CN107893133A - 一种制革用牛皮酶脱毛方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开的一种制革用牛皮酶脱毛方法，其特征在于该方法是先用皮重为0.2~2.0%的金属盐在30℃、pH值为7.5~10.0对浸水、去肉后的牛皮进行免疫处理，然后在带有循环滤毛系统的转鼓中在32~42℃下进行有温有浴酶脱毛3~5小时，脱毛处理后的皮经浸灰、脱灰、浸酸、鞣制工序。本发明提供的牛皮酶脱毛方法在酶脱毛前先用金属盐对牛皮进行免疫处理，一方面皮胶原蛋白得到了充分保护，因而在酶脱毛过程中酶对胶原蛋白的水解作用大大降低，不仅保证了在较高温度下的酶脱毛过程安全实施，而且脱毛效率大为提高，便于大生产控制。另一方面酶对胶原纤维的分散充分，因而在后续不需要进行酶软化，不仅缩短了制革过程，且所得皮革粒面清晰，不烂面、不松面。

Description

一种制革用牛皮酶脱毛方法
技术领域
本发明属于皮革的加工制造技术领域，特别涉及一种制革用牛皮酶脱毛方法。
背景技术
脱毛是制革过程必须的一道工序。传统的毁毛脱毛技术大量使用硫化物和石灰，给制革工业带来巨大的污染。据报道，毁毛脱毛工序的污染量占到制革总污染量的50%～60％，其污染指标有硫化物、化学需氧量（COD）、生化需氧量（BOD5）、总溶解固体（TDS）以及总悬浮物（TSS）等。酶法脱毛技术是一种清洁化保毛脱毛技术，极有可能替代传统的毁毛脱毛方法而解决制革脱毛污染。酶脱毛技术在猪皮上已获得较成功地应用，但酶脱毛工艺技术一直没有在牛皮制革上得到广泛采用。现有的有温（38~40℃）有浴酶法脱毛技术，由于脱毛过程中酶对胶原的水解，使得脱毛工艺难控制，技术要求高；酶的作用致使粒面容易受到伤害，甚至烂皮；成革物理机械性能削弱，松面。因此，牛皮的酶脱毛技术一直亟待发展。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种制革用牛皮酶脱毛方法。该方法不仅能够克服已有有温有浴酶脱毛工艺容易导致的牛皮粒面伤害、松面等缺陷，保证了在较高温度下的酶脱毛过程安全实施，而且脱毛效率大为提高，便于大生产控制。该方法还能够保证酶对胶原纤维的充分分散，省去后续的酶软化操作，不仅缩短了制革过程，且所得皮革粒面清晰，不烂面、不松面。
本发明提供的一种制革用牛皮酶脱毛方法，其特征在于该方法的具体工艺步骤和条件如下：
（1）浸水、去肉：将牛皮充水到鲜皮状态，然后利用去肉机去除皮表面的污物及皮下组织；
（2）金属盐免疫处理：在带有循环过滤系统的可控温转鼓中，水用量为皮重的 150~300%，用碳酸钠调节pH值至7.5~10.0，控制温度在30℃，加入金属盐，转动30分钟；
（3）酶脱毛：在上述带有循环过滤系统的可控温转鼓中，用碳酸钠调节pH值为7.5~11.5，控制温度在32~42℃下，加入脱毛酶制剂，转动60分钟，然后打开循环过滤装置，滤毛2~4小时；然后用20~25℃水洗。
（4）碱膨胀：水温20~25℃，水用量为皮重的 120%，加入石灰 2%，40% NaOH水溶液0.2%，转动60分钟，停30分钟，转动60分钟，停60分钟，补常温水至水量250%，转动60分钟，停60分钟，以后每小时转动5分钟，共计18小时；常温水洗；
（5）脱碱：水用量为皮重的100%，加入脱碱剂，转动60分钟，至pH 8.0~8.5, 常温水洗；
（6）浸酸、鞣制：水用量为皮重的80%，加入食盐7%，转10分钟，再加入甲酸0.5%，转20分钟，再分2次加入稀释冷却后的硫酸 0.8%~1.2%，每次间隔30分钟，加完后继续转动120分钟，控制pH值为2.0～3.0，然后进行常规铬鞣。
以上各物料用量的百分比均为质量百分比，且步骤（2）中所用的金属盐为硫酸锰，硫酸锌，硫酸镁，氯化锰，氯化锌，氯化镁中的一种。
优选地，所述的金属盐用量为皮重的0.2%~2.0%。
再优选地，所用的脱毛酶制剂为蛋白酶K、枯草杆菌AS1.398中性蛋白酶、短小芽孢杆菌209碱性蛋白酶中的任一种，其用量以酪蛋白酶活力计为50~300国际单位/g皮。
更优选地，所述脱碱剂为硫酸铵、氯化铵、硼酸、乳酸中的至少一种。
本发明具有以下优点：
1、由于本发明提供的酶脱毛方法不需要添加硫化物，因而其脱毛过程排放的废水无硫化物污染。
2、由于本发明提供的酶脱毛方法在酶脱毛前皮张先用金属盐进行了免疫处理，皮胶原蛋白得到了充分保护，因而在酶脱毛过程中酶对胶原蛋白的水解作用大大降低，不仅保证了在较高温度下的酶脱毛过程安全实施，而且脱毛效率大为提高，便于大生产控制。
3、由于本发明提供的酶脱毛方法所采用的酶脱毛工艺采用了循环过滤系统，毛可以回收利用。
4、由于本发明提供的酶脱毛方法酶对胶原纤维的分散充分，因而在后续不需要进行酶软化，缩短了制革过程。
具体实施方式
下面给出实施例以对本发明作进一步说明。有必要在此指出的是以下实施例不能理解为对本发明保护范围的限制，如果该领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明做出一些非本质的改进和调整，仍属于本发明保护范围。
值得说明的是：1）以下实施例各物料用量的百分比均为质量百分比； 2）以下实施例所用蛋白酶活力的测定方法是采用福林-酚法，在温度40℃、pH值7.5条件下，以酪素为底物测定的。
实施例1
所用原料为氯化钠盐腌储存黄牛皮。（1）浸水、去肉：将牛皮充水到鲜皮状态，然后利用去肉机去除皮表面的污物及皮下组织；（2）在带有循环过滤系统的可控温转鼓中，水用量为皮重的 150%，用碳酸钠调节pH值至7.5，控制温度在32℃，加入硫酸锰0.8%，转动30分钟；（3）酶脱毛在上述带有循环过滤系统的可控温转鼓中，用碳酸钠调节pH值为7.5，控制温度在42℃下，加入蛋白酶K，酶用量为120国际单位/g皮，转动60分钟，然后打开循环过滤装置，滤毛2小时；然后用20℃水洗。（4）碱膨胀：水温20℃，水用量为皮重的 120%，加入石灰 2%，40% NaOH水溶液0.2%，转动60分钟，停30分钟，转动60分钟，停60分钟，补常温水至水量250%，转动60分钟，停60分钟，以后每小时转动5分钟，共计18小时；常温水洗；（5）脱碱：水用量为皮重的100%，加入硫酸铵1.0%、乳酸0.5%，转动60分钟，至pH 8.5, 常温水洗；（6）浸酸、鞣制：水用量为皮重的80%，加入食盐7%，转10分钟，再加入甲酸0.5%，转20分钟，再分2次加入稀释冷却后的硫酸 0.8%，每次间隔30分钟，加完后继续转动120分钟，pH值为3.0，然后进行常规铬鞣。
所得酶脱毛黄牛皮革粒面清晰，不烂面、不松面。
实施例2
所用原料为氯化钠盐腌储存水牛皮。（1）浸水、去肉：将牛皮充水到鲜皮状态，然后利用去肉机去除皮表面的污物及皮下组织；（2）在带有循环过滤系统的可控温转鼓中，水用量为皮重的 200%，用碳酸钠调节pH值至10.0，控制温度在30℃，加入氯化锌0.2%，转动30分钟；（3）酶脱毛在上述带有循环过滤系统的可控温转鼓中，用碳酸钠调节pH值为11.0，控制温度在35℃下，加入脱毛酶制剂209，酶用量为300国际单位/g皮，转动60分钟，然后打开循环过滤装置，滤毛2.5小时；然后用25℃水洗。（4）碱膨胀：水温25℃，水用量为皮重的 120%，加入石灰 2%，40% NaOH水溶液0.2%，转动60分钟，停30分钟，转动60分钟，停60分钟，补常温水至水量250%，转动60分钟，停60分钟，以后每小时转动5分钟，共计18小时；常温水洗；（5）脱碱：水用量为皮重的100%，加入氯化铵2.5%，转动60分钟，至pH 8.0, 常温水洗；（6）浸酸、鞣制：水用量为皮重的80%，加入食盐7%，转10分钟，再加入甲酸0.5%，转20分钟，再分2次加入稀释冷却后的硫酸 1.2%，每次间隔30分钟，加完后继续转动120分钟，pH值为2.0，然后进行常规铬鞣。
所得酶脱毛水牛皮革粒面清晰，不烂面、不松面。
实施例3
所用原料为氯化钠盐腌储存胎牛皮。（1）浸水、去肉：将牛皮充水到鲜皮状态，然后利用去肉机去除皮表面的污物及皮下组织；（2）在带有循环过滤系统的可控温转鼓中，水用量为皮重的 300%，用碳酸钠调节pH值至8.5，控制温度在30℃，加入氯化镁2.0%，转动30分钟；（3）酶脱毛在上述带有循环过滤系统的可控温转鼓中，用碳酸钠调节pH值为8.5，控制温度在38℃下，加入脱毛酶制剂AS1.398，酶用量为50国际单位/g皮，转动60分钟，然后打开循环过滤装置，滤毛3小时；然后用22℃水洗。（4）碱膨胀：水温22℃，水用量为皮重的 120%，加入石灰 2%，40% NaOH水溶液0.2%，转动60分钟，停30分钟，转动60分钟，停60分钟，补常温水至水量250%，转动60分钟，停60分钟，以后每小时转动5分钟，共计18小时；常温水洗；（5）脱碱：水用量为皮重的100%，加入硼酸2.0%，转动60分钟，至pH 8.5, 常温水洗；（6）浸酸、鞣制：水用量为皮重的80%，加入食盐7%，转10分钟，再加入甲酸0.5%，转20分钟，再分2次加入稀释冷却后的硫酸 0.9%，每次间隔30分钟，加完后继续转动120分钟，pH值为2.6，然后进行常规铬鞣。
所得酶脱毛胎牛皮革粒面清晰，不烂面、不松面。
实施例4
所用原料为氯化钠盐腌储存牦牛皮。（1）浸水、去肉：将牛皮充水到鲜皮状态，然后利用去肉机去除皮表面的污物及皮下组织；（2）在带有循环过滤系统的可控温转鼓中，水用量为皮重的 250%，用碳酸钠调节pH值至9.0，控制温度在30℃，加入硫酸锌1.2%，转动30分钟；（3）酶脱毛在上述带有循环过滤系统的可控温转鼓中，用碳酸钠调节pH值为9.5，控制温度在42℃下，加入脱毛酶制剂蛋白酶K，酶用量为220国际单位/g皮，转动60分钟，然后打开循环过滤装置，滤毛4小时；然后用25℃水洗。（4）碱膨胀：水温25℃，水用量为皮重的 120%，加入石灰 2%，40% NaOH水溶液0.2%，转动60分钟，停30分钟，转动60分钟，停60分钟，补常温水至水量250%，转动60分钟，停60分钟，以后每小时转动5分钟，共计18小时；常温水洗；（5）脱碱：水用量为皮重的100%，加入氯化铵1.5%，硼酸0.5%，转动60分钟，至pH 8.0, 常温水洗；（6）浸酸、鞣制：水用量为皮重的80%，加入食盐7%，转10分钟，再加入甲酸0.5%，转20分钟，再分2次加入稀释冷却后的硫酸 1.0%，每次间隔30分钟，加完后继续转动120分钟，pH值2.8，然后进行常规铬鞣。
所得酶脱毛牦牛皮革粒面清晰，不烂面、不松面。

Claims (5)

1.一种制革用牛皮酶脱毛方法，其特征在于该方法的具体工艺步骤和条件如下：
（1）浸水、去肉：将牛皮充水到鲜皮状态，然后去除皮表面的污物及皮下组织；
（2）金属盐免疫处理：在带有循环过滤系统的可控温转鼓中，水用量为皮重的 150~300%，用碳酸钠调节pH值至7.5~10.0，控制温度在30℃下，加入金属盐粉末或水溶液，转动30分钟；
（3）酶脱毛：在上述带有循环过滤系统的可控温转鼓中，用碳酸钠调节pH值至7.5~11.0，控制温度在32~42℃下，加入脱毛酶制剂，转动60分钟，然后打开循环过滤装置，进行循环过滤脱毛处理2~4小时；排液，然后用20~25℃水洗；
（4）碱膨胀：水温20~25℃，水用量为皮重的 120%，加入石灰 2%，40% NaOH水溶液0.2%，转动60分钟，停30分钟，转动60分钟，停60分钟，补常温水至水量250%，转动60分钟，停60分钟，以后每小时转动5分钟，共计18小时；常温水洗；
（5）脱碱：水用量为皮重的100%，加入脱碱剂，转动60分钟，终点pH为 8.0~8.5, 常温水洗；
（6）浸酸、鞣制：水用量为皮重的80%，加入食盐7%，转10分钟，再加入甲酸0.5%，转20分钟，再分2次加入稀释冷却后的硫酸 0.8%~1.2%，每次间隔30分钟，加完后继续转动120分钟，控制pH值为2.0～3.0，然后进行常规铬鞣；
以上各物料用量的百分比均为质量百分比，且步骤（2）中所述的金属盐为硫酸锰，硫酸锌，硫酸镁，氯化锰，氯化锌，氯化镁中的一种。
2.按照权利要求1所述的制革用牛皮酶脱毛方法，其特征在于该方法中所用的金属盐用量为皮重的0.2%~2.0%。
3.根据权利要求1或2所述的制革用牛皮酶脱毛方法，其特征在于该方法中所用的脱毛酶制剂为蛋白酶K、枯草杆菌AS1.398中性蛋白酶或短小芽孢杆菌209碱性蛋白酶中的任一种，其用量以酪蛋白酶活力计为50~300国际单位/g皮。
4.如权利要求1或2所述的制革用牛皮酶脱毛方法，其特征在于该方法中所用的脱碱剂为硫酸铵、氯化铵、硼酸、乳酸中的至少一种。
5.如权利要求3所述的制革用牛皮酶脱毛方法，其特征在于该方法中所用的脱碱剂为硫酸铵、氯化铵、硼酸、乳酸中的至少一种。
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