KR20120115203A - 편광판용 점착제 조성물 및 이것을 이용한 편광판 - Google Patents

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Abstract

단기간의 숙성에 의해 우수한 내구성 및 광누설 방지성을 가지는 점착제층을 형성할 수 있는 편광판용 점착제 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다. 이 편광판용 점착제 조성물은 다음의 성분(A) 및 (B), (A) 적어도 카르복실기 함유 모노머 1~10질량%를 공중합하여 이루어지는 중량 평균 분자량이 30만~150만인 (메타)아크릴계 폴리머 100질량부 (B) 이소시아누레이트 구조를 가지는 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물 4~20질량부를 함유하는 것을 특징으로 한다.

Description

편광판용 점착제 조성물 및 이것을 이용한 편광판{ADHESIVE COMPOSITION FOR POLARIZING PLATE AND POLARIZING PLATE USING THE SAME}
본 발명은 편광판용 점착제 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 단기간의 숙성에 의해 우수한 광학적성을 구비한 점착제층을 형성할 수 있는 편광판용 점착제 조성물 및 이것을 사용한 편광판에 관한 것이다.
액정 소자는 액정 재료가 2장의 기판 사이에 끼워진 구조를 가지고 있고, 이 기판의 표면에는 점착제층을 통하여 편광판이 첩착되어 있다. 최근, 액정 소자는 차량 탑재용, 옥외 계기용, 퍼스널 컴퓨터의 디스플레이, 텔레비전 등 용도가 확대되고 있어, 그것에 따라 사용 환경도 매우 가혹하게 되고 있다.
편광판은 이종 재료의 다층 구조를 가지고 있고, 구성하는 재료의 특성으로부터 치수 안정성이 떨어진다. 특히 고온, 고습열의 사용 환경하에 있어서는, 편광판의 수축에 의해 응력이 집중되어, 편광판의 복굴절을 유발함과 아울러, 점착제 자신도 응력 집중에 의해 배향하여 복굴절이 생기기 때문에, 응력이 집중하는 단부에서 색 불균일(광누설)이 일어나, 표시 품위가 저하한다. 또, 이러한 환경하에서는, 편광판과 유리의 계면에서의 발포나 편광판의 벗겨짐 등의 문제도 생기기 쉽다. 따라서, 편광판용의 점착제에는 우수한 광누설 방지성과 내구성이 요구된다.
한편, 편광판에 점착제층을 형성함에 있어서, 상기 광누설 방지성과 내구성을 발현시키기 위해서는, 편광판에 점착제 조성물을 도공한 상태에서, 예를 들면 실온에서 1주일정도의 숙성 공정을 두어 경화시킬 필요가 있었지만, 이러한 장기의 숙성 기간에 의해, 생산성이 저하하거나, 재고량이 증대한다는 문제가 생기고 있었다.
이 문제에 대해, 수산기 함유 아크릴 폴리머와 이소시아네이트계 가교제의 혼합물에 있어서, 수산기 함유 아크릴 폴리머 중에 또한 카르복실기를 함유시킴으로써, 경화를 촉진시키는 방법이 제안되어 있다(특허문헌 1). 그러나, 이 기술에서는 이소시아네이트계 가교제의 첨가량이 적고, 단기간의 숙성에 의해 충분한 광누설 방지성이나 내구성을 얻을 수 없었다. 또, 수산기와 카르복실기를 함유하는 아크릴계 폴리머와, 지방족계 또는 지환족계의 다관능 이소시아네이트계 또는 이소시아누레이트계 화합물을 함유하고, 양생 기간이 단축된 표면 보호 필름용 점착제 조성물이 개시되어 있다(특허문헌 2). 그러나, 이 점착제 조성물에서 사용되는 아크릴계 폴리머는 카르복실기의 양이 한정되어 있어, 편광판과 유리의 첩합에 사용하는 용도에는 적합하지 않다. 만일 본 발명의 카르복실기가 1부 이상의 점착제에 상기 지방족계 또는 지환속계의 다관능 이소시아네이트계 또는 이소시아누레이트계 화합물을 첨가한 경우에는, 포트 라이프가 짧아지는 경향이 있어, 실용상 사용할 수 없는 것이었다.
그 밖에 카르복실기를 가지는 아크릴계 폴리머에 이소시아네이트계 화합물을 첨가한 광학 필름용의 점착제 조성물이 개시되어 있다(특허문헌 3 및 4). 그러나, 이들 기술은 리워크성이나 광누설 방지성의 향상을 지향하는 것으로서, 숙성 기간의 단축화에 대해서는 전혀 고려하고 있지 않다. 따라서, 이들 문헌에 개시된 점착제 조성물은 모두 단기간의 숙성에 의해 충분한 광학적성을 얻을 수는 없는 것이었다.
