CN111548761B - 偏振片用粘合剂组合物、带有粘合剂层的偏振片和车载显示装置 - Google Patents

偏振片用粘合剂组合物、带有粘合剂层的偏振片和车载显示装置 Download PDF

Info

Publication number
CN111548761B
CN111548761B CN202010080512.9A CN202010080512A CN111548761B CN 111548761 B CN111548761 B CN 111548761B CN 202010080512 A CN202010080512 A CN 202010080512A CN 111548761 B CN111548761 B CN 111548761B
Authority
CN
China
Prior art keywords
meth
monomer
structural unit
polarizing plate
adhesive layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010080512.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111548761A (zh
Inventor
金子裕也
龟山义弘
长谷川良
狩野肇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Carbide Industries Co Inc
Original Assignee
Nippon Carbide Industries Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2019223932A external-priority patent/JP7334604B2/ja
Application filed by Nippon Carbide Industries Co Inc filed Critical Nippon Carbide Industries Co Inc
Publication of CN111548761A publication Critical patent/CN111548761A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111548761B publication Critical patent/CN111548761B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/326—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for bonding electronic components such as wafers, chips or semiconductors

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

本发明提供偏振片用粘合剂组合物、带有粘合剂层的偏振片和具备该偏振片的车载显示装置，所述偏振片用粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸系共聚物和甲苯二异氰酸酯系交联剂，所述(甲基)丙烯酸系共聚物包含由(甲基)丙烯酸烷基酯形成的结构单元、以及选自由具有羟基的单体形成的结构单元和由具有羧基的单体形成的结构单元中的至少1种结构单元，由具有羟基的单体形成的结构单元和由具有羧基的单体形成的结构单元的合计含有率相对于全部结构单元超过0质量％且为0.45质量％以下，甲苯二异氰酸酯系交联剂中的异氰酸酯基的摩尔数与羟基和羧基的合计摩尔数之比为3.0～22.0。

