CN102199675A - 鲟鱼皮的清洁制革生产工艺 - Google Patents
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Abstract
一种鲟鱼皮的清洁制革生产工艺包括有下述的步骤：浸水→手工去肉→脱脂→刮油膜→浸灰→刮油膜→复灰→刮油膜→无铵脱灰→氧化漂白→浸酸→还原漂白→软化→有机磷鞣或噁唑烷鞣→染色加脂→铝复鞣或锆复鞣→水洗→挂晾干燥→涂饰。本发明采用有机膦鞣剂或噁唑烷鞣剂，实现无铬鞣工艺对鲟鱼皮进行鞣制，并且在制革过程中采取了少硫浸灰和无铵脱灰的清洁工艺，不仅可以克服重金属铬对环境的污染和对人体的危害，降低硫化物的排放和石灰的用量，减少废水中的氨氮含量，节约企业污水处理的成本，并且所生产的环保型鲟鱼皮手感柔软、丰满、富有弹性、粒面平细且保持有漂亮完整的天然鳞片。
Description
技术领域
本发明涉及一种皮革加工工艺，特别是一种鲟鱼皮的清洁制革生产工艺。
背景技术
铬鞣是目前世界上应用最为广泛而且鞣制效果最为优良的方法，经鞣制的革具有耐湿热、稳定性好、成革柔软丰满、成型性好等诸多优点。铬鞣法问世一百多年来，以其优越的鞣革性能一直占据着统治地位。随着人类日益呼吁环境保护和我国可持续发展战略的实施，防治污染、保护环境的工作越来越被重视。由于铬(VI)的致癌作用以及铬盐鞣法在环保方面带来的污染问题，铬鞣法将面临严峻的挑战。一方面铬在世界上的储量毕竟有限，我国铬资源也不丰富，大量的使用会走向枯竭是难以避免的现实，因此研究无铬鞣制具有其必然性；另一方面铬鞣对环境污染较大，随着人们对自身生存环境和生活质量的日益重视，铬鞣的环境污染问题日益凸现。而且随着人们生活质量的提高，人们的消费观念也在发生改变，较之以前更加趋于追求天然制品，提倡用绿色材料来生产皮革制品，纯铬鞣已难以完全满足消费者的需求，因此研究无铬鞣制具有其现实性。另外，绿色贸易壁垒的产生，可持续发展战略的实施，体现了人们环保意识的增强，也促使人们致力于寻求可以代替铬鞣法的无污染或低污染鞣制方法，皮革生产中采用与环境和谐、环境友好的皮革化工材料(即绿色皮革材料)和工艺技术(即清洁化工艺技术)，越来越受到关注和支持，而在清洁化工艺技术中无铬鞣法无疑是今后皮革发展的新趋势。
灰碱法是一种古老的浸灰脱毛方法，具有原料易得、成本低、操作简单、控制容易、成革质量稳定、适用范围广等优点，但灰碱法脱毛存在着一些致命的缺点，尤其是硫化物的污染，常规灰碱法脱毛约有40％的硫化物随废水排放，严重影响水质和农作物的生长，并且部分硫化物在较低pH条件下容易转化成硫化氢，对人体造成极大的危害。另外，浸灰时大量未溶解的石灰直接排放会造成废液的碱度和悬浮物含量上升，增加废水处理负荷。因此对传统灰碱法脱毛工艺进行部分改进，减少硫化物污染物的排放，降低石灰的使用，实现无硫脱毛或少硫浸灰脱毛对于制革业的可持续发展有着重要的意义。
铵盐脱灰剂(氯化铵、硫酸铵等)具有中和反应作用缓和、操作安全、使用方便等优点而被广泛应用于传统的脱灰过程中，但在脱灰过程中会产生大量的含氨气体，严重污染大气，使废水中的化学需氧量和氨氮含量大大提高。同时铵盐离子会引起水体富营养化，影响生态系统的稳定。因此，为了减少和消除脱灰废液的污染，清洁化的脱灰技术的应用势在必行。
发明内容
本发明的目的在于提供一种鲟鱼皮的清洁制革生产工艺，以解决现有制革技术中含铬污水严重污染环境、硫化物的排放严重超标以及脱灰废水的污染等问题。该工艺不仅可以克服重金属铬对环境的污染，降低硫化物的排放和石灰的用量，减少废水中的氨氮含量，节约企业污水处理的成本，并且生产的环保型鲟鱼皮革手感柔软、丰满、富有弹性、粒面平细且保持有漂亮完整的天然鳞片，外观优美、颜色鲜艳，成革中甲醛含量符合生态皮革的标准，收缩温度(Ts)高，物理机械性能完全能达到甚至超过常规铬鞣革的要求。产品可用作箱包革、皮带革或装饰品，具有很高的实用价值及欣赏收藏价值。
本发明的鲟鱼皮的清洁制革生产工艺，包括有下述的步骤：浸水→手工去肉→脱脂→刮油膜→浸灰→刮油膜→复灰→刮油膜→无铵脱灰→氧化漂白→浸酸→还原漂白→软化→有机磷鞣或噁唑烷鞣→染色加脂→铝复鞣或锆复鞣→水洗→挂晾干燥→涂饰；各工序中的百分含量均以操作该工序前鲟鱼皮的重量为基准，是相对于鲟鱼皮的重量百分比，其中：
