CN102131869A - 熔体中具有改进的电导率的透明热塑性组合物 - Google Patents

熔体中具有改进的电导率的透明热塑性组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN102131869A
CN102131869A CN2009801341551A CN200980134155A CN102131869A CN 102131869 A CN102131869 A CN 102131869A CN 2009801341551 A CN2009801341551 A CN 2009801341551A CN 200980134155 A CN200980134155 A CN 200980134155A CN 102131869 A CN102131869 A CN 102131869A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
weight
perfluor
transparent
polycarbonate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2009801341551A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102131869B (zh
Inventor
李向阳
J·P·曼森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro LLC
Original Assignee
Bayer MaterialScience LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer MaterialScience LLC filed Critical Bayer MaterialScience LLC
Publication of CN102131869A publication Critical patent/CN102131869A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102131869B publication Critical patent/CN102131869B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/122Ionic conductors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/101Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42Sulfonic acids; Derivatives thereof

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供一种透明热塑性模塑组合物,该组合物由以下组分制得:选自透明共聚酯碳酸酯树脂,聚碳酸酯树脂与聚酯树脂的透明掺混物,透明聚酯树脂中的一种组分;以组合物的重量为基准计约0.005-2重量%的通式(I)的全氟烷基磺酸盐:(RA-SO3 -)nXn+(I),其中R表示全氟化的具有1-30个碳原子的直链或支链碳链,A表示直接键或芳香核,n表示整数1或2,X表示选自元素周期表第1族或第2族的金属元素;以组合物的重量为基准计约0-5重量%的单硬脂酸甘油酯(GMS);其中依据ASTM D-1003测得的透明热塑性模塑组合物的总透光率大于约84%,依据ASTM D-257测得的电阻率(在277℃,在100伏起电1000秒后)小于约2.5E+06ohm-m。

Description

熔体中具有改进的电导率的透明热塑性组合物
发明领域
本发明一般涉及热塑性树脂,更具体涉及具有改进的电导率的透明热塑性组合物。
发明背景
JP 2008-115253描述了一种抗静电聚碳酸酯树脂组合物,该组合物据称具有极佳的热稳定性和透明度。聚碳酸酯组合物含有
Figure BPA00001327643000011
盐和抗氧化剂,或者含有亚磷酸盐和抗氧化剂。
JP 2008-115250提供了一种抗静电性聚碳酸酯树脂组合物,该组合物据称具有极佳的热稳定性和透明度。聚碳酸酯树脂含有双甘油脂肪酸酯、亚磷酸盐和抗氧化剂。
JP 2008-081708描述了一种由以下组分制备的抗静电聚碳酸酯树脂组合物:(A)100重量份的聚碳酸酯树脂,(B)0.1-20重量份的特定有机磺酸的
Figure BPA00001327643000012
盐作为抗静电剂和(C)0.01-0.8重量份的特定紫外吸收剂。由该组合物制备的模塑制品据称具有透明性,较低的初始脱色,并且还据称拥有优异的抗静电性和耐光性。
JP 2007-277337揭示了一种组合物,该组合物据称由以下组分构成:100重量份的芳族聚碳酸酯树脂(组分A),其由特定的重复单元组成;5-100重量份的聚醚酯(组分B),其由以下组分组成:(B1)不具有磺酸基的芳族二羧酸和/或其酯,(B2)含有磺酸基的芳族二羧酸和/或其酯,(B3)2-10C的二醇和(B4)聚(氧化烯)二醇。所得聚碳酸酯树脂组合物据称具有极佳的耐热性和持久的抗静电性。
JP 2007-153932描述了一种由以下组分制备的聚碳酸酯树脂组合物:聚碳酸酯树脂,和多羟基醇脂肪酸酯的硼酸酯和/或其盐。
JP 2007-063361提供由以下组分制备的抗静电聚碳酸酯树脂组合物:100重量份的聚碳酸酯树脂(组分A),0.01-4重量份的低分子量磺酸盐(组分B)和0.001-1重量份的磷酸酯(组分C)。该抗静电聚碳酸酯树脂组合物据称还包含0.01-5重量份的具有磺酸盐基团的聚醚酯和/或具有磺酸盐基团的聚酯(组分D),位阻酚类抗氧化剂,磷酯(phosphorous ester)抗氧化剂和紫外吸收剂。由该组合物制备的模塑制品据称特别适合作为车辆的透明部件。
美国公开专利申请第2007/049703号描述了基本透明的抗静电且抗冲的模塑组合物以及由该组合物制备的制品。该组合物包括聚碳酸酯树脂和脂环族聚酯树脂与抗静电聚合物材料的易混溶混合物,其中聚碳酸酯和脂环族聚酯树脂的混合物以适当的比例存在,从而基本匹配抗静电聚合物材料的折射率,能够使该组合物以及由该组合物制备的任何制品基本是透明的。该组合物据称可用于电气设备、电子设备、电子封装和卫生保健等领域中的各种制品。
JP 2006-257177提供一种抗静电聚碳酸酯树脂组合物,该组合物据称具有极佳的透明度,该组合物由以下组分制备:100重量份的聚碳酸酯树脂(A),0.1-7重量份的抗静电剂(B)和0.1-5重量份的聚己内酯(C)。
KR 2004-056713描述了一种不透明聚碳酸酯树脂组合物,该组合物通过将100份的基本树脂、5-20份的抗静电炭黑和0.3-1.0份的热稳定剂配制在一起制得,所述基本树脂包含40-80%的聚碳酸酯树脂和20-60%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂。该组合物据称具有极佳的抗静电性、拉伸强度和冲击强度。该组合物仅限于得到黑色的不透明产品。
JP 2005-272663描述了一种抗静电聚碳酸酯树脂组合物,该组合物通过将100重量份的聚碳酸酯树脂(A)与0.5-5重量份的抗静电剂(B)和0.0001-1.0重量份的特定的酰亚胺锂盐(C)配制在一起制得,所述抗静电剂(B)包含特定的
Figure BPA00001327643000021
盐作为活性组分。所得组合物据称能提供耐热性和透明度极佳的抗静电聚碳酸酯树脂组合物。
美国专利第7,220,792号揭示了一种耐水性长效抗静电热塑性组合物,该组合物含有约100重量份的热塑性聚合物,例如聚碳酸酯或其掺混物,约0.1-10重量份的抗静电剂和约0.1-10重量份的聚硅氧烷-聚醚共聚物。
JP 2005-146225提供了一种抗静电聚碳酸酯树脂组合物,该组合物包含100重量份的聚碳酸酯树脂(A)和与之结合的0.1-7重量份的抗静电剂(B),以及0.0001-0.1重量份的全氟烷磺酸金属盐(C),所述抗静电剂(B)包含作为有效成分的盐。所得组合物据称耐热性和透明度极佳。
JP 2004-083831描述了一种聚碳酸酯树脂,该树脂的特征是包含(A)95-99.9质量%的聚碳酸酯树脂和(B)0.1-5质量%的全氟酰亚胺金属盐。所得透明聚碳酸酯树脂组合物据称具有阻燃性,无附着的灰尘,并且具有持续的抗静电性能。
JP 2003-176404提供由以下组分制备的抗静电聚碳酸酯树脂组合物:(A)100重量份的聚碳酸酯树脂(组分a),(B)0.05-5重量份的特定苯磺酸
Figure BPA00001327643000032
盐(组分b)和(C)0.001-0.8重量份的特定的芳族磺酸金属盐(组分c)。所得组合物据称在干热处理后具有极佳的抗静电性能,并且该抗静电性能持久,该组合物还具有高温度/高湿度条件下(湿热处理)的极佳透明性,并且透明性不下降,以及极佳的色调和模塑过程中的耐模塑加热性。
JP 2003-055544描述了一种由以下组分制备的聚碳酸酯树脂组合物:100重量份的聚碳酸酯树脂和0.1-100重量份的无机导电物质。所得组合物据称具有极佳的导电性和抗静电性,并且提供外观良好的模塑产品,而对聚碳酸酯树脂的本质优点如机械强度、耐热性、尺寸稳定性无任何不利影响。
美国公开专利申请第2003/031844号描述了一种多层结构,该结构具有至少两个热塑性层,其中至少一层含有一种或多种抗静电化合物。该抗静电化合物选自全氟烷基磺酸盐,例如全氟烷基磺酸铵盐,全氟烷基磺酸
Figure BPA00001327643000033
盐和全氟烷基磺酸锍盐。该多层结构可选自膜、实心片材和多壁片。
美国专利第5,360,658号提供一种由热塑性聚碳酸酯、聚对苯二甲酸亚烷基酯和炭黑生产的挤出型抗静电聚碳酸酯片材,以及生产这种片材的方法。
JP 49-011949提供一种含0.1-5phr脂肪酸单甘油酯的抗静电聚碳酸酯组合物。但是,所报导的雾度值较高。
美国专利第6,914,092号提供一种适合为所揭示的塑料提供抗静电性的试剂。已经发现,在塑料树脂(特别是热塑性树脂)中引入少量有机全氟烷基磺酸盐可以有效地实现该目的。
本领域中存在的一个问题是热塑性材料是电绝缘体。在塑料中引入铜之类的导电材料可以提高电导率。但是,金属填料会导致透明基质中出现不透明。因此,为了减轻该问题,在本领域中仍然需要具有改进的电导率但对透明度无负面影响的透明热塑性材料。
发明概述
因此,本发明提供一种具有改进的导电率的透明热塑性组合物。该透明热塑性组合物包含聚碳酸酯和聚酯树脂的透明掺混物,或透明共聚酯碳酸酯树脂,或透明聚酯树脂。
通过以下本发明的详细描述可以清楚地了解本发明的这些和其它优点和益处。
发明详述
现在,为了说明而非限制的目的描述本发明。除非在操作实施例中或者另有说明,否则,说明书中使用的所有表示数量、百分量等的数字应理解为在所有情况中前有词“约”修饰。
本发明提供一种透明热塑性模塑组合物,该组合物含有:选自透明共聚酯碳酸酯树脂,聚碳酸酯树脂与聚酯树脂的透明掺混物,透明聚酯树脂中的一种组分;以组合物的重量为基准计0.005-2重量%的通式(I)的全氟烷基磺酸盐:(RA-SO3 -)nXn+(I),其中R表示全氟化的具有1-30个碳原子的直链或支链碳链,A表示直接键或芳香核,n表示整数1或2,X表示选自元素周期表第1族或第2族的金属元素;以组合物的重量为基准计0-5重量%的单硬脂酸甘油酯(GMS);其中依据ASTM D-1003测得的透明热塑性模塑组合物的总透光率大于84%,依据ASTM D-257测得的电阻率(在277℃,在100伏起电1000秒后)小于2.5E+06ohm-m。
本发明还提供一种生产透明热塑性模塑组合物的方法,该方法包括将以下组分组合:选自透明共聚酯碳酸酯树脂,聚碳酸酯树脂与聚酯树脂的透明掺混物,透明聚酯树脂中的一种组分;以组合物的重量为基准计0.005-2重量%的通式(I)的全氟烷基磺酸盐:(RA-SO3 -)nXn+(I),其中R表示全氟化的具有1-30个碳原子的直链或支链碳链,A表示直接键或芳香核,n表示整数1或2,X表示选自元素周期表第1族或第2族的金属元素;以组合物的重量为基准计0-5重量%的单硬脂酸甘油酯(GMS);其中依据ASTMD-1003测得的透明热塑性模塑组合物的总透光率大于84%,依据ASTMD-257测得的电阻率(在277℃,在100伏起电1000秒后)小于2.5E+06ohm-m。
本发明还提供一种改进透明热塑性模塑组合物的电导率的方法,该方法包括将以下组分组合:选自透明共聚酯碳酸酯树脂,聚碳酸酯树脂与聚酯树脂的透明掺混物,透明聚酯树脂中的一种组分;以组合物的重量为基准计0.005-2重量%的通式(I)的全氟烷基磺酸盐:(RA-SO3 -)nXn+(I),其中R表示全氟化的具有1-30个碳原子的直链或支链碳链,A表示直接键或芳香核,n表示整数1或2,X表示选自元素周期表第1族或第2族的金属元素;以组合物的重量为基准计0-5重量%的单硬脂酸甘油酯(GMS);其中依据ASTM D-1003测得的组合物的总透光率大于84%,依据ASTM D-257测得的电阻率(在277℃,在100伏起电1000秒后)小于2.5E+06ohm-m。