Description

偏振片用粘合剂组合物、带有粘合剂层的偏振片和车载显示 装置
技术领域
本发明涉及偏振片用粘合剂组合物、带有粘合剂层的偏振片和车载显示装置。
背景技术
移动电话、移动终端等便携式电子设备大多组装有液晶显示装置。一般而言，液晶显示装置具备由2片玻璃基板夹持液晶层而成的液晶单元和配置于液晶单元的两面的偏振片。从确保液晶显示装置的可视性的观点考虑，液晶单元与偏振片一般利用由丙烯酸系粘合剂形成的粘合剂层进行贴合。
偏振片通常将收缩率不同的部件层叠而构成，因此有时随着温度、湿度的变化而使偏振片产生翘曲，在产生翘曲的偏振片与粘合剂层的界面有时产生气泡、浮起和剥离。因此，对用于贴合液晶单元与偏振片的粘合剂要求具备即便暴露于苛刻的环境下时也能够抑制气泡、浮起和剥离的产生的性质(所谓的耐久性)。
例如，在国际公开第2010/79653号中，作为耐久性和防漏光效果优异的偏振片用粘合剂组合物，公开了一种包含0.1～5质量％的含羧基单体、包含4～12重量份的甲苯二异氰酸酯系交联剂、凝胶分率为91％以上的偏振片用粘合剂。
另外，例如，在日本特开2010-090354号公报中，作为高温高湿下的耐久性优异、抑制白斑产生的粘合剂组合物，公开了一种包含5质量份～30质量份的异氰酸酯化合物的粘合剂组合物。
发明内容
将具备偏振片的各种光学显示装置设置于例如100℃以上的环境下时，由于偏振片的粘合剂层中含有的水分气化，因此容易发泡，而且会由于粘合剂层(即，偏振片)收缩(以下，有时也称为“粘合剂层的翘曲”。)而产生白斑等，也容易产生光学特性的变化、外观不良等。
近年来，在具备偏振片的各种光学显示装置中，不断要求比以往更高的温度、例如115℃以上时的耐久性。
例如，上述国际公开第2010/79653号中记载了一种80℃、500小时下的耐久评价试验的评价优异的偏振片用粘合剂组合物，将这些偏振片用粘合剂组合物暴露于80℃以上的高温下时，存在耐久性差的可能性。
另外，日本特开2010-090354号公报中记载的粘合剂组合物例如对115℃等的高温条件下的耐久性和翘曲要求进一步的改善。
本发明的一个实施方式所要解决的课题在于提供一种对高温条件下来自所得到的粘合剂层的发泡和所得到的粘合剂层的翘曲的抑制优异的偏振片用粘合剂组合物。
另外，本发明的另一实施方式所要解决的课题在于提供使用偏振片用粘合剂组合物的带有粘合剂层的偏振片和具备带有粘合剂层的偏振片的车载显示装置。
用于解决上述课题的手段包含以下方式。
＜1＞一种偏振片用粘合剂组合物，含有(甲基)丙烯酸系共聚物和甲苯二异氰酸酯系交联剂，所述(甲基)丙烯酸系共聚物包含由(甲基)丙烯酸烷基酯形成的结构单元、以及选自由具有羟基的单体形成的结构单元和由具有羧基的单体形成的结构单元中的至少1种结构单元，上述(甲基)丙烯酸系共聚物中的、上述由具有羟基的单体形成的结构单元和上述由具有羧基的单体形成的结构单元的合计含有率相对于全部结构单元超过0质量％且为0.45质量％以下，
上述甲苯二异氰酸酯系交联剂中的异氰酸酯基的摩尔数与上述羟基和上述羧基的合计摩尔数之比为3.0～22.0。
＜2＞根据＜1＞所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，上述(甲基)丙烯酸系共聚物包含上述由(甲基)丙烯酸烷基酯形成的结构单元、上述由具有羟基的单体形成的结构单元和上述由具有羧基的单体形成的结构单元。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，上述甲苯二异氰酸酯系交联剂中的异氰酸酯基的摩尔数与上述(甲基)丙烯酸系共聚物中的羟基和羧基的合计摩尔数之比为6.0～13.0。
＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，在上述(甲基)丙烯酸系共聚物中，上述由具有羧基的单体形成的结构单元的含有率多于上述由具有羟基的单体形成的结构单元的含有率。
＜5＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，在上述(甲基)丙烯酸系共聚物中，上述由具有羧基的单体形成的结构单元的含有率与上述由具有羟基的单体形成的结构单元的含有率是等量的。
＜6＞根据＜1＞～＜5＞中任一项所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，上述(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量为100万～200万。
＜7＞根据＜1＞～＜6＞中任一项所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，进一步包含有机金属化合物作为交联催化剂。
＜8＞根据＜7＞所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，上述有机金属化合物为选自锡化合物、锌化合物、锆化合物和铁化合物中的至少1种化合物。
＜9＞一种带有粘合剂层的偏振片，具备粘合剂层，该粘合剂层是＜1＞～＜8＞中任一项所述的偏振片用粘合剂组合物的交联物。
＜10＞一种车载显示装置，具备＜9＞所述的带有粘合剂层的偏振片。
根据本发明的一个实施方式，能够提供一种对高温条件下来自所得到的粘合剂层的发泡和所得到的粘合剂层的翘曲的抑制优异的偏振片用粘合剂组合物。
另外，根据本发明的另一实施方式，能够提供使用偏振片用粘合剂组合物的带有粘合剂层的偏振片和具备带有粘合剂层的偏振片的车载显示装置。
具体实施方式
以下，对本发明的内容进行详细说明。以下记载的构成要件的说明有时是基于本发明的具有代表性的实施方式而进行的，但本发明并不限定于这样的实施方式。
本说明书中用“～”表示的数值范围是指作为最小值和最大值分别包含记载于“～”前后的数值的范围。
本说明书中阶段性记载的数值范围中，在1个数值范围中记载的上限值或下限值可以替换成其它的阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。另外，本说明书中记载的数值范围中，其数值范围的上限值或下限值可以替换成实施例中示出的值。
另外，本说明书中，对于组合物中的各成分的量，在组合物中并用多种相当于各成分的物质时，只要没有特别说明，就表示相当于该成分的多种物质的合计量。
另外，本说明书中的“工序”的用语不仅为独立的工序，在无法与其它工序明确区分的情况下只要实现该工序的所期望的目的也包含于本用语中。
另外，本发明中，“质量％”与“重量％”含义相同，“质量份”与“重量份”含义相同。
并且，本发明中，2个以上的优选方式的组合为更优选的方式。
(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和甲基丙烯中的至少一方，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一方。
本说明书中，(甲基)丙烯酸系共聚物是指在构成该共聚物的单体中，至少作为主成分的单体、即具有(甲基)丙烯酰基的单体重合而形成的聚合物。
(甲基)丙烯酸系共聚物中的主成分是指形成聚合物的单体成分中含有率(所谓的含有比例；以下相同)(质量％)最多，例如，为(甲基)丙烯酸系共聚物时，是指由具有(甲基)丙烯酰基的单体形成的结构单元的含有率为全部结构单元的50质量％以上的单体。
粘合剂层是指(甲基)丙烯酸系共聚物与交联剂实质上进行交联后的层，例如为固体状或凝胶状的层。
(偏振片用粘合剂组合物)
本发明的偏振片用粘合剂组合物(以下，也简称为“粘合剂组合物”)含有(甲基)丙烯酸系共聚物(以下，也称为“特定(甲基)丙烯酸系共聚物”)和甲苯二异氰酸酯系交联剂(以下，也称为“特定交联剂”)，所述(甲基)丙烯酸系共聚物包含由(甲基)丙烯酸烷基酯形成的结构单元、以及选自由具有羟基的单体形成的结构单元和由具有羧基的单体形成的结构单元中的至少1种结构单元，上述(甲基)丙烯酸系共聚物中的、上述由具有羟基的单体形成的结构单元和上述由具有羧基的单体形成的结构单元的合计含有率相对于全部结构单元超过0质量％且为0.45质量％以下，上述甲苯二异氰酸酯系交联剂中的异氰酸酯基的摩尔数与上述羟基和上述羧基(以下，也称为“特定官能团”。)的合计摩尔数之比为3.0～22.0。
一般，粘合剂层难以兼具抑制发泡等的耐久性和由于粘合剂层(即，偏振片)收缩而产生的液晶面板的“翘曲”所引起的白斑等光学特性。本发明人等进行了深入研究，结果发现：通过本发明的粘合剂组合物具有上述构成，从而对高温环境下使来自所得到的粘合剂层的发泡和所得到的粘合剂层的翘曲的抑制优异。得到上述效果的详细机理尚不明确，但推测如下。
要求将粘合剂组合物放置于超过水的沸点的温度条件下、例如100℃以上的高温环境下时来自粘合剂组合物的发泡得到抑制。
本发明的粘合剂组合物通过包含特定交联剂、由(甲基)丙烯酸烷基酯形成的结构单元、以及选自由具有羟基的单体形成的结构单元和由具有羧基的单体形成的结构单元中的至少1种结构单元，并使(甲基)丙烯酸系共聚物中的由具有羟基的单体形成的结构单元和由具有羧基的单体形成的结构单元的合计含有率超过0质量％且为0.45质量％以下，能够使粘合剂组合物中的可变为水分的特定官能团的含有率减少，例如，能够在100℃以上的高温环境下抑制粘合剂组合物中的水分的气化。
另外，推断由于上述合计含有率为特定量以下，因此能够抑制特定官能团与特定交联剂过渡交联，所形成的交联结构的网络结构变宽，因此得到的粘合剂层的应力缓和性优异，所以对高温环境下中的粘合剂层的翘曲的抑制优异。
本发明的粘合剂组合物中含有的甲苯二异氰酸酯系交联剂为与例如六亚甲基二异氰酸酯系交联剂等交联剂相比结构上的自由度更小、具有更刚直的结构的交联剂。本发明的粘合剂组合物通过包含上述的特定交联剂、由(甲基)丙烯酸烷基酯形成的结构单元、以及选自由具有羟基的单体形成的结构单元和由具有羧基的单体形成的结构单元中的至少1种结构单元，在(甲基)丙烯酸系共聚物中使甲苯二异氰酸酯系交联剂的异氰酸酯基的摩尔数相对于(甲基)丙烯酸系共聚物中的羟基和羧基(特定官能团)的合计摩尔数以摩尔当量比计为3.0～22.0，从而使粘合剂组合物中存在足够的上述特定交联剂，上述特定交联剂与特定官能团的交联反应效率较高地进行充分交联，从而粘合剂组合物的凝聚力提高，即便在高温环境下，对发泡的抑制也优异。
另外，推测通过对交联反应没有贡献的异氰酸酯系交联剂形成缩合物，该缩合物被引入到上述网络结构中，从而粘合剂层维持应力缓和性，同时对高温环境下的来自粘合剂层的发泡和粘合剂层的翘曲的抑制优异。
以下，对本发明的粘合剂组合物中含有的各构成要件的详细情况进行说明。
应予说明，本说明书中，高温环境是指至少在大气压下为115℃以上的温度环境。
＜＜特定(甲基)丙烯酸系共聚物＞＞
本发明的粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸系共聚物(特定(甲基)丙烯酸系共聚物)，该共聚物含有由(甲基)丙烯酸烷基酯形成的结构单元以及选自由具有羟基的单体形成的结构单元和由具有羧基的单体形成的结构单元中的至少1种结构单元。
从抑制高温环境下的来自所得到的粘合剂层的发泡和所得到的粘合剂层的翘曲的观点考虑，本发明的粘合剂组合物优选包含含有由(甲基)丙烯酸烷基酯形成的结构单元、由具有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体形成的结构单元和由具有羧基的(甲基)丙烯酸酯单体形成的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物。
＜(甲基)丙烯酸烷基酯＞
特定(甲基)丙烯酸系共聚物包含由(甲基)丙烯酸烷基酯形成的结构单元。
通过特定(甲基)丙烯酸系共聚物包含由(甲基)丙烯酸烷基酯形成的结构单元，从而能够对所得到的粘合剂层赋予优异的粘合力。
特定(甲基)丙烯酸系共聚物可以单独含有1种由(甲基)丙烯酸烷基酯形成的结构单元，也可以含有2种以上由(甲基)丙烯酸烷基酯形成的结构单元。
(甲基)丙烯酸烷基酯没有特别限制，例如，可以为取代或无取代的(甲基)丙烯酸烷基酯，但从容易与后述的具有羟基的单体和具有羧基的单体进行加成聚合的观点考虑，优选为取代或无取代的丙烯酸烷基酯。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基，没有特别限制，可以为直链状、支链状或环状中的任一种。
另外，从粘合剂层对被粘合物的粘合力以及粘合剂层与基材的密合性的观点考虑，上述烷基的碳原子数优选为1～18，更优选为1～12。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。
其中，从粘合力的观点考虑，作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选为丙烯酸烷基酯，更优选为选自丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸叔丁酯(t-BA)和丙烯酸正丁酯(n-BA)中的至少1种单体，进一步优选为丙烯酸正丁酯(n-BA)。
作为特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的由(甲基)丙烯酸烷基酯形成的结构单元的含有率，从粘合力的观点考虑，相对于特定(甲基)丙烯酸系共聚物的全部结构单元，优选为50质量％～99.95质量％，更优选为60质量％～99.95质量％，进一步优选为70质量％～99.95质量％，特别优选为80质量％～99.95质量％。
＜由具有羟基的单体形成的结构单元＞
特定(甲基)丙烯酸系共聚物包含选自由具有羟基的单体形成的结构单元和由具有羧基的单体形成的结构单元中的至少1种结构单元。
从抑制高温环境下的来自所得到的粘合剂层的发泡和所得到的粘合剂层的翘曲的观点考虑，特定(甲基)丙烯酸系共聚物优选包含由具有羟基的单体形成的结构单元。
由具有羟基的单体形成的结构单元可以单独含有1种，也可以含有2种以上。
作为具有羟基的单体，例如，可举出在1分子中含有羟基和具有烯键式不饱和键的基团各自至少1个的单体。
作为具有烯键式不饱和键的基团，可举出乙烯基、烯丙基、乙烯基苯基、(甲基)丙烯酰胺基、或(甲基)丙烯酰氧基等，从反应性和制造上的观点考虑，优选为(甲基)丙烯酰氧基。
作为具有羟基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸1,1-二甲基-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸1,3-二甲基-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2,2,4-三甲基-3-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-3-羟基己酯、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等。
从抑制高温环境下的来自粘合剂层的发泡和与后述的特定交联剂的反应性的观点考虑，作为具有羟基的单体，优选为1分子中具有1个(甲基)丙烯酰氧基和1个羟基(hydroxy)的羟基烷基(甲基)丙烯酸酯，更优选碳原子数1～5的羟基烷基(甲基)丙烯酸酯，进一步优选具有碳原子数2～4的羟基烷基的羟基烷基(甲基)丙烯酸酯。
-含有率-
特定(甲基)丙烯酸系共聚物包含由具有羟基的单体形成的结构单元时，从抑制高温环境下的来自所得到的粘合剂层的发泡和抑制粘合剂层的翘曲更优异的观点考虑，特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的由具有羟基的单体形成的结构单元的含有率优选与后述的由具有羧基的单体形成的结构单元的含有率是等量的。
应予说明，本说明书中，“等量”不仅是指含有率相等的情况，还包含由具有羟基的单体形成的结构单元与由具有羧基的单体形成的结构单元的含有率之差为±5％以内的情况。
特定(甲基)丙烯酸系共聚物包含由具有羟基的单体形成的结构单元时，从抑制高温环境下的所得到的粘合剂层的翘曲更优异的观点考虑，特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的由具有羟基的单体形成的结构单元的含有率优选少于由具有羧基的单体形成的结构单元。另外，特定(甲基)丙烯酸系共聚物包含由具有羟基的单体形成的结构单元时，从相同的观点考虑，特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的由具有羟基的单体形成的结构单元的含有率相对于特定(甲基)丙烯酸系共聚物的全部结构单元为0.45质量％以下，优选为0.3质量％以下，更优选为0.01质量％～0.25质量％，进一步优选为0.05质量％～0.15质量％。
＜由具有羧基的单体形成的结构单元＞
特定(甲基)丙烯酸系共聚物包含选自由具有羟基的单体形成的结构单元和由具有羧基的单体形成的结构单元中的至少1种结构单元。
从抑制高温环境下的来自粘合剂层的发泡和翘曲的观点考虑，特定(甲基)丙烯酸系共聚物优选包含由具有羧基的单体形成的结构单元。
作为具有羧基的单体，没有特别限制，例如，可举出在1分子中含有至少1个羧基和具有烯键式不饱和键的基团的单体。
作为具有烯键式不饱和键的基团，与已叙述的具有羟基的单体中的具有烯键式不饱和键的基团含义相同，优选的基团也相同。
作为具有羧基的单体，例如，可举出丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、戊烯二酸、柠康酸、ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯〔例如ω-羧基-聚己内酯(n≈2)单丙烯酸酯〕、琥珀酸酯(例如琥珀酸2-丙烯酰氧基乙酯)、甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯等。
其中，从与后述的特定交联剂的反应性的观点考虑，作为具有羧基的单体，优选为选自丙烯酸和ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯中的至少1种单体，更优选为丙烯酸。
特定(甲基)丙烯酸系共聚物包含由具有羧基的单体形成的结构单元时，特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的由具有羧基的单体形成的结构单元的含有率虽然可以与上述由具有羟基的单体形成的结构单元是等量的，但从弹性模量不易变得过量、并抑制高温环境下所得到的粘合剂层的翘曲更优异的观点考虑，优选多于由具有羟基的单体形成的结构单元。
另外，特定(甲基)丙烯酸系共聚物包含由具有羧基的单体形成的结构单元时，由具有羟基的单体形成的结构单元的含有率相对于特定(甲基)丙烯酸系共聚物的全部结构单元为0.45质量％以下，优选为0.05质量％～0.30质量％，更优选为0.05质量％～0.25质量％。
＜由具有羟基的单体形成的结构单元和由具有羧基的单体形成的结构单元的合计含有率＞
本发明的粘合剂组合物中，特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的由具有羟基的单体形成的结构单元和由具有羧基的单体形成的结构单元的合计含有率超过0质量％且为0.45质量％以下。
上述合计含有率为0.45质量％以下时，在高温环境下，粘合剂组合物中含有的水分的气化减少，因此对来自所得到的粘合剂层的发泡的抑制优异。
另外，上述合计含有率超过0质量％时，能够与后述的特定交联剂进行交联反应，因此对高温环境下来自所得到的粘合剂层的发泡的抑制优异。
从上述观点考虑，作为特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的由具有羟基的单体形成的结构单元和由具有羧基的单体形成的结构单元的合计含有率，优选为0.05质量％～0.3质量％，更优选为0.1质量％～0.4质量％，进一步优选为0.15质量％～0.35质量％，特别优选为0.15质量％～0.25质量％。
特定(甲基)丙烯酸系共聚物在可发挥本发明的效果的范围内可以包含除了由上述(甲基)丙烯酸烷基酯形成的结构单元、由具有羟基的单体形成的结构单元和由具有羧基的单体形成的结构单元以外的结构单元(以下，也称为“其它结构单元”)。
构成其它结构单元的单体只要能够与上述(甲基)丙烯酸烷基酯、具有羟基的单体和具有羧基的单体共聚，就没有特别限制，可以根据目的而适当地选择。
作为构成其它结构单元的单体，可举出具有烷撑氧基(alkylene oxide group)、缩水甘油基、酰胺基、N-取代酰胺基、叔氨基等官能团的单体、多官能(甲基)丙烯酸系单体、芳香族单乙烯基单体、氰化乙烯基单体、具有芳香族环的(甲基)丙烯酸系单体。
作为具有烷撑氧基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸2-(乙氧基乙氧基)乙酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯和甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。
作为具有缩水甘油基的单体，可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基乙烯基醚、3,4-环氧环己基乙烯基醚、缩水甘油基(甲基)烯丙基醚、3,4-环氧环己基(甲基)烯丙基醚等。
作为具有酰胺基或N-取代酰胺基的单体，可以举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等。
作为具有叔氨基的单体，可以举出(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯和二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等。
作为多官能(甲基)丙烯酸系单体，可以举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为芳香族单乙烯基单体，例如可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、对氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基吡啶。
作为氰化乙烯基单体，例如可举出丙烯腈、甲基丙烯腈。
作为具有芳香族环的(甲基)丙烯酸系单体，例如可举出(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷(EO)改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷(EO)改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、羟乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸联苯酯。
特定(甲基)丙烯酸系共聚物包含其它结构单元时，作为特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的其它结构单元的含有率，优选为5质量％～25质量％，更优选为8质量％～20质量％，进一步优选为11质量％～18质量％。
本发明的粘合剂组合物中，特定(甲基)丙烯酸系共聚物的含有率可以根据目的而适当地调整，从粘合力的观点考虑，相对于粘合剂组合物的总固体成分，优选为80质量％～99质量％，更优选为85质量％～99质量％，进一步优选为90质量％～98质量％。
应予说明，固体成分总质量是指从粘合剂组合物中除去溶剂等挥发性成分后的残渣的总质量。
＜＜特定(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)＞＞
特定(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)没有特别限制，从提高粘合力的方面考虑，优选为10万～200万，更优选为60万～200万，进一步优选为100万～200万。重均分子量可以根据聚合反应温度、时间、有机溶剂的量等而进行调整。
-重均分子量(Mw)的测定方法-
特定(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)通过下述的测定方法而求出。
更具体而言，可以按照下述(1)～(3)进行测定，求出重均分子量(Mw)。
(1)将特定(甲基)丙烯酸系共聚物的溶液涂布于剥离纸，在100℃干燥1分钟，得到膜状的特定(甲基)丙烯酸系共聚物。
(2)使上述(1)中得到的膜状的特定(甲基)丙烯酸系共聚物用四氢呋喃溶解成固体成分为0.2质量％。
(3)利用凝胶渗透色谱法(GPC)在下述条件下，以标准聚苯乙烯换算值计，测定特定(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)。
(条件)
GPC：HLC-8220GPC〔东曹(株)制〕
柱：TSK-GEL GMHXL〔东曹(株)制〕使用4根
流动相溶剂：四氢呋喃
流速：0.8mL/分钟
柱温：40℃
从提高所得到的粘合剂层的粘合力且将加热冷却后的粘性抑制得较低的观点考虑，特定(甲基)丙烯酸系共聚物的玻璃化转变温度(Tg)优选为－60℃～－5℃，更优选为－50℃～－30℃。
特定(甲基)丙烯酸系共聚物的玻璃化转变温度(Tg)是通过下述公式的计算而求出的摩尔平均玻璃化转变温度。
式中，Tg1、Tg2、……和Tgn为单体1、单体2、……和单体n各自的均聚物的绝对温度(单位：K；以下相同。)表示的玻璃化转变温度。m1、m2、……和mn为各自的单体成分的摩尔分率。
应予说明，“均聚物的绝对温度(K)表示的玻璃化转变温度”是指将其单体单独聚合而制造的均聚物的用绝对温度(K)表示的玻璃化转变温度。对于均聚物的玻璃化转变温度，使用差示扫描量热测定装置(DSC)(TA Instruments株式会社制，DSC2500)对该均聚物在氮气流中、测定试样10mg、升温速度10℃/分钟的条件下进行测定，将得到的DSC曲线的拐点作为均聚物的玻璃化转变温度。
对于代表性的单体的“均聚物的摄氏温度(单位：℃；以下相同。)表示的玻璃化转变温度”，丙烯酸甲酯为5℃，丙烯酸乙酯为－27℃，丙烯酸正丁酯为－57℃，丙烯酸2-乙基己酯为－76℃，丙烯酸2-羟基乙酯为－15℃，丙烯酸4-羟基丁酯为－39℃，甲基丙烯酸2-羟基乙酯为55℃，丙烯酸叔丁酯为41℃，甲基丙烯酸叔丁酯为107℃，丙烯酸苄酯为6℃，丙烯酸苯氧基乙酯为－22℃，丙烯酸为163℃，ω-羧基-聚己内酯(n≈2)单丙烯酸酯为－41℃。例如，通过使用这些代表性的单体，能够适当地调整前述的玻璃化转变温度。
应予说明，可以通过从绝对温度(K)中减去273而将绝对温度(K)转换为摄氏温度(℃)，可以通过对摄氏温度(℃)加上273而将摄氏温度(℃)转换为绝对温度(K)。
〔特定(甲基)丙烯酸系共聚物的制造方法〕
特定(甲基)丙烯酸系共聚物的制造方法没有特别限制，可以利用溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合等方法将单体聚合而进行制造。
应予说明，由于当制造后制备本发明的粘合剂组合物时，处理工序比较简单且可在短时间内进行，因此特定(甲基)丙烯酸系共聚物优选利用溶液聚合进行制造。
溶液聚合一般可以使用如下方法：向聚合槽内装入规定的有机溶剂、单体、聚合引发剂和根据需要使用的链转移剂，在氮气流中或有机溶剂的回流温度下，一边搅拌一边使其加热反应几小时等方法。应予说明，特定(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量可以通过调整反应温度、时间、溶剂量、催化剂的种类和量而成为所希望的值。
作为在特定(甲基)丙烯酸系共聚物的聚合反应时使用的有机溶剂，没有特别限制，可举出芳香族烃化合物、脂肪系或脂环族系烃化合物、酯化合物、酮化合物、二元醇醚化合物、醇化合物等。
这些有机溶剂可以各自单独使用1种，也可以混合2种以上使用。
作为聚合反应时使用的有机溶剂，例如可举出以苯、甲苯、乙苯、正丙基苯、叔丁基苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、四氢萘、十氢萘和芳香族石脑油为代表的芳香族烃系有机溶剂；以正己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、双戊烯、石油精、石脑油和松节油为代表的脂肪族烃系或脂环族烃系有机溶剂；以乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙酸2-羟基乙酯、乙酸2-丁氧基乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯和苯甲酸甲酯为代表的酯系有机溶剂；以丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、异佛尔酮、环己酮和甲基环己酮为代表的酮系有机溶剂；以乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚和二乙二醇单丁醚为代表的二元醇醚系有机溶剂；以及以甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇以及叔丁醇为代表的醇系有机溶剂等。
另外，作为聚合引发剂，例如可举出可在通常的聚合方法中使用的有机过氧化物、偶氮化合物。
＜特定交联剂＞
本发明的粘合剂组合物含有甲苯二异氰酸酯系交联剂(特定交联剂)。由于甲苯二异氰酸酯系交联剂(特定交联剂)与例如六亚甲基二异氰酸酯系交联剂相比具有刚性的结构，因此本发明的粘合剂组合物通过含有特定交联剂和上述特定(甲基)丙烯酸系共聚物，从而对高温环境下来自所得到的粘合剂层的发泡的抑制优异。
特定交联剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为特定交联剂，没有特别限制，例如可举出甲苯二异氰酸酯的二聚体或三聚体、或者甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷等多元醇的加合物等。
特定交联剂可以使用已经上市的市售品。作为特定交联剂的市售品，例如可以举出Sumitomo Bayer Urethane株式会社制的商品名“DESMODUR IL1451CN”、“DESMODURILBA”、“DESMODUR HL”、“SUMIDUR FL-2”、“SUMIDUR FL-3”和“SBU Isocyanate 0817”，东曹株式会社制的商品名“CORONATE L”、“CORONATE 2030”、“CORONATE 2031”、“CORONATE2037”，以及SAPIC公司制的商品名“Polurene KC”和“Polurene HR”。其中，从交联反应性的观点考虑，作为特定交联剂，优选作为甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的“CORONATEL”。
-含有率-
作为特定交联剂的含有率，相对于特定(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份，优选为1质量份～20质量份，更优选为1.5质量份～15质量份，进一步优选为3.5质量份～10质量份，特别优选为5.0质量份～10质量份。
＜＜特定交联剂中的异氰酸酯基的摩尔数与羟基和羧基的合计摩尔数之比＞＞
本发明的粘合剂组合物中，特定交联剂中的异氰酸酯基的摩尔数与上述羟基和上述羧基(特定官能团)的合计摩尔数之比(摩尔当量比)为3.0～22.0。
摩尔当量比为3.0～22.0时，由于与特定(甲基)丙烯酸系共聚物中含有的特定官能团相比，在粘合剂组合物中存在更多的上述特定交联剂中的异氰酸酯基，因此能够使特定官能团与特定交联剂高效地反应，由于粘合剂层具有足够的凝聚力，因此对高温环境下来自所得到的粘合剂层的发泡的抑制优异。另外，粘合剂组合物中的特定官能团不过多，特定官能团与特定交联剂不会过渡交联，因而应力缓和性优异，对所得到的粘合剂层的高温环境下的粘合剂层翘曲的抑制优异。
从上述观点考虑，作为上述摩尔当量比，优选为3.5～22.0，更优选为5.0～15.0，进一步优选为7.0～10.0。
上述摩尔当量比通过特定交联剂所具有的异氰酸酯基的摩尔数(下述式(1))和(甲基)丙烯酸系共聚物所具有的特定官能团的合计摩尔数(下述式(2))表示的式(3)而求出。
用于算出摩尔当量比的特定交联剂所具有的异氰酸酯基的摩尔数可以通过使用交联剂异氰酸酯基含有率、特定交联剂的固体成分量和配合量(添加的质量份)并由下述式(1)而求出。
特定交联剂中的异氰酸酯基的摩尔数(单位：mmol/特定(甲基)丙烯酸系共聚物的固体成分量100g)
＝[(特定交联剂中的异氰酸酯基的含有率(单位：质量％)×特定交联剂的配合量(单位：g))/特定交联剂的固体成分(单位：质量％)]/异氰酸酯基的分子量(单位：g/mol)×1000……式(1)
特定官能团的合计摩尔数(单位：mmol/特定(甲基)丙烯酸系共聚物的固体成分量100g)
＝[特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的由具有羧基的单体形成的结构单元的含有率(单位：质量％)×由具有羧基的单体形成的结构单元中的羧基的个数(价数)×1000/由具有羧基的单体形成的结构单元的分子量(单位：g/mol)]+[特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的由具有羟基的单体形成的结构单元的含有率(单位：质量％)×由具有羟基的单体形成的结构单元中的羟基的个数(价数)×1000/由具有羟基的单体形成的结构单元的分子量(单位：g/mol)]……式(2)
特定交联剂中的异氰酸酯基的摩尔数与羟基和羧基的合计摩尔数之比＝上述式(1)/上述式(2)……式(3)
本发明的粘合剂组合物也可以包含除了特定交联剂以外的交联剂(以下，也称为“其它交联剂”)，从抑制高温环境下的来自粘合剂层的发泡优异的观点考虑，优选不包含其它交联剂。
本发明的粘合剂组合物包含其它交联剂时，从抑制高温环境下的粘合剂层的翘曲的观点考虑，作为其它交联剂的含有率，相对于特定(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份，优选为1质量份以下，更优选为0.5质量份以下，进一步优选为0.3质量份以下，特别优选实质上不含有。
应予说明，实质上不含有是指含有率小于0.05质量％，优选为小于0.01质量％。
作为其它交联剂，可举出可与特定(甲基)丙烯酸系共聚物交联的公知的交联剂，例如，可举出环氧化合物、除上述特定交联剂以外的异氰酸酯化合物、氮丙啶化合物和金属螯合物。本发明的粘合剂组合物包含其它交联剂时，优选环氧化合物和金属螯合物。
作为环氧化合物，例如，可举出乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚丁二醇二缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、二丙三醇多缩水甘油醚、聚丙三醇多缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、异氰脲酸三(缩水甘油基)酯、异氰脲酸三(环氧丙氧基乙基)酯、1,3-双(N,N-缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-1,3-苯二(甲胺)、苯基缩水甘油基醚。
这些环氧化合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为环氧化合物的市售品，例如，可举出以三菱瓦斯化学株式会社制的“TETRAD-X”和“TETRAD-C”、Nagase ChemteX株式会社制的“Denacol EX-201”、“Denacol EX-203”、“Denacol EX-141”、“Denacol EX-313”、“Denacol EX-946L”、“Denacol EX-991”、“DenacolEX-991L”、“Denacol EX-992L”的商品名市售的产品。
应予说明，在对被粘合物的再度使用性优异的方面上，更优选使用在同一分子内具有的环氧基的数量为2个以下的环氧化合物。
作为异氰酸酯化合物，例如，可举出以二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯为代表的芳香族多异氰酸酯化合物，以六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、上述芳香族多异氰酸酯化合物的氢化物为代表的链状或环状的脂肪族多异氰酸酯化合物，这些多异氰酸酯化合物的缩二脲体、二聚体、三聚体或五聚体，这些多异氰酸酯化合物与三羟甲基丙烷等多元醇化合物的加合物。
这些异氰酸酯化合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为异氰酸酯化合物的市售品，例如可以适当地使用以东曹株式会社制的“CORONATE HX”、“CORONATE HL-S”、“CORONATE 2234”、“CORONATE 2785”、“AQUANATE 200”和“AQUANATE 210”、Sumika Covestro Urethane株式会社制的“SUMIDUR N3300”、“DESMODUR N3400”和“SUMIDUR N-75”、旭化成株式会社制的“Duranate E-405-80T”、“Duranate 24A-100”和“Duranate TSE-100”、以及三井化学株式会社制的“Takenate D-110N”、“Takenate D-120N”、“Takenate M-631N”和“MT-OLESTER NP1200”的商品名进行市售的产品。
-硅烷偶联剂-
本发明的粘合剂组合物还可以包含硅烷偶联剂。粘合剂组合物包含硅烷偶联剂时，能够提高由粘合剂组合物形成的粘合剂层的高温环境下的发泡等耐久性。
本发明的粘合剂组合物包含硅烷偶联剂时，作为硅烷偶联剂，可以适当地使用在粘合剂组合物中使用的公知的硅烷偶联剂。
作为硅烷偶联剂，没有特别限制，例如可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅烷化合物，3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷和3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含有硫醇基的硅烷系化合物，以及3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环氧基的硅烷化合物，3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅烷化合物以及三-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯等。
硅烷偶联剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
硅烷偶联剂可以使用已经上市的市售品，作为市售品，例如可以适当地使用信越化学工业株式会社制的商品名“KBM-803”、“KBM-802”、“X-41-1810”、“X-41-1805”、“X-41-1818”等具有硫醇基的硅烷偶联剂，信越化学工业株式会社制的商品名“KBM-403”、“KBM-303”、“KBM-402”、“KBE-402”、“KBE-403”等具有环氧基的硅烷偶联剂等。
本发明的粘合剂组合物包含硅烷偶联剂时，作为粘合剂组合物中的硅烷偶联剂的含有率，从使高温环境下的来自粘合剂层的发泡等耐久性提高的观点考虑，相对于特定(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份，优选为0.01质量份～2.0质量份，更优选为0.05质量份～1.0质量份，进一步优选为0.1质量份～0.5质量份。
-交联催化剂-
本发明的粘合剂组合物还可以包含交联催化剂。
本发明的粘合剂组合物包含交联催化剂时，即便在包含体积大的分子结构的单体的情况下也容易进行交联反应，能够形成交联密度高的粘合剂层，容易使粘合剂层的高温环境下的耐久性和再度使用性更优异。
本发明的粘合剂组合物包含交联催化剂时，可以单独包含1种交联催化剂，也可以包含2种以上。
作为交联催化剂，可以适当地使用可以在粘合剂组合物中使用的公知的交联催化剂。
作为交联催化剂，没有特别限制，例如可举出以1,2-二甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑以及2,3-二氢-1H-吡咯并[1,2-a]苯并咪唑为代表的咪唑化合物，以二月桂酸二辛基锡和1,3-二乙酰氧基四丁基锡氧烷为代表的有机金属化合物以及以三乙二胺和N-甲基吗啉为代表的叔胺化合物。
作为咪唑化合物的交联催化剂可以使用市售品，作为咪唑化合物的市售品，例如，可举出四国化成工业株式会社的“Curezol(注册商标)1B2MZ”、“Curezol(注册商标)1B2PZ”、“Curezol(注册商标)TBZ”和“Curezol(注册商标)1,2DMZ”(均为商品名)。
本发明的粘合剂组合物优选进一步包含有机金属化合物作为交联催化剂。
本发明的粘合剂组合物包含有机金属化合物作为交联催化剂时，通过使有机金属化合物作为催化剂发挥作用，从而高效地与特定(甲基)丙烯酸系共聚物的特定官能团形成配位键，通过该交联反应而使粘合剂组合物的凝聚力进一步提高，从而存在对高温环境下的来自粘合剂层的发泡的抑制更优异的趋势。
另外，本发明的粘合剂组合物包含有机金属化合物时，即便因交联结构变化而凝聚力较高，应力缓和性也优异，存在高温环境下的粘合剂层的翘曲的抑制性更优异的趋势。
作为有机金属化合物，除了上述的有机金属化合物以外，例如，可举出锡化合物、锌化合物、锆化合物、铁化合物、铝化合物、钛化合物。
作为有机金属化合物，从上述观点考虑，特别优选使用选自锡化合物、锌化合物、锆化合物和铁化合物中的至少1种，更优选使用锡化合物。
应予说明，从耐久性、粘合剂层的着色和能够抑制经时的对剥离纸的粘合力的上升的方面等综合的观点考虑，优选使用锌化合物作为有机金属化合物。
有机金属化合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
有机金属化合物可以使用市售品。作为有机金属化合物的市售品，例如，可举出以作为锡化合物即二月桂酸二辛基锡的ADEKA株式会社制的“DOTDL(OT-1)”、作为锌化合物的日本化学株式会社制的“NACEM Zinc”、作为锆化合物的日本化学株式会社制的“NACEMZirconium”、作为铁化合物的日本化学株式会社制的“NACEM Iron”、作为铝化合物的Kawaken Fine Chemicals株式会社制的“Aluminum Chelate A”、和作为钛化合物的Matsumoto Fine Chemical株式会社制的“ORGATIX TC-100或TC-401”的商品名市售的产品。
本发明的粘合剂组合物包含交联催化剂时，从能够进一步缩短熟化时间的观点考虑，作为交联催化剂的含有率，相对于特定(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份，优选为0.01质量份～1.5质量份，更优选为0.05质量份～1.0质量份，进一步优选为0.05质量份～0.5质量份。
〔其它成分〕
本发明的粘合剂组合物除了上述特定(甲基)丙烯酸系共聚物和特定交联剂以外，也可以根据需要适当地含有有机溶剂、耐候性稳定剂、增塑剂、软化剂、剥离助剂、染料、颜料、无机填充剂、表面活性剂、抗氧化剂、抗金属腐蚀剂、粘合赋予树脂、防静电剂以及紫外线吸收剂、以受阻胺系化合物等为代表的光稳定剂等。
作为防静电剂，例如可举出吡啶阳离子、铵阳离子等氮/>阳离子与氟磺酰亚胺阴离子、三氟甲烷磺酰亚胺阴离子等含有氟的酰亚胺阴离子的盐。
这样的防静电剂的市售品可以适当地使用3M Japan株式会社制的商品名“FC-4400”、第一工业制药株式会社制的商品名“MP-402A”、“MP-430”、“AS-804”和“AS-110”。
-凝胶分率-
本发明的粘合剂组合物中，交联反应结束后的凝胶分率(质量％)，即，在上述(甲基)丙烯酸系共聚物与上述特定交联剂之间形成交联结构后的凝胶分率(以下，也称为“交联反应结束后的凝胶分率”。)优选小于75质量％。交联反应结束后的凝胶分率小于75质量％时，使(甲基)丙烯酸系共聚物与特定交联剂的交联反应适度进行，所得到的粘合剂层具有适度的凝聚力，应力缓和性优异，高温环境下的粘合剂层的翘曲的抑制性更优异。
从上述观点考虑，作为交联反应结束后的凝胶分率，更优选为30质量％～65质量％，进一步优选为35质量％～60质量％。
交联反应结束后的凝胶分率按照下述(1)～(17)的步骤而求出。
(1)将粘合剂组合物涂布于100μm的厚度的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜状隔离层(剥离纸)上，在室温下风干30分钟后，以100℃进行5分钟主干燥，形成粘合剂层，得到带有隔离层的粘合剂层。
(2)将得到的带有隔离层的粘合剂层在23℃、相对湿度65％的条件下熟化10天。然后，将带有隔离层的粘合剂层切出成75mm×75mm的大小。切出的样品的粘合剂层的重量大致为0.2g左右。
(3)准备250目(线径0.03mm，网眼72μm，不锈钢制)的金属丝网，将金属丝网切出成100mm×100mm的大小。
(4)上述金属丝网用乙酸乙酯脱脂后，进行干燥。脱脂、干燥后的金属丝网保存于干燥器内。另外，金属丝网的端部散开会成为测定误差的原因，因而预先除去。
(5)准确测定金属丝网的质量。将该质量设为A。
(6)将切出成75mm×75mm的大小的(2)的带有隔离层的粘合剂层粘贴于金属丝网的中央后，将PET膜状隔离层从粘合剂层剥下。应予说明，粘合剂层对金属丝网的粘贴以成为在通过后述的(7)～(9)的工序将金属丝网折叠后的面内配置粘合剂层的位置的方式进行。
(7)金属丝网将粘贴有膜状粘合剂层的面作为内侧，从里侧的边对折至近前侧。
(8)将对折后的金属丝网(在近前侧，端部有2边)的近前侧三分之一向里侧折叠，进一步将里侧三分之一向近前侧折叠(将纵向折叠成100mm的六分之一、横向未折叠的状态)。
(9)将上述金属丝网从左侧开始在三分之一的部位向右侧折叠，同样地从右侧开始在三分之一的部位向左侧折叠。将其作为试样1。在试样1中，纵向被折叠成原本金属丝网大小的六分之一，横向被折叠成原本金属丝网大小的三分之一。
(10)准确地测量上述的试样1的质量。将该质量设为B。
(11)以试样1的折痕不打开的方式用装订机订住。将其作为试样2。测定试样2的质量。将该质量设为C。
(12)对每1种粘合剂组合物制作2个凝胶分率测定用的试样2。
(13)将试样2放入于装入了乙酸乙酯80g的玻璃瓶中，盖上盖。
(14)将放入有试样2的玻璃瓶以23℃、相对湿度65％的条件放置3天。
(15)将试样2从玻璃瓶中取出，用乙酸乙酯进行简单的清洗。
(16)将试样2以120℃干燥24小时后，准确地测定质量。将其设为D。
(17)由下式算出凝胶分率。
凝胶分率[质量％]＝(D－(A+(C－B)))/(B－A)×100
〔粘合剂组合物的用途〕
作为本发明的粘合剂组合物的用途，没有特别限制，可适当地举出使偏振片介由粘合剂层贴合于被粘合物的用途，具体而言，可举出使偏振片贴合于液晶单元的用途、使偏振片贴合于相位差膜等光学膜的用途等。
其中，从高温环境下的来自所得到的粘合剂层的发泡和翘曲的抑制、加工性、以及贴合于玻璃时的翘曲抑制性更优异的方面考虑，本发明的粘合剂组合物优选用于使偏振片贴合于液晶单元的用途。
〔带有粘合剂层的偏振片〕
本发明的带有粘合剂层的偏振片具备偏振片、和设置于上述偏振片上且为上述粘合剂组合物的交联物的粘合剂层。
本发明的带有粘合剂层的偏振片由于具备作为本发明的粘合剂组合物的交联物的粘合剂层，因此对高温环境下来自所得到的粘合剂层的发泡和粘合剂层的翘曲的抑制优异。
另外，本发明的带有粘合剂层的偏振片例如即便贴合于液晶单元的玻璃基板时，也不易在高温环境下产生带有粘合剂层的偏振片的翘曲。
可在本发明的带有粘合剂层的偏振片中使用的偏振片只要至少具有起偏器，则可以为起偏器单体，也可以是将起偏器与保护膜层叠而成的偏振片。
偏振片可以为单独起偏器的1层结构，可以为在起偏器的一面具有保护膜的双层结构，也可以为在起偏器的两面具有保护膜的3层结构。
作为起偏器的材料，没有特别限制，例如，可举出聚乙烯醇(PVA)膜。
作为保护膜，没有特别限制，例如，可举出三乙酸纤维素(TAC)膜、聚环烯烃(COP)膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜和丙烯酸膜。
作为本发明的带有粘合剂层的偏振片的层构成，例如，可举出粘合剂层/起偏器、粘合剂层/起偏器/保护膜、粘合剂层/保护膜/起偏器/保护膜、以及粘合剂层/保护膜/起偏器。
应予说明，在起偏器与保护膜之间、保护膜与粘合剂层之间、以及起偏器与粘合剂层之间，可以具有相位差膜(例如，以EWV(Excellent wide view)层为代表的光学功能性层、粘接剂层和易粘接层)等层。
另外，带有粘合剂层的偏振片的最外侧的表面可以用剥离膜保护。
作为保护粘合剂层侧的表面的剥离膜，为了使剥离膜容易从粘合剂层剥离，例如，可优选举出用氟系树脂、石蜡、有机硅等脱模剂对表面进行脱模处理后的聚酯等合成树脂膜。
用剥离膜保护与粘合剂层侧的表面相反的一侧的表面时，作为剥离膜，可举出经过硬涂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜等表面保护膜。
本发明的带有粘合剂层的偏振片中的粘合剂层的厚度可以根据基材和被粘合物的种类、基材和被粘合物的表面粗糙度等而适当地设定。一般，粘合剂层的厚度为1μm～100μm，优选为5μm～50μm，进一步优选为10μm～30μm。
本发明的带有粘合剂层的偏振片可利用公知的方法来制作。
作为带有粘合剂层的偏振片的制作方法，没有特别限制，例如，可举出下述方法：将本发明的粘合剂组合物涂布到剥离膜上，使其干燥，在剥离膜上形成粘合剂组合物的涂布层后，将该涂布层转印到偏振片上，进行熟化，由此制造带有粘合剂层的偏振片。
另外，作为带有粘合剂层的偏振片的制作方法的另一个例子，可举出如下方法：将本发明的粘合剂组合物涂布到剥离膜上，使其干燥，在剥离膜上形成粘合剂组合物的涂布层后，在涂布层的露出面密合地设置剥离膜，制作无支承体的两面粘性胶带。接着，使涂布层熟化而制作粘合剂层。接着，剥离一方的剥离膜，将露出的粘合剂层转印到偏振片上，由此制作带有粘合剂层的偏振片。
另外，作为有粘合剂层的偏振片的制作方法的另一个例子，可举出如下方法：将本发明的粘合剂组合物涂布于偏振片上，进行干燥，使其熟化，由此制作带有粘合剂层的偏振片。
应予说明，作为干燥的条件，例如，可举出如下条件：使用热风干燥机，以70℃～120℃使其干燥1分钟～3分钟。
〔车载显示装置〕
本发明的车载显示装置具备上述带有粘合剂层的偏振片。
本发明的车载显示装置通过具备具有本发明的粘合剂组合物的交联物即粘合剂层的带有粘合剂层的偏振片，从而在容易变为高温环境下的车内，对来自所得到的粘合剂层的发泡和粘合剂层的翘曲的抑制优异，因此优选作为适于车内环境的车载显示装置。
作为车载显示装置，例如可例示显示位置信息、速度信息等各种信息的检测器、平视显示器等。
[实施例]
以下，根据实施例对本发明进行具体的说明，但本发明不限定于这些实施例。
实施例的玻璃化转变温度(Tg)、重均分子量(Mw)和凝胶分率(质量％)是按照上述方法进行测定和计算的。
＜(甲基)丙烯酸系共聚物的制造＞
(制造例1：(甲基)丙烯酸系共聚物1)
向具备温度计、搅拌机、氮导入管和回流冷却管的反应器内装入丙烯酸正丁酯(n-BA)45.000质量份、丙烯酸甲酯(MA)37.775质量份、丙烯酸苄酯(BZA)17.000质量份、丙烯酸2-羟基乙酯(2HEA)0.075质量份、丙烯酸(AA)0.15质量份和乙酸乙酯110质量份进行混合后，对反应器内进行氮置换。接着，一边对反应器内的混合物进行搅拌一边升温到70℃，然后，依次添加作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(ABVN)0.02质量份和乙酸乙酯40质量份，保持6小时进行聚合反应。聚合反应结束后，用乙酸乙酯稀释，使固体成分为17.3质量％，得到重均分子量(Mw)为160万的(甲基)丙烯酸系共聚物1的溶液。
特定官能团的合计摩尔数由上述的式(2)求出，结果为2.73毫摩尔([0.15(单位：质量％)×1/72(单位：g/mol)+0.075(单位：质量％)×1/116(单位：g/mol)]×1000)。应予说明，AA的分子量为72，价数为1，2HEA的分子量为116，价数为1。
应予说明，“固体成分”是指从(甲基)丙烯酸系共聚物的溶液中除去溶剂等挥发性成分后的残渣量。
(制造例2～20：(甲基)丙烯酸系共聚物2～20)
作为表1中示出的单体组成，变更有机溶剂和聚合引发剂的量并调整重均分子量，除此以外，与(甲基)丙烯酸系共聚物1同样地合成(甲基)丙烯酸系共聚物2～20。
将(甲基)丙烯酸系共聚物2～20的单体组成和重均分子量(Mw)示于表1。
表1中的“－”表示不含有该成分。表1中，(A)+(B)含有率(质量％)表示由具有羟基的单体形成的结构单元和由具有羧基的单体形成的结构单元的合计含有率。
表1中的缩写如下。
·BA：丙烯酸正丁酯
·MA：丙烯酸甲酯
·t-BA：丙烯酸叔丁酯
·PHEA：丙烯酸苯氧基乙酯
·BZA：丙烯酸苄酯
·2HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
·4HBA：丙烯酸4-羟基丁酯
·2HEMA：甲基丙烯酸2-羟基乙酯
·AA：丙烯酸
·M-5300：ω-羧基-聚己内酯(n≈2)单丙烯酸酯(商品名；ARONIX M-5300，东亚合成株式会社制)
(实施例1)
＜＜粘合剂组合物的制备＞＞
将上述制备的(甲基)丙烯酸系共聚物1的溶液100质量份(固体成分换算值)、CORONATE(注册商标)L45E(甲苯二异氰酸酯(TDI)，固体成分：45质量％，异氰酸酯基的含有率：7.9质量％，东曹株式会社制)6.0质量份(固体成分换算值)、和硅烷偶联剂(商品名：KBM-403，固体成分：100质量％，信越化学工业株式会社制)0.2质量份充分搅拌，进行混合而得到粘合剂组合物。
上述特定交联剂中的异氰酸酯基的摩尔数由上述的式(1)求出，结果为25.08毫摩尔((7.9(单位：质量％)×6(单位：g)/45(单位：质量％))/42(单位：g/mol)×1000)。
应予说明，异氰酸酯基的分子量以42进行计算。
得到的粘合剂组合物中的、CORONATE(注册商标)L45E所具有的异氰酸酯基的摩尔数与(甲基)丙烯酸系共聚物1所具有的特定官能团的合计摩尔数之比(甲苯二异氰酸酯化合物所具有的异氰酸酯基的摩尔数/(甲基)丙烯酸系共聚物所具有的特定官能团的合计摩尔数)由上述的式(3)求出，结果为25.08/2.73≈9.2。
另外，得到的粘合剂组合物的凝胶分率为52％。
＜＜带有粘合剂层的偏振片的制作＞＞
使用上述制备的粘合剂组合物，如下制作带有粘合剂层的偏振片。
在用有机硅系脱模剂实施了表面处理的剥离膜(商品名：FILMBYNA(注册商标)100E-0010N023，藤森工业株式会社制)的表面处理面侧，以干燥后的厚度成为25μm的方式涂布上述粘合剂组合物，形成涂布膜。接下来，使用热风循环式干燥机使形成的涂布膜以干燥温度100℃干燥90秒，在剥离膜上形成粘合剂层。接着，使具有三乙酸纤维素(TAC)层/聚乙烯醇(PVA)层/TAC层的层叠结构的偏振片的一个面与形成于剥离膜上的粘合剂层的面重叠贴合后，通过加压夹棍而进行压接。压接后，实施高压釜处理(温度：50℃，压力：5kg/cm2，处理时间：20分钟)，接下来，在气氛温度23℃、50％RH的环境下熟化96小时，制作具有剥离膜/粘合剂层/偏振片的层叠结构的带有粘合剂层的偏振片。
＜评价＞
＜＜发泡评价用样品的制作＞＞
将带有粘合剂层的偏振片以长边与吸收轴成0°的方式切断，准备1张50mm×89mm(长边)的大小的试验片。
剥离试验片的剥离膜，将因剥离而露出的粘合剂层的表面贴合于大小为250mm×350(长边)且厚度为1.8mm的玻璃的单面，使用层压机进行压接，制作带有粘合剂层的偏振片与玻璃的层叠体。对制作好的层叠体实施高压釜处理(温度：50℃，压力：5kg/cm2，处理时间：20分钟)后，在23℃、50％RH的条件下放置1小时，制作发泡评价用样品。
〔发泡的抑制性〕
将上述制作的发泡评价用样品于115℃放置168小时。通过目视观察放置后的发泡评价用样品的外观，按照下述的评价基准来评价高温环境下(115℃)的发泡的抑制性。
应予说明，如果评价结果为“A”、“B”或“C”，则可以说发泡的抑制性优异。
-评价基准-
A：看不到发泡。
B：在距发泡试验用样品的端部0.3mm以内的部分略微看到发泡。
C：在距发泡试验用样品的端部超过0.3mm且为0.5mm以内的部分看到发泡。
D：在发泡试验用样品的整面看到发泡。
＜＜翘曲评价用样品的制作＞＞
将上述制作的带有粘合剂层的偏振片切断成50mm×160mm(长边)的大小。
剥离带有粘合剂层的偏振片的剥离膜，将因剥离而露出的粘合剂层的表面贴合于大小为50mm×160mm(长边)且厚度为0.5mm的玻璃的单面，使用层压机进行压接，制作层叠体。对制作的层叠体实施高压釜处理(温度：50℃，压力：5kg/cm2，处理时间：20分钟)后，在23℃、50％RH的条件下放置1小时，制作翘曲评价用样品。
〔翘曲的抑制性〕
将上述制作的翘曲评价用样品于115℃放置168小时。将放置后的翘曲评价用样品在23℃、50％RH的条件下放置于平滑的台上，使用激光位移计(株式会社keyence社制，LK-H027K型号)来测定上述样品两端的翘曲的大小。将两端的测定值的平均值按照下述的评价基准，对翘曲的抑制性进行评价。
应予说明，如果评价结果为“A”、“B”或“C”，则可以说翘曲的抑制性优异。
-评价基准-
A：翘曲小于3.0mm。
B：翘曲为3.0mm以上且小于3.3mm。
C：翘曲为3.3mm以上且小于3.6mm。
D：翘曲为3.6mm以上。
(实施例2～34和比较例1～7)
变更为表2～表4中示出的(甲基)丙烯酸系共聚物2～20，除此以外，与实施例1同样地制备粘合剂组合物，分别使用该粘合剂组合物来制作带有粘合剂层的偏振片。使用所制作的带有粘合剂层的偏振片，与实施例1同样地制作各试验用样品，对各试验用样品与实施例1同样地进行各评价。将结果示于表2～表4。
/>
/>
表2～表4中的缩写如下。应予说明，表2～表4中的质量份数为固体成分或有效成分的换算值。另外，表2～表4中的“摩尔数之比”表示甲苯二异氰酸酯系交联剂中的异氰酸酯基的摩尔数与(甲基)丙烯酸系共聚物中的羟基和羧基的合计摩尔数之比，摩尔数之比由上述式(3)求出。表2～表4中的“－”表示不含有该成分。
表2～表4中，(甲基)丙烯酸系共聚物的制造例的栏示出表1中记载的制造例的编号。例如，表3的实施例26中示出使用制造例16中合成的(甲基)丙烯酸系共聚物16和制造例17中合成的(甲基)丙烯酸系共聚物17的情况。
表2～表4中，实施例26～34示出将(甲基)丙烯酸系共聚物16和(甲基)丙烯酸系共聚物17掺合而制备粘合剂组合物的情况。例如，表3的实施例26的配合量示出(甲基)丙烯酸系共聚物16为80质量份，(甲基)丙烯酸系共聚物17为20质量份。
表2～表4中，评价的栏中的翘曲的抑制性的评价结果的括号内的数值表示翘曲的大小的实测值。
·TDI：甲苯二异氰酸酯系交联剂(制品名：CORONATE L45E，东曹株式会社制，甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物)
·HMDI：六亚甲基二异氰酸酯(商品名：“SUMIDUR N-75”，Sumika CovestroUrethane株式会社制)
·XDI：二甲苯二异氰酸酯(商品名：“Takenate D-110”，三井化学株式会社制))
·TETRAD-X：环氧化合物(三菱瓦斯化学株式会社制，N,N,N’,N’-四缩水甘油基-1,3-苯二(甲胺))，〔同一分子内具有环氧基的个数为4〕
·EX-141：环氧化合物(Nagase ChemteX株式会社制，苯基缩水甘油基醚)，〔同一分子内具有环氧基的个数为1〕
·EX-201：环氧化合物(Nagase ChemteX株式会社制，间苯二酚二缩水甘油基醚)，〔同一分子内具有环氧基的个数为2〕
·KBM-403：硅烷偶联剂(固体成分：100质量％，信越化学工业株式会社制)
·X-41-1053：硅烷偶联剂(固体成分：100质量％，信越化学工业株式会社制)
·Curezol：作为交联催化剂的咪唑化合物(1B2PZ 1-苄基-2-苯基咪唑，固体成分换算值，四国化成工业株式会社制)
·Sn化合物：作为交联催化剂的有机金属化合物(锡化合物)(ADEKA株式会社制，商品名：DOTDL(OT-1))
·Zn化合物：作为交联催化剂的有机金属化合物(锌化合物)(日本化学株式会社制，商品名：NACEM Zinc)
·Zr化合物：作为交联催化剂的有机金属化合物(锆化合物)(日本化学株式会社制，商品名：NACEM Zirconium)
·Fe化合物：作为交联催化剂的有机金属化合物(铁化合物)(日本化学株式会社制，商品名：NACEM Iron)
如表2～表4的结果所示，可知由实施例1～实施例34的偏振片用粘合剂组合物形成的粘合剂层与由比较例1～7的粘合剂组合物形成的粘合剂层相比，高温环境下的来自粘合剂层的发泡的抑制和粘合剂层的翘曲的抑制这两者都优异。

Claims (7)

1.一种偏振片用粘合剂组合物，含有(甲基)丙烯酸系共聚物和甲苯二异氰酸酯系交联剂，所述(甲基)丙烯酸系共聚物包含由(甲基)丙烯酸烷基酯形成的结构单元、以及选自由具有羟基的单体形成的结构单元和由具有羧基的单体形成的结构单元中的至少1种结构单元，
所述(甲基)丙烯酸系共聚物中的、所述由具有羟基的单体形成的结构单元和所述由具有羧基的单体形成的结构单元的合计含有率相对于全部结构单元超过0质量％且为0.45质量％以下，
所述(甲基)丙烯酸系共聚物中，所述由具有羧基的单体形成的结构单元的含有率多于所述由具有羟基的单体形成的结构单元的含有率，
所述(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量为100万～200万，
所述甲苯二异氰酸酯系交联剂中的异氰酸酯基的摩尔数与所述羟基和所述羧基的合计摩尔数之比为3.0～22.0。
2.根据权利要求1所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物包含所述由(甲基)丙烯酸烷基酯形成的结构单元、所述由具有羟基的单体形成的结构单元和所述由具有羧基的单体形成的结构单元。
3.根据权利要求1或2所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，所述甲苯二异氰酸酯系交联剂中的异氰酸酯基的摩尔数与所述(甲基)丙烯酸系共聚物中的羟基和羧基的合计摩尔数之比为6.0～13.0。
4.根据权利要求1或2所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，进一步包含有机金属化合物作为交联催化剂。
5.根据权利要求4所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，所述有机金属化合物为选自锡化合物、锌化合物、锆化合物和铁化合物中的至少1种化合物。
6.一种带有粘合剂层的偏振片，具备粘合剂层，该粘合剂层是权利要求1～5中任一项所述的偏振片用粘合剂组合物的交联物。
7.一种车载显示装置，具备权利要求6所述的带有粘合剂层的偏振片。
CN202010080512.9A 2019-02-08 2020-02-05 偏振片用粘合剂组合物、带有粘合剂层的偏振片和车载显示装置 Active CN111548761B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019021540 2019-02-08
JP2019-021540 2019-02-08
JP2019223932A JP7334604B2 (ja) 2019-02-08 2019-12-11 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤層付偏光板、及び、車載表示装置
JP2019-223932 2019-12-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111548761A CN111548761A (zh) 2020-08-18
CN111548761B true CN111548761B (zh) 2023-08-18

Family

ID=71999863

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010080512.9A Active CN111548761B (zh) 2019-02-08 2020-02-05 偏振片用粘合剂组合物、带有粘合剂层的偏振片和车载显示装置

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111548761B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011085887A (ja) * 2009-09-18 2011-04-28 Soken Chem & Eng Co Ltd 光学フィルム用粘着剤組成物およびこれを利用した光学フィルム
CN102686689A (zh) * 2009-11-17 2012-09-19 综研化学株式会社 偏光板用粘合剂组合物以及利用了该组合物的偏光板
CN106010381A (zh) * 2015-03-30 2016-10-12 日本电石工业株式会社 粘接剂组合物和粘接片材
CN107148587A (zh) * 2014-11-04 2017-09-08 综研化学株式会社 偏振片用粘合剂组合物和带粘合剂层的偏振片

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011085887A (ja) * 2009-09-18 2011-04-28 Soken Chem & Eng Co Ltd 光学フィルム用粘着剤組成物およびこれを利用した光学フィルム
CN102686689A (zh) * 2009-11-17 2012-09-19 综研化学株式会社 偏光板用粘合剂组合物以及利用了该组合物的偏光板
CN107148587A (zh) * 2014-11-04 2017-09-08 综研化学株式会社 偏振片用粘合剂组合物和带粘合剂层的偏振片
CN106010381A (zh) * 2015-03-30 2016-10-12 日本电石工业株式会社 粘接剂组合物和粘接片材

Also Published As

Publication number Publication date
CN111548761A (zh) 2020-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI809001B (zh) 重複彎曲裝置用黏著劑、黏著片、重複彎曲積層構件及重複彎曲裝置
TWI482828B (zh) Adhesive composition, adhesive and optical film
TW201806772A (zh) 撓性偏光膜、其製造方法及影像顯示裝置
KR102488656B1 (ko) 점착제 조성물 및 점착 시트
JP5777416B2 (ja) 粘着剤組成物、それを用いた光学フィルム、および液晶表示装置
JP6552433B2 (ja) 保護フィルム用粘着剤組成物及び保護フィルム
JP2014115348A (ja) 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤付偏光板及び表示装置
JP6738622B2 (ja) 粘着剤組成物及び粘着シート
TW201807031A (zh) 撓性偏光膜、其製造方法及影像顯示裝置
KR20220110736A (ko) 점착재, 점착 시트 및 굴곡성 적층 부재
JP6309404B2 (ja) 粘着剤組成物及び粘着シート
CN109385245B (zh) 偏振片用粘合剂组合物和带有粘合剂层的偏振片
JP6675242B2 (ja) 粘着剤組成物及び粘着剤層付偏光板
CN111196911B (zh) 保护膜用粘合剂组合物和保护膜
CN111548761B (zh) 偏振片用粘合剂组合物、带有粘合剂层的偏振片和车载显示装置
JP2011231189A (ja) 偏光板用粘着剤組成物、並びにそれを用いた粘着剤付偏光板及び液晶表示装置
JP5528159B2 (ja) 粘着剤組成物、光学フィルムおよび液晶表示装置
JP5384423B2 (ja) 偏光板用粘着剤組成物、並びにそれを用いた粘着剤付偏光板及び液晶表示装置
JP7334604B2 (ja) 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤層付偏光板、及び、車載表示装置
TWI829891B (zh) 耐熱性黏著片用黏著劑組成物、以及耐熱性黏著片
JP7294568B2 (ja) 耐熱性粘着シート用粘着剤組成物、耐熱性粘着シート、及び、積層体
JP2020158654A (ja) 粘着剤組成物及び粘着シート
JP7298086B2 (ja) 偏光板用粘着剤組成物及び粘着剤層付偏光板
TWI839390B (zh) 偏光板用黏著劑組成物及附黏著劑層之偏光板
TWI839801B (zh) 聚異氰酸酯組合物、硬化膜、黏著性樹脂組合物、黏著性樹脂片材、及積層膜

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant