方面考虑，由于水性化困难，因此在安全性及环境负荷上存在问题。
另外，专利文献2中记载的胶粘剂为在现有公知的微胶囊型胶粘剂中将反应性主剂和反应引发剂(固化剂)分别微胶囊化的类型，作为胶粘剂的保存稳定性优异，但是由于大量使用微胶囊，因此存在成本问题。另外，可使用的反应性主剂的量受到限制，因而胶粘力本身不充分。进而，耐油性也不充分。
另外，专利文献3中记载的树脂层压物中，被覆体需要形成由两种不同的树脂组合物构成的层压结构，所以涂布时的作业性存在问题。另外，在涂布到胶粘性、耐热性优异的物品的旋拧构件上并旋拧时，选自乙烯共聚物、含氯树脂、聚碳酸酯以及热塑性聚酯中的树脂的层(B层)，凝聚力和柔软性不足，因而存在脱落而产生大量的碎粉、污染作业环境的问题。
本发明的目的在于解决现有技术的问题，即，提供涂膜密合性、涂膜形成时的作业性、高温时涂膜的耐久性优异的水性涂布剂组合物，更具体而言，涉及用于密封各种油脂、气体、水等而涂布的密封用水性涂布剂组合物。
本发明采用非反应性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂乳液作为粘合剂成分，进而，在所述粘合剂成分中组合不同粒径的PTFE树脂粉末，由此，实现如下涂布剂组合物，其在保持组合物的保存性及涂布作业时的作业性、安全性、低环境负荷性的同时，兼具高耐久性及牢固的涂膜密合性、尤其是用于旋拧构件时的密封性这样的作为涂布剂优异的功能。
即，本发明涉及如下内容。
<1>一种水性涂布剂组合物，以下述成分(A)以及成分(B)为主要成分，其特征在于，相对于成分(A)和(B)的合计100质量份含有35～80质量份的水，
成分(A)为乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂乳液，
成分(B)为两种以上的不同粒径的PTFE树脂粉末。
<2>如<1>所述的水性涂布剂组合物，其中，所述成分(A)的固体成分与成分(B)的质量比为(A)/(B)＝0.03～0.40。
<3>如<1>或<2>所述的水性涂布剂组合物，其中，所述成分(B)至少含有(b-1)平均粒径2～20μm的PTFE树脂粉末、和(b-2)平均粒径20～100μm的PTFE树脂粉末。
<4>如<1>或<2>所述的水性涂布剂组合物，其中，所述成分(B)由(b-1)平均粒径2～20μm的PTFE树脂粉末和(b-2)平均粒径20～100μm的PTFE树脂粉末组成，在成分(B)中的(b-1)与(b-2)的质量比为(b-1)∶(b-2)＝5～35∶95～65。
<5>如<1>～<4>中任一项所述的水性涂布剂组合物，其中，相对于所述成分(A)、(B)的合计100质量份，还含有(C)聚丙烯酸钠0.0005～1.0质量份。
<6>如<1>～<5>中任一项所述的水性涂布剂组合物，其中，所述成分(A)的粘度为1000～5500mPa·s。
<7>一种利用<1>～<6>中任一项所述的水性涂布剂组合物对表面进行包覆处理后的构件。
<8>如<7>所述的构件，其中，所述构件为旋拧构件。
本发明的水性涂布剂组合物具有优异的涂膜密合性、涂膜形成时的作业性、高温时的涂膜耐久性等，进而，作为该水性涂布剂组合物的包覆体采用旋拧构件时，可有效地密封油脂类，因而作为预涂型的螺丝密封剂特别有用。
附图说明
图1是用于评价本发明的水性涂布剂组合物的密封性的铝制密封试验块。
图2是用于评价本发明的水性涂布剂组合物的密封性的密封试验机。
符号说明
a.温度传感器用孔
b.油流入路径(与密封试验块连接)
c.试验螺栓插入孔
d.热电偶用孔
e.铝制密封试验块
f.试验螺栓
g.压力计
h.减压阀
i.手动泵
j.油箱
具体实施方式