适用于制备本发明组合物的聚碳酸酯树脂是作为线型或支化树脂的均聚碳酸酯和共聚碳酸酯以及它们的混合物。文中所用的术语“聚碳酸酯”包括均聚碳酸酯如BPA聚碳酸酯,由两种或更多种不同二羟酚得到的共聚碳酸酯,以及包括衍生自一种或多种二羟酚的结构单元和一种或多种二元酸衍生结构单元的共聚酯碳酸酯。二元酸例如包括十二烷二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸。“聚酯”包括均聚酯和共聚酯。美国专利第4,983,706号描述了一种制备共聚酯碳酸酯的方法。
聚碳酸酯的重均分子量优选为10,000-200,000,更优选为20,000-80,000,根据ASTM D-1238在300℃和1.2千克砝码条件下,聚碳酸酯的熔体流动速率优选为1-65克/10分钟,更优选为2-35克/10分钟。它们可以例如通过已知的二相界面法由碳酸衍生物(例如光气)和二羟基化合物通过缩聚反应制得(参见德国公开说明书2,063,050、2,063,052、1,570,703、2,211,956、2,211,957和2,248,817;法国专利1,561,518;以及H.Schnell的专论“聚碳酸酯化学和物理(Chemistry and Physics of Polycarbonates)”,Interscience Publishers,纽约,纽约,1964)。
在本发明中,适用于制备本发明的聚碳酸酯的二羟基化合物符合以下结构式(1)或(2)。
式中:
A表示具有1-8个碳原子的亚烷基(alkylene)、具有2-8个碳原子的烷叉基(alkylidene)、具有5-15个碳原子的亚环烷基、具有5-15个碳原子的环烷叉基(cycloalkylidene)、羰基、氧原子、硫原子、-SO-或-SO2或符合以下结构式的基,
Figure BPA00001327643000062
e和g都表示数字0-1;
Z表示F、Cl、Br或C1-C4烷基,并且如果若干Z基是一个芳基中的取代基,则它们可相互相同或不同;
d表示0-4的整数;以及
f表示0-3的整数。
在用于实施本发明的二羟基化合物中有氢醌、间苯二酚、二-(羟苯基)-烷烃、二-(羟苯基)-醚、二-(羟苯基)-酮、二-(羟苯基)-亚砜、二-(羟苯基)-硫醚、二-(羟苯基)-砜和α,α-二-(羟苯基)-二异丙基苯,以及它们的核上烷基化的化合物。这些和其它合适的芳族二羟基化合物见述于例如美国专利5,401,826、5,105,004、5,126,428、5,109,076、5,104,723、5,086,157、3,028,356、2,999,835、3,148,172、2,991,273、3,271,367和2,999,846中,所有文献通过参考结合于此。
其它合适的双酚的例子是2,2-二-(4-羟苯基)-丙烷(双酚A)、2,4-二-(4-羟苯基)-2-甲基-丁烷、1,1-二-(4-羟苯基)-环己烷、α,α′-二-(4-羟苯基)-对-二异丙基苯、2,2-二-(3-甲基-4-羟苯基)-丙烷、2,2-二-(3-氯-4-羟苯基)-丙烷、4,4’-二羟基-联苯、二-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-甲烷、2,2-二-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-丙烷、二-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-硫醚、二-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-亚砜、二-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-砜、二羟基-二苯甲酮、2,4-二-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-环己烷、α,α′-二-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-对-二异丙基苯和4,4′-磺酰基联苯酚。
特别优选的芳族双酚的例子是2,2-二-(4-羟苯基)-丙烷、2,2-二-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-丙烷、1,1-二-(4-羟苯基)-环己烷和1,1-二-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。最优选的双酚是2,2-二-(4-羟苯基)-丙烷(双酚A)。
本发明的聚碳酸酯要求其结构单元来自一种或多种合适的双酚。
适用于实施本发明的树脂中有基于酚酞的聚碳酸酯、共聚碳酸酯和三元共聚碳酸酯,诸如美国专利3,036,036和4,210,741中所描述的,这些专利文献通过参考结合于此。
也可以通过缩合反应结合少量(例如相对于双酚为0.05-2.0摩尔%)的多羟基化合物而使本发明的聚碳酸酯支化。此类聚碳酸酯见述于例如德国公开说明书1,570,533、2,116,974和2,113,374;英国专利885,442和1,079,821以及美国专利3,544,514,这些专利文献通过参考结合于此。以下是可用于此目的的多羟基化合物的一些例子:间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羟苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羟苯基)-乙烷、三-(4-羟苯基)-苯基甲烷、2,2-二-[4,4-(4,4′-二羟基二苯基)]-环己基-丙烷、2,4-二-(4-羟基-1-异丙叉(isopropylidine))-苯酚、2,6-二-(2’-二羟基-5’-甲基苄基)-4-甲基-苯酚、2,4-二羟基苯甲酸、2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)-丙烷和1,4-二-(4,4′-二羟基三苯基甲基)-苯。其它一些多官能化合物是2,4-二羟基苯甲酸、均苯三酸、氰尿酰氯和3,3-二-(4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。
