WO2010050572A1 - 水性コーティング剤組成物 - Google Patents

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英紀 金澤
直毅 佐藤
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Definitions

  • the present invention relates to an aqueous coating agent used for coating metal or plastics, and more particularly to an aqueous coating agent composition excellent in coating film adhesion, workability during coating film formation, and oil resistance of the coating film at high temperatures. . More specifically, the present invention relates to an aqueous coating agent composition for sealing which is applied to seal various oils and fats, gas, water and the like.
  • liquid resin compositions have been used in various applications such as paints, inks, adhesives, sealants, and coating agents. These liquid resin compositions can be roughly classified into a reactive resin composition and a non-reactive resin composition.
  • the reactive resin composition uses a reactive resin such as an epoxy resin, an acrylic resin, or a silicone resin as a binder component, and various curing agents, crosslinking agents, reaction initiators, catalysts, and the like are added so that the resin can be solidified and cured at an arbitrary timing. ing. For this reason, various raw material components could be combined depending on the purpose of use, and the degree of freedom in design was high.
  • the binder component since the binder component is solidified and cured by a chemical reaction, it has problems in storage stability, workability, safety, environmental load, and the like.
  • the non-reactive resin composition uses a non-reactive resin that does not solidify or harden due to a chemical reaction as a binder component and expresses its function by solidifying mainly by solvent evaporation. Therefore, in general, storage stability, workability and safety are good, but functions such as durability and adhesion of the solidified product are inferior to those of the reactive resin composition.
  • the screwing member is firmly fixed at the time of screwing by coating the screwing surface of the screwing member such as a screw, bolt, plug, or nut.
  • a sealing coating agent that has a function of preventing fluid such as oil and gas from leaking through the gap and sealing.
  • a sealing coating agent for example, in the resin composition of Patent Document 1, a component for curing the reactive resin is microencapsulated, and the microcapsule is destroyed by an external force such as fitting or screwing. By this, the reactive resin and the curing agent react. As a result of the reaction, the resin composition is cured at the screwed portion or the fitting portion, and exhibits adhesiveness and sealing properties.
  • Patent Document 2 proposes a screw loosening prevention adhesive using an emulsion of an acrylic functional monomer as a binder and an organic peroxide encapsulated as a curing agent.
  • Patent Document 3 discloses an adhesive composed of a thermoplastic fluororesin composition and a layer composed of a modified ethylene-vinyl acetate copolymer and a resin layer selected from an ethylene copolymer, a chlorine-containing resin, a polycarbonate and a thermoplastic polyester. Resin laminates excellent in heat resistance and heat resistance are described.
  • the resin composition described in Patent Document 1 uses a reactive resin, and although it has been improved in preservability because it is microencapsulated, it is difficult to store for a long time, and it is strong during transportation. When a stimulus is applied, the microcapsules are destroyed, which may cause a decrease in storage stability. In addition, due to the nature of microcapsules, it has been difficult to make it water-based, which has been problematic in terms of safety and environmental load.
  • the adhesive described in Patent Document 2 is a type in which a reactive main agent and a reaction initiator (curing agent) are each microencapsulated among the conventionally known microcapsule adhesives.
  • a reactive main agent and a reaction initiator curing agent
  • the adhesive strength itself is insufficient.
  • the oil resistance was not sufficient.
  • An object of the present invention is to solve the problems of the related art, that is, to provide an aqueous coating agent composition excellent in coating film adhesion, workability during coating film formation, and durability of the coating film at high temperatures. More specifically, the present invention relates to an aqueous coating agent composition for sealing that is applied to seal various oils and fats, gas, water and the like.
  • the present invention uses a non-reactive ethylene-vinyl acetate copolymer resin emulsion as a binder component, and further combines PTFE resin powders having different particle diameters with the binder component so as to preserve the composition and workability during coating operation.
  • Coating composition with excellent functions as a coating agent, such as high durability and strong coating film adhesion, especially sealability when used for screw members, while maintaining safety and low environmental impact It came to realize a thing. That is, the present invention relates to the following.
  • An aqueous coating agent composition comprising the following component (A) and component (B) as main components, and 35 to 80 mass of water with respect to 100 mass parts in total of component (A) and component (B)
  • An aqueous coating agent composition comprising: Component (A) Ethylene-vinyl acetate copolymer resin emulsion Component (B) Two or more types of PTFE resin powder having different particle diameters ⁇ 2>
  • the component (B) includes at least (b-1) PTFE resin powder having an average particle diameter of 2 to 20 ⁇ m and (b-2) PTFE resin powder having an average particle diameter of 20 to 100 ⁇ m. ⁇ 1> Or the aqueous coating agent composition as described in ⁇ 2>.
  • ⁇ 5> In any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, further comprising 0.0005 to 1.0 part by mass of (C) sodium polyacrylate with respect to a total of 100 parts by mass of the components (A) and (B) The aqueous coating agent composition as described.
  • ⁇ 6> The aqueous coating agent composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the viscosity of the component (A) is 1000 to 5500 mPa ⁇ s.
  • ⁇ 7> A member whose surface is coated with the aqueous coating agent composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>.
  • ⁇ 8> The member according to ⁇ 7>, wherein the member is a screw member.
  • the aqueous coating agent composition of the present invention has excellent coating film adhesion, workability during coating film formation, durability of the coating film at high temperatures, and the like.
  • oils and fats can be effectively sealed, and thus is particularly useful as a precoat type screw sealant.
  • the component (A) ethylene-vinyl acetate copolymer resin emulsion used in the present invention functions as a binder component having excellent adhesion in the coating agent composition of the present invention.
  • ethylene-vinyl acetate copolymer resin emulsion used in the present invention functions as a binder component having excellent adhesion in the coating agent composition of the present invention.
  • PTFE resin powders with different coating properties it exhibits excellent coating film adhesion when used as a coating agent.
  • the water contained in the structure of this invention is what is used in order to dilute said (A) and (B), and the addition to an environment can be reduced significantly by using water as the said dilution component. .
  • the ethylene-vinyl acetate copolymer resin emulsion is a vinyl copolymerizable with ethylene, vinyl acetate and vinyl acetate using polyvinyl alcohol as an emulsion stabilizer as disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 03-041144.
  • An ethylene-vinyl acetate copolymer resin emulsion produced from the compound can be used, but is not particularly limited to this production method.
  • the coating composition of the present invention contains 35 to 80 parts by weight, preferably 40 to 60 parts by weight of water with respect to a total of 100 parts by weight of the component (A) and the component (B) described later. .
  • the viscosity of the component (A) is preferably in the range of 1000 to 5500 mPa ⁇ s, more preferably 2000 to 4000 mPa ⁇ s in the viscosity measurement based on JIS K 7117 (BL type viscometer, 60 rpm for 1 minute at 25 ° C.). It is preferable that it is the range of these.
  • the elongation rate of the solidified molded body of the component (A) is preferably 500% or more, and more preferably 660% or more.
  • the coating composition of the present invention is required to have high heat resistance in order to ensure the stability of the coating film at high temperatures, and since it may be used at room temperature, it is a glass transition that is a measure of inflection points of physical properties. It is desirable that the temperature (Tg) is not in the range of room temperature to high temperature. Desirably, Tg ⁇ 40 ° C., and more desirably Tg ⁇ 0 ° C. Further, in order to ensure good coating film adhesion, it is particularly preferable that the proportion of ethylene in the ethylene-vinyl acetate copolymer of component (A) is high, but this is not necessarily the case in the present invention.