浸水：将待处理的鲟鱼皮浸泡在浸泡液中，该浸泡液包含水200％～400％、脱脂剂1％～5％、渗透剂1％～5％、杀菌剂0.1％～0.5％和碳酸钠1％～5％，浸泡的时间为过夜；
去肉：在浸水后采取人工去肉的方式去除鲟鱼皮表面剩余的鱼肉，主要是加强背脊部和边腹部位的去肉，但同时应注意保护其天然鳞片不致脱落。
脱脂：将去肉处理后的鲟鱼皮置入温度在35～40℃之间的脱脂液中，该脱脂液中包含水200％～400％、脱脂剂2％～7％、碳酸钠1％～4％和渗透剂1％～3％，鲟鱼皮在所述脱脂液中静置2～10小时后进行水洗；
刮油膜：将分别进行脱脂、浸灰、复灰处理后的鲟鱼皮用钝刀刮去肉面的油膜，使皮内和鳞片内的油脂被刮挤出；
浸灰：将刮油膜处理后的鲟鱼皮置于常温的浸灰液中，该浸灰液中含水60％～100％、浸灰助剂1％～4％和脱脂剂1％～3％，鲟鱼皮在浸灰液中静置60～90分钟后加入1％～3％的石灰粉、1％～3％的渗透剂，再静置90～120分钟后加入0.8％～1.5％的硫氢化钠、0.2％～0.8％的过氧化硫脲，再静置1～3小时；最后加入1％～3％的硫化钠、2％～6％的石灰粉和0.5％～1％的氢氧化钠，静置过夜，次日晨排液水洗；
复灰：将刮油膜处理后的鲟鱼皮置于常温的复灰液中，该复灰液中含水150％～300％、浸灰助剂1％～4％和脱脂剂1％～3％，鲟鱼皮在复灰液中静置30～60分钟后加入1％～3％的石灰粉和1％～3％的渗透剂，再静置60～90分钟后加入0.8％～1.5％的硫氢化钠和0.1％～0.4％和过氧化硫脲，静置1～2小时；最后加入1％～5％的石灰粉和0.2％～0.6％的氢氧化钠，静置过夜，次日晨排液水洗；
无铵脱灰：将刮油膜处理后的鲟鱼皮置于常温的无铵脱灰液中，该无铵脱灰液中含水60％～100％、无铵脱灰剂2％～5％，鲟鱼皮在无铵脱灰液中静置2～4小时，同时调节pH为7.5～8.0；
氧化漂白：在无铵脱灰液中加入2％～15％的氧化剂对鲟鱼皮进行氧化漂白处理，在加入氧化剂后使浸泡在无铵脱灰液中的鲟鱼皮静置2～8小时；
浸酸：将氧化漂白后的鲟鱼皮置于浸酸液中，该浸酸液中含水80％～150％、中性盐4％～10％，鲟鱼皮在浸酸液中渗透10～30分钟后加入2％～5％的酸，调节浸酸液的pH为2.5～3.5；
还原漂白：在浸酸液中加入2％～15％的还原剂对鲟鱼皮进行还原漂白处理，在加入还原剂后使浸泡在浸酸液中的鲟鱼皮静置过夜；
软化：在还原漂白后在浸酸液中加入1.0％～2.5％的酸性酶制剂，先在常温下让酶渗透1～4小时，再升温至35～40℃软化30～90分钟，然后静置过夜；
有机磷鞣或噁唑烷鞣：在软化工序后的溶液中加入有机膦鞣剂或噁唑烷鞣剂对鲟鱼皮进行鞣制，有机磷鞣剂或噁唑烷鞣剂的用量为1.5％～2.5％，加入有机磷鞣剂或噁唑烷鞣剂后静置过夜，次日晨观察鞣剂在鲟鱼皮内是否渗透完全，然后分次加入碱调节pH为6.0～6.5，加碱的时间每次间隔1小时，最后静置过夜；
染色加脂：将经有机磷鞣或噁唑烷鞣处理后的鲟鱼皮置入温度在40～50℃之间的染色加脂液中，染色加脂液中含水200％～400％、加脂剂15％～25％，转动2～4小时后加0.5％～1.2％的甲酸作用30～60分钟；
铝复鞣或锆复鞣：对染色加脂处理后的鲟鱼皮在温度为40～50℃下进行复鞣处理，用于复鞣处理的复鞣液中水含150％～300％，加入的复鞣剂为铝鞣剂或锆鞣剂，其用量为3％～7％，转动2～5小时后水洗出鼓。
所述去肉的工序中要将所述鲟鱼的背脊部的鳞片内侧用刀划开，使鲟鱼皮其内的油脂完全渗出。
所述浸灰助剂为环保型清洁碱性膨胀剂。
所述无铵脱灰过程中的脱灰剂为不含铵盐的弱酸性脱灰剂。
所述软化的工序中所用酶制剂为酸性酶制剂。
所述氧化漂白中所用氧化剂为双氧水、过氧乙酸、高锰酸钾、过硫酸盐、过硼酸盐或重铬酸盐，所述还原漂白中所用的还原剂为亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、保险粉或二氧化硫脲。
所述染色加脂及铝复鞣或锆复鞣工序中加入1％～5％的渗透剂。
所述铝鞣剂为碱式氯化铝，锆鞣剂为硫酸锆。
