CN109385245B - 偏振片用粘合剂组合物和带有粘合剂层的偏振片 - Google Patents

Abstract

本发明涉及偏振片用粘合剂组合物和带有粘合剂层的偏振片，该偏振片用粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸系共聚物和异氰酸酯化合物，上述(甲基)丙烯酸系共聚物包含来自具有羧基的单体的构成单元和来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的构成单元，来自具有选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团的单体的构成单元的含有率相对于全部构成单元为0.2质量％～0.8质量％的范围，并且该(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量为125万～200万的范围，上述异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的量与上述(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总量的摩尔当量比为0.15～2.5的范围，交联后的凝胶率为40质量％～75质量％的范围。

Description

偏振片用粘合剂组合物和带有粘合剂层的偏振片

技术领域

本发明涉及偏振片用粘合剂组合物和带有粘合剂层的偏振片。

背景技术

移动电话、移动终端等便携式电子设备大多组装有液晶显示装置。一般而言，液晶显示装置具备由2片玻璃基板夹持液晶层而成的液晶单元和配置于液晶单元的两面的偏振片。从确保液晶显示装置的可视性的观点考虑，液晶单元与偏振片一般利用由丙烯酸系粘合剂形成的粘合剂层进行贴合。

偏振片通常由收缩率不同的部件层叠而构成。因此，有时随着温度和湿度的变化偏振片产生翘曲，在偏振片与粘合剂层的界面产生气泡、浮起和剥离。另外，对于偏振片而言，若温度和湿度发生变化，则有时会收缩或膨胀而产生应力。该产生的应力在没有被缓和的情况下，应力会残留在粘合剂层。而且，如果残留在粘合剂层的应力不均匀，则有时例如在液晶显示装置产生漏光，即产生所谓的白斑。因此，对于在液晶单元与偏振片的贴合中使用的粘合剂，需要能够抑制暴露于高温环境下或高温高湿环境下时会产生的发泡、浮起和剥离的性质(所谓的耐久性)、以及能够抑制白斑的性质。

此外，在液晶单元与偏振片的贴合中，有时产生贴合错误。产生贴合错误时，需要重新贴合，因此对于在液晶单元与偏振片的贴合中使用的粘合剂，需要能够容易地重新贴合的性质，即所谓的返工性。

针对这些要求，例如，在日本特开2004－224873号公报中，作为能够充分防止剥离、气泡和白斑现象的产生且返工性和再利用性优异的偏振膜用压敏粘合剂组合物，公开了一种偏振膜用压敏粘合剂组合物，其含有：在分子内包含特定量的具有羧基的重复单元和具有羟基的重复单元的丙烯酸系共聚物，特定量的聚异氰酸酯化合物，和具有特定结构的特定量的硅烷偶联剂。

然而，近年来，存在想要通过在设置于偏振片表面的三乙酸纤维素(TAC)层上进一步设置EWV(Excellent wide view：超宽视角)层从而提高液晶显示装置的视场角的趋势。EWV层通常含有盘状液晶化合物。

例如，在日本特开2009－258660号公报中，公开了一种带有光学补偿膜的偏振片，其具备：含有(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂层，含有盘状液晶化合物的光学补偿膜，和起偏器。

发明内容

一般而言，EWV层与粘合剂层的密合性极差。因此，对于设置有EWV层的偏振片(以下适当地称为“EWV偏振片”)而言，存在下述问题：在剥离时，形成于EWV层的表面的粘合剂层容易转移到被粘合物上(例如液晶单元的玻璃基板)。

为了改善EWV偏振片的返工性，想到例如增加配合于形成粘合剂层的粘合剂中的交联剂的量。如果配合于粘合剂中的交联剂的量增加，则通过未参与交联的交联剂与EWV层相互作用，与EWV层的密合性提高，因此能够改善返工性。

其另一方面，如果交联剂向粘合剂中的配合量过多，则由于形成的粘合剂层的交联密度提高，导致粘合剂层的柔软性降低。如果粘合剂层的柔软性低，则对于伴随温度和湿度变化的基材伸缩，无法充分追随，会导致耐久性的降低。

如上，在EWV偏振片所使用的粘合剂中，难以同时提高返工性和耐久性。

本发明是鉴于如上所述情况而完成的，提供一种能够形成返工性和耐久性优异的粘合剂层的偏振片用粘合剂组合物、以及具备由上述偏振片用粘合剂组合物形成的粘合剂层的带有粘合剂层的偏振片。

用于解决课题的具体手段包括以下的方式。

＜1＞一种偏振片用粘合剂组合物，含有(甲基)丙烯酸系共聚物和异氰酸酯化合物，所述(甲基)丙烯酸系共聚物包含来自具有羧基的单体的构成单元和来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的构成单元，来自具有选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团的单体的构成单元的含有率相对于全部构成单元为0.2质量％～0.8质量％的范围，并且所述(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量为125万～200万的范围，上述异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的量与上述(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总量的摩尔当量比为0.15～2.5的范围，交联后的凝胶率为40质量％～75质量％的范围。

＜2＞根据＜1＞所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，上述(甲基)丙烯酸系共聚物包含来自具有羟基的单体的构成单元。

＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，上述(甲基)丙烯酸系共聚物中的上述来自具有羧基的单体的构成单元的含有率相对于全部构成单元为0.1质量％～0.8质量％的范围。

＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，上述(甲基)丙烯酸系共聚物中的上述来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的构成单元的含有率相对于全部构成单元为60质量％～99.8质量％的范围。

＜5＞根据＜1＞～＜4＞中任一项所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，上述(甲基)丙烯酸系共聚物的含有率相对于粘合剂组合物的全部固体成分为50质量％～99质量％的范围。

＜6＞根据＜1＞～＜5＞中任一项所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，进一步含有重均分子量为0.5万～20万的范围且不具有羧基、羟基和氨基中的任一官能团的(甲基)丙烯酸系聚合物。

＜7＞根据＜1＞～＜6＞中任一项所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，进一步含有硅烷偶联剂。

＜8＞根据＜1＞～＜7＞中任一项所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，进一步含有环氧化合物。

＜9＞一种带有粘合剂层的偏振片，具备：偏振片，配置于上述偏振片的表面且与水的接触角为90°以上的层，以及配置于上述与水的接触角为90°以上的层的表面的、由＜1＞～＜8＞中任一项所述的偏振片用粘合剂组合物形成的粘合剂层。

＜10＞根据＜9＞所述的带有粘合剂层的偏振片，其中，上述与水的接触角为90°以上的层是含有盘状液晶化合物的层。

根据本发明，提供能够形成返工性和耐久性优异的粘合剂层的偏振片用粘合剂组合物、以及具备由上述偏振片用粘合剂组合物形成的粘合剂层的带有粘合剂层的偏振片。

具体实施方式

以下，对本发明的具体实施方式进行详细说明。但本发明不限于以下的实施方式，在本发明的目的范围内，可以适当地加入变更进行实施。

本说明书中使用“～”表示的数值范围是指分别包含记载在“～”前后的数值作为最小值和最大值的范围。

本说明书中阶段性记载的数值范围中，以某数值范围记载的上限值或下限值可以替换成其它的阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。另外，本说明书中记载的数值范围中，以某数值范围记载的上限值或下限值可以替换成实施例中示出的值。

本说明书中，2个以上的优选的方式的组合是更优选的方式。

本说明书中，在属于各成分的物质存在多种的情况下，只要没有特殊说明，各成分的量表示多种物质的合计量。

本说明书中“粘合剂组合物”是指在(甲基)丙烯酸系共聚物与交联剂(例如异氰酸酯化合物)混合后且交联反应结束前的液态或糊状的物质。

本说明书中“粘合剂层”是指粘合剂组合物的交联反应结束后的物质。

本说明书中“被粘合物”是指在使用时接触与偏振片相反的一侧的粘合剂层的对象物，例如，将本发明的粘合剂组合物用于设置有EWV层的偏振片(即EWV偏振片)时，液晶单元的玻璃基板可成为被粘合物。

本说明书中“基材”例如是指偏振片，“基材”这个术语与“被粘合物”这个术语区分使用。

本说明书中“返工性”是指重新贴合作业时的剥离容易性，例如，从被粘合物剥离时，粘合剂层不会转移(所谓的糊残留)于被粘合物，能够重新贴合，返工性越优异，重新贴合作业越容易进行。