  • the viscosity of the component (A) is less than 1000 mPa ⁇ s, when the coating agent composition of the present invention is used, it does not have retentivity, so it cannot flow out from the adherend and cannot form a uniform coating film. In addition, when applying to the screwing member using the automatic coating apparatus, the coating agent flows out when the screwing member is a cylindrical body. On the other hand, when the viscosity is 5500 mPa ⁇ s or more, the viscosity is too high, and thus there may be a problem in workability such that a uniform coating film cannot be formed when applying to a screw member using an automatic application device, for example. .
  • the coating agent composition of the present invention needs to be flexible so that it can follow the linear expansion between different materials such as iron-aluminum, and the binder to be blended is selected to have a high elongation rate.
  • the elongation percentage of the component (A) is less than 500%, when a screwing member such as a screw covered with the coating agent composition of the present invention is screwed, the screwing member is particularly made of an aluminum female screw and an iron.
  • a combination of different materials such as male screws, when heat is applied and the difference in linear expansion between each base material becomes large, it is impossible to follow the displacement of each base material, and as a result, the sealing performance of the screw member is reduced. Resulting in.
  • Two or more types of PTFE resin powders having different particle sizes (B) used in the present invention serve as coating strength maintaining components in the coating composition of the present invention, and in particular, impart heat resistance to the coating. It is an important ingredient in the above.
  • the present invention by combining two or more kinds of PTFE resin powders having different particle diameters, they can be uniformly dispersed in the coating agent composition liquid and filled in the coating film at a high density.
  • the PTFE resin powder has the same particle diameter in the composition liquid containing the component (A), and particularly when it is only small particles of 20 ⁇ m or less, the PTFE resin powder remarkably easily aggregates.
  • a feature of the present invention is that PTFE resin powders having a particle diameter of 2 to 20 ⁇ m and those having a particle diameter of 20 to 100 ⁇ m are used in combination.
  • these resin powders can be prevented from aggregating and can be uniformly dispersed in the composition liquid.
  • inheriting the properties in the composition liquid the distribution of the PTFE resin powder is evenly distributed in the coating film evenly and with a high density, and as a result, excellent coating strength can be exhibited.
  • particularly preferable average particle size of the PTFE resin powder is (b-1) a small particle size in the range of 2 to 20 ⁇ m and (b-2) a large particle size in the range of 20 to 100 ⁇ m. More preferably, (b-1) in the range of 3 to 8 ⁇ m and (b-2) at least those in the range of 25 to 70 ⁇ m. If the particle size difference between (b-1) and (b-2) is smaller than the above range, each PTFE resin powder aggregates in the composition liquid, and a uniform coating film cannot be formed. Therefore, good coating strength cannot be expressed.
  • the particle size difference When the particle size difference is larger than the above range, the large particle size cannot fulfill the function of preventing the aggregation of the small particle size, and therefore, the good coating strength cannot be expressed as described above.
  • the particle size of (b-2) is larger than the above range, the screwing action at the time of screwing is used when applying to the screwing member to form a coating film and sealing the screwing part. As a result, the coating film tends to fall off, and there is a problem that dust is generated and the work environment is contaminated.
  • the particle size of (b-1) when the particle size of (b-1) is smaller than the above range, the viscosity of the composition increases, which may be a factor of reducing workability. This is considered to be because (b-1) is physically bonded to the component (A) in the composition liquid.
  • the (b-1) small particle size PTFE resin powder that can be suitably used in the present invention has a molecular weight of 1,000 to 1,000,000 produced by a radiation thermal decomposition method, a thermal decomposition method, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, or the like.
  • a radiation thermal decomposition method a thermal decomposition method, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, or the like.
  • the powder which granulated polytetrafluoroethylene is typical, it is not limited to the said thing in particular.
  • Lubron L5F above, Daikin Industries, Ltd.
  • TLP-10 above, Mitsui DuPont Fluorochemicals
  • Fullon L169, Fullon L170 Fullon L171, Fullon L173J
  • KTL-20N KTL-10N, KTL-8N, KTL-4N, KTL-2N, KTL-450, KT-600M, KTL-610, KTL-620 (above, Kitamura product) Etc. .
  • the (b-2) large particle size PTFE resin powder that can be suitably used in the present invention is a powder of polytetrafluoroethylene polymerized mainly by suspension polymerization or emulsion polymerization, and has a molecular weight of 100. Although it is about 10 to 10 million, it is not particularly limited to this range. Examples of commercially available products include Polyflon M12, Polyflon M15 (above, Daikin Industries, Ltd.
  • Teflon (registered trademark) 6J Teflon (registered trademark) 62XT
  • Teflon (registered trademark) 6CJ above, Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.
  • Examples include Fullon G163, Fullon G190, Fullon 307, Fullon G340, Fullon G201, Fullon CD1, Fullon CD123, Fullon CD076 (above, Asahi Glass Co., Ltd.), KT-300M, KT-400M (above, Kitamura Co., Ltd.).
  • both (b-1) and (b-2) are the coating agents of the present invention. Difficult to disperse uniformly in the composition, resulting in agglomeration in the composition liquid, resulting in problems such as a shift in the coating film, and a decrease in workability due to excessive increase in viscosity. There is sex.
  • the component (C) functions as a viscoelasticity modifier for the coating film, and is a component that contributes to the formation of a smooth and uniform coating film when the coating film is formed.
  • the coating composition of the present invention is applied to a screw member such as a screw using an automatic application device, the coating agent composition is applied while rotating the screw member in a horizontal state at a constant rotation number in the automatic application device.
  • the component (C) that can be used in the present invention sodium polyacrylate having an average molecular weight of 100,000 to 10,000,000, more preferably 500,000 to 5,000,000 is desirable.
  • the role of the component (C) in the present invention is the viscoelasticity adjusting agent as described above, but the viscosity that functions particularly effectively for the combination of the component (A) and the component (B), which are the main components in the present invention.
  • the elastic modifier is sodium polyacrylate.
  • the amount added is preferably in the range of 0.0005 to 1.0 part by mass of component (C), more preferably 0.01 to 100 parts by mass in total of components (A) and (B). It is preferably in the range of 0.5 parts by mass.
  • the added amount of component (C) When the added amount of component (C) is less than 0.0005 parts by mass, the effect of adjusting the viscoelasticity is insufficient, and a uniform coating film that can cover the threads when applied to the screwed part can be formed. Can not.
  • the addition amount of the component (C) when the addition amount of the component (C) is larger than 1.0 part by mass, the viscoelasticity adjustment effect becomes too large, and the permeability and fluidity at the time of coating are reduced, so that the coating workability is lowered. End up. Moreover, the viscosity of a composition liquid also becomes high and the handleability and discharge property of a composition liquid will fall. Examples of commercially available products include SN thickener 618, SN thickener A-818 (manufactured by San Nopco), Aron A-20L (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), and the like.
  • the aqueous coating agent composition of the present invention has the above-mentioned components (A) and (B), and optionally (C) as its main constituent components, but other components can be added as necessary.
  • the functions of the present invention such as pH adjusters, rust inhibitors, antifoaming agents, extender pigments, stabilizers, colorants, adhesion promoters, anti-aging agents, dispersion aids, film-forming aids, anti-settling agents, etc.
  • a necessary amount can be added within a range not hindering to prepare appropriate physical properties.
  • an antifoaming agent or a dispersing agent a uniform coating film can be obtained when the composition liquid is applied.
  • antifoaming / dispersing agent examples include BYK-019, BYK-020, BYK-023, BYK-024, BYK-065, BYK-066, BYK-067, BYK-070 and BYK- which are silicone surfactants. It is preferable to use one or more kinds of 088, BYK-080A (all products of Big Chemie).
  • a preferred usage mode of the aqueous coating agent composition of the present invention is a mode in which the aqueous coating agent composition is applied to a member surface to form a cured coating film, and the member is coated.
  • the present invention also relates to a member whose surface is coated with the aqueous coating agent composition.
  • the most preferable aspect of the coated member according to the present invention is sealing of a screw member.
  • a coating film with excellent friction resistance and adhesion is formed, and the coating film does not peel off by screwing, and the screwed surface is firmly sealed over a long period of time. It is useful as a mold screw sealant.
  • screw members other than screws include screw joints such as nipples, sockets, plugs, elbows and the like having a screw surface, but are not particularly limited thereto.
  • aqueous coating agent composition of the present invention will be described more specifically based on the following examples. However, these examples are intended to help the understanding of the present invention, and the examples to which the scope of the present invention pertains. It is not limited by.
  • Lubron L-5F PTFE powder with an average particle size of 5 ⁇ m, a product of Daikin Industries, Ltd., hereinafter referred to as “L-5F”
  • KTL-450 PTFE powder with an average particle size of 19 ⁇ m, manufactured by Kitamura Co., Ltd.
  • KT-300M PTFE powder with an average particle size of 40 ⁇ m, manufactured by Kitamura
  • Lubron L-2 PTFE powder with an average particle size of 0.3 ⁇ m, a product of Daikin Industries, Ltd., hereinafter referred to as “L-20”
  • Teflon (registered trademark) 850A PTFE powder with an average particle size of 350 ⁇ m, Mitsui DuPont Fluoro Chemical Co., Ltd., hereinafter referred to as “850A”)
  • 850A Teflon (registered trademark) 850A (PTFE powder with an average particle size of 350 ⁇ m, Mitsui DuPont Fluoro Chemical Co., Ltd.,
  • SN thickener A-818 sodium acrylate with an average molecular weight of 1.4 million, San Nopco product, hereinafter referred to as “A-818”
  • AC-70N sodium acrylate with an average molecular weight of 10,000, manufactured by Nippon Pure Chemicals, hereinafter referred to as “AC-70N”
  • Aron A-20L polyacrylic acid with an average molecular weight of 500,000, manufactured by Toagosei Co., Ltd., hereinafter referred to as “A-20L”
  • Aron A-7155 sodium polycarboxylate having an average molecular weight of 500,000, manufactured by Toagosei Co., Ltd., hereinafter referred to as “A-7155”
  • Aron A-7185 sodium polysulfonate with an average molecular weight of 500,000, manufactured by Toagosei Co., Ltd., hereinafter referred to as “A-7185”
  • Examples 1 to 15, Comparative Examples 1 to 8 Characteristic evaluation method and liquid property evaluation method of aqueous coating agent composition: For each composition produced in the production examples and comparative production examples, the initial viscosity and the initial liquid property change were evaluated. The initial viscosity was measured by following a viscosity measuring method defined in JIS K 7117 (BL type viscometer, 60 rpm for 1 minute at 25 ° C.) after stirring for 10 minutes after the production of each composition. . The initial change in liquid properties was confirmed by stirring each composition left immediately after production and 10 minutes after production with a stirring bar.
  • JIS K 7117 BL type viscometer, 60 rpm for 1 minute at 25 ° C.
  • the coating film of each composition manufactured by the manufacture example and the comparative manufacture example was created, and it evaluated by checking the external appearance after drying visually.
  • the coating film used for coating film property evaluation is a dry film thickness by making a bank with a PP plate on the outer periphery of a steel plate test piece specified in JIS G 3141, and injecting each composition liquid into the inside of the bank. was adjusted to 400 ⁇ m, and this was prepared by leaving it at 80 ° C. for 30 minutes.
  • the surface is smooth and has no cracks, misalignment, pinholes, etc. ⁇ , very slight occurrence is ⁇ , relatively large occurrence is ⁇ , a large amount What was doing was evaluated as x.
  • Coating film strength evaluation method The coating film strength of each composition produced in the production examples and comparative production examples was evaluated by a flex resistance test defined by JIS K 5400.
  • the coating film was prepared by the same method as the above-described coating film property evaluation, and applied to a steel sheet defined by JIS G 3141.
  • ⁇ indicates that the surface of the coating was not cracked or peeled off
  • ⁇ indicates that the surface was cracked
  • ⁇ cracked '' indicates that the surface was cracked. What was recognized together was evaluated as x.
  • Drying evaluation method The drying property of each composition produced in the production examples and comparative production examples was evaluated by a drying time test defined in JIS K 5400.
  • the coating film is prepared by the same method as the above coating film property evaluation, applied to the steel sheet specified in JIS G 3141, left at room temperature, and attached to the fingertip when touched lightly with the fingertip. The evaluation was performed with the time until it disappeared.
  • each composition produced in the production example and the comparative production example was subjected to galvanized chromate pitch: 1.5, M10, screw thread valley of the coating film for each bolt having a length of 20 mm
  • the dry film thickness in the part was adjusted to 400 ⁇ m and applied uniformly.
  • This and the galvanized chromate-treated nut with the same diameter and pitch were fastened for one or two threads, and the heads of the bolts were fixed with a vise.
  • the nuts temporarily fastened to these bolts were fastened one turn at a time of 0.5 to 1 turn / sec with a torque wrench manufactured by Tohnichi Seisakusho. At that time, the tightening torque for each rotation was measured and evaluated with the maximum value until 5 rotations.
  • Turbine oil (Japan Energy product, RIX turbine oil) is filled in the same sealing test block as the above gas sealing property evaluation method, and this is used for the above gas sealing property. It assembled
  • the temperature of oil filled in the sealing test block was kept at 25 ° C. and 170 ° C., and the test was performed.
  • Oil resistance evaluation method for coating film Turbine in which the test pieces similar to those for coating film property evaluation were prepared for the oil resistance of the coating films of the compositions produced in the production examples and comparative production examples and maintained at 80 ° C. Evaluation was performed by immersing in oil (Japan Energy product, RIX turbine oil) for 7 days. In addition, the dry film thickness of the coating film was adjusted so that it might be set to 0.5 mm, the test piece was created, and it evaluated by measuring the mass change before and behind being immersed in the said turbine oil. The test specimen after immersion was lightly wiped with ethanol and cleaned. A sample having a mass change rate before and after immersion of -5 to 20% was indicated as ⁇ , and those less than -5% and more than 20% were indicated as x.
  • Heat resistance evaluation method 6 days at 40 ° C. using the viscosity measurement method defined in JIS K 7117 (BL type viscometer, 60 rpm for 1 minute at 25 ° C.) and the oil sealability evaluation described above. The change in characteristics before and after storage was compared and evaluated.
  • JIS K 7117 BL type viscometer, 60 rpm for 1 minute at 25 ° C.
  • the viscosity measurement each composition produced in the production example and the comparative production example is stored as an uncured composition liquid, and in the sealability evaluation, the composition is stored in a state of being applied to a bolt. It was.
  • the aqueous coating composition of the present invention is excellent in coating film adhesion, workability at the time of coating film formation, durability of the coating film at high temperature, durability against various chemicals, alkalis, alcohols, oils, water, gas, etc.