下面，对本发明进行详细说明。本发明中使用的成分(A)乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂乳液，作为本发明的涂布剂组合物中的密合性优异的粘合剂成分起作用，通过与本发明的成分(B)两种以上的不同粒径的PTFE树脂粉末组合，作为涂布剂使用时，发挥优异的涂膜密合性，特别是用于旋拧构件时，利用其优异的凝聚力和柔软性，在旋拧时几乎不会脱落，因此也不会因碎粉而污染周边。另外，本发明的构成中所含的水用于稀释所述(A)和(B)，通过使用水作为该稀释成分，可显著降低对环境的负荷。
在此，该乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂乳液，例如日本特开平03-041144号公报所示，使用以聚乙烯醇作为乳化稳定剂、由乙烯、醋酸乙烯酯以及可与醋酸乙烯酯共聚的乙烯基化合物制造的乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂乳液等，不特别限定于该制造方法。另外，本发明的涂布剂组合物，相对于成分(A)与后述的成分(B)的合计100质量份，含有35～80质量份、优选40～60质量份的水。另外，成分(A)的固体成分与成分(B)的质量比优选为(A)/(B)＝0.03～0.40，进一步优选为(A)/(B)＝0.10～0.25。另外，成分(A)的粘度，优选在基于JIS K 7117(BL型粘度计、60rpm/分、25℃)的粘度测定中在1000～5500mPa·s的范围，进一步优选为2000～4000mPa·s的范围。成分(A)优选具有高伸展率，成分(A)的固化成型体的伸展率优选为500％以上，更优选为660％以上。此外，本发明的涂布剂组合物为了确保高温时的涂膜稳定性，不仅要求具有高耐热性，而且由于有时也在室温下使用，作为物性的拐点的标准的玻璃化转变温度(Tg)优选不在室温～高温的范围内。优选为Tg＜40℃，进一步优选为Tg＜0℃。另外，为了确保良好的涂膜密合性，特别优选成分(A)的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的乙烯的存在比率高，但本发明并不限定于此。
成分(A)的固体成分与成分(B)的质量比(A)/(B)小于0.03时，由于成分(A)相对于成分(B)过少，因此不能充分发挥作为粘合剂的功能，涂膜密合性上产生问题。另一方面，(A)/(B)大于0.40时，成分(B)难以均匀分散，涂膜变得不均，产生称为凝聚的涂膜斑。成分(A)的粘度小于1000mPa·s时，采用本发明的涂布剂组合物时，由于不具有保持性，因此从包覆体上流出，不能形成均质的涂膜，另外，采用自动涂布装置对旋拧构件进行涂布时，旋拧构件为筒状体的情况下，涂布剂流出。另一方面，为5500mPa·s以上时，由于粘度过高，因此例如在使用自动涂布装置对旋拧构件进行涂布时，不能形成均质的涂膜，在作业性上产生问题。本发明的涂布剂组合物需要可以追随铁-铝等不同材料间的线膨胀的柔软性，配合的粘合剂选用高伸展率的物质。成分(A)的伸展率小于500％时，旋拧利用本发明的涂布剂组合物包覆的螺丝等旋拧构件时，特别是旋拧构件为铝制阴螺纹和铁制阳螺纹等不同材料的组合时，加热而各基材间的线膨胀差变大时，不能追随各基材的位移，结果该旋拧构件中的密封性能降低。
本发明中使用的成分(B)两种以上的不同粒径的PTFE树脂粉末，在本发明的涂布剂组合物中作为涂膜强度维持成分起作用，特别是对涂膜赋予耐热性的重要成分。本发明中，通过组合两种以上的不同粒径的PTFE树脂粉末，可均匀分散在涂布剂组合物液体中，且高密度地填充在涂膜中。本发明的涂布剂组合物中，PTFE树脂粉末在含有成分(A)的组合物液体中粒径相同、特别是只有20μm以下的小粒子时，容易明显凝聚，因此本发明的特征在于，组合使用不同粒径的多种PTFE树脂粉末、特别是粒径为2～20μm的粉末和20～100μm的粉末。通过采用所述粒径范围的PTFE树脂粉末的组合，可以防止这些树脂粉末之间凝聚，而使它们均匀地分散在组合物液体中。另外，通过继续发挥在组合物液体中的性质，即使在涂膜中PTFE树脂粉末的分布也无偏向地均匀且高密度地填充，其结果，可发挥优异的涂膜强度。
在此，作为该PTFE树脂粉末的特别优选的平均粒径，至少包含(b-1)在2～20μm的范围的小粒径PTFE树脂粉末、和(b-2)在20～100μm的范围的大粒径PTFE树脂粉末，进一步优选至少包含(b-1)在3～8μm的范围的PTFE树脂粉末、和(b-2)在25～70μm的范围的PTFE树脂粉末。(b-1)与(b-2)的粒径差比上述范围小时，组合物液体中各PTFE树脂粉末凝聚，不能形成均匀的涂膜，因而，不能显示良好的涂膜强度。粒径差比上述范围大时，不发挥大粒径的PTFE树脂粉末防止小粒径的PTFE树脂粉末凝聚的功能，因此与上述同样不能显示良好的涂膜强度。另外，(b-2)的粒径大于上述范围时，在旋拧构件上涂布形成涂膜而密封旋拧部来使用时，由于旋拧时的旋拧作用，涂膜变得容易脱落，出现产生碎屑而污染作业环境的问题。进而，(b-1)的粒径比上述范围小时，组合物的粘度增大，成为作业性降低的主要原因。这被认为是由于(b-1)在组合物液体中与成分(A)物理结合引起的。
本发明中可以优选使用的(b-1)小粒径PTFE树脂粉末，典型的是将通过放射线热分解法、热分解法、乳化聚合法、悬浮聚合法等制造的分子量为1000～100万的聚四氟乙烯进行造粒而成的粉末，但并不特别限定于上述粉末。作为市售品，例如可举出：LUBRON L5、LUBRONL5F(以上为大金工业公司制品)、TLP-10、TLP-10F-1(以上为三井杜邦氟化学公司制品)、Fluon L169、Fluon L170、Fluon L171、Fluon L173J(以上为旭硝子公司制品)、KTL-20N、KTL-10N、KTL-8N、KTL-4N、KTL-2N、KTL-450、KTL-600M、KTL-610、KTL-620(以上为喜多村公司制品)等。
本发明中可以优选使用的(b-2)大粒径PTFE树脂粉末，主要是将通过悬浮聚合及乳化聚合等聚合后的聚四氟乙烯制成的粉末，分子量为约100万～1000万，但不特别限定于上述范围。作为市售品，例如可举出：POLYFLON M12、POLYFLON M15(以上为大金工业公司制品)、Teflon(注册商标)6J、Teflon(注册商标)62XT、Teflon(注册商标)6CJ(以上为三井杜邦氟化学公司制品)、Fluon G163、Fluon G190、Fluon 307、Fluon G340、Fluon G201、Fluon CD1、Fluon CD123、Fluon CD076(以上为旭硝子公司制品)、KT-300M、KT-400M(以上为喜多村公司制品)等。
进而，在本发明中，成分(B)中的(b-1)与(b-2)的质量比，优选为(b-1)∶(b-2)＝5～35∶95～65，更优选为(b-1)∶(b-2)＝10～30∶90～70。成分(B)中的(b-1)的质量比小于5/100时以及大于35/100时，各(b-1)、(b-2)均难以均匀分散在本发明的涂布剂组合物中，在组合物液体中产生凝聚，结果，聚集在涂膜上、或粘度过高，因而，可能产生作业性降低等问题。
本发明中，可以采取如下构成，相对于所述成分(A)、(B)的合计质量100质量份还含有0.0005～1.0质量份、更优选0.001～0.1质量份的成分(C)聚丙烯酸钠。本发明中，成分(C)作为涂膜的粘弹性调节剂发挥作用，是有助于涂膜形成时形成平滑且均匀的涂膜的成分。特别是使用自动涂布装置在螺丝等旋拧构件上涂布本发明的涂布剂组合物时，在自动涂布装置中以一定的转数使旋拧构件在水平状态上旋转，同时涂布涂布剂组合物，以旋转的状态直接导入干燥炉中，进行干燥，因此，发现通过螺丝的螺旋涂布剂组合物向螺丝的顶端或头的方向靠近的现象。如果停止自动涂布装置的旋转，则立即开始下垂，因此不能停止旋转而进行涂布，但通过添加成分(C)，可抑制这种现象。本发明中，向成分(A)、(B)的组合中添加成分(C)时，在使用自动涂布装置的涂布工序中特别有用。
作为本发明中可以使用的成分(C)，优选平均分子量在10万～1000万、更优选在50万～500万的范围中的聚丙烯酸钠。本发明中的成分(C)的作用如前所述为粘弹性调节剂，但是，对作为本发明中的主要成分的成分(A)与成分(B)的组合特别有效地起作用的粘弹性调节剂为聚丙烯酸钠。另外，对于其添加量，优选相对于成分(A)、(B)的合计100质量份，成分(C)在0.0005～1.0质量份的范围，更优选在0.01～0.5质量份的范围。成分(C)的所述添加量小于0.0005质量份时，粘弹性调节效果不足，涂布于旋拧部时，不能形成可包覆螺纹牙(ネジ山)的均匀涂膜。另一方面，成分(C)的所述添加量大于1.0质量份时，由于粘弹性调节效果变得过大，浸透性及涂布时的流动性降低，因而，涂布作业性降低。另外，组合物液体的粘度也变高，组合物液体的处理性、排出性降低。作为市售品，例如可举出SN-Thickener 618、SN-Thickener A-818(以上为Sannopco公司制品)、Aron A-20L(东亚合成公司制品)等。
本发明的水性涂布剂组合物，以上述成分(A)、(B)及根据情况而添加的(C)作为其主要构成成分，可根据需要添加其它成分。例如，在不妨碍本发明的功能的范围内，可以添加需要量的pH调节剂、防锈剂、消泡剂、体质颜料、稳定剂、着色剂、密合性赋予剂、抗老化剂、分散助剂、成膜助剂、防沉淀剂等，调节成合适的物性。特别是通过添加消泡剂或分散剂，在涂布组合物液体时可得到均质的涂膜。作为所述消泡、分散剂，优选使用1种以上作为有机硅类表面活性剂的BYK-019、BYK-020、BYK-023、BYK-024、BYK-065、BYK-066、BYK-067、BYK-070、BYK-088、BYK-080A(均为BYK-Chemie公司制品)。
作为本发明的水性涂布剂组合物的优选使用方式，为在构件表面上涂布所述水性涂布剂组合物，形成固化涂膜，并对该构件进行包覆处理的方式。特别优选适用于对摩擦面等的耐摩擦性、密合性有要求的构件。本发明也涉及利用所述水性涂布剂组合物对表面进行包覆处理后的构件。
本发明的包覆处理后的所述构件的最优选方式是旋拧构件的密封。特别是通过涂布到螺丝上，形成耐摩擦性、密合性优异的涂膜，不会因旋拧而使该涂膜剥落，可长期牢固地密封旋拧面，因此，作为预涂型的螺丝密封剂是有用的。
作为螺丝以外的旋拧构件，例如可举出：具有旋拧面的螺纹接头、插座、插头、弯管接头等螺丝接头等，但并不特别限定于这些。
实施例
以下，基于下面的实施例对本发明的水性涂布剂组合物进行更加具体的说明，但这些实施例是用于帮助理解本发明，本发明的范围并不受这些实施例的限定。
(制造例1～15、比较制造例1～8)
水性涂布剂组合物的制备
实施例以及比较例中使用的水性涂布剂组合物采用以下的成分制备。
[成分(A)]
●Sumikaflex 410HQ(乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂乳液、Tg-18℃、粘度3000mPa·s、伸展率700％、固体成分53％、住化chemtex公司制品、以下称为“410HQ”)
●Sumikaflex 408HQE(乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂乳液、Tg0℃、粘度800mPa·s、伸展率650％、固体成分50％、住化chemtex公司制品、以下称为“408HQE”)
●Polysol EVA EL-851(乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂乳液、Tg0℃、粘度10000mPa·s、伸展率1200％、固体成分50％、昭和高分子公司制品、以下称为“EL-851”)
●Polysol AP-6750(苯乙烯-丙烯酸类合成树脂乳液、Tg36℃、粘度4000mPa·s、伸展率150％、固体成分45％、昭和高分子公司制品、以下称为“AP-6750”)
●VONCOAT 4280(苯乙烯-丙烯酸类合成树脂乳液、Tg20℃、粘度500mPa·s、伸展率450％、固体成分40％、大日本油墨化学工业公司制品、以下称为“4280”)
[成分B]
●LUBRON L-5F(平均粒径为5μm的PTFE粉末、大金工业公司制品、以下称为“L-5F”)
●KTL-450(平均粒径为19μm的PTFE粉末、喜多村公司制品)
●KT-300M(平均粒径为40μm的PTFE粉末、喜多村公司制品)
●LUBRON L-2(平均粒径为0.3μm的PTFE粉末、大金工业公司制品、以下称为“L-20”)
●Teflon(注册商标)850A(平均粒径为350μm的PTFE粉末、三井杜邦氟化学公司制品、以下称为“850A”)
●Trefil R-900(平均粒径为20μm的有机硅树脂粉末、東レ·ダウコ一ニングシリ一コン公司制品、以下称为“R-900”)
●PPW-5(平均粒径为5μm的聚丙烯粉末、SEISHIN企业公司制品)
●SK-PE-20L(平均粒径为20μm的聚乙烯粉末、SEISHIN企业公司制品)
[成分C]
●SN-thickener-A-818(平均分子量为140万的聚丙烯酸钠、sannopco公司制品、以下称为“A-818”)
●Julimar-AC-70N(平均分子量为10000的聚丙烯酸钠、日本纯药公司制品、以下称为“AC-70N”)
●Aron A-20L(平均分子量为50万的聚丙烯酸、东亚合成公司制品、以下称为“A-20L”)
●Aron A-7155(平均分子量为50万的聚羧酸钠、东亚合成公司制品、以下称为“A-7155”)
●Aron A-7185(平均分子量为50万的聚磺酸钠、东亚合成公司制品、以下称为“A-7185”)
[其它添加成分]
成膜助剂
●Solfit(3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、可乐丽公司制品)
●PhFG(丙二醇单甲醚醋酸酯、日本乳化剂公司制品)
防沉降剂、消泡剂
●BYK-019(有机硅类表面活性剂、BYK-Chemie公司制品、以下称为“019”)
●BYK-024(有机硅类表面活性剂、BYK-Chemie公司制品、以下称为“024”)
湿润分散剂
●SILWET L-77(聚醚改性有机硅类表面活性剂、momentive公司制品、以下称为“L-77”)
实施例及比较例的水性涂布剂组合物采用上述各成分按表1、表2的配方制备而成。另外，表1、表2中记载的数值分别表示添加的质量份。
表2
(实施例1～15、比较例1～8)
水性涂布剂组合物的特性评价方法
●液体性状评价方法：对制造例及比较制造例中制造的各组合物，评价初期粘度和初期的液体性状变化。初期粘度如下测定，制造各组合物后，放置十分钟，然后用搅拌棒进行搅拌，按照JIS K 7117(BL型粘度计、60rpm/分25℃)规定的粘度测定法分别进行测定。对于初期的液体性状变化，对刚制造后以及制造后放置十分钟的各组合物，用搅拌棒进行搅拌，分别确认各自的液体性状的变化。作为初期的液体性状变化的评价，将刚制造后、十分钟后均几乎看不到性状变化的情况评价为◎，将粘度略微提高的情况评价为○，将粘度明显变高的情况评价为△，将凝胶化而不能搅拌的情况评价为×。
●涂膜性状评价方法：制作制造例以及比较制造例中制造的各组合物的涂膜，目视确认干燥后的外观，进行评价。另外，用于涂膜性状评价的涂膜如下制作，在JIS G 3141规定的钢板试验片的外周用PP板制作挡板(土手)，将各组合物液体注入挡板的内侧，进行调节使干燥膜的厚度为400μm，将其在80℃放置30分钟，由此制作。目视确认的结果，将表面平滑且未发生破裂、聚集、针孔等的情况评价为◎，将极少发生上述问题的情况评价为○，将发生较多上述问题的情况评价为△，将发生大量上述问题的情况评价为×。
●涂膜强度评价方法：对制造例及比较制造例中制造的各组合物的涂膜强度，根据JIS K 5400规定的耐弯曲性试验进行评价。涂膜的制作用与上述涂膜性状评价时同样的方法制作，对JIS G 3141规定的钢板进行涂布。进行耐弯曲性试验的结果，将涂膜表面未观察到破裂、剥离等的情况评价为◎，将观察到破裂的情况评价为“破裂”，将观察到剥离的情况评价为“剥离”，将同时观察到破裂、剥离的情况评价为×。
●干燥性评价方法：对制造例及比较制造例中制造的各组合物的干燥性，根据JIS K 5400规定的干燥时间试验进行评价。涂膜的制作用与上述涂膜性状评价时相同的方法制作，对JIS G 3141规定的钢板进行涂布，在常温静置，用直至指尖轻轻碰触时不附着于指尖的时间进行评价。
●装置涂布性评价方法：在可控制转数的旋转体的顶端安装磁铁制的固定部，采用在旋转体的外缘部固定液滴供给部而成的简易自动涂布装置，进行设定使所述旋转体的旋转速度为40转/分钟，评价涂布装置性。将镀锌铬酸盐处理过的间距：1.5、M10、长度20mm的螺栓的头部固定在所述自动涂布装置的固定部，对所述每个螺栓调节制造例及比较制造例中制造的各组成物，使各自螺丝谷部(ネジ谷部)的干燥膜厚达到400μm，从螺栓的顶端向螺栓头的方向以16mm的宽度由液滴供给部进行滴加涂布。涂布后也以上述转速继续旋转1分钟。然后，从简易自动涂布装置卸下螺栓，目视确认螺栓上附着的各组合物的状况。将刚涂布后和旋转结束后的未固化组合物的附着状况几乎没变化的情况评价为◎，将极少观察到聚集(组合物液体对螺栓的附着的聚集)的情况评价为○，将移动后涂布有组合物液体的部分的螺栓表面露出一部分的情况评价为△，将螺栓表面的大半部分露出的情况评价为×。
●紧固阻力评价方法：对每个镀锌铬酸盐处理过的间距：1.5、M10、长度20mm的螺栓调节制造例及比较制造例中制造的各组合物，以使各族涂膜的螺丝谷部的干燥膜厚达到400μm的方式，均匀地进行涂布。将其与同直径同间距的镀锌铬酸盐处理过的螺帽连接螺纹牙的1～2山的量，通过老虎钳固定各螺栓的头。将临时连接于这些螺栓上的螺帽用东日制造所公司制的转矩扳手以0.5～1转秒的速度一圈一圈地连接。此时，测定每旋转一圈的紧固转矩，取直至转动5转的最大值进行评价。
●气体密封性评价方法：将制造例及比较制造例中制造的各组合物用所述装置涂布性评价中涂布的方法对螺栓进行涂布加工，将这些螺栓每10个组装在图1所示的铝制密封试验块中，将该试验块再组装在图2所示的密封试验机中。对所述铝制密封试验块进行由氮气产生的压力供给，进行气体密封性的评价。施加在密封试验块上的氮气的压力开始为0.5MPa，保持5分钟，确认有无泄漏。将在该时刻内发生泄漏的情况评价为×。进而，随后，使压力每2分钟阶段性增长0.5MPa，确认泄漏发生时刻的压力。另外，最终的压力达到12MPa，由泄漏发生时刻的压力的值进行评价。
●油密封性评价方法：在与上述的气体密封性评价方法同样的密封试验块中，填充汽轮机油(Japan Energy公司制品、RIX汽轮机油)，将其组装在与上述的气体密封性评价同样的密封试验机中。试验方法及评价方法以气体密封性评价为基准。另外，在油密封性评价中，将密封试验块中填充的油的温度保持在25℃以及170℃，进行试验。
●涂膜耐油性评价方法：对于制造例及比较制造例中制造的各组合物的涂膜的耐油性，制作与涂膜性状评价同样的试验片，并将其浸渍在保持在80℃的汽轮机油(Japan Energy公司制品、RIX汽轮机油)中7天，由此进行评价。另外，以涂膜的干燥膜厚为0.5mm的方式进行调节，制作试验片，测定浸渍在所述汽轮机油前后的质量变化，由此进行评价。将浸渍后的试验片用乙醇轻轻擦拭干净。将浸渍前后的质量变化率为-5～20％的情况设定为合格，用○表示，将小于-5％以及超过20％的情况用×表示。
●耐热性评价方法：使用JIS K 7117(BL型粘度计、60rpm/分25℃)中规定的粘度测定及所述油密封性评价中进行的试验方法，对在40℃下保存6天前后的特性变化进行比较评价。在粘度测定中，将制造例及比较制造例中制造的各组合物以未固化的组合物液体的形式保存，在密封性评价中，以将所述各组合物涂布加工到螺栓上的状态进行保存。
●耐研磨性评价方法：将制造例以及比较制造例中制造的各组合物，用与紧固阻力评价同样的方法对螺栓进行涂布，使该螺栓和螺帽旋拧，由此制作试验片。从该试验片卸下旋拧的所述螺纹和螺帽，从螺栓表面上的螺帽旋拧部位确认涂膜的残存量。将所有螺栓表面上涂膜几乎都未剥离而残存的情况评价为◎，将极少剥离的情况评价为○，将观察到明显剥离的情况评价为×。
用上述方法评价由制造例1～15、比较制造例1～8制造的水性涂布剂组合物的特性。将其结果示于表3以及表4。
表4
以上详细且参照实施方式对本发明进行了说明，但是，对本领域技术人员显而易见的是，只要不脱离本发明的主旨和范围，就可加入各种变更及修正。本申请是基于2008年10月31日申请的日本专利申请(日本特愿2008-282310)的申请，其内容作为参考引入本申请中。
产业上的可利用性
本发明的水性涂布剂组合物的涂膜密合性、涂膜形成时的作业性、高温时涂膜的耐久性、对各种药品、碱、醇、油、水、气体等的耐久性优异，并且，在在旋拧构件间涂布时，即使对于不同材质的旋拧构件的组合在加热时对各基材的位移追随也优异，因而，可以特别优选用作用于密封油脂、气体、水等的预涂型螺丝密封剂。
Claims (8)
1.一种水性涂布剂组合物，以下述成分(A)与成分(B)为主要成分，其特征在于，相对于成分(A)与成分(B)的合计100质量份，含有35～80质量份的水，
成分(A)为乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂乳液，
成分(B)为两种以上的不同粒径的PTFE树脂粉末。
2.如权利要求1所述的水性涂布剂组合物，其中，所述成分(A)的固体成分与成分(B)的质量比为(A)/(B)＝0.03～0.40。
3.如权利要求1或2所述的水性涂布剂组合物，其中，所述成分(B)至少含有(b-1)平均粒径2～20μm的PTFE树脂粉末、和(b-2)平均粒径20～100μm的PTFE树脂粉末。
4.如权利要求1或2所述的水性涂布剂组合物，其中，所述成分(B)由(b-1)平均粒径2～20μm的PTFE树脂粉末和(b-2)平均粒径20～100μm的PTFE树脂粉末构成，成分(B)中的(b-1)与(b-2)的质量比为(b-1)∶(b-2)＝5～35∶95～65。
5.如权利要求1～4中任一项所述的水性涂布剂组合物，其中，相对于所述成分(A)、(B)的合计100质量份，还含有0.0005～1.0质量份的(C)聚丙烯酸钠。
6.如权利要求1～5中任一项所述的水性涂布剂组合物，其中，所述成分(A)的粘度为1000～5500mPa·s。
7.一种利用权利要求1～6中任一项所述的水性涂布剂组合物对表面进行包覆处理后的构件。
8.如权利要求7所述的构件，其中，所述构件为旋拧构件。
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