所述各工序操作鞣制加碱之前在划槽中进行，鞣制加碱之后在慢慢转动的转鼓中进行。
所述涂饰的工序具体包括有喷染→封底→底涂→顶光→喷手感。
所述有机膦鞣剂为硫酸四羟甲基膦，噁唑烷鞣剂为氧氮杂环戊烷。
本发明的优点：采用有机膦鞣剂或噁唑烷鞣剂以及配套的无铬鞣工艺对鲟鱼皮进行鞣制，并且在制革过程中采取了少硫浸灰和无铵脱灰的清洁工艺。该工艺不仅可以克服重金属铬对环境的污染和对人体的危害，降低硫化物的排放和石灰的用量，减少废水中的氨氮含量，节约企业污水处理的成本，并且所生产的环保型鲟鱼皮手感柔软、丰满、富有弹性、粒面平细且保持有漂亮完整的天然鳞片，外观优美、颜色鲜艳，成革甲醛含量符合生态皮革的标准，收缩温度(Ts)高，物理机械性能完全能达到甚至超过常规铬鞣鲟鱼皮的要求。产品可用作箱包革、皮带革或装饰品，具有很高的实用价值及欣赏收藏价值。
本发明在各工序中多次加入脱脂剂，采用了多次分步脱脂的方法，并且在多道工序后都有刮油膜的操作工序以加强油脂的去除。
本发明在染色加脂工序中采用了分步加脂的方式，将不同的乳化性能较好的加脂剂分次添加，增强加脂效果。
具体实施方法
本发明中鲟鱼皮的清洁制革生产工艺依次包括下述步骤：浸水→手工去肉→脱脂→刮油膜→浸灰→刮油膜→复灰→刮油膜→无铵脱灰→氧化漂白→浸酸→还原漂白→软化→有机磷鞣或噁唑烷鞣→染色加脂→铝复鞣或锆复鞣→水洗→挂晾干燥→涂饰。其中涂饰的工序中包含有喷染→封底→底涂→顶光→喷手感几道工序。整个生产工艺中去肉、刮油膜、氧化漂白、还原漂白工序与目前制革生产工艺基本相同，就作简单描述。
下面通过具体实施实例对本发明做详细介绍说明，下面各个实施例中各工序中的百分含量均以操作该工序前鲟鱼皮的重量为基准，是相对于鲟鱼皮的重量百分比。另本发明中采用的产品均为德赛尔相关产品。
实施实例1
本实施例中鲟鱼皮的清洁制革生产工艺依次包括以下步骤；
浸水：将待处理的鲟鱼皮浸泡在浸泡液中，该浸泡液中包含有水300％，渗透剂如JFC1％，脱脂剂1％，杀菌剂0.15％，碳酸钠1％，浸泡的时间是过夜。
去肉：在浸水处理的次日检查鲟鱼皮的状态，充分回软后手工去肉，即采取人工去肉的方式去除鲟鱼皮表面剩余的鱼肉，称重，在去肉的同时要加强背脊部和边腹部位的去肉，但同时应注意保护其天然鳞片不致脱落。
脱脂：将去肉处理后的鲟鱼皮置入温度在35～40℃之间的脱脂液中，该脱脂液中含水250％，脱脂剂3％，渗透剂2％，纯碱1％，鲟鱼皮在脱脂液中静置2～10小时后进行排液、水洗。
刮油膜：将进行水洗后的鲟鱼皮作刮油膜处理，即用钝刀刮去肉面的油膜，使皮内和鳞片内的油脂被刮挤出，促进后续工序所用材料的渗透。
浸灰：将刮油膜处理后的鲟鱼皮置于常温的浸灰液中，浸灰液中含水80％，浸灰助剂如环保型清洁碱性膨胀剂德赛精POU1％，脱脂剂2％，鲟鱼皮在浸灰液中静置60～90分钟后加入1.5％的石灰粉和1％的渗透剂再静置90～120分钟，接着加入1.2％的硫氢化钠、0.5％的过氧化硫脲后再静置1～3小时，最后加入1.2％的硫化钠、3％的石灰粉、0.8％的氢氧化钠后静置过液，次日晨排液、水洗，并检查膨胀情况。
刮油膜：将进行水洗后的鲟鱼皮作刮油膜处理，即用钝刀刮去肉面的油膜，使皮内和鳞片内的油脂被刮挤出，促进后续工序所用材料的渗透。
复灰：将刮油膜处理后的鲟鱼皮置于常温的复灰液中，该复灰液中含水250％、浸灰助剂如POU2％和脱脂剂2％，鲟鱼皮在复灰液中静置30～60分钟后加入1％的石灰粉和2％的渗透剂，再静置60～90分钟后加入1.0％的硫氢化钠和0.2％和过氧化硫脲，静置1～2小时；最后加入2％的石灰粉和0.5％的氢氧化钠，静置过夜，次日晨排液水洗，并检查膨胀情况。
刮油膜：将进行水洗后的鲟鱼皮作刮油膜处理，即用钝刀刮去肉面的油膜，使皮内和鳞片内的油脂被刮挤出，促进后续工序所用材料的渗透。
无铵脱灰：将刮油膜处理后的鲟鱼皮置于常温的无铵脱灰液中，该无铵脱灰液中含水80％、无铵脱灰剂德赛精TM2.5％，鲟鱼皮在无铵脱灰液中静置2～4小时，同时调节pH为7.5～8.0。
氧化漂白：在无铵脱灰液中加入10％的氧化剂双氧水对鲟鱼皮进行氧化漂白处理，在加入氧化剂双氧水后使浸泡在无铵脱灰液中的鲟鱼皮静置2～4小时，对氧化漂白后的鲟鱼皮进行水洗、排液处理，其中双氧水可以用过氧乙酸、高锰酸钾、过硫酸盐、过硼酸盐或重铬酸盐来替代。