本说明书中“耐久性”是指能够抑制暴露于高温(例如，95℃)环境下或者高温高湿(例如，65℃，95％RH)环境下时会产生的发泡、浮起和剥离的性质。

本说明书中“(甲基)丙烯酸系共聚物”和“(甲基)丙烯酸系聚合物”分别是指在构成共聚物和聚合物的单体中，至少作为主成分的单体为具有(甲基)丙烯酰基的单体的共聚物和聚合物。这里提及的作为主成分的单体是指在构成共聚物和聚合物的单体中含有率(单位：质量％)最大的单体。本发明中的(甲基)丙烯酸系共聚物的某个实施方式中，来自作为主成分的具有(甲基)丙烯酰基的单体的构成单元的含有率为全部构成单元的50质量％以上。

本说明书中“(甲基)丙烯酸”是包含“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”这两者的术语，“(甲基)丙烯酸酯”是包含“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”这两者的术语，“(甲基)丙烯酰基”是包含“丙烯酰基”和“甲基丙烯酰基”这两者的术语。

[偏振片用粘合剂组合物]

本发明的偏振片用粘合剂组合物(以下适当地称为“粘合剂组合物”)含有(甲基)丙烯酸系共聚物(以下适当地称为“特定(甲基)丙烯酸系共聚物”)和异氰酸酯化合物，上述(甲基)丙烯酸系共聚物包含来自具有羧基的单体的构成单元和来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的构成单元，来自具有选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团(以下适当地称为“特定官能团”)的单体的构成单元的含有率相对于全部构成单元为0.2质量％～0.8质量％的范围，并且上述(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量为125万～200万的范围，上述异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的量与上述(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总量的摩尔当量比为0.15～2.5的范围，交联后的凝胶率为40质量％～75质量％的范围。

为了改善返工性，想到例如增加配合于形成粘合剂层的粘合剂中的交联剂的量。若配合于粘合剂中的交联剂的量增加，则通过未参与交联的交联剂与基材相互作用，由此与基材的密合性提高，因此能够改善返工性。

其另一方面，如果交联剂向粘合剂中的配合量过多，则由于形成的粘合剂层的交联密度提高，导致粘合剂层变硬，即，粘合剂层的柔软性降低。如果粘合剂层的柔软性低，则对于伴随温度和湿度变化的基材伸缩，无法充分追随，导致耐久性的降低。

对此，本发明的粘合剂组合物中，通过含有(甲基)丙烯酸系共聚物(即特定(甲基)丙烯酸系共聚物)，能够提高形成的粘合剂层的耐久性，上述(甲基)丙烯酸系共聚物包含来自具有羧基的单体的构成单元和来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的构成单元，来自具有选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团的单体的构成单元的含有率相对于全部构成单元为0.2质量％～0.8质量％的范围，并且其重均分子量为125万～200万的范围。

此外，在本发明的粘合剂组合物中，含有特定(甲基)丙烯酸系共聚物和异氰酸酯化合物，且异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的量与特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总量的摩尔当量比为0.15～2.5的范围，另外，交联后的凝胶率为40质量％～75质量％的范围，由此能够提高形成的粘合剂层的耐久性和返工性。

根据以上的内容，采用本发明的粘合剂组合物，能够形成返工性和耐久性这两者优异的粘合剂层。

与本发明的粘合剂组合物相比较，日本特开2009－258660号公报中记载的粘合剂中，发现(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自具有选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团的单体的构成单元的含有率虽然高，但异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的量与(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总量的摩尔当量比低，因此得不到充分的交联密度，形成的粘合剂层的返工性明显较差(例如参照后述的参考例1)。即，日本特开2009－258660号公报中记载的粘合剂无法形成兼顾优异的返工性和耐久性的粘合剂层。

以下，对本发明的粘合剂组合物的各成分进行说明。

【特定(甲基)丙烯酸系共聚物】

本发明的粘合剂组合物中含有的(甲基)丙烯酸系共聚物(即，特定(甲基)丙烯酸系共聚物)包含来自具有羧基的单体的构成单元和来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的构成单元，来自具有选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团的单体的构成单元的含有率相对于全部构成单元为0.2质量％～0.8质量％的范围，并且其重均分子量(Mw)为125万～200万的范围。

来自具有羧基的单体的构成单元的羧基可与后述的异氰酸酯化合物的异氰酸酯基交联。因此，在本发明的粘合剂组合物中，能够进行特定(甲基)丙烯酸系共聚物中含有的来自具有羧基的单体的构成单元的羧基与后述的异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的交联反应，形成粘合剂层。

本说明书中，“来自具有羧基的单体的构成单元”是指具有羧基的单体加聚而形成的构成单元。

具有羧基的单体的种类没有特别限制。

作为具有羧基的单体的具体例，可举出(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、戊二酸、柠康酸、ω-羧基-聚己内酯(n≈2)单(甲基)丙烯酸酯等。

这些中，作为具有羧基的单体，例如，从粘合剂层的粘合力以及粘合剂层与基材的密合性的观点考虑，优选为选自丙烯酸和ω-羧基-聚己内酯(n≈2)单丙烯酸酯中的至少1种，更优选为丙烯酸。

特定(甲基)丙烯酸系共聚物可以仅包含1种来自具有羧基的单体的构成单元，也可以包含2种以上。

特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自具有羧基的单体的构成单元的比例(即含有率)相对于构成特定(甲基)丙烯酸系共聚物的全部构成单元优选为0.1质量％～0.8质量％的范围，更优选为0.1质量％～0.5质量％的范围，进一步优选为0.2质量％～0.4质量％的范围。

如果特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自具有羧基的单体的构成单元的比例相对于构成特定(甲基)丙烯酸系共聚物的全部构成单元为0.1质量％以上，则羧基与后述的异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的交联反应能够有效地进行，能够形成耐久性更优异的粘合剂层。

然而，由于羧基可成为腐蚀金属的重要因素，所以对于具备例如像ITO玻璃这种含有金属的光学部件的显示装置而言，如果使用含有来自具有羧基的单体的构成单元的比例多的(甲基)丙烯酸系共聚物的粘合剂组合物，则形成的粘合剂层可能会腐蚀金属。

如果特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自具有羧基的单体的构成单元的比例相对于构成特定(甲基)丙烯酸系共聚物的全部构成单元为0.8质量％以下，则能够抑制由羧基引起的粘合剂层对金属的腐蚀。

特定(甲基)丙烯酸系共聚物包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的构成单元。

来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的构成单元有助于调整粘合剂层的粘合力。

本说明书中“来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的构成单元”是指(甲基)丙烯酸烷基酯单体加聚而形成的构成单元。

作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体，优选为无取代的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，其种类没有特别限制。

(甲基)丙烯酸烷基酯单体的烷基可以为直链状、支链状或者环状中的任一种。另外，例如从粘合剂层的粘合力以及粘合剂层与基材的密合性的观点考虑，烷基的碳原子数优选为1～18的范围，更优选为1～12的范围。

作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。

这些中，作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体，例如，从容易调整粘合剂层的凝聚力和粘合力的观点考虑，优选为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯和丙烯酸2-乙基己酯中的至少1种，更优选为丙烯酸正丁酯。

特定(甲基)丙烯酸系共聚物可以仅包含1种来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的构成单元，也可以包含2种以上。

例如，从容易调整粘合剂层的粘合力的观点考虑，特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的构成单元的比例(即含有率)相对于构成特定(甲基)丙烯酸系共聚物的全部构成单元优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上。

特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的构成单元的比例的上限没有特别限制，例如，相对于构成特定(甲基)丙烯酸系共聚物的全部构成单元，优选为99.8质量％以下。

对于特定(甲基)丙烯酸系共聚物而言，优选来自具有选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团的单体的构成单元的含有率相对于构成特定(甲基)丙烯酸系共聚物的全部构成单元为0.2质量％～0.8质量％的范围，在该范围内，在来自具有羧基的单体的构成单元的基础上，还包含来自具有羟基的单体的构成单元。

来自具有羟基的单体的构成单元的羟基可与后述的异氰酸酯化合物的异氰酸酯基反应。

本发明的粘合剂组合物中，包含来自具有羟基的单体的构成单元时，与不包含的情况相比，存在交联后的凝胶率提高，能够形成耐久性更优异的粘合剂层的趋势。

具有羟基的单体的种类没有特别限制。

作为具有羟基的单体的具体例，可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸1,1-二甲基-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸1,3-二甲基-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2,2,4-三甲基-3-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-3-羟基己酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯等。

从形成的粘合剂层对基材的适当的粘合力、耐久性和抑制白斑产生的观点考虑，具有羟基的单体优选为具有羟基作为取代基的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选为选自(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、和(甲基)丙烯酸12-羟基十二烷基酯中的至少1种，进一步优选为选自(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯和(甲基)丙烯酸6-羟基己酯中的至少1种。

特定(甲基)丙烯酸系共聚物包含来自具有羟基的单体的构成单元时，可以仅包含1种来自具有羟基的单体的构成单元，也可以包含2种以上。

特定(甲基)丙烯酸系共聚物包含来自具有羟基的单体的构成单元时，特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自具有羟基的单体的构成单元的比例(即含有率)只要使来自具有选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团的单体的构成单元的含有率相对于构成特定(甲基)丙烯酸系共聚物的全部构成单元为0.2质量％～0.8质量％的范围，就没有特别限制。

例如，从形成耐久性更优异的粘合剂层的观点考虑，特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自具有羟基的单体的构成单元的比例相对于构成特定(甲基)丙烯酸系共聚物的全部构成单元优选为0.01质量％～0.8质量％的范围，更优选为0.1质量％～0.6质量％的范围。

对于特定(甲基)丙烯酸系共聚物而言，来自具有选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团的单体的构成单元的含有率相对于构成特定(甲基)丙烯酸系共聚物的全部构成单元为0.2质量％～0.8质量％的范围，更优选为0.3质量％～0.5质量％的范围。

应予说明，这里提及的氨基是指伯氨基或者仲氨基。

羧基、羟基和氨基均可与后述的异氰酸酯化合物的异氰酸酯基交联。

如果来自具有选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团的单体的构成单元的含有率为0.2质量％以上，则选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团与异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的交联反应适当地进行，形成的粘合剂层的交联密度适当，粘合剂层与基材的密合性良好。由此，认为本发明的粘合剂组合物能够形成耐久性优异的粘合剂层。

另外，如果来自具有选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团的单体的构成单元的含有率为0.8质量％以下，则选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团与异氰酸酯化合物的异氰酸酯基不会过度地交联，因此可形成显示适当的柔软性的粘合剂层。显示适当的柔软性的粘合剂层对于伴随温度和湿度变化的基材伸缩，能够充分地追随。由此，认为本发明的粘合剂组合物能够形成耐久性优异的粘合剂层。

在可发挥本发明的效果的范围内，特定(甲基)丙烯酸系共聚物可以包含来自具有羧基的单体的构成单元、来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的构成单元、和任意的构成单元即来自具有羟基的单体的构成单元以外的构成单元(以下适当地称为“其它构成单元”)。

构成其它构成单元的单体种类没有特别限制。

作为构成其它构成单元的单体，例如，可举出以(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯为代表的具有环状基的(甲基)丙烯酸酯；以(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯为代表的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，以苯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、对氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、和乙烯基甲苯为代表的芳香族单乙烯；以丙烯腈和甲基丙烯腈为代表的乙烯基氰；以及甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、和新癸酸乙烯酯为代表的乙烯基酯。另外，作为构成其它构成单元的单体，可举出这些单体的各种衍生物。另外，作为构成其它构成单元的单体，可举出具有缩水甘油基、酰胺基或者N-取代酰胺基、叔氨基等官能团的单体。

作为具有缩水甘油基的单体，具体而言，可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基乙烯基醚、3,4-环氧环己基乙烯基醚、缩水甘油基(甲基)烯丙基醚、丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚、和3,4-环氧环己基(甲基)烯丙基醚。

作为具有酰胺基或N-取代酰胺基的单体，具体而言，可举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、和双丙酮丙烯酰胺。

作为具有叔氨基的单体，具体而言，可举出(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、和二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。

例如，将本发明的粘合剂组合物用于IPS(In Plane Switching)方式的偏振片(即IPS偏振片)时，从进一步提高抑制白斑的效果的观点考虑，作为构成其它构成单元的单体，优选为(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。

特定(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)为125万～200万的范围，优选为130万～180万的范围，更优选为140万～170万的范围。

如果特定(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)为125万以上，则能够形成耐久性优异的粘合剂层。

如果特定(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)为200万以下，则粘合剂组合物的粘度不会过高，因此能够良好地涂覆粘合剂组合物。

特定(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)是利用下述的方法测定的值。具体而言，按照下述(1)～(3)进行测定。

(1)将特定(甲基)丙烯酸系共聚物的溶液涂布在剥离纸上，于100℃干燥2分钟，得到膜状的特定(甲基)丙烯酸系共聚物。

(2)使用上述(1)中得到的膜状的特定(甲基)丙烯酸系共聚物和四氢呋喃，得到固体成分浓度为0.2质量％的试样溶液。

(3)利用凝胶渗透色谱法(GPC)，在下述条件下，以标准聚苯乙烯换算值，测定特定(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)。

～条件～

测定装置：高速GPC(型号：HLC-8220GPC，东曹株式会社)

检测器：差示折光仪(RI)(装入到HLC-8220中，东曹株式会社)

柱：以串联的方式连接4根TSK-GEL GMHXL(东曹株式会社)

柱温：40℃

洗脱液：四氢呋喃

试样浓度：0.2质量％

注入量：100μL

流量：0.6mL/分钟

从容易调整粘合剂层的凝聚力和粘合力的观点考虑，本发明的粘合剂组合物中的特定(甲基)丙烯酸系共聚物的含有率相对于粘合剂组合物的全部固体成分，优选为50质量％～99质量％的范围。

【特定(甲基)丙烯酸系共聚物的制造方法】

特定(甲基)丙烯酸系共聚物的制造方法没有特别限制。例如，可以通过以溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合为代表的公知的聚合方法将单体聚合而制造。这些中，作为聚合方法，从处理工序较简单且以短时间进行的角度考虑，优选溶液聚合。

溶液聚合一般是在聚合槽内投入规定的有机溶剂、单体、聚合引发剂和根据需要的链转移剂，在氮气流中或者有机溶剂的回流温度下，边搅拌边进行几小时加热反应。此时，可以逐次添加有机溶剂、单体、聚合引发剂和/或链转移剂中的至少一部分。

作为聚合反应时使用的有机溶剂，例如，可举出以苯、甲苯、乙苯、正丙基苯、叔丁基苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、四氢萘、十氢萘和芳香族石脑油为代表的芳香族烃类；以正己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、双戊烯、石油精、石脑油和松节油为代表的脂肪系或脂环族系烃类；以乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙酸2-羟基乙酯、乙酸2-丁氧基乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯和苯甲酸甲酯为代表的酯类；以丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、异佛尔酮、环己酮和甲基环己酮为代表的酮类；以乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚和二乙二醇单丁醚为代表的二元醇醚类；以及以甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇以及叔丁基醇为代表的醇类。

在聚合反应时，可以单独使用这些有机溶剂中的1种，也可以并用2种以上。

在制造特定(甲基)丙烯酸系共聚物时，优选使用酯类、酮类等在聚合反应中不易发生链转移的有机溶剂，从特定(甲基)丙烯酸系共聚物的溶解性、聚合反应的容易性等观点考虑，特别优选使用乙酸乙酯、甲苯等。

作为聚合引发剂，可以使用通常的溶液聚合中使用的有机过氧化物、偶氮化合物等。

作为有机过氧化物，例如，可举出叔丁基过氧化氢、氢过氧化枯烯、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化己酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二2-乙基己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二叔戊基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二叔辛基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-α-枯基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丁烷、和2,2-双(4,4-二叔辛基过氧化环己基)丁烷。

作为偶氮化合物，例如，可举出2,2’-偶氮双异丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(ABVN)、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)和2,2’-偶氮双(异丁酸甲酯)。

在制造特定(甲基)丙烯酸系共聚物时，优选使用在聚合反应中不发生接枝反应的聚合引发剂，特别优选使用偶氮双系的聚合引发剂。

聚合引发剂的使用量相对于构成特定(甲基)丙烯酸系共聚物的单体的合计量100质量份，优选为0.001质量份～0.1质量份的范围，更优选为0.005质量份～0.05质量份的范围。

在制造特定(甲基)丙烯酸系共聚物时，只要为不损害本发明的目的和效果的范围，则根据需要可以使用链转移剂。

作为链转移剂，例如，可举出氰基乙酸；氰基乙酸的碳原子数1～8的烷基酯类；溴乙酸；溴乙酸的碳原子数1～8的烷基酯类；以α-甲基苯乙烯、蒽、菲、芴、和9-苯基芴为代表的芳香族化合物类；以对硝基苯胺、硝基苯、二硝基苯、对硝基苯甲酸、对硝基苯酚、和对硝基甲苯为代表的芳香族硝基化合物类；以苯醌和2,3,5,6-四甲基对苯醌为代表的苯醌衍生物类；以三丁基硼烷为代表的硼烷衍生物；以四溴化碳、四氯化碳、1,1,2,2-四溴乙烷、三溴乙烯、三氯乙烯、溴代三氯甲烷、三溴甲烷、和3-氯-1-丙烯为代表的卤代烃类；以三氯乙醛和糠醛为代表的醛类；以碳原子数1～18的烷基硫醇类、苯硫酚和甲苯硫醇为代表的芳香族硫醇类；巯基乙酸；巯基乙酸的碳原子数1～10的烷基酯类；碳原子数1～12的羟基烷基硫醇类；以及以蒎烯和异松油烯为代表的萜类。

在制造特定(甲基)丙烯酸系共聚物时，使用链转移剂时，链转移剂的使用量例如相对于构成特定(甲基)丙烯酸系共聚物的单体的合计量100质量份，可以为0.005质量份～1.0质量份的范围。

聚合温度优选为30℃～120℃的范围，更优选为50℃～100℃的范围，进一步优选为60℃～80℃的范围。

【其它的(甲基)丙烯酸系聚合物】

优选本发明的粘合剂组合物进一步含有重均分子量为0.5万～20万的范围且不具有羧基、羟基和氨基中的任一官能团的(甲基)丙烯酸系聚合物(以下适当地称为“其它的(甲基)丙烯酸系聚合物”)。

本发明的粘合剂组合物通过进一步含有其它的(甲基)丙烯酸系聚合物，从而有进一步抑制形成的粘合剂层产生白斑的趋势。

其它的(甲基)丙烯酸系聚合物可以为由特定的单体构成的均聚物，也可以为由2种以上的单体构成的共聚物。

其它的(甲基)丙烯酸系聚合物优选包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的构成单元。

特定(甲基)丙烯酸系共聚物包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的构成单元时，对于(甲基)丙烯酸烷基酯单体的种类，除了为不具有羧基、羟基和氨基中的任一官能团的单体以外，没有特别限制。应予说明，这里提及的氨基是指伯氨基或者仲氨基。

作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体，例如，可举出与前文所述的特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的无取代的(甲基)丙烯酸烷基酯单体同样的单体。

作为其它的(甲基)丙烯酸系聚合物中的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，优选为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸正丁酯中的至少1种。

其它的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)为0.5万～20万的范围，优选为1万～15万的范围，更优选为5万～15万的范围。

如果其它的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)为0.5万以上，则形成的粘合剂层的耐久性进一步提高。

如果其它的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)为20万以下，则可进一步抑制形成的粘合剂层产生白斑。

其它的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)利用与前文所述的特定(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)相同的方法进行测定。

本发明的粘合剂组合物含有其它的(甲基)丙烯酸系聚合物时，可以仅含有1种其它的(甲基)丙烯酸系聚合物，也可以含有2种以上。

本发明的粘合剂组合物含有其它的(甲基)丙烯酸系聚合物时，从抑制形成的粘合剂层产生白斑的观点考虑，粘合剂组合物中的其它的(甲基)丙烯酸系聚合物的含量相对于前文所述的特定(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份，优选为0.01质量份～40质量份的范围，更优选为10质量份～30质量份的范围，进一步优选为15质量份～25质量份的范围。

其它的(甲基)丙烯酸系聚合物可以利用与前文所述的特定(甲基)丙烯酸系共聚物相同的方法制造。

【异氰酸酯化合物】

本发明的粘合剂组合物含有异氰酸酯化合物。

在本发明的粘合剂组合物中，异氰酸酯化合物作为交联剂发挥功能。

作为异氰酸酯化合物，可举出以苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、和甲苯二异氰酸酯(TDI)为代表的芳香族聚异氰酸酯化合物；以六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯、前文所述的芳香族聚异氰酸酯化合物的氢化物为代表的链状或环状的脂肪族聚异氰酸酯化合物；这些聚异氰酸酯化合物的缩二脲体、二聚体、三聚体或者五聚体、这些聚异氰酸酯化合物与三羟甲基丙烷等多元醇化合物的加合物等。

作为异氰酸酯化合物，可以使用市售品。

作为异氰酸酯化合物的市售品，例如，优选使用东曹株式会社的“CORONATE(注册商标)HX”、“CORONATE(注册商标)HL-S”、“CORONATE(注册商标)L”、“CORONATE(注册商标)2031”、“CORONATE(注册商标)2030”、“CORONATE(注册商标)2234”、“CORONATE(注册商标)2785”、“AQUANATE(注册商标)200”、和“AQUANATE(注册商标)210”；Sumika CovestroUrethane株式会社的“SUMIDUR(注册商标)N3300”、“DESMODUR(注册商标)N3400”和“SUMIDUR(注册商标)N-75”；旭化成株式会社的“Duranate(注册商标)E-405-80T”、“Duranate(注册商标)24A-100”、和“Duranate(注册商标)TSE-100”、以及三井武田化学株式会社的“Takenate(注册商标)D-110N”、“Takenate(注册商标)D-120N”、“Takenate(注册商标)M-631N”和“MT-OLESTER(注册商标)NP1200”。

本发明的粘合剂组合物可以仅含有1种异氰酸酯化合物，也可以含有2种以上。

本发明的粘合剂组合物中，异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的量与前文所述的特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总量的摩尔当量比(异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的摩尔量/特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总摩尔量)为0.15～2.5的范围，优选为0.4～2.0的范围，更优选为0.6～1.5的范围。

本发明的粘合剂组合物中，通过使异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的摩尔量/特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总摩尔量为0.15以上，从而尽管特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基(所谓的可与异氰酸酯基交联的基团)的量少，也能够得到充分的交联。其结果，认为形成的粘合剂层的交联密度适当地变高，能够形成保持优异的返工性且耐久性也优异的粘合剂层。

另一方面，本发明的粘合剂组合物中，通过使异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的摩尔量/特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总摩尔量为2.5以下，从而不会过度地产生不参与交联的异氰酸酯化合物。其结果，形成的粘合剂层不会变硬，显示适当的柔软性，因此对于伴随温度和湿度变化的基材伸缩，能够充分地追随。由此，本发明的粘合剂组合物能够形成返工性和耐久性这两者优异且抑制了白斑产生的粘合剂层。

异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的量与特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总量的摩尔当量比(异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的摩尔量/特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总摩尔量)通过以下的计算式(1)～(3)求出。应予说明，在以下的计算式中，将异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的摩尔量表述为“NCO量”，将特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总摩尔量表述为“总官能团量”。

NCO量(单位：mmol/固体成分100g)

＝[异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的含有率(单位：质量％)/异氰酸酯化合物的固体成分(单位：质量％)×异氰酸酯化合物的配合量(单位：g)]/异氰酸酯基的分子量(单位：g/mol)×1000···(1)

总官能团量(单位：mmol/固体成分100g)

＝[特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自具有羧基的单体的构成单元的含有率(单位：质量％)/来自具有羧基的单体的构成单元的分子量(单位：g/mol)×来自具有羧基的单体的构成单元中的羧基的个数(价数)×1000]+[特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自具有羟基的单体的构成单元的含有率(单位：质量％)/来自具有羟基的单体的构成单元的分子量(单位：g/mol)×来自具有羟基的单体的构成单元中的羟基的个数(价数)×1000]+[特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自具有氨基的单体的构成单元的含有率(单位：质量％)/来自具有氨基的单体的构成单元的分子量(单位：g/mol)×来自具有氨基的单体的构成单元中的氨基的个数(价数)×1000]···(2)

异氰酸酯基的量与特定(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总量的摩尔当量比

＝NCO量/总官能团量···(3)

【环氧化合物】

本发明的粘合剂组合物在含有前文所述的异氰酸酯化合物的基础上，优选还含有环氧化合物作为交联剂。

如果本发明的粘合剂组合物在含有异氰酸酯化合物的基础上还含有环氧化合物作为交联剂，则形成的粘合剂层的交联密度进一步提高，因此粘合剂层的耐久性进一步提高。

本说明书中“环氧化合物”是指在分子内具有2个以上的环氧基的化合物(所谓的双官能以上的环氧化合物)。

作为环氧化合物，可举出乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚丁二醇二缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、二丙三醇多缩水甘油醚、聚丙三醇多缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、异氰脲酸三(缩水甘油基)酯、异氰脲酸三(环氧丙氧基乙基)酯、1,3-双(N,N-缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-1,3-苯二(甲胺)等。

作为环氧化合物，可以使用市售品。

作为环氧化合物的市售品，例如，优选使用三菱瓦斯化学株式会社的“TETRAD(注册商标)-X”和“TETRAD(注册商标)-C”、以及NagaseChemteX公司的“Denacol(注册商标)EX-201”。

本发明的粘合剂组合物含有环氧化合物时，可以仅含有1种环氧化合物，也可以含有2种以上。

本发明的粘合剂组合物含有环氧化合物时，粘合剂组合物中的环氧化合物的含量没有特别限制，例如，相对于特定(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份，优选为0.005质量份～1质量份的范围，更优选为0.01质量份～0.5质量份的范围，进一步优选为0.02质量份～0.1质量份的范围。

如果粘合剂组合物中的环氧化合物的含量相对于特定(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份为0.005质量份以上，则对于没被异氰酸酯化合物交联的特定官能团，环氧化合物与其反应，由此形成的粘合剂层的交联密度进一步提高，因此能够进一步提高粘合剂层的耐久性。

粘合剂组合物中的环氧化合物的含量相对于特定(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份为1质量份以下时，由于环氧化合物与异氰酸酯化合物相比对特定官能团的反应慢，所以不容易进一步损害粘合剂组合物的保存稳定性。

【硅烷偶联剂】

本发明的粘合剂组合物可以进一步含有硅烷偶联剂。

如果本发明的粘合剂组合物进一步含有硅烷偶联剂，则能够进一步提高形成的粘合剂层的耐久性。

作为硅烷偶联剂，例如，可举出以乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷为代表的含有聚合性不饱和基团的硅烷化合物；以3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷和3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷为代表的含有硫醇基的硅烷系化合物；以3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷为代表的含有环氧基的硅烷化合物；以3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷为代表的含有氨基的硅烷化合物；以及三-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯。

应予说明，含有环氧基的硅烷化合物与前文所述的环氧化合物不同，不作为交联剂发挥功能。

作为硅烷偶联剂，可以使用市售品。

作为硅烷偶联剂的市售品，例如，可举出以信越化学工业株式会社的商品名“KBM-803”、“KBM-802”、“X-41-1810”、“X-41-1805”、和“X-41-1818”为代表的含有硫醇基的硅烷化合物；以及以信越化学工业株式会社的商品名“KBM-403”、“KBM-303”、“KBM-402”、“KBE-402”、“KBE-403”、“X-41-1053”和“X-41-1056”为代表的含有环氧基的硅烷化合物。

本发明的粘合剂组合物含有硅烷偶联剂时，硅烷偶联剂可以仅含有1种，也可以含有2种以上。

本发明的粘合剂组合物含有硅烷偶联剂时，粘合剂组合物中的硅烷偶联剂的含量没有特别限制，例如，相对于特定(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份，优选为0.01质量份～5质量份的范围，更优选为0.05质量份～1质量份的范围，进一步优选为0.05质量份～0.5质量份的范围。

如果粘合剂组合物中的硅烷偶联剂的含量为上述的范围内，则能够进一步提高形成的粘合剂层的耐久性。

【有机溶剂】

为了提高涂布性，本发明的粘合剂组合物可以含有有机溶剂。

作为有机溶剂，例如，可举出前文所述的特定(甲基)丙烯酸系共聚物的聚合反应时中使用的有机溶剂。

【其它的成分】

在不损害本发明的效果的范围内，本发明的粘合剂组合物根据需要可以含有除前文所述的成分以外的成分(所谓的其它成分)。

作为其它的成分，可举出除特定(甲基)丙烯酸系共聚物和其它的(甲基)丙烯酸系聚合物以外的聚合物、除异氰酸酯化合物和环氧化合物以外的交联剂、交联催化剂、溶剂、抗氧化剂、着色剂(例如染料和颜料)、光稳定剂(例如紫外线吸收剂)、防静电剂等各种添加剂。

应予说明，本发明的粘合剂组合物中，由于前文所述的特定(甲基)丙烯酸系共聚物具有羧基作为可成为交联点的官能团，所以即便不含有交联催化剂也能够结束交联反应。

＜交联后的凝胶率＞

本发明的粘合剂组合物的交联后的凝胶率为40质量％～75质量％的范围，优选为40质量％～70质量％的范围，更优选为50质量％～70质量％的范围。

如果交联后的凝胶率为40质量％以上，则粘合剂层的凝聚力为适当的范围，在返工时，不会发生粘合剂层的凝聚破坏，能够抑制糊残留于基材和/或被粘合物，另外，在暴露于高温环境下或者高温高湿环境下的情况下，能够抑制气泡的产生(即发泡)。

如果交联后的凝胶率为75质量％以下，则对于伴随温度和湿度变化的基材伸缩能够充分地追随，有耐久性优异的趋势。

本发明的粘合剂组合物由于(甲基)丙烯酸系共聚物包含来自具有羧基的单体的构成单元，所以交联后的凝胶率成为40质量％以上。

应予说明，若满足粘合剂组合物中含有的特定(甲基)丙烯酸系共聚物包含适量的来自具有羟基的单体的构成单元、或者粘合剂组合物含有适量的交联剂中的任一个条件，则有交联后的凝胶率容易成为40质量％～75质量％的范围的趋势。

本说明书中，“粘合剂组合物的交联后的凝胶率”是使用乙酸乙酯作为提取溶剂测定的溶剂不溶成分的比例。粘合剂组合物的交联后的凝胶率具体而言按照下述(1)～(4)测定。

(1)在用精密天平准确测定了质量的250目的金属网(100mm×100mm)上，贴附约0.15g的交联后的粘合剂组合物(即粘合剂层)，为了使凝胶成分不漏出，使贴付的粘合剂层为内侧，将金属网折叠5次，制成试样。其后，用精密天平准确测定质量。

(2)将得到的试样浸渍在乙酸乙酯80mL中3日。

(3)取出试样，用少量的乙酸乙酯清洗，于120℃干燥24小时。其后，用精密天平准确测定质量。

(4)通过下式算出凝胶率。

凝胶率(单位：质量％)＝(Z－X)/(Y－X)×100

其中，X为金属网的质量(单位：g)，Y为贴附有粘合剂层的金属网在浸渍前的质量(单位：g)，Z为浸渍后干燥的贴附有粘合剂层的金属网的质量(单位：g)。

[粘合剂组合物的用途]

本发明的粘合剂组合物可适用于使偏振片介由粘合剂层贴合于被粘合物的用途。具体而言，可举出使偏振片贴合于液晶单元的用途、使偏振片贴合于相位差膜等光学膜的用途等。

这些中，用于特别要求耐久性和抑制白斑产生的、使偏振片贴合于液晶单元的用途更能发挥本发明的粘合剂组合物的效果，因而优选。

如上所述，一般而言，EWV层与粘合剂层的密合性极差，因此形成于EWV层的表面的粘合剂层容易转移到被粘合物(例如液晶单元的玻璃基板)。与此相对，本发明的粘合剂组合物能够形成即便对EWV层也显示良好的密合性的粘合剂层，返工性优异，因此特别适合用于将设置有EWV层的偏振片(即EWV偏振片)贴合于被粘合物(例如液晶单元的玻璃基板)的用途。

应予说明，在将EWV偏振片返工时，若在EWV层与粘合剂层的界面产生剥离，则返工性极低。

[带有粘合剂层的偏振片]

本发明中的带有粘合剂层的偏振片具备偏振片、和由前文所述的本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层。

本发明中的带有粘合剂层的偏振片因具备由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层，所以返工性和耐久性优异。另外，本发明中的带有粘合剂层的偏振片不易产生白斑。

偏振片至少含有起偏器而构成，可以为起偏器单体，也可以由起偏器与保护膜层叠而成。

即，偏振片可以为单独起偏器的1层结构，可以为在起偏器的一面具有保护膜的双层结构，也可以为在起偏器的两面具有保护膜的3层结构。

作为本发明的带有粘合剂层的偏振片的层构成，例如，可举出粘合剂层/起偏器、粘合剂层/起偏器/保护膜、粘合剂层/保护膜/起偏器/保护膜、和粘合剂层/保护膜/起偏器。

应予说明，在起偏器与保护膜之间、保护膜与粘合剂层之间、和起偏器与粘合剂层之间，可以具有相位差膜(例如光学功能性层、粘接剂层和易粘接层)等层。

另外，带有粘合剂层的偏振片的最外侧的面可以被剥离膜保护。

作为起偏器，例如，可举出聚乙烯醇(PVA)膜。

作为保护膜，例如，可举出三乙酸纤维素(TAC)膜、聚环烯烃(COP)膜和丙烯酸膜。

作为与粘合剂层相接的剥离膜，为了容易将剥离膜从粘合剂层剥离，例如，优选举出用氟系树脂、石蜡、有机硅等脱模剂对表面实施了脱模处理的聚酯等合成树脂膜。

用剥离膜保护与粘合剂层侧的面相反的一侧的面时，作为剥离膜，可举出经过硬涂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜等表面保护膜。

作为本发明的带有粘合剂层的偏振片的优选方式，可举出下述方式，即，具备偏振片，配置于上述偏振片的表面且与水的接触角为90°以上的层，和配置于上述与水的接触角为90°以上的层的表面的、由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层。

一般而言，与水的接触角为90°以上的层与粘合剂层的密合性极差，因此形成于该层的表面的粘合剂层容易转移到被粘合物。与此相对，由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层即便是对于与水的接触角为90°以上的层也显示优异的密合性，返工性优异，因此能够设计如上所述方式的带有粘合剂层的偏振片。

本说明书中的“与水的接触角”是在环境温度25℃的条件下，在作为测定对象的层的表面上滴加2μm的纯水，使用接触角测量仪测定放置30秒后的水滴的接触角而得的值。作为测定装置，例如，可以使用协和界面科学株式会社的Drop Master DM-701(产品名)。但是，测定装置并不限定于此。

作为与水的接触角为90°以上的层，例如，可举出含有盘状液晶化合物的层(即EWV层)。

本发明中的粘合剂层的厚度可根据基材和被粘合物的种类、基材和被粘合物的表面粗糙度等适当地设定。一般而言，粘合剂层的厚度为1μm～100μm的范围，优选为5μm～50μm的范围，更优选为10μm～30μm的范围。

本发明的带有粘合剂层的偏振片可以利用公知的方法制造。

作为公知的方法，例如，可举出下述方法：将本发明的粘合剂组合物涂布到剥离膜上，使其干燥，在剥离膜上形成粘合剂组合物的涂布层后，将该涂布层转印到偏振片上，进行熟化，由此制造带有粘合剂层的偏振片。

另外，可举出下述方法：将本发明的粘合剂组合物涂布到剥离膜上，使其干燥，在剥离膜上形成粘合剂组合物的涂布层后，在涂布层的露出面进一步密合设置剥离膜制作无支承体的两面粘性胶带，使该涂布层熟化后，剥离一方的剥离膜，将露出的粘合剂层转印到偏振片上而制造带有粘合剂层的偏振片。

另外，可举出将本发明的粘合剂组合物涂布到偏振片上，进行干燥、熟化而制造带有粘合剂层的偏振片的方法。

应予说明，作为干燥的条件，例如，可举出使用热风干燥机，于70℃～120℃干燥1分钟～3分钟的条件。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明。本发明只要不超出其主旨，不限于以下的实施例。

应予说明，本实施例中制造的(甲基)丙烯酸系共聚物A和(甲基)丙烯酸系共聚物B的重均分子量(Mw)利用与前文所述的特定(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)的测定方法相同的方法测定。

[实施例1]

＜(甲基)丙烯酸系共聚物A的制造＞

在具备温度计、搅拌机、氮导入管和回流冷却管的反应器内，加入丙烯酸正丁酯(n-BA；丙烯酸烷基酯单体)81.2质量份、丙烯酸苯氧基乙酯(PHEA)18.0质量份、丙烯酸2-羟基乙酯(2HEA；具有羟基的丙烯酸系单体)0.6质量份、丙烯酸(AA；具有羧基的丙烯酸系单体)0.2质量份、以及乙酸乙酯110质量份进行混合后，对反应器内进行氮置换。接下来，边对反应器内的混合物进行搅拌边升温至70℃后，逐次添加2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(ABVN；聚合引发剂)0.02质量份和乙酸乙酯40质量份，保持6小时进行聚合反应。在聚合反应结束后，用乙酸乙酯稀释，得到固体成分为17.3质量％、重均分子量(Mw)为160万的(甲基)丙烯酸系共聚物A的溶液。应予说明，“固体成分”是指从(甲基)丙烯酸系共聚物A的溶液中除去溶剂等挥发性成分而剩余的残渣量。

＜(甲基)丙烯酸系共聚物B的制造＞

在具备温度计、搅拌机、氮导入管和回流冷却管的反应器内，加入丙烯酸正丁酯(n-BA)36.0质量份、甲基丙烯酸酯(MA)20.0质量份、甲基丙烯酸正丁酯(n-BMA)44.0质量份、乙酸乙酯45.6质量份、甲苯136.0质量份和2,2’-偶氮双异丁腈(AIBN；聚合引发剂)0.20质量份进行混合后，边对反应器内的混合物进行搅拌边升温至95℃后，逐次添加2,2’-偶氮双异丁腈(AIBN)2.29质量份和乙酸乙酯110质量份，保持6小时进行聚合反应。在聚合反应结束后，用甲苯176.8质量份进行稀释，得到固体成分为47.3质量份、重均分子量(Mw)为10万的(甲基)丙烯酸系共聚物B的溶液。应予说明，“固体成分”是指从(甲基)丙烯酸系共聚物B的溶液除去溶剂等挥发性成分而剩余的残渣量。

＜粘合剂组合物的制备＞

将(甲基)丙烯酸系共聚物A的溶液100质量份(固体成分换算值)、(甲基)丙烯酸系共聚物B的溶液20质量份(固体成分换算值)、异氰酸酯化合物(商品名：SUMIDUR(注册商标)N-75，六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)的缩二脲型，Sumika Covestro Urethane株式会社)0.65质量份(固体成分换算值)和硅烷偶联剂(商品名：X-41-1810，固体成分：100质量％，信越化学工业株式会社)0.1质量份进行充分搅拌、混合而得到粘合剂组合物。

得到的粘合剂组合物中的、异氰酸酯化合物所具有异氰酸酯基的量与(甲基)丙烯酸系共聚物所具有的特定官能团的总量的摩尔当量比[异氰酸酯化合物所具有的异氰酸酯基的摩尔量/(甲基)丙烯酸系共聚物所具有的特定官能团的总摩尔量]为0.43。

异氰酸酯化合物所具有的异氰酸酯基的量与(甲基)丙烯酸系共聚物所具有的特定官能团的总量的摩尔当量比使用前文所述的计算式(1)～(3)计算。具体而言，如下计算。应予说明，作为异氰酸酯化合物的SUMIDUR(注册商标)N-75的固体成分为75质量％，异氰酸酯基的含有率为16.5质量％。另外，异氰酸酯基的分子量为42。另外，来自作为具有羧基的单体的丙烯酸的构成单元的分子量为72，来自作为具有羟基的单体的丙烯酸2-羟基乙酯的构成单元的分子量为116。

计算式(1)

NCO量(单位：mmol/固体成分100g)

＝异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的含有率(单位：质量％)/异氰酸酯化合物的固体成分(单位：质量％)×异氰酸酯化合物的配合量(单位：g)/异氰酸酯基的分子量(单位：g/mol)×1000

＝16.5(质量％)/75(质量％)×0.65(g)/42(g/mol)×1000＝3.4

计算式(2)

总官能团量(单位：mmol/固体成分100g)

＝[(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自具有羧基的单体的构成单元的含有率(单位：质量％)/来自具有羧基的单体的构成单元的分子量(单位：g/mol)×来自具有羧基的单体的构成单元中的羧基的个数(价数)×1000]+[(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自具有羟基的单体的构成单元的含有率(单位：质量％)/来自具有羟基的单体的构成单元的分子量(单位：g/mol)×来自具有羟基的单体的构成单元中的羟基的个数(价数)×1000]+[(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自具有氨基的单体的构成单元的含有率(单位：质量％)/来自具有氨基的单体的构成单元的分子量(单位：g/mol)×来自具有氨基的单体的构成单元中的氨基的个数(价数)×1000]

＝[0.2(质量份)/100(质量份)×100(％)/72(g/mol)×1×1000]+[0.6(质量份)/100(质量份)×100(％)/116(g/mol)×1×1000]＝7.95

计算式(3)

异氰酸酯基的量与(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总量的摩尔当量比

＝NCO量/总官能团量

＝3.4/7.95＝0.43

＜带有粘合剂层的偏振片的制作＞

使用上述得到的粘合剂组合物，如下制作带有粘合剂层的偏振片。在用有机硅系脱模剂实施了表面处理的剥离膜(商品名：FILMBYNA(注册商标)100E-0010N023，藤森工业株式会社)的表面处理面上，以干燥后的厚度成为20μm的方式涂布粘合剂组合物，形成涂布层。接下来，使用热风循环式干燥机，使具有涂布层的剥离膜在100℃、1分钟的干燥条件下干燥，在剥离膜上形成粘合剂组合物的层。接下来，使具有EWV层/三乙酸纤维素(TAC)层/聚乙烯醇(PVA)层/TAC层的结构的偏振片的EWV层侧的面与形成于上述剥离膜的粘合剂组合物的层重叠贴合，在25℃、50％RH的条件下熟化168小时，进行交联反应，制作具有剥离膜/粘合剂层/偏振片的层叠结构的带有粘合剂层的偏振片。

应予说明，偏振片具有的EWV层的表面与水的接触角为97.6°。

[凝胶率的测定]

在用有机硅系脱模剂实施了表面处理的剥离膜(商品名：FILMBYNA(注册商标)100E-0010N023，藤森工业株式会社)的表面处理面上，以干燥后的厚度成为20μm的方式涂布上述得到的粘合剂组合物，形成涂布层。接下来，使用热风循环式干燥机将具有涂布层的剥离膜在100℃、1分钟的干燥条件下干燥，在剥离膜上形成粘合剂组合物的层。

接下来，将粘合剂组合物的层露出的面重叠贴合在另外准备的剥离膜(商品名：FILMBYNA(注册商标)100E-0010N023，藤森工业株式会社)的表面处理面，制作无基材类型的粘合片。

接下来，在25℃、50％RH的条件下熟化168小时，进行交联反应，得到具有粘合剂层的凝胶率测定用样品。

使用得到的凝胶率测定用样品，按照前文所述的方法，测定粘合剂层的凝胶率(即，交联后的粘合剂组合物的凝胶率)，结果为65.5质量％。

[评价]

1.返工性

将上述制作的带有粘合剂层的偏振片切断，准备25mm×75mm(长边)的大小的试验片。

将试验片的剥离膜剥离，将因剥离而露出的粘合剂层的表面重叠贴合于青板钠玻璃(松浪硝子工业株式会社；以下简称为“玻璃”)的一面，使用层压机进行压接，制作层叠体。对制成的层叠体实施高压釜处理(温度：50℃、压力：5kg/cm²、处理时间：20分钟)后，在50℃的条件下放置96小时。

经过放置时间后，在23℃的条件下，以剥离速度300mm/min进行180°剥离。然后，目视观察玻璃的表面和已经剥离的粘合剂层的表面，按照下述的评价基准，评价返工性。将结果示于表3。

应予说明，如果评价结果为“A”或者“B”，则在实用上没有问题。

-评价基准-

A：粘合剂层完全没有转移到玻璃的表面。

B：粘合剂层完全没有转移到玻璃的表面，但剥离后的粘合剂层的表面粗糙。

C：粘合剂层的一部分转移到玻璃的表面。

D：粘合剂层的整面转移到玻璃的表面。

2.耐久性

(耐久性评价用样品的制作)

将上述制作的带有粘合剂层的偏振片以长边相对于吸收轴成为45°的方式切断，准备2张50mm×89mm(长边)的大小的试验片。

将试验片的剥离膜剥离，将因剥离而露出的粘合剂层的表面重叠贴合在玻璃的一面，使用层压机进行压接，制作层叠体。对制作的层叠体实施高压釜处理(温度：50℃、压力：5kg/cm²、处理时间：20分钟)后，在23℃、50％RH的条件下放置1小时，制作耐久性评价用样品。

(评价试验)

2-1.高温高湿条件(65℃、95％RH)

将上述制作的耐久性评价用样品在65℃、95％RH的高温高湿条件下放置500小时。目视观察放置后的耐久性评价用样品的外观，按照下述的评价基准，评价粘合剂组合物在高温高湿条件(65℃、95％RH)下的耐久性。将结果示于表3。

应予说明，如果评价结果为“A”、“B”或者“C”，则在实用上没有问题。

-评价基准-

A：完全没有发现发泡、浮起和剥落。

B：几乎没有发现发泡、浮起和剥落。

C：发现有少许的发泡、浮起和剥落，但在允许范围内。

D：发现发泡、浮起和剥落，在允许的范围外。

E：明显发现发泡、浮起和剥落。

2-2.高温条件(95℃)

将上述制作的耐久性评价用样品在95℃的高温条件下放置500小时。目视观察放置后的耐久性评价用样品的外观，按照与上述的高温高湿条件(65℃，95％RH)下的耐久性的评价基准相同的评价基准，评价粘合剂组合物在高温条件(95℃)下的耐久性。将结果示于表3。

应予说明，如果评价结果为“A”、“B”或者“C”，则在实用上没有问题。

3.白斑

(白斑评价用样品的制作)

将上述制作的带有粘合剂层的偏振片切断，准备2张62mm×110mm(长边)的大小的试验片。

将2张试验片的剥离膜剥离，将因剥离而露出的粘合剂层的表面以各试验片的吸收轴彼此正交的方式重叠贴合在扭曲向列(TN)方式的液晶面板的两面，使用层压机进行压接，制作层叠体。对制作的层叠体实施高压釜处理(温度：50℃、压力：5kg/cm²、处理时间：20分钟)后，在23℃、50％RH的条件下放置1小时，制作白斑评价用样品。

(评价试验)

将上述制作的白斑评价用样品在95℃的高温条件下放置500小时。将放置后的白斑评价用样品在23℃、50％RH的条件下，放置于液晶显示器的背光灯上，目视观察白斑的状态，按照下述的评价基准，评价白斑。将结果示于表3。

应予说明，优选评价结果为“A”或者“B”。

-评价基准-

A：完全没有发现白斑。

B：发现白斑，但在允许的范围内。

C：明显发现白斑。

[实施例2～实施例20]

在实施例2～实施例20中，将实施例1中的(甲基)丙烯酸系共聚物、交联剂和硅烷偶联剂的组成变更为表1所示的组成，除此之外，进行与实施例1同样的操作，制备粘合剂组合物，使用得到的粘合剂组合物，制作带有粘合剂层的偏振片。

利用与实施例1同样的方法对得到的粘合剂组合物测定交联后的凝胶率。另外，利用与实施例1同样的方法对制成的带有粘合剂层的偏振片进行返工性、耐久性和白斑的评价。将结果示于表3。

[比较例1～比较例11]

在比较例1～比较例11中，将实施例1中的(甲基)丙烯酸系共聚物、交联剂和硅烷偶联剂的组成变更为表2所示的组成，除此之外，进行与实施例1同样的操作，制备粘合剂组合物。

在得到的粘合剂组合物中，利用与实施例1同样的方法，对比较例1～比较例7和比较例9～比较例11测定交联后的凝胶率。应予说明，由于比较例8的粘性非常高，无法涂覆，因此无法测定交联后的凝胶率。将结果示于表3。

另外，在得到的粘合剂组合物中，对比较例1～比较例4、比较例6、比较例7、比较例9和比较例11，进行与实施例1同样的操作，制作带有粘合剂层的偏振片，利用与实施例1同样的方法，进行返工性、耐久性和白斑的评价。应予说明，由于比较例5和比较例10的交联后的凝胶率非常低，所以无法进行返工性、耐久性和白斑的评价。将结果示于表3。

[参考例1]

在参考例1中，将实施例1中的(甲基)丙烯酸系共聚物、交联剂和硅烷偶联剂的组成变更为表2所示的组成，除此之外，进行与实施例1同样的操作，制备粘合剂组合物，使用得到的粘合剂组合物，制作带有粘合剂层的偏振片。

利用与实施例1同样的方法对得到的粘合剂组合物测定交联后的凝胶率。另外，利用与实施例1同样的方法，对制作的带有粘合剂层的偏振片进行返工性、耐久性和白斑的评价。将结果示于表3。

【表1】

【表2】

表1和表2中，组成栏中记载的“－”是指不含有相应的成分。

表1和表2中，“n-BA”表示“丙烯酸正丁酯”，“PHEA”表示“丙烯酸苯氧基乙酯”，“2HEA”表示“丙烯酸2-羟基乙酯”，“4HBA”表示“丙烯酸4-羟基丁酯”，和“AA”表示“丙烯酸”。

表1和表2中的“M-5300”表示东亚合成株式会社的Aronix(注册商标)M-5300(ω-羧基-聚己内酯(n≈2)单丙烯酸酯；具有羧基的单体)。

表1和表2中记载的各交联剂的详细情况如下。

＜异氰酸酯化合物＞

·SUMIDUR(注册商标)N-75：六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)的缩二脲型，固体成分：75质量％，异氰酸酯基的含有率：16.5质量％，SumikaCovestro Urethane株式会社

·CORONATE(注册商标)L45E：甲苯二异氰酸酯(TDI)，固体成分：45质量％，异氰酸酯基的含有率：7.9质量％，东曹株式会社

·Takenate(注册商标)D-110N：苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)，固体成分：75质量％，异氰酸酯基的含有率：11.5质量％，三井武田化学株式会社

·Duranate(注册商标)E405-80T：六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)的加合型，固体成分：80质量％，异氰酸酯基的含有率：7.1质量％，旭化成株式会社

＜环氧化合物＞

·TETRAD-X：三菱瓦斯化学株式会社

·Denacol(注册商标)EX-201：间苯二酚二缩水甘油醚，NagaseChemteX公司

另外，表1和表2中记载的各硅烷偶联剂的详细情况如下。

＜硅烷偶联剂＞

·X-41-1810：含有硫醇基的硅烷化合物，信越化学工业株式会社

·X-41-1053：含有环氧基的硅烷化合物，信越化学工业株式会社

·X-41-1056：含有环氧基的硅烷化合物，信越化学工业株式会社

·KBM403：3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷，含有环氧基的硅烷化合物，信越化学工业株式会社

·KBM9659：三(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯，信越化学工业株式会社

所有的硅烷偶联剂的固体成分均为100质量％。

【表3】

如表3所示，由实施例1～实施例20的粘合剂组合物形成的粘合剂层的返工性和耐久性这两者均优异。

另外，由实施例1～实施例20的粘合剂组合物形成的粘合剂层抑制了白斑的产生。

根据实施例3与实施例4的对比，可知粘合剂组合物通过含有包含来自具有羟基的单体的构成单元的(甲基)丙烯酸系共聚物，从而形成的粘合剂层在暴露于高温高湿环境下时的耐久性提高。

根据实施例3与实施例13的对比，可知粘合剂组合物通过进一步含有重均分子量为0.5万～20万的范围且不具有羧基、羟基和氨基中的任一官能团的(甲基)丙烯酸系聚合物，从而形成的粘合剂层的耐久性提高。

根据实施例3与实施例15～实施例17的对比，可知粘合剂组合物通过在含有作为交联剂的异氰酸酯化合物的基础上还含有同样作为交联剂的环氧化合物，从而形成的粘合剂层的耐久性提高。

另一方面，由异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的量与(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总量的摩尔当量比为0.11的比较例11的粘合剂组合物形成的粘合剂层与由上述摩尔当量比为0.15～2.5的范围的实施例(例如实施例3)的粘合剂组合物形成的粘合剂层相比较，返工性和耐久性均明显较差。另外，发现了明显的白斑。

另外，由异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的量与(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总量的摩尔当量比为4.32的比较例2和摩尔当量比为2.66的比较例9的粘合剂组合物形成的粘合剂层与由上述摩尔当量比为0.15～2.5的范围的实施例(例如实施例3和实施例11)的粘合剂组合物形成的粘合剂层相比较，耐久性明显较差。另外，发现了明显的白斑。

由含有环氧化合物代替异氰酸酯化合物作为交联剂的比较例3的粘合剂组合物形成的粘合剂层与由含有异氰酸酯化合物的实施例(例如实施例3)的粘合剂组合物形成的粘合剂层相比较，返工性和耐久性均明显较差。另外，发现了明显的白斑。

由来自具有选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团的单体的构成单元的含有率相对于全部构成单元为0.1质量％的比较例4的粘合剂组合物形成的粘合剂层与由上述构成单元的含有率为0.2质量％～0.8质量％的范围的实施例(例如实施例3)的粘合剂组合物形成的粘合剂层相比较，耐久性明显较差。并且发现了明显的白斑。

由(甲基)丙烯酸系共聚物不包含来自具有羧基的单体的构成单元且(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自具有选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团的单体的构成单元的含有率相对于全部构成单元为0.1质量％的比较例5的粘合剂组合物形成的粘合剂层因没有实现凝胶率而无法评价。

由(甲基)丙烯酸系共聚物中的来自具有选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团的单体的构成单元的含有率相对于全部构成单元为0.6质量％、但(甲基)丙烯酸系共聚物不包含来自具有羧基的单体的构成单元的比较例10的粘合剂组合物形成的粘合剂层也因没有实现凝胶率而无法评价。

由来自具有选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团的单体的构成单元的含有率相对于全部构成单元为1.0质量％的比较例6的粘合剂组合物形成的粘合剂层与由上述构成单元的含有率为0.2质量％～0.8质量％的范围的实施例(例如实施例3)的粘合剂组合物形成的粘合剂层相比较，耐久性明显较差。另外，发现了明显的白斑。

由(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量为120万的比较例7的粘合剂组合物形成的粘合剂层与由(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量为125万～200万的范围的实施例(例如实施例3)的粘合剂组合物形成的粘合剂层相比较，耐久性明显较差。

(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量为210万的比较例8的粘合剂组合物因粘度过高而无法涂覆。

由异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的量与(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总量的摩尔当量比低的参考例1的粘合剂组合物形成的粘合剂层与由摩尔当量比为0.15～2.5的范围的实施例(例如实施例3)的粘合剂组合物形成的粘合剂层相比较，返工性明显较差。

由凝胶率为15.6质量％的比较例1的粘合剂组合物形成的粘合剂层与由凝胶率为40质量％～75质量％的范围的实施例(例如实施例3)的粘合剂组合物形成的粘合剂层相比较，返工性和耐久性均明显较差。另外，发现了明显的白斑。

Claims (9)

1.一种偏振片用粘合剂组合物，含有(甲基)丙烯酸系共聚物和异氰酸酯化合物，

所述(甲基)丙烯酸系共聚物包含来自具有羧基的单体的构成单元和来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的构成单元，来自具有选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团的单体的构成单元的含有率相对于全部构成单元为0.2质量％～0.8质量％的范围，并且所述(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量为160万～200万的范围，

所述异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的量与所述(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总量的摩尔当量比为0.15～2.5的范围，

交联后的凝胶率为40质量％～75质量％的范围，

所述选自羧基、羟基和氨基中的至少1种官能团仅为羧基，或者仅为羧基和羟基，

所述(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基、羟基和氨基的总量为所述(甲基)丙烯酸系共聚物中的羧基和羟基的总量。

2.根据权利要求1所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物中的所述来自具有羧基的单体的构成单元的含有率相对于全部构成单元为0.1质量％～0.8质量％的范围。

3.根据权利要求1所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物中的所述来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的构成单元的含有率相对于全部构成单元为60质量％～99.8质量％的范围。

4.根据权利要求1所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物的含有率相对于粘合剂组合物的全部固体成分为50质量％～99质量％的范围。

5.根据权利要求1所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，进一步含有重均分子量为0.5万～20万的范围且不具有羧基、羟基和氨基中的任一官能团的(甲基)丙烯酸系聚合物。

6.根据权利要求1所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，进一步含有硅烷偶联剂。

7.根据权利要求1所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，进一步含有环氧化合物。

8.一种带有粘合剂层的偏振片，具备：

偏振片，

配置于所述偏振片的表面且与水的接触角为90°以上的层，以及

配置于所述与水的接触角为90°以上的层的表面的、由权利要求1～7中任一项所述的偏振片用粘合剂组合物形成的粘合剂层。

9.根据权利要求8所述的带有粘合剂层的偏振片，其中，所述与水的接触角为90°以上的层是含有盘状液晶化合物的层。