CN102140304A - 一种聚氨酯密封胶用底涂剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种聚氨酯密封胶用底涂剂及其制备方法，其中，底涂剂含有异氰酸酯基的主体树脂10～45份、催化剂0.01～0.7份、氨酯级溶剂55～85份、颜料0～3份、光稳定剂0.1～0.5份、抗氧剂0.1～0.5份、硅烷类附着力促进剂0.5～5份、水分清除剂0.1～1.5份。制备方法包括：制备第一混合溶液；测定第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量稳定后，制备第二混合溶液；将第二混合溶液，进行循环研磨2～8h，研磨过程中用高纯氮气进行保护，再依次加入光稳定剂，抗氧剂，催化剂，硅烷类附着力促进剂，水分清除剂，持续研磨0.5～2.0h，得到聚氨酯密封胶用底涂剂。本发明能够为聚氨酯密封胶在粘接难渗透基材时提供过渡层，可显著提高粘接效果和粘接牢度。

Description

一种聚氨酯密封胶用底涂剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及密封胶用底涂剂技术领域，特别是涉及一种聚氨酯密封胶用底涂剂及其制备方法。

背景技术

聚氨酯密封胶具有优异的粘接强度、力学机械性能、耐久性能、耐酸碱及耐有机溶剂等特点，广泛应用于汽车装配、建筑防水等领域。

然而，聚氨酯密封胶虽然其自身具有较高的拉伸强度，但当其应用于粘接表面难渗透的基材，例如：普通玻璃、铝板、车用黑边玻璃、打磨面的混凝土等时，其粘接强度往往低于所期望的安全指标或者结构指标，通常出现密封胶与基材剥离，而非发生密封胶的内聚破坏。因此，在使用聚氨酯密封胶对难渗透表面的基材进行粘接时，通过采用预涂覆底涂剂的方法以改善聚氨酯密封胶与基材的粘附性能。其中，底涂剂在粘接中所起的主要作用为，提高聚氨酯密封胶和基材的附着力。因此，底涂剂不仅需要自身具有一定的内聚强度，还要对聚氨酯密封胶和基材具有极好的粘接作用。

现有技术中，通常采用溶剂稀释的硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂或者锆酸酯偶联剂作为底涂剂。这些底涂剂，由于干燥时间长，从而使得后续操作工艺时间延长，而且多为小分子化合物，其粘接强度不高，因此，这些底涂剂在实际工程中得不到广泛地应用与推广。

现有技术中还有采用异氰酸酯改性环氧树脂并添加如萜烯树脂、萜烯-酚醛树脂、芳烃改性萜烯树脂、松香树脂等增粘树脂及其它助剂，再用溶剂分散所制得的底涂剂。这种底涂剂，虽然可以有效地促进聚氨酯密封胶与表面密实型的基材间的粘接，但存在固化后底涂膜较脆，受到外力作用时，尽管聚氨酯密封胶与底涂膜粘接良好，但底涂膜硬化后易从基材上碎裂脱落，造成粘接失效，因此，这种底涂剂在实际工程中也难于得到广泛地应用与推广。

因此，为解决上述现有技术中存在的不足之处，亟需：

提供一种能够应用于聚氨酯密封胶粘接表面难渗透基材，能够为聚氨酯密封胶的粘接提供粘接过渡层，而且粘接效果好、快速固化、粘接后受外力作用不碎裂、粘接牢固的聚氨酯密封胶用底涂剂。

提供一种工艺简单、易于操作、实用性强，便于市场上大面积的普及与推广的聚氨酯密封胶用底涂剂的制备方法，采用该制备方法制备的聚氨酯密封胶用底涂剂，能够应用于聚氨酯密封胶粘接表面难渗透基材，能够为聚氨酯密封胶的粘接提供粘接过渡层，而且粘接效果好、快速固化、粘接后受外力作用不碎裂、粘接牢固。