浸酸：将氧化漂白、水洗后的鲟鱼皮置于浸酸液中，该浸酸液中含水100％、中性食盐8％，鲟鱼皮在浸酸液中渗透10～30分钟后加入2.5％的甲酸，调节浸酸液的pH为2.5～3.5。
还原漂白：在浸酸液中加入12％的还原剂焦亚硫酸钠对鲟鱼皮进行还原漂白处理，在加入还原剂焦亚硫酸钠后使浸泡在浸酸液中的鲟鱼皮静置过夜，其中还原剂焦亚硫酸钠可以选用亚硫酸氢钠、保险粉或二氧化硫脲来替代。
软化：在还原漂白后在浸酸液中加入1.5％的sr泛博软化酶，先在常温下让酶渗透1～4小时，再升温至35～40℃软化30～90分钟，然后静置过夜，并检查其软化情况，主要包括柔软度和强度。其中sr泛博酸性软化酶为一种酸性酶制剂。
有机磷鞣：在软化的工序后的溶液中加入2％的泛博FP对鲟鱼皮进行鞣制处理，加入鞣剂后静置过夜，次日晨观察鞣剂在鲟鱼皮内是否渗透完全，然后分次加入碱调节pH为6.0～6.5，加碱的时间每次至少间隔1小时，最后静置过夜。其中泛博FP为一种有机膦鞣剂，加入的碱为小苏打。
染色加脂：将经过鞣制处理后的鲟鱼皮置入转鼓内温度在40～50℃之间的染色加脂液中，染色加脂液中含水200％、加脂剂18％，转动2～4小时后加1％的甲酸静置30～60分钟，其中甲酸的添加分两次进行，每次间隔40分钟。
铝复鞣：对染色加脂处理后的鲟鱼皮在温度为40～50℃下进行复鞣处理，用于复鞣处理的复鞣液中水含200％，加入的铝鞣剂为4％，在转鼓内转动2～5小时后水洗出鼓，然后挂晾干燥→涂饰。
在本实施例中，有机膦鞣制加碱前的所有工序均在各自的划槽中进行，不需要外加的机械作用，而加碱之后的工序则在转鼓中进行，但转速一定要慢，以防破坏鳞片。
另，本实施例还可以在有机磷鞣工序的加碱后以及染色加脂工序前增加一次脱脂工序，该脱脂工序在温度30-40℃的脱脂液中静置1-4小时，其中脱脂液中含水200％、脱脂剂1.5％，对脱脂处理后的鲟鱼皮进行水洗、刮油膜再水洗后进行染色加脂处理。并且可以在染色加脂及铝复鞣或锆复鞣工序中加入1％～5％的渗透剂。
实施实例2
本实施例中鲟鱼皮的清洁制革生产工艺依次包括以下步骤；
浸水：将待处理的鲟鱼皮浸泡在浸泡液中，该浸泡液中包含有水200％，渗透剂如JFC5％，脱脂剂5％，杀菌剂0.1％，碳酸钠5％，浸泡的时间是过夜。
去肉：在浸水处理的次日检查鲟鱼皮的状态，充分回软后手工去肉，即采取人工去肉的方式去除鲟鱼皮表面剩余的鱼肉，称重，在去肉的同时要加强背脊部和边腹部位的去肉，但同时应注意保护其天然鳞片不致脱落。
脱脂：将去肉处理后的鲟鱼皮置入温度在35～40℃之间的脱脂液中，该脱脂液中含水200％，脱脂剂2％，渗透剂1％，纯碱4％，鲟鱼皮在脱脂液中静置2～10小时后进行排液、水洗。
刮油膜：将进行水洗后的鲟鱼皮作刮油膜处理，即用钝刀刮去肉面的油膜，使皮内和鳞片内的油脂被刮挤出，促进后续工序所用材料的渗透。
浸灰：将刮油膜处理后的鲟鱼皮置于常温的浸灰液中，浸灰液中含水60％，浸灰助剂如环保型清洁碱性膨胀剂德赛精POU4％，脱脂剂1％，鲟鱼皮在浸灰液中静置60～90分钟后加入1％的石灰粉和3％的渗透剂再静置90～120分钟，接着加入0.8％的硫氢化钠、0.2％的过氧化硫脲后再静置1～3小时，最后加入1％的硫化钠、2％的石灰粉、0.5％的氢氧化钠后静置过夜，次日晨排液、水洗，并检查膨胀情况。
刮油膜：将进行水洗后的鲟鱼皮作刮油膜处理，即用钝刀刮去肉面的油膜，使皮内和鳞片内的油脂被刮挤出，促进后续工序所用材料的渗透。
复灰：将刮油膜处理后的鲟鱼皮置于常温的复灰液中，该复灰液中含水150％、浸灰助剂如POU1％和脱脂剂1％，鲟鱼皮在复灰液中静置30～60分钟后加入3％的石灰粉和1％的渗透剂，再静置60～90分钟后加入0.8％的硫氢化钠和0.1％和过氧化硫脲，静置1～2小时；最后加入1％的石灰粉和0.2％的氢氧化钠，静置过夜，次日晨排液水洗，并检查膨胀情况。
刮油膜：将进行水洗后的鲟鱼皮作刮油膜处理，即用钝刀刮去肉面的油膜，使皮内和鳞片内的油脂被刮挤出，促进后续工序所用材料的渗透。
无铵脱灰：将刮油膜处理后的鲟鱼皮置于常温的无铵脱灰液中，该无铵脱灰液中含水60％、无铵脱灰剂德赛精TM2％，鲟鱼皮在无铵脱灰液中静置2～4小时，同时调节pH为7.5～8.0。
氧化漂白：在无铵脱灰液中加入2％的双氧水对鲟鱼皮进行氧化漂白处理，在加入双氧水后使浸泡在无铵脱灰液中的鲟鱼皮静置2～4小时，对氧化漂白后的鲟鱼皮进行水洗、排液处理，其中双氧水可以选用过氧乙酸、高锰酸钾、过硫酸盐、过硼酸盐或重铬酸盐来替代。
浸酸：将氧化漂白、水洗后的鲟鱼皮置于浸酸液中，该浸酸液中含水80％、中性食盐4％，鲟鱼皮在浸酸液中渗透10～30分钟后加入2％的甲酸，调节浸酸液的pH为2.5～3.5。
还原漂白：在浸酸液中加入2％的焦亚硫酸钠对鲟鱼皮进行还原漂白处理，在加入焦亚硫酸钠后使浸泡在浸酸液中的鲟鱼皮静置过夜，其中焦亚硫酸钠可以选用亚硫酸氢钠、保险粉或二氧化硫脲来替代。
软化：在还原漂白后在浸酸液中加入1％的泛博sr软化酶，先在常温下让酶渗透1～4小时，再升温至35～40℃软化30～90分钟，然后静置过夜，并检查其软化情况，主要包括柔软度和强度。其中泛博sr软化酶为一种酸性酶制剂。
噁唑烷鞣：在软化的工序后的溶液中加入1.5％的美国陶氏化工ZE对鲟鱼皮进行鞣制处理，加入噁唑烷鞣剂后静置过夜，次日晨观察鞣剂在鲟鱼皮内是否渗透完全，然后分次加入碱调节pH为6.0～6.5，加碱的时间每次间隔1小时，最后静置过夜。其中美国陶氏化工ZE为一种噁唑烷鞣剂，加入的碱为小苏打。
染色加脂：将经过噁唑烷鞣制处理后的鲟鱼皮置入转鼓内温度在40～50℃之间的染色加脂液中，染色加脂液中含水300％、加脂剂15％，转动2～4小时后加0.5％的甲酸静置30～60分钟，其中甲酸的添加分两次进行，每次间隔40分钟。
锆复鞣：对染色加脂处理后的鲟鱼皮在温度为40～50℃下进行复鞣处理，用于复鞣处理的复鞣液中水含150％，加入的锆复鞣剂为3％，在转鼓内转动2～5小时后水洗出鼓，然后挂晾干燥→涂饰。
在本实施例中，噁唑烷鞣制加碱之前的所有工序均在各自的划槽中进行，不需要外加的机械作用，而加碱之后的工序则在转鼓中进行，但转速一定要慢，以防破坏鳞片。
另，本实施例还可以在噁唑烷鞣工序的加碱后以及染色加脂工序前增加一次脱脂工序，该脱脂工序在温度30-40℃的脱脂液中静置1-4小时，其中脱脂液中含水200％、脱脂剂1.5％，对脱脂处理后的鲟鱼皮进行水洗、刮油膜再水洗后进行染色加脂处理。
实施实例3
本实施例中鲟鱼皮的清洁制革生产工艺依次包括以下步骤；
浸水：将待处理的鲟鱼皮浸泡在浸泡液中，该浸泡液中包含有水400％，渗透剂如JFC2％，脱脂剂2％，杀菌剂0.5％，碳酸钠2％，浸泡的时间是过夜。
去肉：在浸水处理的次日检查鲟鱼皮的状态，充分回软后手工去肉，即采取人工去肉的方式去除鲟鱼皮表面剩余的鱼肉，称重，在去肉的同时要加强背脊部和边腹部位的去肉，但同时应注意保护其天然鳞片不致脱落。
脱脂：将去肉处理后的鲟鱼皮置入温度在35～40℃之间的脱脂液中，该脱脂液中含水400％，脱脂剂7％，渗透剂3％，纯碱3％，鲟鱼皮在脱脂液中静置2～10小时后进行排液、水洗。
刮油膜：将进行水洗后的鲟鱼皮作刮油膜处理，即用钝刀刮去肉面的油膜，使皮内和鳞片内的油脂被刮挤出，促进后续工序所用材料的渗透。
浸灰：将刮油膜处理后的鲟鱼皮置于常温的浸灰液中，浸灰液中含水100％，浸灰助剂如环保型清洁碱性膨胀剂德赛精POU2％，脱脂剂3％，鲟鱼皮在浸灰液中静置60～90分钟后加入3％的石灰粉和2％的渗透剂再静置90～120分钟，接着加入1.5％的硫氢化钠、0.8％的过氧化硫脲后再静置1～3小时，最后加入3％的硫化钠、6％的石灰粉、1％的氢氧化钠后静置过夜，次日晨排液、水洗，并检查膨胀情况。
刮油膜：将进行水洗后的鲟鱼皮作刮油膜处理，即用钝刀刮去肉面的油膜，使皮内和鳞片内的油脂被刮挤出，促进后续工序所用材料的渗透。
复灰：将刮油膜处理后的鲟鱼皮置于常温的复灰液中，该复灰液中含水300％、浸灰助剂如POU4％和脱脂剂3％，鲟鱼皮在复灰液中静置30～60分钟后加入2％的石灰粉和3％的渗透剂，再静置60～90分钟后加入1.5％的硫氢化钠和0.4％和过氧化硫脲，静置1～2小时；最后加入5％的石灰粉和0.6％的氢氧化钠，静置过夜，次日晨排液水洗，并检查膨胀情况。