  • it is excellent in following displacement of each base material when heated even when a combination of different screw members is used, so that oil, gas, water, etc. are sealed. It can use especially suitably as a precoat type screw sealer for stopping.

Abstract

　本発明は優れた塗膜密着性、作業性、耐熱性、耐薬品を有する水性コーティング剤組成物に関し、特に螺着部材に好適な封止用水性コーティング剤組成物を提供することを目的とする。本発明は成分（Ａ）エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンおよび成分（Ｂ）粒径の異なるＰＴＦＥ樹脂パウダー２種以上を主成分とする水性コーティング剤組成物であって、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量部に対し、水を３５～８０質量部含有することを特徴とする水性コーティング剤組成物に関する。

Description

水性コーティング剤組成物
　本発明は、金属またはプラスチック等への塗工に用いられる水性コーティング剤、特に塗膜密着性、塗膜形成時の作業性、高温時における塗膜の耐油性に優れた水性コーティング剤組成物に関する。さらに詳しくは、各種油脂や気体、水等を封止するために塗工される封止用水性コーティング剤組成物に関する。
　従来より液状の樹脂組成物は塗料、インキ、接着剤、シール剤、コーティング剤など様々な用途に用いられてきた。これらの液状樹脂組成物は、大別して反応性樹脂組成物と非反応性の樹脂組成物とに分類することができる。反応性樹脂組成物はエポキシ樹脂やアクリル樹脂、シリコーン樹脂等の反応性樹脂をバインダ成分とし、任意のタイミングで固化、硬化できるよう各種の硬化剤、架橋剤、反応開始剤、触媒等が加えられている。このため、使途により種々の原料成分を組み合わせることができ、設計の自由度が高いものであった。他方で、バインダ成分の固化、硬化は化学反応によるものであるため、保存性や作業性、安全性や環境負荷等に問題を有していた。
　非反応性樹脂組成物は、化学反応により固化、硬化するものでない非反応性樹脂をバインダ成分として用い、主に溶剤揮散によりこれが固化することでその機能を発現するというものであった。そのため、一般に保存性や作業性、安全性は良好であるが、固化したものの耐久性や密着性といった機能は反応性樹脂組成物より劣るものであった。
　液状樹脂組成物の特殊な用途として、ネジ、ボルト、プラグ、ナット等の螺着部材の螺着表面に塗工処理することにより、螺着時に螺着部材を強固に固着し、また螺着部の隙間からオイルやガスといった流体が漏洩することを防ぎ封止するという機能を有する封止用コーティング剤がある。
　このような封止用コーティング剤としては、例えば特許文献１の樹脂組成物は、反応性樹脂を硬化させるための成分をマイクロカプセル化し、勘合や螺着と言った外力により該マイクロカプセルが破壊されることで反応性樹脂と硬化剤が反応するというものである。反応の結果、樹脂組成物は螺着部または勘合部で硬化し、固着性や封止性を発揮する。
　また、特許文献２にはバインダとしてアクリル官能性単量体のエマルジョンと、硬化剤としてカプセル化された有機過酸化物を用いたネジの弛み止め接着剤が提案されている。
　特許文献３には、熱可塑性フッ素樹脂組成物と改質エチレン－酢酸ビニル共重合体よりなる層とエチレン共重合体、塩素含有樹脂、ポリカーボネートおよび熱可塑性ポリエステルから選ばれる樹脂の層とからなる接着性や耐熱性に優れた樹脂積層物が記載されている。
日本国特開２００７－３１５５９号公報 日本国特開平２－３０８８７６号公報 日本国特開平５－２８６０８６号公報
　しかしながら、特許文献１に記載の樹脂組成物は反応性樹脂を用いており、マイクロカプセル化されていることで保存性が高められてはいるが長期の保存は困難で、また輸送時などに強い刺激が加えられるとマイクロカプセルが破壊され、保存性低下の要因となりうる。また、マイクロカプセルの性質上、水性化が困難であるため安全性や環境負荷の点で問題を抱えていた。
　また、特許文献２に記載の接着剤は、従来から知られているマイクロカプセル型接着剤の内、反応性主剤と反応開始剤（硬化剤）をそれぞれマイクロカプセル化したタイプであって接着剤としての保存安定性に優れているものの、マイクロカプセルを多量に使用するためコスト的に問題があった。また使用できる反応性主剤の量が制限されるため、接着力そのものが不十分であった。さらに、耐油性に関しても十分なものではなかった。
　さらに、特許文献３に記載の樹脂積層物では被着体に２種の異なる樹脂組成物による積層構造を形成する必要があるため、塗工時の作業性に問題がある。また接着性、耐熱性には優れるものの螺着部材に塗布して螺着する場合には、エチレン共重合体、塩素含有樹脂、ポリカーボネートおよび熱可塑性ポリエステルから選ばれる樹脂の層（Ｂ層）は、凝集力と柔軟性が足りないために脱落して多量の削粉を生じ、作業環境を汚染してしまうという問題があった。
　本発明の目的は、係る従来技術の課題を解決することであり、即ち塗膜密着性、塗膜形成時の作業性、高温時における塗膜の耐久性に優れた水性コーティング剤組成物を提供することであり、さらに詳しくは、各種油脂や気体、水等を封止するために塗工される封止用の水性コーティング剤組成物に関する。
　本発明は非反応性のエチレン－酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンをバインダ成分として用い、さらに前記バインダ成分に粒径の異なるＰＴＦＥ樹脂パウダーを組み合わせることにより、組成物の保存性や塗布作業時の作業性、安全性や低環境負荷性を保持しつつ、高い耐久性や強固な塗膜密着性、特に螺着部材に使用した際の封止性といった、コーティング剤として優れた機能を兼ね備えたコーティング剤組成物を実現するに至った。
　すなわち本発明は、下記に関する。
＜１＞　下記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を主成分とする水性コーティング剤組成物であって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００質量部に対し、水を３５～８０質量部含有することを特徴とする水性コーティング剤組成物。
　成分（Ａ）エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン
　成分（Ｂ）粒径の異なるＰＴＦＥ樹脂パウダー２種以上
＜２＞　前記成分（Ａ）の固形分と成分（Ｂ）の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．０３～０．４０である＜１＞に記載の水性コーティング剤組成物。
＜３＞　前記成分（Ｂ）が、（ｂ－１）平均粒径２～２０μｍであるＰＴＦＥ樹脂パウダーと、（ｂ－２）平均粒径２０～１００μｍであるＰＴＦＥ樹脂パウダーを少なくとも含む＜１＞または＜２＞に記載の水性コーティング剤組成物。
＜４＞　前記成分（Ｂ）が（ｂ－１）平均粒径２～２０μｍであるＰＴＦＥ樹脂パウダーと（ｂ－２）平均粒径２０～１００μｍであるＰＴＦＥ樹脂パウダーよりなり、成分（Ｂ）中における（ｂ－１）と（ｂ－２）の質量比が、（ｂ－１）：（ｂ－２）＝５～３５：９５～６５である＜１＞または＜２＞に記載の水性コーティング剤組成物。
＜５＞　前記成分（Ａ）、（Ｂ）の合計１００質量部に対し、さらに（Ｃ）ポリアクリル酸ナトリウムを０．０００５～１．０質量部含む＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の水性コーティング剤組成物。
＜６＞　前記成分（Ａ）の粘度が１０００～５５００ｍＰａ・ｓである＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の水性コーティング剤組成物。
＜７＞　前記＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の水性コーティング剤組成物により表面が被覆処理された部材。
＜８＞　前記部材が螺着部材である＜７＞に記載の部材。
　本発明の水性コーティング剤組成物は、優れた塗膜密着性、塗膜形成時の作業性、高温時における塗膜の耐久性などを有しており、さらに該水性コーティング剤組成物の被着体として螺着部材を用いた場合には、油脂類を効果的に封止することのできるため、プレコート型のネジ封止剤として特に有用である。
本発明の水性コーティング剤組成物の封止性評価に用いるアルミ製封止試験ブロックである 本発明の水性コーティング剤組成物の封止性評価に用いる封止試験機である
　以下、本発明について詳細に説明する。本発明に使用される成分（Ａ）エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンは、本発明のコーティング剤組成物における密着性に優れたバインダ成分として働くものであり、本発明の成分（Ｂ）粒径の異なるＰＴＦＥ樹脂パウダー２種以上と組み合わせることにより、コーティング剤として使用した際に優れた塗膜密着性を発揮し、特に螺着部材に使用する際、その優れた凝集力と柔軟性により螺着する際にほとんど脱落することが無く、従って削粉により周辺を汚染することがない。また本発明の構成に含まれる水は、前記（Ａ）と（Ｂ）を希釈するために用いられるもの、であり当該希釈成分として水を用いることにより環境への付加を著しく低減することができる。
　ここで該エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンは、例えば日本国特開平０３－０４１１４４号公報に示されるように、ポリビニルアルコールを乳化安定剤とし、エチレン、酢酸ビニル及び酢酸ビニルと共重合可能なビニル化合物より製造されたエチレン－酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンなどを使用することができるが、特にこの製法に限定されるものではない。なお本発明のコーティング剤組成物は、成分（Ａ）と後述の成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して、水を３５～８０質量部、好ましくは４０～６０質量部含有するものである。また、成分（Ａ）の固形分と成分（Ｂ）の質量比は、（Ａ）／（Ｂ）＝０．０３～０．４０であることが好ましく、さらには（Ａ）／（Ｂ）＝０．１０～０．２５であることがより好ましい。また、成分（Ａ）の粘度は、ＪＩＳ　Ｋ　７１１７（ＢＬ型粘度計、６０ｒｐｍ１分間２５℃）に基づく粘度測定において１０００～５５００ｍＰａ・ｓの範囲にあることが好ましく、さらに望ましくは２０００～４０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。成分（Ａ）は高伸張率なものが望ましいため、成分（Ａ）の固化成型体の伸び率は５００％以上であることが好ましく、より望ましくは６６０％以上であることが好ましい。加えて本発明のコーティング剤組成物は、高温時の塗膜安定性確保のため高耐熱性が要求される上、室温での使用もあることから、物性の変曲点の目安であるガラス転移温度（Ｔｇ）が室温から高温の範囲に無いことが望ましい。望ましくはＴｇ＜４０℃であり、さらに望ましくはＴｇ＜０℃である。また、良好な塗膜密着性を確保するには、成分（Ａ）のエチレン－酢酸ビニル共重合体中におけるエチレンの存在比率が高いものが特に好ましいが、本発明においては必ずしもこの限りではない。
　成分（Ａ）の固形分と成分（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．０３より小さい場合、成分（Ａ）は成分（Ｂ）に対して少量すぎるためバインダとしての機能を十分に発揮できず、塗膜密着性に問題が生じる。他方、（Ａ）／（Ｂ）が０．４０より大きい場合、成分（Ｂ）が均等に分散することが困難となり、塗膜が不均一となって寄りと呼ばれる塗膜ムラが発生してしまう。成分（Ａ）の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満である場合、本発明コーティング剤組成物を用いる際、保持性を有しないため被着体から流出していまい均質な塗膜を形成することができず、また自動塗布装置を用いて螺着部材に塗布する際、螺着部材が筒状体である場合にコーティング剤が流出してしまう。他方、５５００ｍＰａ・ｓ以上である場合には粘度が高過ぎるため、例えば自動塗布装置を用いて螺着部材に塗布する際に均質な塗膜を形成できないといった、作業性に問題が生じることがある。本発明のコーティング剤組成物は鉄－アルミ等の異材質間の線膨張に追従できるような柔軟性が必要であり、配合するバインダには、高伸張率なものが選ばれる。成分（Ａ）の伸び率が５００％未満である場合、本発明のコーティング剤組成物により被覆されたネジなどの螺着部材を螺着した際、特に螺着部材がアルミ製の雌ねじと鉄製の雄ねじ等といった異材質の組み合わせである場合、熱が加わり各基材間の線膨張差が大きくなったときに各基材の変位に追従できず、その結果該螺着部材における封止性能が低下してしまう。
　本発明に使用される成分（Ｂ）粒径の異なるＰＴＦＥ樹脂パウダー２種以上は、本発明のコーティング剤組成物における塗膜強度維持成分として働くものであり、特に塗膜に耐熱性を付与する上で重要な成分である。本発明においては、異なる粒径のＰＴＦＥ樹脂パウダーを２種以上組み合わせることにより、コーティング剤組成物液中で均一に分散され、かつ塗膜中で高密度に充填されうる。本発明のコーティング剤組成物において、ＰＴＦＥ樹脂パウダーは成分（Ａ）を含む組成物液中で粒径が同じ、特に２０μｍ以下の小さい粒子のみであると著しく凝集し易いため、粒径の異なる複数のＰＴＦＥ樹脂パウダー、特に粒径が２～２０μｍのものと２０～１００μｍのものを組み合わせて用いることに本発明の特徴がある。前記粒径範囲のＰＴＦＥ樹脂パウダーの組み合わせを用いることで、これらの樹脂パウダー同士が凝集することを防ぎ、これらを組成物液中で均一に分散させうるものとなる。また組成物液中での性質を引き継いで、塗膜中でもＰＴＦＥ樹脂パウダーの分布に偏りがなく均等、高密度に充填され、その結果優れた塗膜強度を発揮することができるものである。
　ここで該ＰＴＦＥ樹脂パウダーの特に好ましい平均粒径としては、（ｂ－１）２～２０μｍの範囲にある小粒径のものと、（ｂ－２）２０～１００μｍの範囲にある大粒径のものを少なくとも含むものであり、さらに望ましくは（ｂ－１）３～８μｍの範囲にあるものと、（ｂ－２）２５～７０μｍの範囲にあるものを少なくとも含むものである。上記の範囲より（ｂ－１）と（ｂ－２）の粒径差が小さいと、組成物液中でそれぞれのＰＴＦＥ樹脂パウダーが凝集してしまい、均一な塗膜を形成することができず、したがって良好な塗膜強度を発現することはできない。粒径差が上記の範囲より大きいと、大粒径のものが小粒径のものの凝集を妨げる機能を果たせず、従って前記同様に良好な塗膜強度を発現することができない。また、（ｂ－２）の粒径が上記範囲より大きい場合、螺着部材に塗布して塗膜を形成し螺着部を封止するという使い方をする際に、螺着時の螺着作用によって塗膜が脱落しやすくなってしまい、削粉が発生して作業環境を汚染してしまうという問題が生じる。さらに（ｂ－１）の粒径が上記範囲より小さい場合、組成物の粘度が増大してしまい、作業性が低下する要因となりうる。これは（ｂ－１）が組成物液中で成分（Ａ）と物理的に結合することに起因するためであると考えられる。
　本発明に好適に用いることのできる（ｂ－１）小粒径ＰＴＦＥ樹脂パウダーは、放射線熱分解法、熱分解法、乳化重合法、懸濁重合法などによって製造される分子量１０００～１００万のポリテトラフルオロエチレンを造粒した粉末が典型的であるが、特に前記のものに限定されるものではない。市販品としては例えばルブロンＬ５、ルブロンＬ５Ｆ（以上、ダイキン工業社製品）、ＴＬＰ－１０、ＴＬＰ－１０Ｆ－１（以上、三井デュポンフロロケミカル社製品）、フルオンＬ１６９、フルオンＬ１７０、フルオンＬ１７１、フルオンＬ１７３Ｊ（以上、旭硝子社製品）、ＫＴＬ－２０Ｎ、ＫＴＬ－１０Ｎ、ＫＴＬ－８Ｎ、ＫＴＬ－４Ｎ、ＫＴＬ－２Ｎ、ＫＴＬ－４５０、ＫＴ－６００Ｍ、ＫＴＬ－６１０、ＫＴＬ－６２０（以上、喜多村社製品）などが挙げられる。　　　　　　
　本発明に好適に用いることのできる（ｂ－２）大粒径ＰＴＦＥ樹脂パウダーは、主に懸濁重合や乳化重合などで重合させたポリテトラフルオロエチレンを粉末にしたものであり、分子量は１００万～１０００万程度のものであるが、特にこの範囲に限定されるものではない。市販品としては例えばポリフロンＭ１２、ポリフロンＭ１５、（以上、ダイキン工業社製品）テフロン（登録商標）６Ｊ、テフロン（登録商標）６２ＸＴ、テフロン（登録商標）６ＣＪ（以上、三井デュポンフロロケミカル社製品）、フルオンＧ１６３、フルオンＧ１９０、フルオン３０７、フルオンＧ３４０、フルオンＧ２０１、フルオンＣＤ１、フルオンＣＤ１２３、フルオンＣＤ０７６（以上、旭硝子社製品）、ＫＴ－３００Ｍ、ＫＴ－４００Ｍ（以上、喜多村社製品）などが挙げられる。
　さらに本発明において、成分（Ｂ）中における（ｂ－１）と（ｂ－２）の質量比は、（ｂ－１）：（ｂ－２）＝５～３５：９５～６５であることが好ましく、より望ましくは（ｂ－１）：（ｂ－２）＝１０～３０：９０～７０である。成分（Ｂ）中の（ｂ－１）の質量比が５／１００より小さい場合、及び３５／１００より大きい場合には、それぞれ（ｂ－１）、（ｂ－２）ともに本発明のコーティング剤組成物中で均一に分散し辛く、組成物液中で凝集を生じる結果塗膜に寄りを発生してしまったり、また粘度が上がりすぎることにより作業性が低下してしまうなどの問題が生じる可能性がある。
　本発明においては、前記成分（Ａ）、（Ｂ）の合計質量１００質量部に対し、さらに成分（Ｃ）ポリアクリル酸ナトリウムを０．０００５～１．０質量部、より望ましくは０．００１～０．１質量部含むという構成を取ることができる。本発明において成分（Ｃ）は、塗膜の粘弾性調整剤として機能するものであり、塗膜形成時において平滑で均一な塗膜を形成するのに寄与する成分である。特に本発明のコーティング剤組成物を自動塗布装置を用いてネジなどの螺着部材に塗布する際、自動塗布装置では一定の回転数で螺着部材を水平状態で回しながらコーティング剤組成物を塗布し、回転したまま乾燥炉へ導入され乾燥が行われるため、ネジの螺旋によってコーティング組成物がネジの先端あるいは頭の方向へ寄る現象が見られる。自動塗布装置の回転を止めてしまうと直ちに垂れが始まるため、回転を止めずに塗布を行うことができないが、成分（Ｃ）を添加することでこの現象を抑制することができる。本発明において、成分（Ａ），（Ｂ）の組み合わせに対して成分（Ｃ）を加えると、特に自動塗布装置での塗布工程において有用である。
　本発明において使用することのできる成分（Ｃ）としては、平均分子量が１０万～１０００万、より望ましくは５０万～５００万の範囲にあるポリアクリル酸ナトリウムが望ましい。本発明における成分（Ｃ）の役割は、前述の通り粘弾性調整剤であるが、本発明中の主要成分である成分（Ａ）と成分（Ｂ）の組み合わせに対し、特に有効に機能する粘弾性調整剤がポリアクリル酸ナトリウムである。また、その添加量は成分（Ａ）、（Ｂ）の合計１００質量部に対し、成分（Ｃ）が０．０００５～１．０質量部の範囲であることが好ましく、より望ましくは０．０１～０．５質量部の範囲であることが好ましい。成分（Ｃ）の前記添加量が０．０００５質量部より小さいと、粘弾性調整効果が足りず、螺着部に塗布した際ネジ山を被覆することのできる均一な塗膜を形成することができない。他方、成分（Ｃ）の前記添加量が１．０質量部より大きい場合、粘弾性調整効果が大きくなり過ぎ、浸透性や塗布時の流動性が低減してしまうため、塗布作業性が低下してしまう。また組成物液の粘度も高くなり、組成物液のハンドリング性、吐出性が低下してしまう。市販品としては例えば、ＳＮシックナー６１８、ＳＮシックナーＡ－８１８（以上、サンノプコ社製品）、アロンA－２０Ｌ（東亞合成社製品）などが挙げられる。
　本発明の水性コーティング剤組成物は、上述の成分（Ａ）、（Ｂ）、場合により（Ｃ）をその主要な構成成分とするが、必要に応じてその他の成分を添加することができる。例えば、pH調整剤、防錆剤、消泡剤、体質顔料、安定剤、着色剤、密着性付与剤、老化防止剤、分散助剤、造膜助剤、沈降防止剤など本発明の機能を妨げない範囲で必要量添加し、適切な物性に調製することができる。特に消泡剤あるいは分散剤を添加することで、組成物液を塗布する際に均質な塗膜を得ることができる。前記消泡・分散剤としては、シリコーン系界面活性剤であるＢＹＫ－０１９、ＢＹＫ－０２０，ＢＹＫ－０２３，ＢＹＫ－０２４，ＢＹＫ－０６５、ＢＹＫ－０６６、ＢＹＫ－０６７，ＢＹＫ－０７０、ＢＹＫ－０８８，ＢＹＫ－０８０Ａ（全てビックケミー社製品）を１種以上用いることが好ましい　。
　本発明の水性コーティング剤組成物の好ましい使用態様としては、部材表面に前記水性コーティング剤組成物を塗布し硬化塗膜を形成させ、該部材を被覆処理するという態様である。特に摩擦面等における耐摩擦性、密着性を要求される部材への適用が好適である。本発明は、前記水性コーティング剤組成物により表面が被覆処理された部材にも関する。
　本発明の被覆処理された前記部材における最も好ましい態様は、螺着部材の封止である。とくにネジに塗布することにより、耐摩擦性、密着性に優れた塗膜を形成し、螺着により該塗膜は剥がれ落ちることがなく、螺着面を長期にわたって強固に封止するため、プレコート型のネジ封止剤として有用である。
　ネジ以外の螺着部材としては、例えば螺着面を有するニップル、ソケット、プラグ、エルボ等のネジ継手などが挙げられるが、特にこれらに限られるものではない。
　以下、本発明の水性コーティング剤組成物を以下の実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、これら実施例は本発明の理解を助けるためのものであり、本発明の範囲が係る実施例によって限定されるものではない。
（製造例１～１５、比較製造例１～８）
水性コーティング剤組成物の作製
　実施例及び比較例にて使用した水性コーティング剤組成物は以下の成分を用い調製した。
［成分（Ａ）］
・スミカフレックス４１０ＨＱ（エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン、Ｔｇ－１８℃、粘度３０００ｍＰａ・ｓ、伸び７００％、固形分５３％、住化ケムテックス社製品、以下「４１０ＨＱ」という）
・スミカフレックス４０８ＨＱＥ（エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン、Ｔｇ０℃、粘度８００ｍＰａ・ｓ、伸び６５０％、固形分５０％、住化ケムテックス社製品、以下「４０８ＨＱＥ」という）
・ポリゾールＥＶＡ　ＥＬ－８５１（エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン、Ｔｇ０℃、粘度１０，０００ｍＰａ・ｓ、伸び１２００％、固形分５０％、昭和高分子社製品、以下「ＥＬ－８５１」という）
・ポリゾールＡＰ－６７５０（スチレン・アクリル合成樹脂エマルジョン、Ｔｇ３６℃、粘度４０００ｍＰａ・ｓ、伸び１５０％、固形分４５％、昭和高分子社製品、以下「ＡＰ－６７５０」という）
・ＶＯＮＣＯＡＴ４２８０（スチレン・アクリル合成樹脂エマルジョン、Ｔｇ２０℃、粘度５００ｍＰａ・ｓ、伸び４５０％、固形分４０％、大日本インキ化学工業社製品、以下「４２８０」という）
［成分（Ｂ）］
・ルブロンＬ－５Ｆ（平均粒径５μｍのＰＴＦＥパウダー、ダイキン工業社製品、以下「Ｌ－５Ｆ」という）
・ＫＴＬ－４５０（平均粒径１９μｍのＰＴＦＥパウダー、喜多村社製品）
・ＫＴ－３００Ｍ（平均粒径４０μｍのＰＴＦＥパウダー、喜多村社製品）
・ルブロンＬ－２（平均粒径０．３μｍのＰＴＦＥパウダー、ダイキン工業社製品、以下「Ｌ－２０」という）
・テフロン（登録商標）８５０Ａ（平均粒径３５０μｍのＰＴＦＥパウダー、三井・デュポンフロロケミカル社製品、以下「８５０Ａ」という）
・トレフィルＲ－９００（平均粒径２０μｍのシリコーン樹脂パウダー、東レ・ダウコーニングシリコーン社製品、以下「Ｒ－９００」という）
・ＰＰＷ－５（平均粒径５μｍのポリプロピレンパウダー、セイシン企業社製品）
・ＳＫ－ＰＥ－２０Ｌ（平均粒径２０μｍのポリエチレンパウダー、セイシン企業社製品）
［成分（Ｃ）］
・ＳＮシックナーＡ－８１８（平均分子量１４０万のポリアクリル酸ナトリウム、サンノプコ社製品、以下「Ａ－８１８」という）
・ジュリマーＡＣ－７０Ｎ（平均分子量１００００のポリアクリル酸ナトリウム、日本純薬社製品、以下「ＡＣ－７０Ｎ」という）
・アロンＡ－２０Ｌ（平均分子量５０万のポリアクリル酸、東亞合成社製品、以下「Ａ－２０Ｌ」という）
・アロンＡ－７１５５（平均分子量５０万のポリカルボン酸ナトリウム、東亞合成社製品、以下「Ａ－７１５５」という）
・アロンＡ－７１８５（平均分子量５０万のポリスルホン酸ナトリウム、東亞合成社製品、以下「Ａ－７１８５」という）
［その他の添加成分］
造膜助剤
・ソルフィット（３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、クラレ社製品）
・ＰｈＦＧ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、日本乳化剤社製品）
沈降防止・消泡剤
・ＢＹＫ－０１９（シリコーン系界面活性剤、ビックケミー社製品、以下「０１９」という）
・ＢＹＫ－０２４（シリコーン系界面活性剤、ビックケミー社製品、以下「０２４」という）
湿潤分散剤
・ＳＩＬＷＥＴ Ｌ－７７（ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、モメンティブ社製品、以下「Ｌ－７７」という）
　実施例および比較例の水性コーティング剤組成物は、上記の各成分を用いて表１、表２の処方により調製した。なお、表１、表２に記載の数値はそれぞれ添加した質量部を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
（実施例１～１５、比較例１～８）
水性コーティング剤組成物の特性評価方法
・液性状評価方法；製造例及び比較製造例にて製造した各組成物について、初期粘度と初期の液性状変化について評価を行った。初期粘度は、各組成物を製造後１０分間放置した後攪拌棒で攪拌を行い、ＪＩＳ　Ｋ　７１１７（ＢＬ型粘度計、６０ｒｐｍ１分間２５℃）にて規定される粘度測定法に従いそれぞれ測定を行った。初期の液性状変化は、製造直後及び製造後１０分間放置した各組成物について、攪拌棒で攪拌を行いそれぞれの液性状の変化を確認した。初期の液性状変化の評価としては、製造直後、１０分後ともにほとんど性状の変化が見られなかったものを◎、ごく僅かに粘りが高まったものについては○、明らかに粘りが高まっているものには△、ゲル化して攪拌できなくなってしまったものは×として評価を行った。
・塗膜性状評価方法；製造例及び比較製造例にて製造した各組成物の塗膜を作成し、乾燥後の外観を目視にて確認することにより評価した。なお、塗膜性状評価に用いた塗膜は、ＪＩＳ　Ｇ　３１４１にて規定される鋼板試験片の外周にＰＰ板にて土手を作り、各組成物液を土手の内側に注入して乾燥膜厚が４００μｍになるよう調整し、これを８０℃で３０分間放置することにより作成した。目視確認の結果、表面が平滑で割れ、寄り、ピンホ－ル等の発生のないものを◎、ごく僅かに発生が認められるものを○、比較的多く発生が認められるものを△、多量に発生しているものを×として評価した。
・塗膜強度評価法方法；製造例及び比較製造例にて製造した各組成物の塗膜強度を、ＪＩＳ　Ｋ　５４００にて規定される、耐屈曲性試験により評価を行った。塗膜の作成は上記の塗膜性状評価時と同じ方法にて作成し、ＪＩＳ　Ｇ　３１４１にて規定される鋼板に塗布を行った。耐屈曲試験を行った結果、塗膜表面に割れ、剥がれ等が認められなかったものは◎、割れが認められたものは「割」、剥がれが認められたものは「剥」、割れ、剥がれ共に認められたものは×として評価した。
・乾燥性評価方法；製造例及び比較製造例にて製造した各組成物の乾燥性を、ＪＩＳ　Ｋ　５４００にて規定される、乾燥時間試験により評価を行った。塗膜の作成は上記の塗膜性状評価時と同じ方法にて作成し、ＪＩＳ　Ｇ　３１４１にて規定される鋼板に塗布を行い、常温で静置し、指先で軽く触れた時に指先に付着しなくなるまでの時間でもって評価を行った。
・装置塗布性評価方法；回転数を制御できる回転体の先端に磁石製の固定部が取り付けられ、回転体の外縁部に液滴供給部が固定されて成る簡易自動塗布装置を用い、前記回転体の回転速度が４０回転／ｍｉｎになるよう設定し塗布装置性を評価した。亜鉛メッキクロメート処理されたピッチ：１．５、Ｍ１０、長さ２０ｍｍのボルトの頭部を前記自動塗布装置の固定部に固定し、前記ボルト１個につき製造例及び比較製造例にて製造した各組成物を、それぞれネジ谷部における乾燥膜厚が４００μｍになるよう調整し、ボルトの先端からボルト頭の方向に１６ｍｍの幅で液滴供給部より滴下塗布を行った。塗布後も前記回転速度で1分間回転を続けた。その後、簡易自動塗布装置よりボルトを取り外し、ボルトに付着している各組成物の状況を目視にて確認した。塗布直後と回転終了後の未硬化組成物の付着状況が殆ど変わらないものを◎、ごく僅かに寄り（組成物液のボルトに対する付着の偏り）が見られるものを○、移動後に組成物液を塗布した部分のボルト表面が一部露出しているものを△、ボルト表面の大半が露出しているものを×として評価した。
・締付抵抗評価方法；製造例及び比較製造例にて製造した各組成物を、亜鉛メッキクロメート処理されたピッチ：１．５、Ｍ１０、長さ２０ｍｍのボルト１個につきそれぞれ塗膜のネジ谷部における乾燥膜厚が４００μｍになるよう調整し均一に塗布を行った。これと、同径同ピッチの亜鉛メッキクロメート処理されたナットを、ネジ山１～２山分締結し、各ボルトの頭を万力により固定した。これらのボルトに仮締結されたナットを、東日製作所社製のトルクレンチにて０．５～１回転／ｓｅｃの速さで１回転ずつ締結していった。その際、１回転毎の締め付けトルクを測定し、５回転するまでの最大値を持って評価した。
・ガス封止性評価方法；製造例及び比較製造例にて製造した各組成物を、前記装置塗布性評価にて塗布した方法にてボルトに塗布加工を行い、これらのボルトを図１で示したアルミ製封止試験ブロックに１０本ずつ組み付け、そのブロックを更に図２で示す封止試験機に組み付けた。前記アルミ製封止試験ブロックに、窒素ガスによる圧力の供給を行い、ガス封止性の評価を行った。封止試験ブロックに加える窒素ガスの圧力は、始めは０．５ＭＰａとし、５分間保持して漏れの有無を確認した。この時点で漏れが発生したものは×とした。さらにその後、圧力を２分毎に段階的に０．５ＭＰａずつ上昇して行き、漏れが発生した時点での圧力を確認した。なお、最終的な圧力は１２ＭＰａまでとし、漏れが発生した時点での圧力の値でもって評価を行った。
・オイル封止性評価方法；上記のガス封止性評価方法と同様の封止試験ブロック中に、タービン油（ジャパンエナジー社製品、ＲＩＸタービン油）を充填し、これを上記のガス封止性評価と同様の封止試験機に組み付けた。試験方法及び評価方法についてはガス封止性評価に準じる。なお、オイル封止性評価においては、封止試験ブロックに充填するオイルの温度を２５℃及び１７０℃に保ち、試験を行った。
・塗膜耐油性評価方法；製造例及び比較製造例にて製造した各組成物の塗膜の耐油性を、塗膜性状評価と同様の試験片を作成し、これを８０℃に保ったタービン油（ジャパンエナジー社製品、ＲＩＸタービン油）に７日間浸漬することにより評価を行った。なお、塗膜の乾燥膜厚は０．５ｍｍになるよう調整して試験片を作成し、前記タービン油に浸漬する前後での質量変化を測定することにより評価を行った。浸漬後の試験片は、軽くエタノールで拭き取り清浄した。浸漬前後での質量変化率が－５～２０％のものを合格として○で表し、－５％未満及び２０％を超えるものに関しては×で表した。
・耐熱性評価方法；ＪＩＳ　Ｋ　７１１７（ＢＬ型粘度計、６０ｒｐｍ１分間２５℃）にて規定される粘度測定及び前記のオイル封止性評価にて行った試験方法を用い、４０℃にて６日間保存する前後での特性変化を比較評価した。粘度測定においては、製造例及び比較製造例にて製造した各組成物を未硬化の組成物液として保存し、封止性評価においては前記各組成物をボルトに塗布加工した状態で保存を行った。
・耐研削性評価方法；製造例及び比較製造例にて製造した各組成物を、締付抵抗評価と同じ方法にてボルトに塗布を行い、このボルトとナットと螺着させることにより試験片を作成した。この試験片より螺着した前記ボルトとナットを取り外し、ボルト表面におけるナット螺着部位より塗膜の残存量を確認した。全くボルト表面より塗膜が殆ど剥離せず残存しているものを◎、ごく僅かに剥離しているものを○、明らかに剥離が見られるものを×として評価を行った。
　製造例１～１５、比較製造例１～８により製造した水性コーティング剤組成物の特性を上記方法により評価した。その結果を表３および表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２００８年１０月３１日出願の日本特許出願（特願２００８－２８２３１０）、に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
　本発明の水性コーティング剤組成物は、塗膜密着性、塗膜形成時の作業性、高温時における塗膜の耐久性、各種薬品、アルカリ、アルコール、油、水、ガス等に対する耐久性に優れており、さらには螺着部材間に塗工した際において、異材質の螺着部材の組み合わせに対しても熱時の各基材への変位追従に優れるため、油脂、ガス、水等を封止するためのプレコート型ネジ封止剤として特に好適に利用することができる。
ａ．温度センサー用孔
ｂ．オイル流入経路（封止試験ブロックに接続）
ｃ．試験ボルト挿入孔
ｄ．熱電対用孔
ｅ．アルミ製封止試験ブロック
ｆ．試験ボルト
ｇ．圧力計
ｈ．減圧弁
ｉ．手動ポンプ
ｊ．オイルタンク

Claims (8)

  1. 　下記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を主成分とする水性コーティング剤組成物であって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００質量部に対し、水を３５～８０質量部含有することを特徴とする水性コーティング剤組成物。
    　成分（Ａ）エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン
    　成分（Ｂ）粒径の異なるＰＴＦＥ樹脂パウダー２種以上
  2. 　前記成分（Ａ）の固形分と成分（Ｂ）の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．０３～０．４０である請求項１に記載の水性コーティング剤組成物。
  3. 　前記成分（Ｂ）が、（ｂ－１）平均粒径２～２０μｍであるＰＴＦＥ樹脂パウダーと、（ｂ－２）平均粒径２０～１００μｍであるＰＴＦＥ樹脂パウダーを少なくとも含む請求項１または２に記載の水性コーティング剤組成物。
  4. 　前記成分（Ｂ）が（ｂ－１）平均粒径２～２０μｍであるＰＴＦＥ樹脂パウダーと（ｂ－２）平均粒径２０～１００μｍであるＰＴＦＥ樹脂パウダーよりなり、成分（Ｂ）中における（ｂ－１）と（ｂ－２）の質量比が、（ｂ－１）：（ｂ－２）＝５～３５：９５～６５である請求項１または２に記載の水性コーティング剤組成物。
  5. 　前記成分（Ａ）、（Ｂ）の合計１００質量部に対し、さらに（Ｃ）ポリアクリル酸ナトリウムを０．０００５～１．０質量部含む請求項１～４のいずれか１項に記載の水性コーティング剤組成物。
  6. 　前記成分（Ａ）の粘度が１０００～５５００ｍＰａ・ｓである請求項１～５のいずれか１項に記載の水性コーティング剤組成物。
  7. 　前記請求項１～６のいずれか１項に記載の水性コーティング剤組成物により表面が被覆処理された部材。
  8. 　前記部材が螺着部材である請求項７に記載の部材。
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