일본 특허 공개 2008-156513호 공보 일본 특허 공개 2005-247909호 공보 일본 특허 제4136524호 공보 일본 특허 공개 2008-144126호 공보
따라서, 단기간의 숙성에 의해, 우수한 내구성과 광누설 방지성을 구비한 점착제층을 형성할 수 있는 편광판용 점착제 조성물이 요망되고 있고, 본 발명은 그러한 편광판용 점착제 조성물을 제공하는 것을 그 과제로 하는 것이다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 가교제로서, 이소시아누레이트 구조를 가지는 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물을 사용하고, 이것을 특정 범위의 분자량을 가지는 카르복실기 함유 아크릴계 폴리머에 대하여 비교적 다량으로 배합함으로써, 단기간의 숙성에서도 우수한 내구성 및 광누설 방지성을 가지는 점착제층을 형성할 수 있는 것을 알아내어 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.
즉, 본 발명은,
다음의 성분(A) 및 (B)
(A) 적어도 카르복실기 함유 모노머 1~10질량%를 공중합하여 이루어지는 중량 평균 분자량이 30만~150만인 (메타)아크릴계 폴리머 100질량부
(B) 이소시아누레이트 구조를 가지는 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물 4~20질량부
를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광판용 점착제 조성물이다.
또 본 발명은 편광 필름의 적어도 일방의 면에 상기 편광판용 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 마련하여 이루어지는 편광판이다.
본 발명의 점착제 조성물은 이것을 편광판에 사용함으로써, 고온 고습 조건하에서도 광누설의 발생을 유효하게 방지하고, 또 우수한 내구성을 가지고, 점착제층의 발포나 벗겨짐 등의 발생을 억제할 수 있다. 또한, 경화 속도가 빠르고, 숙성 기간의 대폭적인 단축이 가능하기 때문에, 생산성을 현저하게 향상시키고, 재고량을 저감시킬 수 있다.
본 발명의 편광판용 점착제 조성물에 사용하는 성분(A)의 아크릴계 폴리머는 적어도 카르복실기 함유 모노머를 공중합하여 얻어지는 것이다.
상기 카르복실기 함유 모노머로서는 (메타)아크릴산, 2-카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 3-카르복시프로필(메타)아크릴레이트, 4-카르복시부틸(메타)아크릴레이트, 이타콘산, 크로톤산, 말레산, 푸말산 및 무수 말레산 등을 들 수 있다.
성분(A) 아크릴계 폴리머의 구성 모노머 전체에 대한 카르복실기 함유 모노머의 함유량은 1~10질량%(이하,「%」로 나타냄)이며, 바람직하게는 2~8%이며, 보다 바람직하게는 2~6%이다. 1%보다 적으면 응집력이 얻어지기 어렵고, 10%보다 많으면 응집력이 지나치게 높거나 점착력이 상승하기 때문에 바람직하지 않다.
성분(A)의 아크릴계 폴리머의 다른 구성 모노머로서는 (메타)아크릴산알킬에스테르, 수산기 함유 모노머, 벤젠환 함유 모노머, (메타)아크릴산알콕시에스테르, 아미노기 함유 모노머, 아미드 함유 모노머 등을 들 수 있다.
상기 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는 탄소수 1~12의 분기되어 있어도 되는 알킬기를 가지는 것이 바람직하고, 구체적으로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들 중, 부틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트가 점착력과 내구성의 밸런스가 양호하기 때문에 바람직하게 사용된다.
성분(A) 아크릴계 폴리머의 구성 모노머 전체에 대한 (메타)아크릴산알킬에스테르의 함유량은 10~99%이며, 바람직하게는 50~98.5%이다. 10%보다 적으면 점착력과 내구성의 밸런스가 취해지지 않는 경우가 있고, 99%보다 많으면 내구성이 나빠지는 경우가 있다.
상기 수산기 함유 모노머로서는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올모노(메타)아크릴레이트, 클로로-2-히드록시프로필아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 알릴알코올 등을 예시할 수 있고, 이러한 수산기 함유 모노머를 공중합시킴으로써 겔 분률을 보다 높게 할 수 있다. 이들 중, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트가 (메타)아크릴산알킬에스테르와의 공중합성이 양호하기 때문에 바람직하게 사용된다.
성분(A) 아크릴계 폴리머의 구성 모노머 전체에 대한 수산기 함유 모노머의 함유량은 0~1%이며, 바람직하게는 0.05~1%이다. 1%보다 많으면 겔 분률이 지나치게 높아져 접착성이 저하되고, 고온, 고습열 조건에서 벗겨짐 등이 생길 우려가 있다.
상기 벤젠환 함유 모노머는 정의 고유 복굴절을 가지고 있고, 이것을 공중합시킴으로써, (메타)아크릴계 폴리머의 복굴절을 저감할 수 있다. 구체적으로는 페닐아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸화β-나프톨아크릴레이트, 비페닐(메타)아크릴레이트, 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌 등을 들 수 있다. 이들 중, 벤질아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트가 (메타)아크릴산알킬에스테르와의 상용성, 공중합성이 좋고 투명성을 저하시키지 않기 때문에 바람직하게 사용된다.
성분(A) 아크릴계 폴리머의 구성 모노머 전체에 대한 벤젠환 함유 모노머의 함유량은 0~40%이며, 바람직하게는 0~30%이다. 40%보다 많으면 적절한 점착력을 얻을 수 없는 경우가 있다.
상기 (메타)아크릴산알콕시에스테르로서는 (메타)아크릴산2-메톡시에틸, (메타)아크릴산2-에톡시에틸, (메타)아크릴산2-메톡시프로필, (메타)아크릴산3-메톡시프로필, (메타)아크릴산2-메톡시부틸, (메타)아크릴산4-메톡시부틸 등을 예시할 수 있다. 성분(A) 아크릴계 폴리머의 구성 모노머 전체에 대한 (메타)아크릴산알콕시에스테르의 함유량은 0~90%이며, 바람직하게는 0~80%이다.
상기 아미노기 함유 모노머로서는 (메타)아크릴산디메틸아미노에틸, (메타)아크릴산디에틸아미노에틸 등을 예시할 수 있다.
상기 아미드 함유 모노머로서는 (메타)아크릴아미드, (메타)N-메틸올아크릴아미드 등을 예시할 수 있다. 이들 아미노기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머의 사용량은 성분(A) 아크릴계 폴리머의 구성 모노머 전체에 대하여 0~1%정도이다.
본 발명의 성분(A)은 상기 모노머 성분의 혼합물을 용액 중합법, 괴상 중합법, 유화 중합법, 현탁 중합법 등의 종래 공지의 중합법에 의해 중합시킴으로써 제조할 수 있다. 이들 중에서도, 유화제나 현탁제 등의 중합 안정제를 포함하지 않는 용액 중합법이나 괴상 중합법에 의해 제조한 것이 보다 바람직하다.
상기한 바와 같이 하여 얻어지는 성분(A)의 중량 평균 분자량(Mw)은 30만~150만이며, 바람직하게는 40만~120만이다. 중량 평균 분자량이 30만 미만이면 내구성이 악화되고, 150만보다 크면 점도가 높아져, 취급에 문제가 생긴다. 또한, 본 명세서에 있어서 중량 평균 분자량은 실시예중에 기재한 측정 방법에 의해 구해지는 값을 의미한다.
또, 성분(A)의 아크릴계 폴리머는 유리 전이 온도가 0℃ 이하인 것이 바람직하고, -20℃ 이하인 것이 보다 바람직하며, -80~-30℃가 특히 바람직하다. 유리 전이 온도가 0℃보다 높으면, 얻어지는 점착제의 기재에 대한 밀착성이나 점착제층의 가요성이 저하되고, 기재로부터의 벗겨짐이나 들뜸이 생기는 경우가 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, 유리 전이 온도는 하기의 FOX의 식에 의해 산출되는 값이다.
(FOX의 식)
1/Tg=Wa/Tga+Wb/Tgb+…
Tg : 공중합체의 유리 전이 온도
Tga, Tgb,‥ : 단량체 a, 단량체 b,…의 호모 폴리머의 유리 전이 온도
Wa, Wb,‥‥ : 단량체 a, 단량체 b,…의 중량분률
본 발명에 사용하는 성분(B)의 이소시아누레이트 구조를 가지는 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물은 톨릴렌디이소시아네이트가 3량화하여 형성되는 이소시아누레이트환을 그 구조중에 포함하는 화합물이며 각종의 변성체도 포함된다. 성분(B)의 화합물은 일본 특허 공개 평8-193114호 공보, 국제 공개 제2006/137307호에 기재된 방법 등에 의해 얻을 수 있고, 성분(B)에 해당하는 화합물로서 코로네이트 342, 코로네이트 2030(모두 니혼폴리우레탄코교사제) 등이 시판되고 있다.
본 발명의 편광판용 점착제 조성물에 있어서의 성분(B)의 배합량은 성분(A) 100질량부(이하, 「부」로 나타냄)에 대하여 4~20부이며, 바람직하게는 6~15부이다. 4부보다 적으면 광누설 성능이 좋지 않고, 20부보다 많으면 응집력이 지나치게 높아지기 때문에 바람직하지 않다.
또 본 발명의 편광판용 점착제 조성물에는 상기 성분(B) 이외의 가교제를 병용할 수 있다(성분(C)). 이러한 가교제로서 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제(이소시아누레이트 구조를 가지는 것을 제외함), 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제를 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
상기 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제(이소시아누레이트 구조를 가지는 것을 제외함)로서는 톨릴렌디이소시아네이트 및 이것을 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등의 다가 알코올과 부가 반응시킨 이소시아네이트 화합물, 뷰렛형 화합물, 또한 공지의 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올, 아크릴폴리올, 폴리부타디엔폴리올, 폴리이소프렌폴리올 등과 부가 반응시킨 우레탄 프리폴리머형의 이소시아네이트 화합물 등의 유도체를 들 수 있다. 이러한 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제(이소시아누레이트 구조를 가지는 것을 제외함)를 병용함으로써, 기재에 대한 밀착성이 향상되고, 벗겨짐 등을 억제할 수 있다. 이들 중에서도 톨릴렌디이소시아네이트, 트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트 등이 바람직하다.
본 발명의 편광판용 점착제 조성물에 있어서, 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제(이소시아누레이트 구조를 가지는 것을 제외함)는 성분(B)에 대한 배합비가 1:3~3:1이 되도록 배합하는 것이 바람직하다. 배합비가 이 범위 밖이면, 숙성에 장기간을 필요로 하고, 또 고온, 고습열 조건에서 벗겨짐 등이 생기는 경우가 있다.
상기 에폭시 가교제로서는 비스페놀A 에피클로르히드린형의 에폭시계 수지, 에틸렌디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디아민글리시딜아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실릴렌디아민, 1,3-비스(N,N'-디아민글리시딜아미노메틸)시클로헥산 등의 분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 가지는 화합물을 들 수 있다. 이들 에폭시계 가교제를 병용함으로써, 겔 분률을 보다 높게 할 수 있다. 이들 중에서도 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실릴렌디아민, 1,3-비스(N,N'-디아민글리시딜아미노메틸)시클로헥산이 바람직하게 사용된다.
본 발명의 편광판용 점착제 조성물에 있어서의 에폭시 가교제의 배합량은 성분(B)에 대하여 0~1%이며, 바람직하게는 0.05~0.5%이다. 배합량이 이 범위 밖이면, 숙성에 장기간을 필요로 하고, 또 고온, 고습열 조건에서 벗겨짐 등이 생기는 경우가 있다.
상기 아지리딘계 가교제로서는 1,1'-(메틸렌-디p-페닐렌)비스-3,3-아지리딜요소, 1,1'-(헥사메틸렌)비스-3,3-아지리딜요소, 2,4,6-트리아지리디닐-1,3,5-트리아진, 트리메틸올프로판-트리스-(2-아지리디닐프로피오네이트) 등을 들 수 있다. 이들 아지리딘계 가교제를 병용함으로써, 겔 분률을 보다 높게 할 수 있다.
본 발명의 편광판용 점착제 조성물에 있어서의 아지리딘계 가교제의 배합량은 성분(B)에 대하여 0~1%이며, 바람직하게는 0.05~0.5%이다. 배합량이 이 범위 밖이면, 숙성 기간이 길어지고, 또 고온, 고습열 조건에서 벗겨짐 등이 생기는 경우가 있다.
본 발명의 편광판용 점착제 조성물에는, 또한 성분(A)의 아크릴계 폴리머 중에 포함되는 카르복실기와 반응하는 기를 함유하는 실란커플링제(D)를 배합하는 것이 바람직하다. 이것을 사용함으로써, 점착제를 유리에 대하여 강고하게 접착할 수 있고, 습열 환경하에서 벗겨짐을 방지할 수 있다. 구체적으로는, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 함유 실란커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란커플링제 등을 들 수 있다.
본 발명의 편광판용 점착제 조성물에 있어서의 실란커플링제(D)의 배합량은 성분(A) 100부에 대하여 0.05~1부이며, 바람직하게는 0.1~0.5부이다. 0.05부보다 적으면 습열 환경하에 있어서 벗겨짐이 발생하기 쉬워지고, 1부보다 많으면 고온 환경하에 있어서 실란커플링제가 블리드하여, 반대로 벗겨짐이 생기기 쉬워져버리기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명의 편광판용 점착제 조성물의 조제는, 상기 성분(A), (B)와 필요에 의해 성분(C), (D)이나 그 밖의 임의 성분을 배합하고, 이들을 상법에 따라 혼합함으로써 행해진다. 사용 가능한 임의 성분으로서는 산화 방지제, 자외선 흡수제, 가소제, 대전 방지제 등을 들 수 있고, 이들은 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 배합할 수 있다.
이렇게 하여 얻어진 편광판용 점착제 조성물로부터 본 발명의 편광판용 점착 시트를 얻기 위해서는, 지지체 상의 적어도 일방의 면에 상법에 따라 당해 점착제 조성물을 도포하고, 도공 후, 건조, 숙성하여 점착제층을 형성시킨다. 건조는 통상 80~110℃, 2~10분정도로 행해진다. 한편, 본 발명의 점착제 조성물은 종래의 것보다 대폭 숙성 기간을 단축하는 것이 가능하며, 예를 들면, 23℃, 50%RH의 조건에서 1~3일정도의 숙성에 의해 충분히 경화가 행해지고, 양호한 점착력과 광학적성을 구비한 점착제층이 얻어진다. 숙성 후의 점착제층의 겔 분률은 60~90%인 것이 바람직하고, 65~85%이이면 보다 바람직하다. 이 범위 밖이면 내구성이 떨어져 벗겨지기 쉬운 경우가 있다. 또한, 본 명세서에 있어서 겔 분률은 실시예 중에 기재한 측정 방법에 의해 구해지는 값을 의미한다. 지지체로서는 표면에 박리 처리된 폴리에스테르 필름을 사용할 수 있다. 점착제층의 두께는 통상 10~30μm, 바람직하게는 15~25μm정도이다.
또, 상기 편광판용 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층을 편광 필름의 적어도 일방의 면에 마련함으로써, 본 발명의 편광판을 얻을 수 있다. 편광 필름 상에 마련되는 점착제층의 두께는 통상 10~30μm, 바람직하게는 15~25μm정도이다.
편광 필름 상에 점착제층을 마련함에 있어서는, 편광 필름 상에 점착제 조성물을 도공하고, 건조, 숙성시키거나, 또는 지지체에 도공하여 건조시킨 도막을 편광 필름 상에 맞붙여, 이것을 숙성시킴으로써 점착제층을 형성시킬 수 있다. 건조, 숙성의 조건이나 겔 분률의 범위 등은 상기와 마찬가지이다.
또, 본 발명에 사용되는 편광 필름으로서는 다른 기능을 가지는 층이 적층 되어 있어도 되고, 구체적으로는 타원편광 필름, 위상차 필름 등도 포함된다.
상기한 바와 같이 하여 얻어지는 본 발명의 편광판을 액정 셀의 기판표면에 마련함으로써 액정 소자가 제조된다. 본 발명의 편광판이 사용되는 액정 소자의 타입으로서는 특별히 한정되는 것은 아니며, TN 모드, VA 모드, IPS 모드, OCB 모드 등의 어느 것이어도 된다. 이 액정 소자에 백라이트 등의 구성 부품을 적당히 부착함으로써, 광누설을 저감한 액정 표시 장치가 제조된다.
본 발명의 편광판 점착제 조성물은 단기간의 숙성에 의해 우수한 광누설 방지성과 내구성을 구비하는 점착제층을 형성할 수 있는 것인데, 그 이유는 다음과 같이 생각된다.
즉, 점착제에 이소시아네이트계 화합물을 과잉량 첨가하면, 이소시아네이트계 화합물 유래의 폴리요소가 생성된다고 일컬어지고 있다. 이 폴리요소가 점착제의 주폴리머와 서로 얽혀서 물리적 결합을 발생시키고, 일반의 점착제와 마찬가지의 그물코 구조를 가지는데, 이소시아누레이트 구조를 가지는 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물의 경우에도 마찬가지의 서로 얽힘에 의한 그물코 구조를 가진다고 생각된다. 이소시아누레이트 구조를 가지는 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물 유래의 폴리요소에 의해 고탄성이 되고, 아울러 복굴절도 제어할 수 있기 때문에, 광누설 방지성이 양호하게 되고, 또한, 이소시아누레이트 구조를 가지는 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물은 다른 이소시아네이트계 화합물과 비교하여 반응성이 높고, 가교 반응이나 폴리요소의 생성 반응이 빠른 점에서, 숙성 기간을 대폭 단축할 수 있는 것이라고 생각된다.
(실시예)
다음에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 전혀 제약되는 것은 아니다.
(제조예 1)
아크릴계 폴리머의 제조 :
교반기, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 구비한 플라스크에, 부틸아크릴레이트 97질량부, 아크릴산 3질량부, 아세트산에틸 100질량부, 노르말도데실메르캅탄(NDM) 0.04질량부를 넣고 플라스크 내에 질소 가스를 도입하면서 플라스크의 내용물을 60℃로 가열했다. 다음에 충분히 질소 가스 치환한 중합 개시제 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.1질량부를 교반하에 플라스크 내에 첨가했다. 플라스크 내의 내용물의 온도를 60℃로 유지할 수 있도록, 가열 및 냉각을 10시간 행하고 마지막으로 아세트산에틸 100부를 첨가하여 아크릴계 폴리머 A1 용액을 얻었다. 이 아크릴계 폴리머 A1에 대해서, 중량 평균 분자량(Mw), 수 평균 분자량(Mn)을 하기 GPC 측정 조건에 따라 측정하고, 분산도(Mw/Mn)를 구했다. 또, 불휘발 분(nV) 및 점도에 대해서도 하기 방법에 의해 측정했다. 측정 결과를 모노머 조성과 아울러 표 1에 나타낸다.
<GPC 측정 조건>
측정 장치 : HLC-8120GPC(토소사제)
GPC 칼럼 구성 : 이하의 5연속 칼럼(모두 토소사제)
(1) TSK-GEL HXL-H(가드 칼럼)
(2) TSK-GEL G7000HXL
(3) TSK-GEL GMHXL
(4) TSK-GEL GMHXL
(5) TSK-GEL G2500HXL
샘플 농도 : 1.0mg/cm3가 되도록, 테트라히드로푸란으로 희석
이동상 용매 : 테트라히드로푸란
유량 : 1ml/min
칼럼 온도 : 40℃
<불휘발분의 측정 방법>
정밀하게 칭량한 함석 샤알레(n1)에 아크릴계 공중합체 용액을 1g정도 넣고, 합계 중량(n2)을 정밀하게 칭량한 후, 105℃에서 3시간 가열했다. 그 후, 이 함석 샤알레를 실온의 데시케이터 내에 1시간 정치하고, 이어서 다시 정밀하게 칭량하여 가열 후의 합계 중량(n3)을 측정했다. 얻어진 중량 측정값(n1~n3)을 사용하여 하기식으로부터 불휘발분을 산출했다.
불휘발분(%)=100×[가열후 중량(n3-n1)/가열전 중량(n2-n1)]
<점도의 측정 방법>
B형 점도계를 사용하여, 실온에서 측정했다.
(제조예 2~6)
표 1에 나타내는 모노머 조성으로 바꾼 것 이외에는 제조예 1과 마찬가지로 하여 아크릴계 폴리머 A2~A6 용액을 얻었다. 이 폴리머의 Mw, Mn, 불휘발분, 점도를 제조예 1과 마찬가지로 하여 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(비교 제조예 1~4)
표 1에 나타내는 모노머 조성으로 바꾼 것 이외에는 제조예 1과 마찬가지로 하여 아크릴계 폴리머 B1~B4 용액을 얻었다. 이 폴리머의 Mw, Mn, 불휘발분, 점도를 제조예 1과 마찬가지로 하여 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure pct00001
표 중의 약호는 다음과 같다.
BA : 부틸아크릴레이트
AA : 아크릴산
HEA : 2-히드록시에틸아크릴레이트
BzA : 벤질아크릴레이트
POA : 페녹시에틸아크릴레이트
MEA : 아크릴산메톡시에틸
(실시예 1)
점착제층을 가지는 편광판의 제작 :
(점착제 조성물의 조제)
제조예 1에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머 A1 용액의 아크릴계 폴리머 A1(고형분) 100질량부에 대하여, 톨릴렌디이소시아네이트(TDI)계의 이소시아누레이트 변성체인 코로네이트 342(니혼폴리우레탄사제) 5질량부, 실란커플링제로서 KBM-403(신에츠카가쿠코교 가부시키가이샤제) 0.2질량부를 첨가하고, 이들을 충분히 혼합하여 점착제 조성물을 얻었다.
(편광판의 제작)
기포가 빠진 후, 닥터 블레이드를 사용하여 박리 처리된 폴리에스테르 필름에 도공하고, 바로 90℃에서 3분간 건조했다. 건조 후, 편광판에 맞붙여, 실온 23℃, 습도 50%의 조건으로 정치하여 숙성시켜 점착제층을 가지는 편광판을 얻었다. 숙성 기간은 1일, 3일, 7일로 했다.
(실시예 2~12)
아크릴계 폴리머 및 가교제를 하기 표 2와 같이 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제 조성물을 얻었다. 또, 얻어진 점착제 조성물을 사용하고, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제층을 가지는 편광판을 제작했다.
(비교예 1~11)
아크릴계 폴리머 및 가교제를 하기 표 3과 같이 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제 조성물을 얻었다. 또, 얻어진 점착제 조성물을 사용하고, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제층을 가지는 편광판을 제작했다.
(시험예 1)
실시예 1~12 및 비교예 1~11에서 얻은 편광판 중, 숙성 기간이 1일과 7일인 것에 대해, 내구성, 광누설 방지성을 이하의 방법에 의해 평가했다. 이들의 결과를 표 2 및 3에 정리하여 나타낸다.
<내구성의 평가 방법>
점착제층을 가지는 편광판을 150mm×250mm의 크기로 재단하고, 유리판의 편면에 라미네이터 롤을 사용하여 첩착하고, 이어서 50℃, 5기압으로 조정된 오토클레이브에 20분간 유지하여, 시험판을 작성했다. 마찬가지의 시험판을 2장 작성하고, 온도 60℃, 습도 95%RH의 조건하(내습열성) 및 온도 85℃의 조건하(내열성)에서 500시간 방치하고, 이하의 기준으로 벗겨짐의 발생 등을 육안으로 관찰하여 평가했다.
(기준)
○ : 발포, 벗겨짐, 균열은 보이지 않음
△ : 발포, 벗겨짐, 균열이 다소 보임
× : 발포, 벗겨짐, 균열이 전면에 보임
<광누설 방지성의 평가 방법>
점착제층을 가지는 편광판 2장을 19인치 와이드 TN 모니터(형번:BenQ FP93VW)의 표리면에 서로 직교 니콜위가 되도록 라미네이터 롤을 사용하여 첩착하고, 이어서 50℃, 5기압으로 조정된 오토클레이브에 20분간 유지하여, 시험판을 작성했다. 작성한 시험판을 70℃의 조건하에서 500시간 방치하고, 광누설을 육안으로 관찰하고, 이하의 기준으로 평가했다.
(기준)
○ : 광누설이 보이지 않음
△ : 광누설이 일부 보임
× : 광누설이 전면에 보임
Figure pct00002
표 중의 약호는 이하와 같다.
L-45 : TDI계 이소시아네이트(소켄카가쿠사제)
코로네이트 342 : TDI계 이소시아누레이트 변성체(니혼폴리우레탄사제)
코로네이트 2030 : TDI계 이소시아누레이트(니혼폴리우레탄사제)
코로네이트 2041 : 폴리머릭 MDI(니혼폴리우레탄사제)
TD-75 : XDI계(소켄카가쿠사제)
E-5XM : 에폭시계 가교제(소켄카가쿠사제)
듀라네이트 TPA-100 : HDI계 이소시아누레이트(아사히카세이사제)
KBM-403 : 실란커플링제(신에츠카가쿠코교사제)
Figure pct00003
(시험예 2)
실시예 1~12 및 비교예 1~11에서 얻어진 숙성 1, 3, 7일의 점착제층을 가지는 편광판에 대해서, 이하의 방법에 의해 점착력을 평가했다. 또 실시예 1~12 및 비교예 1~11에서 얻어진 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층에 대해서, 이하의 방법에 의해 숙성 1, 3, 7일에 있어서의 겔 분률을 평가했다. 이들의 결과를 표 4에 나타낸다.
<점착력의 측정 방법>
점착제층을 가지는 편광판을 70mm×25mm의 크기로 재단하여 시험편을 작성했다. 시험편으로부터 폴리에스테르 필름을 박리하고, 유리판의 편면에 라미네이터 롤을 사용하여 첩착한 후, 50℃, 5기압으로 조정된 오토클레이브 중에 20분간 유지했다. 다음에 23℃, 50%RH 환경하에 1시간 방치한 후, 90°방향으로 300mm/min의 속도로 잡아당겨, 박리 강도를 측정했다.
<겔 분률의 측정 방법>
얻어진 점착제 조성물을 건조 후의 두께가 20μm가 되도록 박리 처리한 폴리에스테르의 표면에 도포하고, 건조시킨 후, 다른 일방의 면에 박리 처리한 폴리에스테르 필름을 맞붙여, 23℃, 50%RH에서 1, 3, 7일간 숙성시켜, 시험편을 제작했다. 시험편으로부터 점착제 약0.1g을 샘플 병에 채취하고, 아세트산에틸 30cc를 가하여 24시간 진탕한 후, 이 샘플 병의 내용물을 200메시의 스테인레스제 금망으로 여별하고, 금망 상의 잔류물을 100℃에서 2시간 건조시켜, 건조 중량을 측정하고, 다음식으로부터 구했다.
겔 분률(%)=(건조 중량/채취한 점착제 중량)×100
Figure pct00004
비교예 1~11의 편광판은 상온 숙성 1일에서는 광누설 방지성 및 내구성이 충분한 것이 얻어지지 않은 것에 대해, 실시예 1~12에서는 숙성 1일에서 광누설 방지성 및 내구성이 양호한 것이 되고, 또 점착력 및 겔 분률도 숙성 1일에서 안정되고, 이들 성능이 안정적으로 유지되는 것이 나타났다.
본 발명의 점착제 조성물은 단기간의 숙성에 의해 광누설을 유효하게 방지함과 아울러, 우수한 내구성을 가지고, 고온 고습 조건에 있어서도 발포나 벗겨짐 등의 발생을 억제할 수 있는 점착제층을 형성할 수 있다. 따라서, 이것은 편광판용의 점착제 조성물로서 적합하게 이용 가능하다.

Claims (8)

  1. 다음의 성분(A) 및 (B)
    (A) 적어도 카르복실기 함유 모노머 1~10질량%를 공중합하여 이루어지는 중량 평균 분자량이 30만~150만인 (메타)아크릴계 폴리머 100질량부
    (B) 이소시아누레이트 구조를 가지는 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물 4~20질량부
    를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광판용 점착제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 성분(A)이 또한 수산기 함유 (메타)아크릴계 모노머 0.05~1질량%를 공중합하여 얻어지는 것인 것을 특징으로 하는 편광판용 점착제 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 또한 성분 (C) 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제(이소시아누레이트 구조를 가지는 것을 제외함), 에폭시계 가교제 및 아지리딘계 가교제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 가교제를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광판용 점착제 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 또한 성분 (D) 실란커플링제를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광판용 점착제 조성물.
  5. 지지체의 적어도 일방의 면에 제 1 항에 기재된 편광판용 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 마련하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 편광판용 점착 시트.
  6. 편광 필름의 적어도 일방의 면에 제 1 항에 기재된 편광판용 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 마련하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 편광판.
  7. 다음의 성분(A) 및 (B)
    (A) 적어도 카르복실기 함유 모노머 1~10질량%를 공중합하여 이루어지는 중량 평균 분자량이 30만~150만인 (메타)아크릴계 폴리머 100질량부
    (B) 이소시아누레이트 구조를 가지는 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물 4~20질량부
    를 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 편광 필름의 적어도 일방의 면에 마련한 편광판을 액정 셀의 기판 표면에 마련하는 것을 특징으로 하는 액정 소자의 제조 방법.
  8. 다음의 성분(A) 및 (B)
    (A) 적어도 카르복실기 함유 모노머 1~10질량%를 공중합하여 이루어지는 중량 평균 분자량이 30만~150만인 (메타)아크릴계 폴리머 100질량부
    (B) 이소시아누레이트 구조를 가지는 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물 4~20질량부
    를 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 편광 필름의 적어도 일방의 면에 마련한 편광판을 액정 셀의 기판 표면에 마련하는 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치의 광누설 저감 방법.
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5777416B2 (ja) * 2011-06-13 2015-09-09 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤組成物、それを用いた光学フィルム、および液晶表示装置
JP5949013B2 (ja) * 2012-03-21 2016-07-06 住友化学株式会社 粘着剤シート、粘着剤付き光学フィルム及び光学積層体
JP5949014B2 (ja) * 2012-03-21 2016-07-06 住友化学株式会社 粘着剤シート、粘着剤付き光学フィルム及び光学積層体
JP6024382B2 (ja) * 2012-10-23 2016-11-16 大日本印刷株式会社 粘着剤組成物、粘着シート及び画像表示装置
JP6013898B2 (ja) * 2012-12-17 2016-10-25 藤森工業株式会社 粘着剤層、及び粘着フィルム
WO2016072197A1 (ja) * 2014-11-04 2016-05-12 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物および粘着剤層付き偏光板
JP6390661B2 (ja) * 2016-04-19 2018-09-19 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 粘着剤および粘着シート
JP6160743B2 (ja) * 2016-06-08 2017-07-12 住友化学株式会社 粘着剤シート、粘着剤付き光学フィルム及び光学積層体
JP6197919B2 (ja) * 2016-06-08 2017-09-20 住友化学株式会社 粘着剤シート、粘着剤付き光学フィルム及び光学積層体
KR102294142B1 (ko) * 2018-06-22 2021-08-26 산진 옵토일렉트로닉스 (쑤저우) 컴퍼니 리미티드 편광판 점착제 유출 여부 또는 유출 정도의 정량화 방법
CN111548761B (zh) * 2019-02-08 2023-08-18 日本电石工业株式会社 偏振片用粘合剂组合物、带有粘合剂层的偏振片和车载显示装置
CN113755101A (zh) * 2021-09-07 2021-12-07 常州都铂高分子有限公司 一种具有良好再剥离性的胶水组合物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04136524A (ja) 1990-09-27 1992-05-11 Nissan Motor Co Ltd 湿式摩擦係合板
JP2005247909A (ja) 2004-03-02 2005-09-15 Saiden Chemical Industry Co Ltd 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
JP2008144126A (ja) 2006-11-17 2008-06-26 Fujifilm Corp アクリレート系粘着剤ならびにそれを用いた偏光板および液晶表示装置
JP2008156513A (ja) 2006-12-25 2008-07-10 Nitto Denko Corp 混合物の硬化促進方法および粘着剤組成物の硬化促進方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3830375B2 (ja) * 2001-11-07 2006-10-04 リンテック株式会社 粘着シート用プライマー、粘着シート貼付製品及びその製造方法
JP2003154797A (ja) * 2001-11-26 2003-05-27 Toppan Printing Co Ltd 転写シート
JP4134350B2 (ja) * 2002-08-29 2008-08-20 綜研化学株式会社 光学部材用粘着剤及び該粘着剤を用いた光学部材
JP2007119667A (ja) * 2005-10-31 2007-05-17 Sumitomo Chemical Co Ltd 粘着剤
JP4976075B2 (ja) * 2005-12-26 2012-07-18 リンテック株式会社 偏光板用粘着剤、粘着剤付き偏光板及びその製造方法
JP2009132752A (ja) * 2007-11-28 2009-06-18 Cheil Industries Inc 粘着剤組成物及び光学部材
JP2009132751A (ja) * 2007-11-28 2009-06-18 Cheil Industries Inc 粘着剤組成物及び光学部材
JP4963485B2 (ja) * 2008-04-07 2012-06-27 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物およびその製造方法
JP5304339B2 (ja) * 2009-03-11 2013-10-02 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 粘着剤組成物及びそれを用いてなる粘着積層体
JP5526645B2 (ja) * 2009-08-07 2014-06-18 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 光学用粘着剤および該光学用粘着剤を用いた光学用粘着シート

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04136524A (ja) 1990-09-27 1992-05-11 Nissan Motor Co Ltd 湿式摩擦係合板
JP2005247909A (ja) 2004-03-02 2005-09-15 Saiden Chemical Industry Co Ltd 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
JP2008144126A (ja) 2006-11-17 2008-06-26 Fujifilm Corp アクリレート系粘着剤ならびにそれを用いた偏光板および液晶表示装置
JP2008156513A (ja) 2006-12-25 2008-07-10 Nitto Denko Corp 混合物の硬化促進方法および粘着剤組成物の硬化促進方法

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