刮油膜：将进行水洗后的鲟鱼皮作刮油膜处理，即用钝刀刮去肉面的油膜，使皮内和鳞片内的油脂被刮挤出，促进后续工序所用材料的渗透。
无铵脱灰：将刮油膜处理后的鲟鱼皮置于常温的无铵脱灰液中，该无铵脱灰液中含水100％、无铵脱灰剂德赛精TM5％，鲟鱼皮在无铵脱灰液中静置2～4小时，同时调节pH为7.5～8.0。
氧化漂白：在无铵脱灰液中加入15％的双氧水对鲟鱼皮进行氧化漂白处理，在加入双氧水后使浸泡在无铵脱灰液中的鲟鱼皮静置2～4小时，对氧化漂白后的鲟鱼皮进行水洗、排液处理，其中双氧水可以选用过氧乙酸、高锰酸钾、过硫酸盐、过硼酸盐或重铬酸盐来替代。
浸酸：将氧化漂白、水洗后的鲟鱼皮置于浸酸液中，该浸酸液中含水150、中性食盐10％，鲟鱼皮在浸酸液中渗透10～30分钟后加入5％的甲酸，调节浸酸液的pH为2.5～3.5。
还原漂白：在浸酸液中加入15％的焦亚硫酸钠对鲟鱼皮进行还原漂白处理，在加入焦亚硫酸钠后使浸泡在浸酸液中的鲟鱼皮静置过夜，其中焦亚硫酸钠可以选用亚硫酸氢钠、保险粉或二氧化硫脲来替代。
软化：在还原漂白后在浸酸液中加入2.5％的泛博sr软化酶，先在常温下让酶渗透1～4小时，再升温至35～40℃软化30～90分钟，然后静置过夜，并检查其软化情况，主要包括柔软度和强度。其中泛博sr软化酶为一种酸性酶制剂。
有机磷鞣：在软化的工序后的溶液中加入2.5％的泛博FP鞣剂对鲟鱼皮进行鞣制处理，加入鞣剂后静置过夜，次日晨观察鞣剂在鲟鱼皮内是否渗透完全，然后分次加入碱调节pH为6.0～6.5，加碱的时间每次间隔1小时，最后静置过夜。其中泛博FP为一种有机膦鞣剂，加入的碱为小苏打。
染色加脂：将经有机磷鞣剂处理后的鲟鱼皮置入转鼓内温度在40～50℃之间的染色加脂液中，染色加脂液中含水400％、加脂剂25％，转动2～4小时后加1.2％的甲酸静置30～60分钟，其中甲酸的添加分两次进行，每次间隔40分钟。
锆复鞣：对染色加脂处理后的鲟鱼皮在温度为40～50℃下进行复鞣处理，用于复鞣处理的复鞣液中水含300％，加入的锆复鞣剂为7％，在转鼓内转动2～5小时后水洗出鼓，然后挂晾干燥→涂饰。
在本实施例中，有机膦鞣制加碱之前的所有工序均在各自的划槽中进行，不需要外加的机械作用，而加碱之后的工序则在转鼓中进行，但转速一定要慢，以防破坏鳞片。
另，本实施例还可以在有机磷鞣工序的加碱后以及染色加脂工序前增加一次脱脂工序，该脱脂工序在温度30-40℃的脱脂液中静置1-4小时，其中脱脂液中含水200％、脱脂剂1.5％，对脱脂处理后的鲟鱼皮进行水洗、刮油膜再水洗后进行染色加脂处理。
实施实例4
本实施例中鲟鱼皮的清洁制革生产工艺依次包括以下步骤；
浸水：将待处理的鲟鱼皮浸泡在浸泡液中，该浸泡液中包含有水250％，渗透剂如JFC4％，脱脂剂4％，杀菌剂0.4％，碳酸钠3％，浸泡的时间是过夜。
去肉：在浸水处理的次日检查鲟鱼皮的状态，充分回软后手工去肉，即采取人工去肉的方式去除鲟鱼皮表面剩余的鱼肉，称重，在去肉的同时要加强背脊部和边腹部位的去肉，但同时应注意保护其天然鳞片不致脱落。
脱脂：将去肉处理后的鲟鱼皮置入温度在35～40℃之间的脱脂液中，该脱脂液中含水300％，脱脂剂5％，渗透剂2.5％，碳酸钠2％，鲟鱼皮在脱脂液中静置2～10小时后进行排液、水洗。
刮油膜：将进行水洗后的鲟鱼皮作刮油膜处理，即用钝刀刮去肉面的油膜，使皮内和鳞片内的油脂被刮挤出，促进后续工序所用材料的渗透。
浸灰：将刮油膜处理后的鲟鱼皮置于常温的浸灰液中，浸灰液中含水90％，浸灰助剂如环保型清洁碱性膨胀剂德赛精POU3％，脱脂剂2.5％，鲟鱼皮在浸灰液中静置60～90分钟后加入2％的石灰粉和1.5％的渗透剂再静置90～120分钟，接着加入1.0％的硫氢化钠、0.4％的过氧化硫脲后再静置1～3小时，最后加入2.5％的硫化钠、5％的石灰粉、0.6％的氢氧化钠后静置过夜，次日晨排液、水洗，并检查膨胀情况。
刮油膜：将进行水洗后的鲟鱼皮作刮油膜处理，即用钝刀刮去肉面的油膜，使皮内和鳞片内的油脂被刮挤出，促进后续工序所用材料的渗透。
