CN102173436B - 一种稀土y分子筛的制备方法 - Google Patents
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Landscapes
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
一种稀土Y分子筛的制备方法，其特征为该分子筛是将NaY型分子筛与相同重量的由硅源、铝源按摩尔比Na2O/SiO2 0.3～0.5、SiO2/Al2O3 5～7、H2O/Na2O 40～70制成的胶体混合均匀，在60～110℃下二次水热合成0.5～4小时，得到表面富铝的NaY分子筛，经稀土离子水热交换、用氨水调节浆液的pH值至7～10进行稀土氧化物沉积后，在450～750℃和系统压力0.001～0.09MPa条件下真空焙烧0.5～4小时，再用铵盐水溶液交换至Na2O含量≤1.0重％，制备成以RE2O3计的稀土含量为10～20重％、BET比表面积≥600平方米/克的高表面积的稀土Y型分子筛。采用本发明所制备的稀土Y分子筛晶体结构十分完整并具有非常丰富的
Description
技术领域
本发明是关于一种稀土Y分子筛的制备方法，特别地涉及一种高比表面积并具有丰富
酸中心的高活性稀土Y分子筛的制备方法。
背景技术
稀土Y型分子筛是一种得到广泛应用的重要的分子筛品种，一直以来都被用作催化裂化催化剂活性组元，对其改进研究也是在不断进行之中。对于分子筛这类固体酸催化材料，
酸中心对其在催化过程中的活性和选择性起着非常重要的作用，设法提高其酸密度和酸强度一直是研究者努力的方向。
现有技术中对稀土Y分子筛的改进研究主要有以下几类，一类是为了提高分子筛的水热结构稳定性，主要选择在晶胞较小的Y分子筛上利用稀土改性，即制备所谓稀土超稳Y分子筛，如CN1053808A公开了一种稀土超稳Y型分子筛的制备方法，包括采用混合氯化稀土水溶液对NaY分子筛进行离子交换，然后在流动水蒸气气氛中500～600℃下两次焙烧1～3小时获得稀土超稳Y分子筛，其结构破坏严重，比表面低并含有大量非骨架铝，酸中心密度低，在使用过程中活性不高，产物选择性也不够好，两次焙烧的制备方法既复杂繁琐成本也很高。
USP 4584287和USP 4429053中也是将NaY先用稀土离子交换而后进行水蒸气处理，使晶胞收缩到2.420～2.464纳米；而USP5340957和USP5206194则采用硅铝比6.0的NaY进行稀土交换后进行水热处理；CN1128673C公开了一种稀土Y分子筛制备过程中采用补硅和水蒸气焙烧，使其具有丰富二次孔；CN100544822C采用变换晶种合成NaY分子筛并提高焙烧苛刻度的方法制备出高稳定性的稀土Y分子筛，其仍然属于水蒸气法制备的稀土超稳Y分子筛。这些已有技术所制备的含稀土Y分子筛由于晶胞收缩和水热脱铝等原因，都存在酸中心密度低、结构破坏使比表面积低和活性不够高的缺陷。
CN1065844A公开了一种酸脱铝的稀土Y分子筛制备方法、而CN1317359C用柠檬酸脱铝、CN1202007C采用草酸脱铝后再进行稀土改性的制备方法，虽设法减少了产生Lewis酸中心的非骨架铝，但酸脱铝往往严重破坏了分子筛的结构完整性造成分子筛比表面积低、酸密度低和活性不足。
CN1121903C、CN1162327C、CN1230496C、CN1051029C、CN1281493C、CN101081369A等均采用SiCl4气相法处理的高硅Y进行稀土改性获得高硅的稀土Y分子筛，并且分子筛结构完整、稳定性好，但分子筛晶胞小、骨架铝少，总酸密度大幅度下降导致