发明内容

本发明的目的之一在于避免现有技术中的不足之处而提供一种能够应用于聚氨酯密封胶粘接表面难渗透基材，能够为聚氨酯密封胶的粘接提供粘接过渡层，而且粘接效果好、快速固化、粘接后受外力作用不碎裂、粘接牢固的聚氨酯密封胶用底涂剂。

本发明的目的之二在于避免现有技术中的不足之处而提供一种工艺简单、易于操作、实用性强，便于市场上大面积的普及与推广的聚氨酯密封胶用底涂剂的制备方法，采用该制备方法制备的聚氨酯密封胶用底涂剂，能够应用于聚氨酯密封胶粘接表面难渗透基材，能够为聚氨酯密封胶的粘接提供粘接过渡层，而且粘接效果好、快速固化、粘接后受外力作用不碎裂、粘接牢固。

本发明的目的通过以下技术方案实现：

一方面，本发明提供了一种聚氨酯密封胶用底涂剂，包括以下质量份的原料：

含有异氰酸酯基的主体树脂           10～45份

催化剂                             0.01～0.7份

氨酯级溶剂                         55～85份

颜料                               0～3份

光稳定剂                           0.1～0.5份

抗氧剂                             0.1～0.5份

硅烷类附着力促进剂                 0.5～5份

水分清除剂                         0.1～1.5份；

其中，所述含有异氰酸酯基的主体树脂中异氰酸酯的重量百分比含量为0.5～10﹪，所述含有异氰酸酯基的主体树脂为含有多羟基的化合物与多异氰酸酯化合物反应生成的聚合产物，其中所述含有多羟基的化合物与所述多异氰酸酯化合物的质量份比为（15～45）：（2～20）；所述多异氰酸酯化合物为官能度为2及以上的异氰酸酯化合物；

其中，所述催化剂为有机锡类催化剂和有机胺类催化剂中的一种或者几种；

其中，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂及与其复配的抗氧剂。

优选地，所述的聚氨酯密封胶用底涂剂，包括以下质量份的原料：

含有异氰酸酯基的主体树脂           10～30份

催化剂                             0.01～0.7份

氨酯级溶剂                         60～85份

颜料                               0～3份

光稳定剂                           0.1～0.5份

抗氧剂                             0.1～0.25份

硅烷类附着力促进剂                 0.5～3.5份

水分清除剂                         0.1～1.5份。

优选地，所述的聚氨酯密封胶用底涂剂，包括以下质量份的原料：

含有异氰酸酯基的主体树脂           30～45份

催化剂                             0.01～0.7份

氨酯级溶剂                         55～60份

颜料                               0～3份

光稳定剂                           0.1～0.5份

抗氧剂                             0.25～0.5份

硅烷类附着力促进剂                 3.5～5份

水分清除剂                         0.1～1.5份。

本发明中，所述含有多羟基的化合物为双酚A型环氧树脂和低分子量的聚醚多元醇的混合物，所述混合物中双酚A型环氧树脂与低分子量的聚醚多元醇的质量份比为（10～30）：（3～15）。

本发明中，所述双酚A型环氧树脂的羟基含量为0.8～4.7﹪，所述双酚A型环氧树脂的分子量为380～1600；所述低分子量的聚醚多元醇为分子量在200～1500，羟值为100～500 mgKOH/g的聚醚二元醇及多元醇。

本发明中，所述双酚A型环氧树脂为E-12 环氧树脂、E-20环氧树脂、E-35环氧树脂、E-44环氧树脂、E-51环氧树脂中的任一种。

本发明中，所述多异氰酸酯化合物为甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的三聚体、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、粗二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、二环己基甲烷二异氰酸酯中的任一种。

本发明中，所述有机锡类催化剂为二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡中的一种或者两种；所述有机胺类催化剂为双（二甲氨基乙基）醚、双吗啉基二乙基醚、N-甲基咪唑、三乙胺、甲基二乙醇胺中的一种或者几种；所述氨酯级溶剂为氨酯级的乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲乙酮、异丁酮、环己酮中的一种或者几种。

本发明中，所述颜料为高分散性碳黑和高分散性苯胺黑中的一种或者两种。

本发明中，所述光稳定剂为苯并三唑类的紫外光吸收剂和受阻胺类的紫外光稳定剂。

本发明中，所述苯并三唑类的紫外光吸收剂为Tinuvin213或者UV-320；所述受阻胺类的紫外光稳定剂为（2，2，6，6-四甲基哌啶）癸二酸酯或者4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶。

本发明中，所述硅烷类附着力促进剂为γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、β-（3，4-环氧基己基）乙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-（氨乙基）-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或者几种。

本发明中，所述水分清除剂为易进行水解反应的硅烷偶联剂或者恶唑烷类水分清除剂。

另一方面，本发明还提供了一种聚氨酯密封胶用底涂剂的制备方法，包括以下步骤：

步骤一，按上述质量份准备原料；

步骤二，向反应釜中加入15～45质量份的含有多羟基的化合物，调节反应釜的温度为80～100℃，真空度不低于0.092，除水2～5h，再向反应釜中加入2～20质量份的多异氰酸酯化合物，充分混合，调节反应釜的温度为60～80℃，反应2～4h后，再向反应釜中加入0.01～0.5质量份的催化剂，继续反应1～2h，得到第一混合溶液；

步骤三，测定所述第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量，当所述第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量在2.5～9﹪的稳定范围内后，保持反应釜内的温度不变，并加入55～85质量份的氨酯级溶剂及0.5～3质量份的经过干燥除水后的颜料，得到第二混合溶液；

步骤四，将所述第二混合溶液通过管道输入胶体磨、球磨机或者砂研磨中，进行循环研磨2～8h，研磨过程中用高纯氮气进行保护，再依次加入0.1～0.5质量份的光稳定剂，0.1～0.5质量份的抗氧剂，0.01～0.5质量份的催化剂，0.5～5质量份的硅烷类附着力促进剂，0.5～1.5质量份的水分清除剂，持续研磨0.5～2.0h，得到聚氨酯密封胶用底涂剂。

优选地，所述的聚氨酯密封胶用底涂剂的制备方法，所述步骤二进一步为：向反应釜中加入10～30质量份的双酚A型环氧树脂、3～15质量份的低分子量的聚醚多元醇，调节反应釜的温度为80～100℃，真空度不低于0.092，除水2～5h，再向反应釜中加入5～20质量份的多异氰酸酯化合物，充分混合，调节反应釜的温度为60～80℃，反应2～4h后，再向反应釜中加入0.01～0.5质量份的催化剂，继续反应1～2h，得到第一混合溶液。

本发明的有益效果：本发明的聚氨酯密封胶用底涂剂，包括以下质量份的原料：含有异氰酸酯基的主体树脂10～45份、催化剂0.01～0.7份、氨酯级溶剂55～85份、颜料0～3份、光稳定剂0.1～0.5份、抗氧剂0.1～0.5份、硅烷类附着力促进剂0.5～5份、水分清除剂0.1～1.5份。本发明的聚氨酯密封胶用底涂剂的制备方法，包括以下步骤：步骤一，按上述质量份准备原料；步骤二，向反应釜中加入15～45质量份的含有多羟基的化合物，调节反应釜的温度为80～100℃，真空度不低于0.092，除水2～5h，再向反应釜中加入2～20质量份的多异氰酸酯化合物，充分混合，调节反应釜的温度为60～80℃，反应2～4h后，再向反应釜中加入0.01～0.5质量份的催化剂，继续反应1～2h，得到第一混合溶液；步骤三，测定所述第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量，当所述第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量在2.5～9﹪的稳定范围内后，保持反应釜内的温度不变，并加入55～85质量份的氨酯级溶剂及0.5～3质量份的经过干燥除水后的颜料，得到第二混合溶液；步骤四，将所述第二混合溶液通过管道输入胶体磨、球磨机或者砂研磨中，进行循环研磨2～8h，研磨过程中用高纯氮气进行保护，再依次加入0.1～0.5质量份的光稳定剂，0.1～0.5质量份的抗氧剂，0.01～0.5质量份的催化剂，0.5～5质量份的硅烷类附着力促进剂，0.5～1.5质量份的水分清除剂，持续研磨0.5～2.0h，得到聚氨酯密封胶用底涂剂。与现有技术相比，本发明的底涂剂适用于不自粘单组分湿固化聚氨酯密封胶在表面难渗透的基材的粘接，能够为聚氨酯密封胶在粘接难渗透基材时提供过渡层，可显著提高聚氨酯密封胶与表面难渗透基材间的粘接效果，同时增加聚氨酯密封胶与粘接基材的粘接牢度。与现有技术相比，本发明的底涂剂具有以下优点：

（1）选用含有异氰酸酯基的主体树脂，能够保证对金属、玻璃、陶瓷、混凝土等难渗透表面良好粘接的同时，还具有良好的韧性，受外力作用时底涂膜不碎裂；其中，含有异氰酸酯基的主体树脂进一步采用含有多羟基的化合物与多异氰酸酯化合物反应生成的聚合产物，其中选用附着力强的双酚A型环氧树脂和柔性的低分子量的聚醚多元醇的混合物，以及采用低分子量的聚醚多元醇，采用低分子量的聚醚多元醇是因为聚醚链以极性较低的醚键组成，而选用分子量大的聚醚时，底涂膜与基材粘合性能下降，而且受到外力作用时，可以将底涂膜从基材上撕下来，使粘接失效，而低分子量的聚醚多元醇，基于底涂膜既有韧性，又与基材粘接良好，进一步增强含有异氰酸酯基的主体树脂的韧性以及其与难渗透表面基材的粘接效果；

（2）本发明属于反应型底涂剂，与密封胶和基材都具有良好的粘接效果，从而形成良好的过渡层；

（3）表面固化速度快（通常情况下为2～15min，还与相应的空气温湿度有关），缩短工艺时间；

（4）采用氨酯级溶剂，避免使用苯或氯代苯溶剂，减少了对人体和环境的危害，绿色无污染的产品。

并且，本发明的制备方法，具有工艺简单，易于操作，实用性强的特点，便于市场上大面积的普及与推广。

具体实施方式

结合以下实施例对本发明作进一步描述：

需解释说明，以下对于聚氨酯密封胶用底涂剂在难渗透表面的粘接效果，以具有代表性的汽车用挡风黑边玻璃、普通玻璃和铝片的粘接为例。

实施例1

一种聚氨酯密封胶用底涂剂的制备方法，包括以下步骤：

步骤一，向反应釜中加入20质量份的E-35环氧树脂、4质量份的TDiol-400（天津第三石化），调节反应釜的温度为85℃，真空度不低于0.095，除水3h，再向反应釜中加入6质量份的甲苯二异氰酸酯，充分混合，调节反应釜的温度为65℃，反应2h后，再向反应釜中加入0.05质量份的二月桂酸二丁基锡，继续反应1h，得到第一混合溶液；

步骤二，测定第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量为4.9﹪，保持反应釜内的温度不变，并加入68质量份的乙酸乙酯及0.5质量份的经过干燥除水后的高分散性碳黑，得到第二混合溶液；

步骤三，将所述第二混合溶液通过管道输入球磨机中，进行循环研磨3h，研磨过程中用高纯氮气进行保护，再依次加入0.1质量份的Tinuvin213，0.1质量份的抗氧剂1076，0.02质量份的三乙胺，1质量份的γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷，0.5质量份的乙烯基三甲氧基硅烷，持续研磨0.5h，得到聚氨酯密封胶用底涂剂。

具体的，步骤二中，当第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量不在2.5～9﹪的稳定范围内，则需进一步向反应釜中加入一定量的三乙胺，继续反应，直至第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量在2.5～9﹪的稳定范围内。

对比试验1：采用两组对比实验，第一组实验为聚氨酯密封胶不涂底涂剂直接应用于汽车用挡风黑边玻璃、普通玻璃和铝片基材上；第二组实验为聚氨酯密封胶涂有本实施例中的底涂剂后，分别应用于汽车用挡风黑边玻璃、普通玻璃和铝片基材上，具体的对比结果如下表1：

实施例2

步骤一，向反应釜中加入24质量份的E-51环氧树脂、3.9质量份的TDiol-700（天津第三石化），调节反应釜的温度为90℃，真空度不低于0.095，除水3h，再向反应釜中加入5.5质量份的二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯，充分混合，调节反应釜的温度为70℃，反应2.5h后，再向反应釜中加入0.03质量份的辛酸亚锡，继续反应1.5h，得到第一混合溶液；

步骤二，测定第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量为2.5﹪，保持反应釜内的温度不变，并加入65质量份的乙酸乙酯及1.5质量份的经过干燥除水后的高分散性碳黑，得到第二混合溶液；

步骤三，将所述第二混合溶液通过管道输入胶体磨中，进行循环研磨4h，研磨过程中用高纯氮气进行保护，再依次加入0.15质量份的UV-320和0.1质量份的4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，0.1质量份的抗氧剂1010，0.03质量份的N-甲基咪唑，1.5质量份的γ-巯基丙基三乙氧基硅烷，1质量份的乙烯基三甲氧基硅烷，持续研磨1h，得到聚氨酯密封胶用底涂剂。

具体的，步骤二中，当第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量不在2.5～9﹪的稳定范围内，则需进一步向反应釜中加入一定量的N-甲基咪唑，继续反应，直至第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量在2.5～9﹪的稳定范围内。

对比试验2：采用两组对比实验，第一组实验为聚氨酯密封胶不涂底涂剂直接应用于汽车用挡风黑边玻璃、普通玻璃和铝片基材上；第二组实验为聚氨酯密封胶涂有本实施例中的底涂剂后，分别应用于汽车用挡风黑边玻璃、普通玻璃和铝片基材上，具体的对比结果如下表2：

实施例3

步骤一，向反应釜中加入20质量份的E-44环氧树脂、3.5质量份的TDiol-700（天津第三石化），1.5质量份的TMN-700（天津第三石化），调节反应釜的温度为90℃，真空度不低于0.095，除水2.5h，再向反应釜中加入5.5质量份的二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯，充分混合，调节反应釜的温度为75℃，反应3h后，再向反应釜中加入0.1质量份的二月桂酸二丁基锡，继续反应1h，得到第一混合溶液；

步骤二，测定第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量为5.4﹪，保持反应釜内的温度不变，并加入70质量份的丙酮和乙酸丁酯，以及2质量份的经过干燥除水后的高分散性碳黑，得到第二混合溶液；

步骤三，将所述第二混合溶液通过管道输入胶体磨中，进行循环研磨5h，研磨过程中用高纯氮气进行保护，再依次加入0.15质量份的（2，2，6，6-四甲基哌啶）癸二酸酯，0.2质量份的抗氧剂IrgastabPUR68，0.05质量份的双（二甲氨基乙基）醚，2.5质量份的β-（3，4-环氧基己基）乙基三甲氧基硅烷，1质量份的3-乙基-2-甲基-2-(3-甲基丁基)-l，3-噁唑烷，持续研磨1.5h，得到聚氨酯密封胶用底涂剂。

具体的，步骤二中，当第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量不在2.5～9﹪的稳定范围内，则需进一步向反应釜中加入一定量的双（二甲氨基乙基）醚，继续反应，直至第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量在2.5～9﹪的稳定范围内。

对比试验3：采用两组对比实验，第一组实验为聚氨酯密封胶不涂底涂剂直接应用于汽车用挡风黑边玻璃、普通玻璃和铝片基材上；第二组实验为聚氨酯密封胶涂有本实施例中的底涂剂后，分别应用于汽车用挡风黑边玻璃、普通玻璃和铝片基材上，具体的对比结果如下表3：

实施例4

步骤一，向反应釜中加入20质量份的E-35环氧树脂、3.6质量份的TDiol-400、2.2质量份的TMN-700（天津第三石化），调节反应釜的温度为90℃，真空度不低于0.095，除水3h，再向反应釜中加入15质量份的二环己基甲烷二异氰酸酯，充分混合，调节反应釜的温度为70℃，反应3.5h后，再向反应釜中加入0.25质量份的辛酸亚锡，继续反应.5h，得到第一混合溶液；

步骤二，测定第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量为6﹪，保持反应釜内的温度不变，并加入60质量份的丙酮及2.5质量份的经过干燥除水后的高分散性碳黑，得到第二混合溶液；

步骤三，将所述第二混合溶液通过管道输入胶体磨中，进行循环研磨6h，研磨过程中用高纯氮气进行保护，再依次加入0.15质量份的Tinuvin213和0.1质量份的（2，2，6，6-四甲基哌啶）癸二酸酯，0.25质量份的抗氧剂1076，0.1质量份的甲基二乙醇胺，3质量份的β-（3，4-环氧基己基）乙基三甲氧基硅烷，1.5质量份的3-乙基-2-甲基-2-(3-甲基丁基)-l，3-噁唑烷，持续研磨1h，得到聚氨酯密封胶用底涂剂。

具体的，步骤二中，当第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量不在2.5～9﹪的稳定范围内，则需进一步向反应釜中加入一定量的甲基二乙醇胺，继续反应，直至第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量在2.5～9﹪的稳定范围内。

对比试验4：采用两组对比实验，第一组实验为聚氨酯密封胶不涂底涂剂直接应用于汽车用挡风黑边玻璃、普通玻璃和铝片基材上；第二组实验为聚氨酯密封胶涂有本实施例中的底涂剂后，分别应用于汽车用挡风黑边玻璃、普通玻璃和铝片基材上，具体的对比结果如下表4：

实施例5

步骤一，向反应釜中加入15质量份的E-20环氧树脂、4.7质量份的TDiol-400、2质量份的TMN-500（天津第三石化），调节反应釜的温度为90℃，真空度不低于0.095，除水3.5h，再向反应釜中加入16.4质量份二环己基甲烷二异氰酸酯，充分混合，调节反应釜的温度为70℃，反应4h后，再向反应釜中加入0.3质量份的二月桂酸二丁基锡，继续反应2h，得到第一混合溶液；

步骤二，测定第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量为6.9﹪，保持反应釜内的温度不变，并加入60质量份的环己酮及3质量份的经过干燥除水后的高分散性苯胺黑，得到第二混合溶液；

步骤三，将所述第二混合溶液通过管道输入胶体磨中，进行循环研磨6h，研磨过程中用高纯氮气进行保护，再依次加入0.15质量份的UV-320，0.15质量份的抗氧剂1010，0.4质量份的双吗啉基二乙基醚，5质量份的γ-巯基丙基三乙氧基硅烷，1质量份的乙烯基三甲氧基硅烷，持续研磨1.5h，得到聚氨酯密封胶用底涂剂。

具体的，步骤二中，当第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量不在2.5～9﹪的稳定范围内，则需进一步向反应釜中加入一定量的双吗啉基二乙基醚，继续反应，直至第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量在2.5～9﹪的稳定范围内。

对比试验5：采用两组对比实验，第一组实验为聚氨酯密封胶不涂底涂剂直接应用于汽车用挡风黑边玻璃、普通玻璃和铝片基材上；第二组实验为聚氨酯密封胶涂有本实施例中的底涂剂后，分别应用于汽车用挡风黑边玻璃、普通玻璃和铝片基材上，具体的对比结果如下表5：

实施例6

步骤一，向反应釜中加入10质量份的E-12环氧树脂、4.5质量份的TDiol-400、2.7质量份的TMN-500（天津第三石化），调节反应釜的温度为90℃，真空度不低于0.095，除水3.5h，再向反应釜中加入16.4质量份甲苯二异氰酸酯的三聚体，充分混合，调节反应釜的温度为70℃，反应4h后，再向反应釜中加入0.3质量份的二月桂酸二丁基锡，继续反应2h，得到第一混合溶液；

步骤二，测定第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量为6.9﹪，保持反应釜内的温度不变，并加入55质量份的异丁酮、甲乙酮、丙酮和环己酮，以及2.8质量份的经过干燥除水后的高分散性苯胺黑，得到第二混合溶液；

步骤三，将所述第二混合溶液通过管道输入胶体磨中，进行循环研磨7.5h，研磨过程中用高纯氮气进行保护，再依次加入0.25质量份的抗氧剂1010，0.4质量份的双吗啉基二乙基醚，5质量份的γ-巯基丙基三甲氧基硅烷，1质量份的3-乙基-2-甲基-2-(3-甲基丁基)-l，3-噁唑烷，持续研磨2h，得到聚氨酯密封胶用底涂剂。

具体的，步骤二中，当第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量不在2.5～9﹪的稳定范围内，则需进一步向反应釜中加入一定量的双吗啉基二乙基醚，继续反应，直至第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量在2.5～9﹪的稳定范围内。

对比试验6：采用两组对比实验，第一组实验为聚氨酯密封胶不涂底涂剂直接应用于汽车用挡风黑边玻璃、普通玻璃和铝片基材上；第二组实验为聚氨酯密封胶涂有本实施例中的底涂剂后，分别应用于汽车用挡风黑边玻璃、普通玻璃和铝片基材上，具体的对比结果如下表6：

本发明中的双酚A型环氧树脂还可以采用氢化双酚A环氧、双酚F环氧、双酚S环氧和线性脂肪族环氧树脂代替，但是本发明中优选双酚A型环氧树脂。

最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (15)

1.一种聚氨酯密封胶用底涂剂，其特征在于，包括以下质量份的原料：

含有异氰酸酯基的主体树脂           10～45份

催化剂                             0.01～0.7份

氨酯级溶剂                         55～85份

颜料                               0～3份

光稳定剂                           0.1～0.5份

抗氧剂                             0.1～0.5份

硅烷类附着力促进剂                 0.5～5份

水分清除剂                         0.1～1.5份；

其中，所述含有异氰酸酯基的主体树脂中异氰酸酯的重量百分比含量为0.5～10﹪，所述含有异氰酸酯基的主体树脂为含有多羟基的化合物与多异氰酸酯化合物反应生成的聚合产物，其中所述含有多羟基的化合物与所述多异氰酸酯化合物的质量份比为（15～45）：（2～20）；所述多异氰酸酯化合物为官能度为2及以上的异氰酸酯化合物；

其中，所述催化剂为有机锡类催化剂和有机胺类催化剂中的一种或者几种；

其中，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂及与其复配的抗氧剂。

2.根据权利要求1所述的聚氨酯密封胶用底涂剂，其特征在于，包括以下质量份的原料：

含有异氰酸酯基的主体树脂           10～30份

催化剂                             0.01～0.7份

氨酯级溶剂                         60～85份

颜料                               0～3份

光稳定剂                           0.1～0.5份

抗氧剂                             0.1～0.25份

硅烷类附着力促进剂                 0.5～3.5份

水分清除剂                         0.1～1.5份。

3.根据权利要求1所述的聚氨酯密封胶用底涂剂，其特征在于，包括以下质量份的原料：

含有异氰酸酯基的主体树脂           30～45份

催化剂                             0.01～0.7份

氨酯级溶剂                         55～60份

颜料                               0～3份

光稳定剂                           0.1～0.5份

抗氧剂                             0.25～0.5份

硅烷类附着力促进剂                 3.5～5份

水分清除剂                         0.1～1.5份。

4.根据权利要求1所述的聚氨酯密封胶用底涂剂，其特征在于：所述含有多羟基的化合物为双酚A型环氧树脂和低分子量的聚醚多元醇的混合物，所述混合物中双酚A型环氧树脂与低分子量的聚醚多元醇的质量份比为（10～30）：（3～15）。

5.根据权利要求4所述的聚氨酯密封胶用底涂剂，其特征在于：所述双酚A型环氧树脂的羟基含量为0.8～4.7﹪，所述双酚A型环氧树脂的分子量为380～1600；所述低分子量的聚醚多元醇为分子量在200～1500，羟值为100～500 mgKOH/g的聚醚二元醇及多元醇。

6.根据权利要求5所述的聚氨酯密封胶用底涂剂，其特征在于：所述双酚A型环氧树脂为E-12 环氧树脂、E-20环氧树脂、E-35环氧树脂、E-44环氧树脂、E-51环氧树脂中的任一种。

7.根据权利要求1所述的聚氨酯密封胶用底涂剂，其特征在于：所述多异氰酸酯化合物为甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的三聚体、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、粗二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、二环己基甲烷二异氰酸酯中的任一种。

8.根据权利要求1所述的聚氨酯密封胶用底涂剂，其特征在于：所述有机锡类催化剂为二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡中的一种或者两种；所述有机胺类催化剂为双（二甲氨基乙基）醚、双吗啉基二乙基醚、N-甲基咪唑、三乙胺、甲基二乙醇胺中的一种或者几种；所述氨酯级溶剂为氨酯级的乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲乙酮、异丁酮、环己酮中的一种或者几种。

9.根据权利要求1所述的聚氨酯密封胶用底涂剂，其特征在于：所述颜料为高分散性碳黑和高分散性苯胺黑中的一种或者两种。

10.根据权利要求1所述的聚氨酯密封胶用底涂剂，其特征在于：所述光稳定剂为苯并三唑类的紫外光吸收剂和受阻胺类的紫外光稳定剂。

11.根据权利要求10所述的聚氨酯密封胶用底涂剂，其特征在于：所述苯并三唑类的紫外光吸收剂为Tinuvin213或者UV-320；所述受阻胺类的紫外光稳定剂为（2，2，6，6-四甲基哌啶）癸二酸酯或者4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶。

12.根据权利要求1所述的聚氨酯密封胶用底涂剂，其特征在于：所述硅烷类附着力促进剂为γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、β-（3，4-环氧基己基）乙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-（氨乙基）-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或者几种。

13.根据权利要求1所述的聚氨酯密封胶用底涂剂，其特征在于：所述水分清除剂为易进行水解反应的硅烷偶联剂或者恶唑烷类水分清除剂。

14.权利要求1至13所述的一种聚氨酯密封胶用底涂剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

步骤一，按上述质量份准备原料；

步骤二，向反应釜中加入15～45质量份的含有多羟基的化合物，调节反应釜的温度为80～100℃，真空度不低于0.092，除水2～5h，再向反应釜中加入2～20质量份的多异氰酸酯化合物，充分混合，调节反应釜的温度为60～80℃，反应2～4h后，再向反应釜中加入0.01～0.5质量份的催化剂，继续反应1～2h，得到第一混合溶液；

步骤三，测定所述第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量，当所述第一混合溶液中的异氰酸酯基的重量百分比含量在2.5～9﹪的稳定范围内后，保持反应釜内的温度不变，并加入55～85质量份的氨酯级溶剂及0.5～3质量份的经过干燥除水后的颜料，得到第二混合溶液；

步骤四，将所述第二混合溶液通过管道输入胶体磨、球磨机或者砂研磨中，进行循环研磨2～8h，研磨过程中用高纯氮气进行保护，再依次加入0.1～0.5质量份的光稳定剂，0.1～0.5质量份的抗氧剂，0.01～0.5质量份的催化剂，0.5～5质量份的硅烷类附着力促进剂，0.5～1.5质量份的水分清除剂，持续研磨0.5～2.0h，得到聚氨酯密封胶用底涂剂。

15.根据权利要求14所述的聚氨酯密封胶用底涂剂的制备方法，其特征在于：所述步骤二进一步为：向反应釜中加入10～30质量份的双酚A型环氧树脂、3～15质量份的低分子量的聚醚多元醇，调节反应釜的温度为80～100℃，真空度不低于0.092，除水2～5h，再向反应釜中加入5～20质量份的多异氰酸酯化合物，充分混合，调节反应釜的温度为60～80℃，反应2～4h后，再向反应釜中加入0.01～0.5质量份的催化剂，继续反应1～2h，得到第一混合溶液。