复灰：将刮油膜处理后的鲟鱼皮置于常温的复灰液中，该复灰液中含水200％、浸灰助剂如POU3％和脱脂剂2.5％，鲟鱼皮在复灰液中静置30～60分钟后加入2.5％的石灰粉和1.5％的渗透剂，再静置60～90分钟后加入1.2％的硫氢化钠和0.3％和过氧化硫脲，静置1～2小时；最后加入4％的石灰粉和0.3％的氢氧化钠，静置过夜，次日晨排液水洗，并检查膨胀情况。
刮油膜：将进行水洗后的鲟鱼皮作刮油膜处理，即用钝刀刮去肉面的油膜，使皮内和鳞片内的油脂被刮挤出，促进后续工序所用材料的渗透。
无铵脱灰：将刮油膜处理后的鲟鱼皮置于常温的无铵脱灰液中，该无铵脱灰液中含水90％、无铵脱灰剂德赛精TM3％，鲟鱼皮在无铵脱灰液中静置2～4小时，同时调节pH为7.5～8.0。
氧化漂白：在无铵脱灰液中加入12％的双氧水对鲟鱼皮进行氧化漂白处理，在加入双氧水后使浸泡在无铵脱灰液中的鲟鱼皮静置过夜，对氧化漂白后的鲟鱼皮进行水洗、排液处理，其中双氧水可以选用过氧乙酸、高锰酸钾、过硫酸盐、过硼酸盐或重铬酸盐来替代。
浸酸：将氧化漂白、水洗后的鲟鱼皮置于浸酸液中，该浸酸液中含水120％、中性食盐7％，鲟鱼皮在浸酸液中渗透10～30分钟后加入4％的甲酸，调节浸酸液的pH为2.5～3.5。
还原漂白：在浸酸液中加入10％的焦亚硫酸钠对鲟鱼皮进行还原漂白处理，在加入还原剂后使浸泡在浸酸液中的鲟鱼皮静置2～4小时，其中焦亚硫酸钠可以选用亚硫酸氢钠、保险粉或二氧化硫脲来替代。
软化：在还原漂白后在浸酸液中加入2％的泛博sr软化酶，先在常温下让酶渗透1～4小时，再升温至35～40℃软化30～90分钟，然后静置过夜，并检查其软化情况，主要包括柔软度和强度。其中酸泛博sr软化酶为一种酸性酶制剂。
噁唑烷鞣：在软化的工序后的溶液中加入1.8％的美国陶氏化工ZE鞣剂对鲟鱼皮进行鞣制处理，加入鞣剂后静置过夜，次日晨观察鞣剂在鲟鱼皮内是否渗透完全，然后分次加入碱调节pH为6.0～6.5，加碱的时间每次间隔1小时，最后静置过夜。其中美国陶氏化工ZE为一种噁唑烷鞣剂，加入的碱为小苏打。
染色加脂：将经噁唑烷鞣剂处理后的鲟鱼皮置入转鼓内温度在40～50℃之间的染色加脂液中，染色加脂液中含水250％、加脂剂20％，转动2～4小时后加0.8％的甲酸静置30～60分钟，其中甲酸的添加分两次进行，每次间隔40分钟。
铝复鞣：对染色加脂处理后的鲟鱼皮在温度为40～50℃下进行复鞣处理，用于复鞣处理的复鞣液中水含250％，加入的铝复鞣剂为5％，在转鼓内转动2～5小时后水洗出鼓，然后挂晾干燥→涂饰。
在本实施例中，噁唑烷鞣制加碱之前的所有工序均在各自的划槽中进行，不需要外加的机械作用，而加碱之后的工序则在转鼓中进行，但转速一定要慢，以防破坏鳞片。
另，本实施例还可以在噁唑烷鞣制工序的加碱后以及染色加脂工序前增加一次脱脂工序，该脱脂工序在温度30-40℃的脱脂液中静置1-4小时，其中脱脂液中含水200％、脱脂剂1.5％，对脱脂处理后的鲟鱼皮进行水洗、刮油膜再水洗后进行染色加脂处理。
Claims (11)
1.一种鲟鱼皮的清洁制革生产工艺，包括有下述的步骤：浸水→手工去肉→脱脂→刮油膜→浸灰→刮油膜→复灰→刮油膜→无铵脱灰→氧化漂白→浸酸→还原漂白→软化→有机磷鞣或噁唑烷鞣→染色加脂→铝复鞣或锆复鞣→水洗→挂晾干燥→涂饰；各工序中的百分含量均以操作该工序前鲟鱼皮的重量为基准，是相对于鲟鱼皮的重量百分比，其中：
浸水：将待处理的鲟鱼皮浸泡在浸泡液中，该浸泡液包含水200％～400％、脱脂剂1％～5％、渗透剂1％～5％、杀菌剂0.1％～0.5％和碳酸钠1％～5％，浸泡的时间为过夜；
手工去肉：在浸水后采取人工去肉的方式去除鲟鱼皮表面剩余的鱼肉，主要是加强背脊部和边腹部位的去肉，但同时应注意保护其天然鳞片不致脱落。
脱脂：将去肉处理后的鲟鱼皮置入温度在35～40℃之间的脱脂液中，该脱脂液中包含水200％～400％、脱脂剂2％～7％、碳酸钠1％～4％和渗透剂1％～3％，鲟鱼皮在所述脱脂液中静置2～10小时后进行水洗；
刮油膜：将分别进行脱脂、浸灰、复灰处理后的鲟鱼皮用钝刀刮去肉面的油膜，使皮内和鳞片内的油脂被刮挤出；
浸灰：将刮油膜处理后的鲟鱼皮置于常温的浸灰液中，该浸灰液中含水60％～100％、浸灰助剂1％～4％和脱脂剂1％～3％，鲟鱼皮在浸灰液中静置60～90分钟后加入1％～3％的石灰粉、1％～3％的渗透剂，再静置90～120分钟后加入0.8％～1.5％的硫氢化钠、0.2％～0.8％的过氧化硫脲，再静置1～3小时；最后加入1％～3％的硫化钠、2％～6％的石灰粉和0.5％～1％的氢氧化钠，静置过夜，次日晨排液水洗；
复灰：将刮油膜处理后的鲟鱼皮置于常温的复灰液中，该复灰液中含水150％～300％、浸灰助剂1％～4％和脱脂剂1％～3％，鲟鱼皮在复灰液中静置30～60分钟后加入1％～3％的石灰粉和1％～3％的渗透剂，再静置60～90分钟后加入0.8％～1.5％的硫氢化钠和0.1％～0.4％和过氧化硫脲，静置1～2小时；最后加入1％～5％的石灰粉和0.2％～0.6％的氢氧化钠，静置过夜，次日晨排液水洗；
无铵脱灰：将刮油膜处理后的鲟鱼皮置于常温的无铵脱灰液中，该无铵脱灰液中含水60％～100％、无铵脱灰剂2％～5％，鲟鱼皮在无铵脱灰液中静置2～4小时，同时调节pH为7.5～8.0；
氧化漂白：在无铵脱灰液中加入2％～15％的氧化剂对鲟鱼皮进行氧化漂白处理，在加入氧化剂后使浸泡在无铵脱灰液中的鲟鱼皮静置2～4小时；
浸酸：将氧化漂白后的鲟鱼皮置于浸酸液中，该浸酸液中含水80％～150％、中性盐4％～10％，鲟鱼皮在浸酸液中渗透10～30分钟后加入2％～5％的酸，调节浸酸液的pH为2.5～3.5；
还原漂白：在浸酸液中加入2％～15％的还原剂对鲟鱼皮进行还原漂白处理，在加入还原剂后使浸泡在浸酸液中的鲟鱼皮静置过夜；
软化：在还原漂白后在浸酸液中加入1.0％～2.5％的酸性酶制剂，先在常温下让酶渗透1～4小时，再升温至35～40℃软化30～90分钟，然后静置过夜；
有机磷鞣或噁唑烷鞣：在软化工序后的溶液中加入有机膦鞣剂或噁唑烷鞣剂对鲟鱼皮进行鞣制，有机磷鞣剂或噁唑烷鞣剂的用量为1.5％～2.5％，加入有机磷鞣剂或噁唑烷鞣剂后静置过夜，次日晨观察鞣剂在鲟鱼皮内是否渗透完全，然后分次加入碱调节pH为6.0～6.5，加碱的时间每次间隔至少1小时，最后静置过夜；
染色加脂：将经有机磷鞣或噁唑烷鞣处理后的鲟鱼皮置入温度在40～50℃之间的染色加脂液中，染色加脂液中含水200％～400％、染料2％～4％、加脂剂15％～25％，其中加入染料后转动10～30分钟，然后加入加脂剂再转动2～4小时，最后加0.5％～1.2％的甲酸作用30～60分钟；
铝复鞣或锆复鞣：对染色加脂处理后的鲟鱼皮在温度为40～50℃下进行复鞣处理，用于复鞣处理的复鞣液中水含150％～300％，加入的复鞣剂为铝鞣剂或锆鞣剂，其用量为3％～7％，转动2～5小时后水洗出鼓。
2.如权利要求1所述的鲟鱼皮清洁制革生产工艺，其特征在于：所述去肉的工序中要将所述鲟鱼的背脊部的鳞片内侧用刀划开，使鲟鱼皮其内的油脂完全渗出。
3.如权利要求1所述的鲟鱼皮清洁制革生产工艺，其特征在于：所述浸灰助剂为环保型清洁碱性膨胀剂。
4.如权利要求1所述的鲟鱼皮清洁制革生产工艺，其特征在于：所述无铵脱灰过程中的脱灰剂为不含铵盐的弱酸性脱灰剂。
5.如权利要求1所述的鲟鱼皮清洁制革生产工艺，其特征在于：所述软化的工序中所用酶制剂为酸性酶制剂。
6.如权利要求1所述的鲟鱼皮清洁制革生产工艺，其特征在于：所述氧化漂白中所用氧化剂为双氧水、过氧乙酸、高锰酸钾、过硫酸盐、过硼酸盐或重铬酸盐，所述还原漂白中所用的还原剂为亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、保险粉或二氧化硫脲。
7.如权利要求1所述的鲟鱼皮清洁制革生产工艺，其特征在于：所述染色加脂及铝复鞣或锆复鞣工序中加入1％～5％的渗透剂。
8.如权利要求1所述的鲟鱼皮清洁制革生产工艺，其特征在于：所述铝鞣剂为碱式氯化铝，锆鞣剂为硫酸锆。
9.如权利要求1所述的鲟鱼皮清洁制革生产工艺，其特征在于：所述各工序操作鞣制加碱之前在划槽中进行，鞣制加碱之后在慢慢转动的转鼓中进行。
10.如权利要求1所述的鲟鱼皮清洁制革生产工艺，其特征在于：所述涂饰的工序具体包括有喷染→封底→底涂→顶光→喷手感。
11.如权利要求1所述的鲟鱼皮清洁制革生产工艺，其特征在于：所述有机膦鞣剂为硫酸四羟甲基膦，噁唑烷鞣剂为氧氮杂环戊烷。
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