酸中心密度低，使用中活性仍明显不足。
CN1200079C、CN1142023C、CN1111136C、CN110955C、CN1332758C、CN100577566C和CN100586856C等公开了另一类含磷和稀土Y分子筛的制备方法，即用磷和稀土对Y分子筛改性的制备方法，在制备过程中分子筛的晶胞没有大幅度收缩，虽有较好的降烯烃性能，但磷改性弱化了分子筛的酸强度，在用于重油催化裂化过程时，转化能力明显不足，由于普遍采用水蒸气焙烧，导致骨架脱铝降低酸密度，产物分子筛的比表面积往往也不高。
CN1907854A公开了一种小晶粒稀土Y分子筛的制备技术，由于小晶粒分子筛存在难以克服的水热稳定性差的原因限制了其在催化裂化等催化过程中的实际应用。
与本发明较为接近的如CN1733362A、CN1733363A公开了一种稀土Y型分子筛的制备方法，该方法包括将NaY分子筛浆液与或不与铵盐交换，再与氯化稀土按照NaY干基∶RECl3为1∶0.17～0.35的重量比在5～100℃、pH 2.5～7.5的条件下进行离子交换，水与NaY的重量比为3～50，分离分子筛滤饼，收集滤液，用碱性溶液将滤液pH值调整至8～11，使滤液中的稀土离子沉淀为氢氧化稀土，再将得到的氢氧化稀土滤饼和分子筛滤饼加水打浆，过滤、水洗、干燥，于200～950℃、0～100重％水蒸气下焙烧0.1小时以上，焙烧的分子筛再按分子筛：铵盐∶水为1∶0～1∶2～50的重量比在60～100℃下处理，经洗涤、过滤、干燥。其采用的二次交换一次水蒸气焙烧工艺所制备的稀土Y分子筛并提高了稀土的利用率，但所制备的分子筛比表面积不高，一般小于500平方米/克，并且水热结构稳定性也不理想，在催化裂化再生器中的苛刻水热环境中分子筛骨架极易垮塌。CN101088613A采用了实质上与其完全相同的技术方法，通过外加沉淀剂沉淀稀土并同时引入了铝离子制备出稀土Y分子筛，外加沉淀剂沉淀稀土与前述现有技术用氨水沉淀并无实质上的不同，所引入的铝离子也不能形成分子筛骨架铝，不能改善分子筛的酸性，因此该方法有着和前述已有技术相同的缺陷。
采用简化工艺制备稀土Y分子筛的方法也有报道，如CN1069553C公开了一种采用循环一交一焙制备稀土Y型分子筛的方法，该方法包括将NaY分子筛进行一次稀土离子交换，然后将过滤得到的滤饼在450～600℃、100重％水蒸气气氛的条件下焙烧1～4小时，然后将焙烧后产物的10～40重％循环返回下一批稀土交换浆液中继续上面所述操作，其余的作为REY分子筛产品用于制备催化剂，如此连续进行，虽然简化了工艺，但导致产品质量和结构稳定性大幅度下降，限制了其在实际中的使用，产物分子筛的比表面小、酸密度低。还有一类更为简化的制备稀土Y分子筛的方法，如CN100389173C、CN1246079C采用省掉中间焙烧步骤的制备工艺，使得分子筛中的钠离子不易被交换，所得稀土Y分子筛酸性明显不足、水热稳定性很差，不能够在催化裂化等实际过程中使用。
制备富铝分子筛的方法在现有技术中也有报道，如CN1363517A公开了一种富铝的AFI型分子筛的合成方法，是通过调整合成投料比晶化出富铝的钠菱沸石。CN101096274A和CN101096275A则公开了一种富铝Beta沸石的合成方法，在水解剂存在下先合成出一个硅铝共凝胶，或者用酸性铝源浸渍硅源制备出硅铝源，焙烧并粉碎后作为硅、铝源合成出富铝Beta沸石。在CN101274764A和CN101353168A中则用类似方法或在氟离子存在下制备出纳米尺寸的富铝Beta沸石，这些制备富铝分子筛的方法都是在一次水热合成过程中实现的。已有技术中并无富铝Y分子筛制备方法的报道，早期的X型分子筛，如USP2882244所描述的，虽然也属于铝含量非常高的八面沸石结构的分子筛，但由于其并不属于Y型分子筛的范畴，且水热结构稳定性很差，并不能代替Y分子筛和富铝Y分子筛使用于催化裂化过程；采用二次水热合成方法制备富铝Y分子筛并进行稀土改性的方法在已有技术中并没有报道。
CN1011367033A中提到在系统压力不高于0.085mmHg 200～250℃下焙烧活化3-6小时制备Cu(I)Y分子筛，其所采用的制备条件主要目的是真空脱水，由于真空度要求较高，在实际生产中比较难以实现。在分子筛改性制备过程中采用真空焙烧方法以降低焙烧时分子筛自身吸附水在高温时对分子筛骨架铝的脱除、迁移作用，获得结构十分完整和酸密度丰富、特别是酸中心密度丰富的高表面积稀土Y分子筛的技术尚没有报道。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中的不足，提供一种高比表面积并具有丰富酸中心的高活性稀土Y分子筛的制备方法。
本发明所提供的高比表面积并有丰富酸中心稀土Y分子筛的制备方法包括：将NaY型分子筛与相同重量的由硅源、铝源按摩尔比Na2O/SiO20.3～0.5、SiO2/Al2O3 5～7、H2O/Na2O 40～70制成的胶体混合均匀，在60～110℃下二次水热合成0.5～4小时，得到表面富铝的NaY分子筛，经稀土离子水热交换、用氨水调节浆液的pH值至7～10进行稀土氧化物沉积后，在450～750℃和系统压力0.001～0.09MPa条件下真空焙烧0.5～4小时，再用铵盐水溶液交换至Na2O含量≤1.0重％，制备成以RE2O3计的稀土含量为10～20重％、BET比表面积≥600平方米/克的稀土Y型分子筛。
本发明所提供的稀土Y分子筛的制备方法中所采用的NaY分子筛可以商购所得，或者按现有的常用方法制备所得，这些方法为本领域技术人员所熟知、比如按USP3639099、USP3671191中所公开的方法制备。
本发明所述将硅源、铝源制备一种反应混合物的步骤已为本领域技术人员所公知，例如在搅拌条件下按计算好的投料摩尔比将硅源、铝源混合均匀，其中的Na2O代表混合物的碱度，它不包括被酸中和掉的部分。所述的制备胶体的硅源选自水玻璃、硅溶胶、硅胶；所述的制备胶体的铝源选自铝酸钠、硫酸铝、氯化铝、氢氧化铝、氧化铝。将NaY型分子筛与相同重量胶体混合均匀后，优选的条件下在85～100℃下二次水热合成1～2小时，可按本领域技术人员所熟知的方法在不锈钢晶化釜中进行。固定胶体和分子筛之间的混合比例可以采用多种方法，如固定胶体中的氧化铝和分子筛中的氧化铝的比值不变、或者固定胶体中氧化硅和分子筛中氧化硅的比值不变都可以达到确定这两者比例的目的，本发明采用固定这两者重量比例的方法，即相同重量的胶体和分子筛混合主要是为了方便制备时的操作，同时实验结果表明也能使分子筛在二次水热合成时有相似的碱性富铝水热环境，使溶液中铝酸根在分子筛表面形成富铝表面层结构。但本发明采用固定两者重量的方法并不限制使用采用固定某一组份的方法，比如采用固定两者氧化铝比例的方法，或者固定两者氧化硅比例的方法。
本发明所提供稀土Y型分子筛的制备方法中还包括将所得富铝NaY分子筛进行稀土离子交换、稀土沉积的步骤。稀土离子水热交换采用含有镧、铈、镨、钕离子中的一种或多种在内的氯化物或硝酸盐的水溶液，或者从稀土矿物所制得的稀土混合物的氯化物或硝酸盐的水溶液，所述的稀土盐可以商购获得。所述稀土离子交换可以进行一次或多次，优选的是采用一次交换和沉积以提高制备效率。交换的操作步骤和水热条件为本领域技术人员所熟知，一般采用液固重量比5～40、稀土盐/分子筛重量比0.1～1、60～100℃下搅拌0.1～4小时；优选的条件是液固重量比10～20、稀土盐∶分子筛重量比0.2～0.8、80～95℃下搅拌0.5～2小时。
稀土沉积是用氨水调节浆液的pH值至7～10进行稀土氧化物沉积，沉积的操作步骤条件为本领域技术人员所熟知，即在浆液中搅拌条件下加入氨水，氨水的浓度不受限制，使浆液的pH值升高至7～10，使浆液中的氯化稀土或硝酸稀土经酸碱中和反应后沉积在分子筛上，过滤后所得滤饼在经过焙烧步骤时最终以稀土氧化物形式沉积在分子筛上，所得稀土Y型分子筛产品以RE2O3计的分子筛上的稀土含量优选情况下为12～18重％。本发明采用氨水调节pH值是为了不引入金属离子以方便后续工艺中的铵盐洗涤交换，但并不因此而限制使用其他碱性物质来调节pH值。
本发明所提供的稀土Y分子筛的制备方法中所述的真空焙烧可使所得稀土Y型分子筛获得高的比表面积和好的水热结构稳定性，优选的是在条件为温度550～700℃、系统压力0.01～0.05MPa下真空焙烧1～3小时。
本发明所提供的稀土Y分子筛的制备方法中所述的铵盐水溶液采用含有氯化铵、硝酸铵、磷酸铵、硫酸铵、草酸铵、碳酸铵中的一种或几种的水溶液，优选条件下是用铵盐水溶液将分子筛交换至Na2O含量≤1.0重％，交换的操作步骤和水热条件为本领域技术人员所熟知，一般采用液固重量比5～40、铵盐/分子筛重量比0.1～1、60～100℃下搅拌0.1～4小时；优选的条件是液固重量比10～20、铵盐∶分子筛重量比0.2～0.8、80～95℃下搅拌0.5～2小时，过滤除去滤液，所得滤饼100～120℃干燥1～2小时后即得本发明所述的稀土Y分子筛。
采用本发明所提供的稀土Y分子筛的制备方法，克服了一般稀土Y分子筛在制备过程中水热脱铝、晶体结构缺损严重以及酸中心密度低的缺陷，改善了稀土Y分子筛在烃类的催化裂化过程中使用时转化效率低的不足，所获得的稀土Y型分子筛晶体结构十分完整并具有非常丰富的
酸中心，BET比表面积≥600平方米/克，优选制备条件下可获得≥620平方米/克的稀土Y分子筛，可用作制备催化剂时的活性组元，例如流化催化裂化催化剂，尤其适合用于需要高活性的重质油和劣质油催化裂化催化剂的活性组元。采用本发明所制备的稀土Y分子筛在烃类的催化裂化过程中使用时由于其高的催化活性和选择性，有效地提高了转化效率和改善了反应的产物分布。
具体实施方式
下面的实施例将对本发明作进一步的说明，但并不因此而限制本发明。
在各实施例中，BET比表面和孔体积采用GB/T5816-1995方法测定；结晶保留度采用日本理学D/max2500型XRD衍射仪参照ASTM D3906方法测定，元素含量采用X射线荧光仪根据GB/T12690.5-90测定。
分子筛酸性表征参照文献(李宣文、佘励勤、刘兴云，催化学报，4(1983)，43)采用吡啶吸附红外光谱法300℃下测定。
微活性试验按ASTM D-3907的方法进行，轻油微反的评价条件是：将催化剂破碎成颗粒直径为420～841微米的颗粒，装量为5克，反应原料是馏程为235～337℃的直馏轻柴油，反应温度460℃，重量空速为16小时-1，剂油比3.2。用于评价的催化剂都需要预先经过800℃、100％水蒸气老化4小时或17小时。轻油微反活性MA＝(产物中低于204℃的汽油产量+气体产量+焦炭产量)/进料总量×100％＝产物中低于204℃的汽油产率+气体产率+焦炭产率。
固定流化床催化裂化评价条件是：催化剂装量90克，反应原料为80重％管输VGO+20重％减压渣油，反应温度500℃，重量空速20～30小时-1，剂油比6.0。用于评价的催化剂都需要预先经过800℃、100重％水蒸气老化4小时处理。
其它检测参见(《石油和石油产品试验方法国家标准》中国标准出版社出版1989年)。
实施例1
将271毫升水玻璃溶液(山东铝厂，比重1.25克/毫升，SiO2 249克/升，模数3.2)、111毫升偏铝酸钠(山东铝厂，Al2O3 100克/升，Na2O 150克/升，比重1.25克/升)和58毫升硫酸铝(山东铝厂，Al2O3 90克/升，比重1.25克/升)在搅拌条件下混合，与550克NaY分子筛(南开大学催化剂厂生产，硅铝比5.2，固含量85重％)搅拌均匀后装入不锈钢晶化釜中在90℃下进行水热晶化2小时，得到富铝NaY分子筛(氧化铝23.9重％)，过滤、水洗后与94克化学纯固体氯化镧(北京化工试剂公司商品)在5升水存在下在90℃下搅拌1小时，进行稀土交换反应。之后用浓氨水(北京化工试剂公司商品)将pH调整到8～9后搅拌15分钟后过滤、水洗、干燥后粉碎，物料装入密闭炉管内，用机械真空泵将密闭后的焙烧炉管抽真空维持系统压力0.04MPa并在600℃下焙烧2小时，用5升1重％的氯化铵溶液90℃下打浆洗涤交换1小时，过滤得到稀土Y型分子筛滤饼，BET比表面积634平方米/克，以La2O3计的稀土含量占分子筛干基重量为14重％，Na2O含量0.5重％，酸量为0.75mmol/g。
实施例2
将272毫升水玻璃溶液(山东铝厂，比重1.24克/毫升，SiO2 249克/升，模数2.5)、28克氢氧化铝粉(山东铝厂，固含量60重％)和水235毫升在搅拌条件下混合，与600克NaY分子筛(同上)搅拌均匀后装入不锈钢晶化釜中在100℃下进行水热晶化1小时，得到富铝NaY分子筛(氧化铝23.5重％)，过滤、水洗后与150克固体富镧混合稀土的氯化物(工业品，内蒙包头稀土厂生产，其中各成分含量为：Ce2O313重％、La2O379重％、Pr6O11 1.8重％、Nd2O33.4重％、Sm2O30.4重％、其它2.4重％)在6升水存在下在95℃下搅拌2小时，进行稀土交换反应。之后用浓氨水(同上)将pH调整到9～10后搅拌15分钟后过滤、水洗、干燥后粉碎，物料装入密闭炉管内，用机械真空泵将密闭后的焙烧炉管抽真空维持系统压力0.02MPa并在650℃下焙烧1.5小时；然后用6升10重量％的硫酸铵溶液90℃下打浆洗涤2小时，过滤得到稀土Y型分子筛滤饼，BET比表面积629平方米/克，以RE2O3计的稀土含量占分子筛干基重量为16重量％，Na2O含量0.6重％，
酸量为0.78mmol/g。
实施例3
将260克硅溶胶(温州华华集团生产，SiO2 25重％)、192毫升偏铝酸钠(山东铝厂，Al2O3 100克/升，Na2O 159克/升，比重1.25克/升)在搅拌条件下混合，与500克NaY分子筛(同上)搅拌均匀后装入不锈钢晶化釜中在95℃下进行水热晶化2小时，得到富铝NaY分子筛(氧化铝23.8重％)，过滤、水洗后与100克固体富铈混合稀土的氯化物(工业品，内蒙包头稀土厂生产，其中CeO2 50重％、La2O3 21重％、Pr2O3 14重％、Nd2O3 13重％)在6升水存在下在90℃下搅拌2小时，进行稀土交换反应。之后用浓氨水(同上)将pH调整到7～8后搅拌15分钟后过滤、水洗、干燥后粉碎，物料装入密闭炉管内，用机械真空泵将密闭后的焙烧炉管抽真空维持系统压力0.03MPa并在550℃下焙烧2.5小时，然后用6升10重量％的硝酸铵溶液90℃下打浆洗涤2小时，过滤得到稀土Y型分子筛滤饼，BET比表面积625平方米/克，以RE2O3计的稀土含量占分子筛干基重量为14.2重量％，Na2O含量0.7重％，
酸量为0.74mmol/g。
实施例4
以实施例1所得到富铝NaY分子筛500克，与100克固体硝酸镧(北京化工试剂公司商品)在5升水存在下在90℃下搅拌2小时，进行稀土交换反应。之后浓氨水(同上)将pH调整到9～10后搅拌15分钟后过滤、水洗、干燥后粉碎，物料装入密闭炉管内，用机械真空泵将密闭后的焙烧炉管抽真空维持系统压力0.01MPa并在680℃下焙烧1小时；然后用6升10重量％的硝酸铵溶液90℃下打浆洗涤2小时，过滤得到稀土Y型分子筛滤饼，BET比表面积621平方米/克，以RE2O3计的稀土含量占分子筛干基重量为16.4重量％，Na2O含量0.4重％，
酸量为0.74mmol/g。
实施例5
以实施例2所得到富铝NaY分子筛500克，与100克固体硝酸铈(北京化工试剂公司商品)在5升水存在下在90℃下搅拌2小时，进行稀土交换反应。之后用氨水将pH调整到8～9后搅拌15分钟后过滤、水洗、干燥后粉碎，物料装入密闭炉管内，用机械真空泵将密闭后的焙烧炉管抽真空维持系统压力0.02MPa并在580℃下焙烧2小时；然后用5升10重量％的碳酸铵溶液90℃下打浆洗涤1小时，过滤得到稀土Y型分子筛滤饼，BET比表面积625平方米/克，以RE2O3计的稀土含量占分子筛干基重量为16.3重量％，Na2O含量0.5重％，酸量为0.76mmol/g。
对比例1
该对比例用于说明现有技术中相近的稀土Y型分子筛的制备方法，按照CN1733362A实施例1的方法制备稀土Y型分子筛。BET比表面积497平方米/克，以RE2O3计的稀土含量占分子筛干基重量为16.2重量％，Na2O含量0.9重％，
酸量为0.45mmol/g。
对比例2
该对比例用于说明现有技术中相近的的另外一种稀土Y型分子筛的制备方法，按照CN101088613A实施例1的方法制备稀土Y型分子筛。BET比表面积480平方米/克，以RE2O3计的稀土含量占分子筛干基重量为15.8重量％，Na2O含量0.8重％，
酸量为0.42mmol/g。
对比例3
该对比例用于说明现有技术中采用循环一交一焙简化的稀土Y型分子筛的制备方法，按照CN1069553C实施例1的方法制备稀土Y型分子筛。BET比表面积450平方米/克，以RE2O3计的稀土含量占分子筛干基重量为13.6重量％，Na2O含量0.7重％，
酸量为0.40mmol/g。
对比例4
该对比例用于说明现有技术中采用省略中间焙烧步骤的简化稀土Y型分子筛的制备方法，按照CN100389173C实施例1的方法制备稀土Y型分子筛。BET比表面积590平方米/克，以RE2O3计的稀土含量占分子筛干基重量为13.8重量％，Na2O含量1.2重％，酸量为0.32mmol/g。
实施例6
该实施例用于说明采用本发明提供的稀土Y型分子筛的水热老化处理后的裂化反应活性。采用微反装置(MAT-II型，北京惠尔三吉绿色化学科技有限公司制造)对实施例1～5和对比例1～4进行评价。
表1、实施例1～5和对比例1～4的微反活性：
采用中国高岭土公司出品的高岭土和石大卓越公司生产的铝溶胶，以干基重量按分子筛∶高岭土∶铝溶胶＝30∶50∶20的重量比混合均匀后，120℃干燥2小时后，破碎成20-40目，并分别在800℃100重％水蒸气下老化4小时和17小时，结果见表1可以看出，本发明提供的稀土Y型分子筛的水热老化后的催化活性优于现有技术所制备的稀土Y型分子筛的活性。
实施例7
该实施例用于说明采用本发明提供的稀土Y分子筛制备成的重油催化裂化催化剂的产物分布情况。
对实施例1和对比例1所制备的稀土Y分子筛分别按CN1733363A实施例7～14所述的方法制备成重油催化裂化催化剂，所用原料采用中国高岭土公司出品的高岭土、石大卓越公司生产的铝溶胶、山东铝厂出品的拟薄水铝石。
在小型固定流化床催化裂化装置(FFB-200型，北京惠尔三吉绿色化学科技有限公司制造)上进行评价测定，结果表明本发明所制备的稀土Y分子筛作为催化裂化催化剂活性组元，其转化效率和裂化产物分布均优于现有技术所制备的稀土Y分子筛所制成的重油催化裂化催化剂，见表2。
表2、两种稀土Y分子筛所制备成的催化剂的产物分布情况：
| 项目 | 对比例1催化剂 | 实施例1催化剂 |
| 干气 | 1.8 | 1.6 |
| 液化气 | 8.0 | 7.9 |
| 汽油 | 54.0 | 56.9 |
| 轻柴油 | 18.5 | 17.8 |
| 重油 | 8.3 | 7.2 |
| 焦炭 | 9.4 | 8.6 |
| 转化率 | 73.2 | 75.0 |
Claims (10)
1.一种稀土Y分子筛的制备方法，其特征为该分子筛是将NaY型分子筛与相同重量的由硅源、铝源按摩尔比Na2O/SiO2 0.3～0.5、SiO2/Al2O3 5～7、H2O/Na2O 40～70制成的胶体混合均匀，在60～110℃下二次水热合成0.5～4小时，得到表面富铝的NaY分子筛，经稀土离子水热交换、用氨水调节浆液的pH值至7～10进行稀土氧化物沉积后，在450～750℃和系统压力0.001～0.09MPa条件下真空焙烧0.5～4小时，再用铵盐水溶液交换至Na2O含量≤1.0重％，制备成以RE2O3计的稀土含量为10～20重％、BET比表面积≥600平方米/克的高表面积稀土Y型分子筛。
2.根据权利要求1所述的稀土Y分子筛的制备方法，其特征为所述的NaY型分子筛与胶体混合均匀后在85～100℃下二次水热合成1～2小时。
3.根据权利要求1所述的稀土Y分子筛的制备方法，其特征为所述的制备胶体的硅源选自水玻璃、硅溶胶、硅胶。
4.根据权利要求1所述的稀土Y分子筛的制备方法，其特征为所述的制备胶体的铝源选自铝酸钠、硫酸铝、氯化铝、氢氧化铝、氧化铝。
5.根据权利要求1所述的稀土Y分子筛的制备方法，其特征为所述的稀土离子水热交换采用含有镧、铈、镨、钕离子中的一种或多种在内的氯化物或硝酸盐的水溶液。
6.根据权利要求1所述的稀土Y分子筛的制备方法，其特征为所述的铵盐水溶液采用含有氯化铵、硝酸铵、磷酸铵、硫酸铵、草酸铵、碳酸铵中的一种或几种的水溶液。
7.根据权利要求1所述的稀土Y分子筛的制备方法，其特征为所述的稀土Y型分子筛以RE2O3计的稀土含量为12～18重％。
8.根据权利要求1所述的稀土Y分子筛的制备方法，其特征为所述的真空焙烧时系统的压力为0.01～0.05MPa。
9.根据权利要求1所述的稀土Y分子筛的制备方法，其特征为所述的真空焙烧时的温度为550～700℃。
10.根据权利要求1所述的稀土Y分子筛的制备方法，其特征为所述的真空焙烧时的时间为1～3小时。
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