除了上述的缩聚方法外,其它用于制备本发明聚碳酸酯的方法是均相缩聚反应和酯交换反应。合适的方法揭示在美国专利3,028,365、2,999,846、3,153,008和2,991,273中,其通过参考结合于此。
优选的制备聚碳酸酯的方法是界面缩聚法。也可以使用其它合成方法形成本发明的聚碳酸酯,诸如公开在美国专利3912688中的方法,其通过参考结合于此。合适的聚碳酸酯树脂可以例如商品名MAKROLON从拜尔材料科学有限公司(Bayer MaterialScience LLC)购得。
文中所用的术语“聚酯”包括均聚酯和共聚酯树脂。这些树脂的分子结构包括至少一个来自羧酸的键,优选排除来自碳酸的键。这些树脂是已知的,可通过二醇组分和二元酸依据已知的方法发生缩合或酯交换聚合制得。例子是通过环己烷二甲醇和乙二醇与对苯二甲酸或对苯二甲酸和间苯二甲酸的组合进行缩合反应得到的酯。环己烷二甲醇和乙二醇与1,4-环己烷二羧酸发生缩合反应得到的聚酯也是合适的。
优选的聚酯树脂包括但不限于聚(对苯二甲酸环己烷二甲醇酯)(“PCT”),聚(对苯二甲酸环己烷二甲醇-共-乙二醇酯)(“PCTG”),二醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯(“PETG”),聚(1,4-环己烷二甲基-1,4-环己烷-二羧酸酯)(“PCCD”)以及它们的混合物。
聚碳酸酯和聚酯的透明掺混物可通过物理掺混如溶液掺混或配混或者通过反应性掺混获得,在反应性掺混中聚碳酸酯与聚酯之间发生酯交换反应,由此产生一些聚碳酸酯和聚酯的共聚物。本发明的聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的透明掺混物可包含透明聚碳酸酯和/或透明聚酯,或者两种组分都不是透明的,前提是由两种组分得到的掺混物是透明的。通过物理掺混聚碳酸酯和聚酯得到的透明掺混物见述于例如美国专利第4,879,355号,美国公开专利申请第2005/137358号,工业和工程化学研究(Industrial &Engineering Chemistry Research)(2006),45(26),8921-8925。通过反应性掺混聚碳酸酯和聚酯得到的透明掺混物见述于例如European Polymer Journal 37(2001)1961-1966,Journal of Polymer Science:Part B:Polymer Physics,第37卷,2960-2972(1999),Macromol.Chem.Phys.2002,203,695-704,Polymer,第38卷,195-200(1997)。
本发明组合物包括一种或多种通式(I)的全氟烷基磺酸盐:
(RA-SO3 -)nXn+                (I),
其中R表示具有1-30个碳原子的全氟化的直链或支链碳链,A表示直接键或芳香核,n表示1或2的整数,X表示选自元素周期表第1族或第2族的金属元素(例如Li、Na、K、Cs、Ca、Mg、Ba)。
全氟烷基磺酸盐是已知的,或可使用已知方法生产。可通过在室温下在水中混合等摩尔量的游离磺酸与相应阳离子的氢氧化物形式并使溶液蒸发来生产磺酸盐。
以组合物的重量为基准计,一种或多种全氟烷基磺酸盐在本发明组合物中的含量优选为0.005重量%至2重量%,更优选为0.005重量%至1重量%。本发明组合物中一种或多种全氟烷基磺酸盐的含量可以在这些值的任意组合的范围内,包括所述的这些值。
本发明组合物还可以包含单硬脂酸甘油酯(GMS),该组分常作为脱模剂用在塑料中,以组合物的重量为基准计,该组分的含量为0重量%至5重量%,更优选为大于0重量%至5重量%,最优选为0.03重量%至1重量%。本发明组合物中单硬脂酸甘油酯(GMS)的含量可以在这些值的任意组合的范围内,包括所述的这些值。
本发明人惊奇地发现全氟烷基磺酸盐和单硬脂酸甘油酯的组合在改进透明热塑性组合物的电导率方面有协同作用,并且对组合物的透明度没有影响。
本发明组合物可用于通过任何热塑加工方法制备可用制品,所述热塑加工方法包括注塑和挤出。
实施例
通过以下实施例进一步说明本发明,但本发明不限于以下实施例。除非另有说明,否则,所有以“份数”和“百分数”给出的量都应理解为是以重量计的。以下物质用于实施例的制备:
Figure BPA00001327643000101
对于以下实施例,依据ASTM D-1525确定维卡(Vicat)软化温度,依据ASTM D-1003确定总透光度和雾度百分数,依据ASTM D-257确定电阻率(在277℃,在100伏起电1000秒后)。
对比例1-3和实施例4-6
表I总结了示例的组合物的组成和相关性质。参考表I可以明显看出,本发明组合物具有改进的电导率,同时保持聚碳酸酯材料的透明度。本发明实施例4-6在277℃的电阻率小于2.5E+06ohm-m,而对比例在277℃的电阻率大于或等于2.6E+6ohm-m。本发明实施例6还表明全氟丁磺酸钾和GMS在电阻率方面有协同作用。
表I
Figure BPA00001327643000111
为了说明而非限制的目的给出本发明的上述实施例。对本领域普通技术人员显而易见的是,在不偏离本发明的精神和范围的情况下可以各种方式修改或调整本文所述的实施方式。本发明的范围由所附权利要求书限定。

Claims (21)

1.一种透明热塑性模塑组合物,其包含:
选自下组的一种组分:透明共聚酯碳酸酯树脂,聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的透明掺混物,和透明聚酯树脂;
以组合物的重量为基准计,约0.005-2重量%的通式(I)的全氟烷基磺酸盐:
(RA-SO3 -)nXn+    (I),
其中R表示具有1-30个碳原子的全氟化的直链或支链碳链,A表示直接键或芳香核,n表示1或2的整数,X表示选自元素周期表第1族或第2族的金属元素;和
以组合物的重量为基准计,约0-5重量%的单硬脂酸甘油酯(GMS),
其中,该透明热塑性模塑组合物依据ASTM D-1003测得的总透光率大于约84%,依据ASTM D-257测得的电阻率(在277℃,在100伏起电1000秒后)小于约2.5E+06ohm-m。
2.如权利要求1所述的透明热塑性模塑组合物,其特征在于,所述聚碳酸酯选自下组:均聚碳酸酯,共聚碳酸酯和共聚酯碳酸酯。
3.如权利要求1所述的透明热塑性模塑组合物,其特征在于,所述金属元素X选自下组:Li、Na、K、Cs、Ca、Mg和Ba。
4.如权利要求1所述的透明热塑性模塑组合物,其特征在于,所述全氟烷基磺酸盐选自下组:全氟丁磺酸锂、全氟丁磺酸钠、全氟丁磺酸钾、全氟丁磺酸铯、全氟丁磺酸镁、全氟丁磺酸钙、全氟丁磺酸钡。
5.如权利要求1所述的透明热塑性模塑组合物,其特征在于,所述全氟烷基磺酸盐在组合物中的含量约为0.005-2重量%。
6.如权利要求1所述的透明热塑性模塑组合物,其特征在于,所述单硬脂酸甘油酯(GMS)在组合物中的含量约为0.03-1重量%。
7.如权利要求1所述的透明热塑性模塑组合物,其特征在于,所述聚酯选自下组:聚(对苯二甲酸环己烷二甲醇酯)(“PCT”),聚(对苯二甲酸环己烷二甲醇-共-乙二醇酯)(“PCTG”),二醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯(“PETG”),聚(1,4-环己烷二甲基-1,4-环己烷-二羧酸酯)(“PCCD”)以及它们的混合物。
8.一种制备透明热塑性模塑组合物的方法,该方法包括将以下组分组合:
选自下组的一种组分:透明共聚酯碳酸酯树脂,聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的透明掺混物,和透明聚酯树脂;
以组合物的重量为基准计,约0.005-2重量%的通式(I)的全氟烷基磺酸盐:
(RA-SO3 -)nXn+    (I),
其中R表示具有1-30个碳原子的全氟化的直链或支链碳链,A表示直接键或芳香核,n表示1或2的整数,X表示选自元素周期表第1族或第2族的金属元素;和
以组合物的重量为基准计,约0-5重量%的单硬脂酸甘油酯(GMS),
其中,该透明热塑性模塑组合物依据ASTM D-1003测得的总透光率大于约84%,依据ASTM D-257测得的电阻率(在277℃,在100伏起电1000秒后)小于约2.5E+06ohm-m。
9.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述聚碳酸酯选自下组:均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和共聚酯碳酸酯。
10.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述金属元素X选自下组:Li、Na、K、Cs、Ca、Mg和Ba。
11.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述全氟烷基磺酸盐选自下组:全氟丁磺酸锂、全氟丁磺酸钠、全氟丁磺酸钾、全氟丁磺酸铯、全氟丁磺酸镁、全氟丁磺酸钙、全氟丁磺酸钡。
12.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述全氟烷基磺酸盐在组合物中的含量约为0.005-2重量%。
13.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述单硬脂酸甘油酯(GMS)在组合物中的含量约为0.03-1重量%。
14.如权利要求8所述的方法,其特征在于,所述聚酯选自下组:聚(对苯二甲酸环己烷二甲醇酯)(“PCT”),聚(对苯二甲酸环己烷二甲醇-共-乙二醇酯)(“PCTG”),二醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯(“PETG”),聚(1,4-环己烷二甲基-1,4-环己烷-二羧酸酯)(“PCCD”)以及它们的混合物。
15.一种改进透明热塑性模塑组合物的电导率的方法,该方法包括将以下组分组合:
选自下组的一种组分:透明共聚酯碳酸酯树脂,聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的透明掺混物,和透明聚酯树脂;
以组合物的重量为基准计,约0.005-2重量%的通式(I)的全氟烷基磺酸盐:
(RA-SO3 -)nXn+    (I),
其中R表示具有1-30个碳原子的全氟化的直链或支链碳链,A表示直接键或芳香核,n表示1或2的整数,X表示选自元素周期表第1族或第2族的金属元素;和
以组合物的重量为基准计,约0-5重量%的单硬脂酸甘油酯(GMS),
其中,该组合物依据ASTM D-1003测得的总透光率大于约84%,依据ASTM D-257测得的电阻率(在277℃,在100伏起电1000秒后)小于约2.5E+06ohm-m。
16.如权利要求15所述的方法,其特征在于,所述聚碳酸酯选自下组:均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和共聚酯碳酸酯。
17.如权利要求15所述的方法,其特征在于,所述金属元素X选自下组:Li、Na、K、Cs、Ca、Mg和Ba。
18.如权利要求15所述的方法,其特征在于,所述全氟烷基磺酸盐选自下组:全氟丁磺酸锂、全氟丁磺酸钠、全氟丁磺酸钾、全氟丁磺酸铯、全氟丁磺酸镁、全氟丁磺酸钙、全氟丁磺酸钡。
19.如权利要求15所述的方法,其特征在于,所述全氟烷基磺酸盐在组合物中的含量约为0.005-2重量%。
20.如权利要求15所述的方法,其特征在于,所述单硬脂酸甘油酯(GMS)在组合物中的含量约为0.03-1重量%。
21.如权利要求15所述的方法,其特征在于,所述聚酯选自下组:聚(对苯二甲酸环己烷二甲醇酯)(“PCT”),聚(对苯二甲酸环己烷二甲醇-共-乙二醇酯)(“PCTG”),二醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯(“PETG”),聚(1,4-环己烷二甲基-1,4-环己烷-二羧酸酯)(“PCCD”)以及它们的混合物。
CN2009801341551A 2008-08-27 2009-08-24 熔体中具有改进的电导率的透明热塑性组合物 Active CN102131869B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/199,056 US9570211B2 (en) 2008-08-27 2008-08-27 Transparent thermoplastic composition with improved electrical conductivity in the melt
US12/199,056 2008-08-27
PCT/US2009/004802 WO2010027417A2 (en) 2008-08-27 2009-08-24 Transparent thermoplastic composition with improved electrical conductivity in the melt

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102131869A true CN102131869A (zh) 2011-07-20
CN102131869B CN102131869B (zh) 2013-11-13

Family

ID=41723925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801341551A Active CN102131869B (zh) 2008-08-27 2009-08-24 熔体中具有改进的电导率的透明热塑性组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9570211B2 (zh)
EP (1) EP2318459B1 (zh)
JP (1) JP2012501367A (zh)
KR (1) KR20110053437A (zh)
CN (1) CN102131869B (zh)
TW (1) TWI449751B (zh)
WO (1) WO2010027417A2 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106574102A (zh) * 2014-08-08 2017-04-19 沙特基础工业全球技术有限公司 聚碳酸酯‑聚酯组合物及制品

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9570211B2 (en) * 2008-08-27 2017-02-14 Covestro Llc Transparent thermoplastic composition with improved electrical conductivity in the melt
US8691915B2 (en) 2012-04-23 2014-04-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Copolymers and polymer blends having improved refractive indices
JP5835273B2 (ja) * 2013-06-13 2015-12-24 コニカミノルタ株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP2015030830A (ja) * 2013-08-06 2015-02-16 三菱瓦斯化学株式会社 耐熱透明帯電防止性ポリエステル樹脂組成物
WO2017099754A1 (en) 2015-12-09 2017-06-15 Covestro Llc Thermoplastic compositions having low gloss and high impact strength
US11998654B2 (en) 2018-07-12 2024-06-04 Bard Shannon Limited Securing implants and medical devices

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS554141B2 (zh) * 1972-05-11 1980-01-29
JPH01178554A (ja) * 1988-01-07 1989-07-14 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH0517696A (ja) * 1991-07-12 1993-01-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 帯電防止性に優れた透明性熱可塑性樹脂組成物
DE4208644C2 (de) 1992-03-18 1994-11-03 Bayer Ag Antistatische Polycarbonat-Extrusionsfolien
CA2161195A1 (en) * 1994-11-22 1996-05-23 James P. Mason Gamma radiation-resistant blend of polycarbonate with polyester
JPH08302165A (ja) 1995-05-12 1996-11-19 Mitsubishi Rayon Co Ltd 制電性ポリエステルフィルム
JPH11181265A (ja) * 1997-12-18 1999-07-06 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリカーボネート系樹脂組成物
DE19907831A1 (de) * 1999-02-24 2000-08-31 Bayer Ag Flammwidrige thermoplastische Formmasse
ATE269879T1 (de) 1999-08-16 2004-07-15 Bayer Materialscience Ag Antistatikum
JP4870256B2 (ja) * 1999-11-29 2012-02-08 Sabicイノベーティブプラスチックスジャパン合同会社 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品
US6448334B1 (en) * 2000-12-19 2002-09-10 General Electric Company Translucent polycarbonate composition, method for preparation thereof, and articles derived therefrom
DE10119416A1 (de) 2001-04-20 2002-10-24 Bayer Ag Mehrschichtsysteme enthaltend antistatische Formmassen
JP4723132B2 (ja) 2001-08-22 2011-07-13 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
US6462111B1 (en) * 2001-12-10 2002-10-08 General Electric Company Translucent flame retardant polycarbonate compositions
JP2003176404A (ja) 2001-12-12 2003-06-24 Teijin Chem Ltd 帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物
JP4050575B2 (ja) 2002-08-29 2008-02-20 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP2004091639A (ja) * 2002-08-30 2004-03-25 Ge Plastics Japan Ltd ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる丸形蛍光灯口金
US20070049703A1 (en) 2002-12-18 2007-03-01 Murray Michael C Static dissipating resin compositions, methods for manufacture and articles made therefrom
KR20040056713A (ko) 2002-12-24 2004-07-01 주식회사 삼양사 대전방지성을 갖는 열가소성 수지 조성물
TWI352019B (en) * 2003-08-29 2011-11-11 Sanyo Chemical Ind Ltd Antistatic resin composition
JP3877216B2 (ja) 2003-11-20 2007-02-07 住友ダウ株式会社 帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物
US7411021B2 (en) * 2003-12-18 2008-08-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate polyester molding composition
US7220792B2 (en) 2003-12-30 2007-05-22 General Electric Company Water resistant permanent antistatic thermoplastic composition
JP2005272663A (ja) 2004-03-25 2005-10-06 Sumitomo Dow Ltd 帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物
US7365125B2 (en) * 2004-08-16 2008-04-29 General Electric Company Polycarbonate compositions, articles, and method of manufacture
JP4911949B2 (ja) 2004-11-05 2012-04-04 キヤノン株式会社 画像形成方法
JP2006257177A (ja) 2005-03-16 2006-09-28 Sumitomo Dow Ltd 透明性に優れた帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物
US7326764B2 (en) * 2005-05-20 2008-02-05 General Electric Company Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US8900693B2 (en) 2005-07-13 2014-12-02 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions having infrared absorbance, method of manufacture, and articles prepared therefrom
JP5519092B2 (ja) 2005-08-30 2014-06-11 帝人株式会社 帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物
US20070072961A1 (en) 2005-09-28 2007-03-29 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof
JP2007153932A (ja) 2005-11-30 2007-06-21 Nippon Shokubai Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
US20070155913A1 (en) 2006-01-04 2007-07-05 Shreyas Chakravarti Thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom
US20070225416A1 (en) 2006-03-23 2007-09-27 General Electric Company Flame retardant polycarbonate compositions having good transparency and low haze, method of manufacture, and articles prepared therefrom
JP5080017B2 (ja) 2006-04-04 2012-11-21 帝人化成株式会社 帯電防止耐熱性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2008001731A (ja) * 2006-06-20 2008-01-10 Teijin Fibers Ltd 制電性共重合ポリエステル組成物及びそれよりなる繊維製品
US7652083B2 (en) 2006-09-29 2010-01-26 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic compostions, methods of making, and articles formed therefrom
JP4895276B2 (ja) 2006-09-29 2012-03-14 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2008115253A (ja) 2006-10-05 2008-05-22 Sumitomo Dow Ltd 帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物
JP5235052B2 (ja) 2006-11-02 2013-07-10 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物
US20080118729A1 (en) * 2006-11-16 2008-05-22 General Electric Company Thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom
US7678864B2 (en) * 2006-12-22 2010-03-16 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Silylated polycarbonate polymers, method of making, and articles formed therefrom
US20090062438A1 (en) 2007-08-30 2009-03-05 Van De Grampel Robert Dirk Copolyestercarbonate compositions
US9570211B2 (en) * 2008-08-27 2017-02-14 Covestro Llc Transparent thermoplastic composition with improved electrical conductivity in the melt

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106574102A (zh) * 2014-08-08 2017-04-19 沙特基础工业全球技术有限公司 聚碳酸酯‑聚酯组合物及制品

Also Published As

Publication number Publication date
TWI449751B (zh) 2014-08-21
WO2010027417A3 (en) 2010-06-03
US20100051882A1 (en) 2010-03-04
CN102131869B (zh) 2013-11-13
WO2010027417A2 (en) 2010-03-11
TW201016785A (en) 2010-05-01
EP2318459A4 (en) 2013-01-23
EP2318459A2 (en) 2011-05-11
US9570211B2 (en) 2017-02-14
EP2318459B1 (en) 2017-06-21
KR20110053437A (ko) 2011-05-23
JP2012501367A (ja) 2012-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102131869B (zh) 熔体中具有改进的电导率的透明热塑性组合物
US9499682B2 (en) Polybutylene terephthalate resin composition and thin molded article
JP5364587B2 (ja) 改良された低温靱性および外観を有する熱可塑性成形組成物
CN102575093B (zh) 防静电性聚碳酸酯树脂组合物及其成型品
KR20150016482A (ko) 열 전도성 열가소성 조성물
KR20140141208A (ko) 전기전도성이 우수한 캐리어 테이프용 폴리카보네이트계 수지 조성물
JP5519092B2 (ja) 帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物
CN112574545B (zh) 玻璃填充的阻燃聚碳酸酯组合物及其薄壁制品
JP6278898B2 (ja) 樹脂成形体
TW201235409A (en) Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof
WO2021153492A1 (ja) ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形体
KR20140081781A (ko) 난연성 수지 조성물 및 용융 성형체
JP6085562B2 (ja) ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JP7484883B2 (ja) 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
JP2014051540A (ja) 帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品
US5401813A (en) Transparent polycarbonate PBT blends
US5376736A (en) Transparent polycarbonate PET blends
KR102646944B1 (ko) 투명성 및 내화학성이 향상된 난연 폴리카보네이트 및 코폴리에스테르 얼로이 수지 조성물
TW201134873A (en) Improved hydrolytic stability of polycarbonate containing rubber modifier
JP6085466B2 (ja) 難燃性樹脂成形品の製造方法
EP0336195A2 (en) Polymer mixture having an aromatic polycarbonate, polyester and flame retardant
JP2021178921A (ja) ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物およびそれからなる成形品
CN116888214A (zh) 耐热半导电热塑性树脂组合物
JP2003096283A (ja) 半透明性ポリエステル系樹脂組成物
JP2009256429A (ja) 難燃性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant