CN101509045A - 一种高档猪皮鞋里革的无硫化碱、无石灰的脱毛浸碱方法 - Google Patents
一种高档猪皮鞋里革的无硫化碱、无石灰的脱毛浸碱方法 Download PDFInfo
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Abstract
一种高档猪皮鞋里革的无硫化碱、无石灰的脱毛浸碱方法，其特点在于该方法可大幅度地减少传统制革过程中使用硫化钠、硫氢化钠及石灰而造成的废水中S2－、废渣的污染，废水排放量较常规脱毛浸灰工序的降低40％并易于治理。同时采用无氨脱碱方法大幅度地减少了废水中的NH3－N含量。与传统工艺相比，该方法可缩短生产周期、节约原材料，降低了生产的综合成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种高档猪皮鞋里革的无硫化碱、无石灰的脱毛浸碱方法，属于皮革鞣制的生产领域。该方法适用于当前市场上需求的猪皮鞋里革鞣制前的脱毛浸碱处理。
背景技术
在猪皮鞋里革的生产过程中，脱毛与除去表皮是自然而必要的工序，传统工艺是采用硫化碱通过破坏猪毛所含的角蛋白中的双硫键，使猪毛和表皮水解，从而达到脱毛的目的。但该毁毛脱毛法造成了最严重的S2-、COD的排放。
在制革过程中，浸灰工序已有几千年的历史，且一直沿用至今，其重要性已被从事制革的科技人员普遍认同，俗话说“好皮出在灰缸里”。天然生皮中胶原纤维分散、纤维间质的溶解除去是给后继材料进入以及获得成革产品的柔软、丰满等指标的必要充分条件。但制革的污泥是最难治理的污染物之一，其中含有蛋白水解物、油脂中性盐的石灰沉淀物目前最简单的方法是掩埋与焚烧。
以上脱毛、浸灰方法实施的程度对成革的质量影响较大。更为重要的是，传统的脱毛、浸灰方法造成严重的环境污染。利用硫化碱的毁毛法脱毛使猪毛水解、溶化，造成废水中的COD值、NH3-N值较高，不仅浪费了资源，而且增加了废水治理的成本。在浸灰工序中使用了大量的石灰产生缓冲作用，然后在后期形成废渣，造成对环境的污染。既浪费资源，又难于处理，成为制革界的“难题”之一。
随着学科的交叉渗透与制革技术的提高，对脱毛、浸灰工艺也在不断的研究与改造。在该高档猪皮鞋里革制革过程中的无硫化碱、无石灰的脱毛浸碱方法中，完全不用硫化钠、硫氢化钠及石灰，大大降低废水中的COD值、NH3-N值，不会出现传统工艺所产生的大量废渣。
发明内容
本发明的目的由以下技术措施实现，所述原料的份数除特殊说明外，均为重量份数。本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种高档猪皮鞋里革的无硫化碱、无石灰的脱毛浸碱方法。
一种高档猪皮鞋里革的无硫化碱、无石灰的脱毛浸碱方法，含有以下步骤：
(1)浸水
将生皮称重后用18～22℃的水进行水洗30～60分钟，排水。取水洗后的生皮100份，入鼓，在转鼓中加入温度为24～26℃的水100～150份，碳酸钠2～3份，片碱0.1～0.2份，转动40～60分钟，调节溶液的pH值为9.0～9.5，再加入阴离子脱脂剂0.6～0.8份和浸水助剂0.1～0.2份，转动150～180分钟，停鼓浸泡10～12小时，排水；
(2)滚盐
取浸水后的生皮100份，入鼓，加入食盐3～5份，防腐剂0.2～0.4份，转动20～30分钟，出鼓；
(3)包酶脱毛
取滚盐后的生皮100份，将混合酶0.2～0.4份、中性蛋白酶0.3～0.5份、纯碱0.2～0.3份、细米糠5～7份、水10～15份调匀，用鬃刷刷于生皮的臀背部，堆放36～42小时，保持pH值为7.8～8.5，机械拔毛；
(4)碱膨胀
取拔毛后的皮100份，入鼓，在转鼓中加入温度为18～22℃的水80～100份，浸碱助剂1～1.5份，转动20～30分钟，加碱膨胀剂3～4份，分4次加入并分别转动20～30分钟，调节溶液的pH值为11～12，补加18～22℃的水120～150份，再转动90～120分钟，停鼓浸泡16～18小时。次日出鼓并片碱皮；
(5)脱碱
取片皮后的碱皮100份，入鼓，在转鼓中加入温度为35～40℃的水80～100份，然后加入无氨脱灰剂2～3份，转动90～120分钟，浴液的pH值8.5～9.0；
(6)软化
取脱碱后的皮100份，加入温度为40～42℃的水80～120份，加入软化酶0.3～0.5份，阴离子脱脂剂0.3～0.6份，转动120～180分钟，此时浴液pH值为7.6～7.8，软化符合要求后，水洗；
(7)浸酸
在上述鼓内加入温度为20～22℃的水50～80份，加入食盐6～8份，转动10～20分钟，甲酸0.3～0.5份，硫酸0.8～1.0份，转动120～180分钟，停鼓浸泡10～12小时，然后进行正常铬鞣，以后工序均按照常规方法进行。
浸水助剂为主要组分是脂肪醇聚氧乙烯醚的表面活性剂。
防腐剂为水杨酰钠或者水杨酰胺。
混合酶为脂肪酶与碱性蛋白酶的质量比为1:0.5～1混合而成。
中性蛋白酶为活力为50,000单位/克的1398酶。
浸碱助剂为C6-C10羧酸铵的混合物。
碱膨胀剂为乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的至少一种。
无氨脱灰剂为乳酸、甲酸、乙酸、丙酸中的至少一种。
软化酶为胰蛋白酶与中性蛋白酶的质量比1:0.2～0.3混合而成。
本发明所得成革的外观特征、质量及物理机械性能与传统工艺所得的相同。成革的抗张强度、撕裂强度为、断裂伸长率、柔软度均达到猪皮鞋里革的铬鞣革的部颁标准。
本发明具有如下优点：
1本发明是在猪皮鞋里革生产过程中的准备工段采取清洁化生产技术，可大幅度地减少制革过程中的污染。并用其生产出高档猪皮鞋里革。
2清洁化生产中拚弃传统的硫化碱脱毛方法，节约了资源。更为重要的是大大降低废水中的S2-、COD值、NH3-N含量，减小准备工段对环境的污染。
3采用新的浸碱助剂及浸碱剂代替石灰对裸皮浸碱，不会出现传统工艺所产生的大量废渣。同时，由于省去诸多水洗工序，可节省40％的水用量。
4本发明中采用无氨脱碱方法，也大大降低废水中的NH3-N含量。
5该清洁化技术生产后所产生的废水易生化处理。对环境的污染性小，是一种高效益低污染的制革技术。
具体实施方案
下面通过实施例对本发明进行具体的描述。有必要在此指出的是以下实施例只是用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述发明的内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。
实施例1
(1)浸水
将生皮称重后用18～22℃的水进行水洗30分钟，排水。取水洗后的生皮100千克，入鼓，在转鼓中加入温度为24℃的水100～150千克，碳酸钠2千克，片碱0.1千克，转动40分钟，调节溶液的pH值为9.0，再加入阴离子脱脂剂0.6千克和浸水助剂0.1千克，转动150分钟，停鼓浸泡10小时，排水；
(2)滚盐
取浸水后的生皮100千克，入鼓，加入食盐3千克，防腐剂0.2千克，转动20分钟，出鼓；
(3)包酶脱毛
取滚盐后的生皮100千克，将混合酶0.2千克、中性蛋白酶0.3千克、纯碱0.2千克、细米糠5千克、水10千克调匀，用鬃刷刷于生皮的臀背部，堆放36小时，保持pH值为7.8，机械拔毛；
(4)碱膨胀
取拔毛后的皮100千克，入鼓，在转鼓中加入温度为18～22℃的水80千克，浸碱助剂1千克，转动20分钟，加碱膨胀剂3千克，分4次加入并分别转动20分钟，调节溶液的pH值为11，补加18～22℃的水120千克，再转动90分钟，停鼓浸泡16小时。次日出鼓并片碱皮；
(5)脱碱
取片皮后的碱皮100千克，入鼓，在转鼓中加入温度为35～40℃的水80千克，然后加入无氨脱灰剂2千克，转动90分钟，浴液的pH值8.5；
(6)软化
取脱碱后的皮100千克，加入温度为40～42℃的水80千克，加入软化酶0.3千克，阴离子脱脂剂0.3千克，转动120分钟，此时浴液pH值为7.6，软化符合要求后，水洗；
(7)浸酸
在上述鼓内加入温度为20～22℃的水50千克，加入食盐6千克，转动10分钟，甲酸0.3千克，硫酸0.8千克，转动120分钟，停鼓浸泡10小时，然后进行正常铬鞣，以后工序均按照常规方法进行。
实施例2
(1)浸水
将生皮称重后用18～22℃的水进行水洗60分钟，排水。取水洗后的生皮100千克，入鼓，在转鼓中加入温度为26℃的水150千克，碳酸钠3千克，片碱0.2千克，转动60分钟，调节溶液的pH值为9.5，再加入阴离子脱脂剂0.8千克和浸水助剂0.2千克，转动180分钟，停鼓浸泡12小时，排水；
(2)滚盐
取浸水后的生皮100千克，入鼓，加入食盐5千克，防腐剂0.4千克，转动30分钟，出鼓；
(3)包酶脱毛
取滚盐后的生皮100千克，将混合酶0.4千克、中性蛋白酶0.5千克、纯碱0.3千克、细米糠7千克、水15千克调匀，用鬃刷刷于生皮的臀背部，堆放42小时，保持pH值为8.5，机械拔毛；
(4)碱膨胀
取拔毛后的皮100千克，入鼓，在转鼓中加入温度为18～22℃的水100千克，浸碱助剂1.5千克，转动30分钟，加碱膨胀剂4千克，分4次加入并分别转动30分钟，调节溶液的pH值为12，补加18～22℃的水150千克，再转动120分钟，停鼓浸泡18小时。次日出鼓并片碱皮；
(5)脱碱
取片皮后的碱皮100千克，入鼓，在转鼓中加入温度为35～40℃的水100千克，然后加入无氨脱灰剂3千克，转动120分钟，浴液的pH值9.0；
(6)软化
取脱碱后的皮100千克，加入温度为40～42℃的水120千克，加入软化酶0.5千克，阴离子脱脂剂0.6千克，转动180分钟，此时浴液pH值为7.8，软化符合要求后，水洗；
(7)浸酸
在上述鼓内加入温度为20～22℃的水80千克，加入食盐8千克，转动20分钟，甲酸0.5千克，硫酸1.0千克，转动180分钟，停鼓浸泡12小时，然后进行正常铬鞣，以后工序均按照常规方法进行。
实施例3
(1)浸水
将生皮称重后用18～22℃的水进行水洗45分钟，排水。取水洗后的生皮100千克，入鼓，在转鼓中加入温度为24～26℃的水125千克，碳酸钠2.5千克，片碱0.15千克，转动50分钟，调节溶液的pH值为9.2，再加入阴离子脱脂剂0.7千克和浸水助剂0.15千克，转动165分钟，停鼓浸泡11小时，排水；
(2)滚盐
取浸水后的生皮100千克，入鼓，加入食盐4千克，防腐剂0.3千克，转动25分钟，出鼓；
(3)包酶脱毛
取滚盐后的生皮100千克，将混合酶0.3千克、中性蛋白酶0.4千克、纯碱0.25千克、细米糠6千克、水12.5千克调匀，用鬃刷刷于生皮的臀背部，堆放39小时，保持pH值为8.2，机械拔毛；
(4)碱膨胀
取拔毛后的皮100千克，入鼓，在转鼓中加入温度为18～22℃的水90千克，浸碱助剂1.25千克，转动25分钟，加碱膨胀剂3.5千克，分4次加入并分别转动25分钟，调节溶液的pH值为11.5，补加18～22℃的水135千克，再转动105分钟，停鼓浸泡17小时。次日出鼓并片碱皮；
(5)脱碱
取片皮后的碱皮100千克，入鼓，在转鼓中加入温度为35～40℃的90千克，然后加入无氨脱灰剂2.5千克，转动105分钟，浴液的pH值8.7；
(6)软化
取脱碱后的皮100千克，加入温度为40～42℃的水100千克，加入软化酶0.4千克，阴离子脱脂剂0.45千克，转动100分钟，此时浴液pH值为7.7，软化符合要求后，水洗；
(7)浸酸
在上述鼓内加入温度为20～22℃的水65千克，加入食盐7千克，转动15分钟，甲酸0.4千克，硫酸0.9千克，转动150分钟，停鼓浸泡11小时，然后进行正常铬鞣，以后工序均按照常规方法进行。
Claims (9)
1 一种高档猪皮鞋里革的无硫化碱、无石灰的脱毛浸碱方法，其特征在于该方法含有所述原料按照重量份计，含有以下步骤：
(1)浸水
将生皮称重后用18～22℃的水进行水洗30～60分钟，排水。取水洗后的生皮100份，入鼓，在转鼓中加入温度为24～26℃的水100～150份，碳酸钠2～3份，片碱0.1～0.2份，转动40～60分钟，调节溶液的pH值为9.0～9.5，再加入阴离子脱脂剂0.6～0.8份和浸水助剂0.1～0.2份，转动150～180分钟，停鼓浸泡10～12小时，排水；
(2)滚盐
取浸水后的生皮100份，入鼓，加入食盐3～5份，防腐剂0.2～0.4份，转动20～30分钟，出鼓；
(3)包酶脱毛
取滚盐后的生皮100份，将混合酶0.2～0.4份、中性蛋白酶0.3～0.5份、纯碱0.2～0.3份、细米糠5～7份、水10～15份调匀，用鬃刷刷于生皮的臀背部，堆放36～42小时，保持pH值为7.8～8.5，机械拔毛；
(4)碱膨胀
取拔毛后的皮100份，入鼓，在转鼓中加入温度为18～22℃的水80～100份，浸碱助剂1～1.5份，转动20～30分钟，加碱膨胀剂3～4份，分4次加入并分别转动20～30分钟，调节溶液的pH值为11～12，补加18～22℃的水120～150份，再转动90～120分钟，停鼓浸泡16～18小时。次日出鼓并片碱皮；
(5)脱碱
取片皮后的碱皮100份，入鼓，在转鼓中加入温度为35～40℃的水80～100份，然后加入无氨脱灰剂2～3份，转动90～120分钟，浴液的pH值8.5～9.0；
(6)软化
取脱碱后的皮100份，加入温度为40～42℃的水80～120份，加入软化酶0.3～0.5份，阴离子脱脂剂0.3～0.6份，转动120～180分钟，此时浴液pH值为7.6～7.8，软化符合要求后，水洗；
(7)浸酸
在上述鼓内加入温度为20～22℃的水50～80份，加入食盐6～8份，转动10～20分钟，甲酸0.3～0.5份，硫酸0.8～1.0份，转动120～180分钟，停鼓浸泡10～12小时，然后进行正常铬鞣，以后工序均按照常规方法进行。
2 如权利要求1所述一种高档猪皮鞋里革的无硫化碱、无石灰的脱毛浸碱方法，其特征在于浸水助剂为主要组分是脂肪醇聚氧乙烯醚的表面活性剂。
3 如权利要求1所述一种高档猪皮鞋里革的无硫化碱、无石灰的脱毛浸碱方法，其特征在于防腐剂为水杨酰钠或者水杨酰胺。
4 如权利要求1所述一种高档猪皮鞋里革的无硫化碱、无石灰的脱毛浸碱方法，其特征在于混合酶为脂肪酶与碱性蛋白酶的质量比为1:0.5～1混合而成。
5 如权利要求1所述一种高档猪皮鞋里革的无硫化碱、无石灰的脱毛浸碱方法，其特征在于中性蛋白酶为活力为50,000单位/克的1398酶。
6 如权利要求1所述一种高档猪皮鞋里革的无硫化碱、无石灰的脱毛浸碱方法，其特征在于浸碱助剂为C6-C10羧酸铵的混合物。
7 如权利要求1所述一种高档猪皮鞋里革的无硫化碱、无石灰的脱毛浸碱方法，其特征在于碱膨胀剂为乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的至少一种。
8 如权利要求1所述一种高档猪皮鞋里革的无硫化碱、无石灰的脱毛浸碱方法，其特征在于无氨脱灰剂为乳酸、甲酸、乙酸、丙酸中的至少一种。
9 如权利要求1所述一种高档猪皮鞋里革的无硫化碱、无石灰的脱毛浸碱方法，其特征在于软化酶为胰蛋白酶与中性蛋白酶的质量比1:0.2～0.3混合而成。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20090819 |