CN102120879A - 一种耐高温、高cti阻燃聚酰胺复合材料及制备方法 - Google Patents

一种耐高温、高cti阻燃聚酰胺复合材料及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102120879A
CN102120879A CN2011100406505A CN201110040650A CN102120879A CN 102120879 A CN102120879 A CN 102120879A CN 2011100406505 A CN2011100406505 A CN 2011100406505A CN 201110040650 A CN201110040650 A CN 201110040650A CN 102120879 A CN102120879 A CN 102120879A
Authority
CN
China
Prior art keywords
district
weight
temperature resistant
butyl
matrix material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011100406505A
Other languages
English (en)
Inventor
曾湘云
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Benson Engineering Plastics (hangzhou) Co Ltd
Original Assignee
Benson Engineering Plastics (hangzhou) Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Benson Engineering Plastics (hangzhou) Co Ltd filed Critical Benson Engineering Plastics (hangzhou) Co Ltd
Priority to CN2011100406505A priority Critical patent/CN102120879A/zh
Publication of CN102120879A publication Critical patent/CN102120879A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/04Particle-shaped
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/78Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
    • B29C48/875Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling for achieving a non-uniform temperature distribution, e.g. using barrels having both cooling and heating zones
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92Measuring, controlling or regulating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504Controlled parameter
    • B29C2948/92704Temperature
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819Location or phase of control
    • B29C2948/92857Extrusion unit
    • B29C2948/92876Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92895Barrel or housing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819Location or phase of control
    • B29C2948/92857Extrusion unit
    • B29C2948/92904Die; Nozzle zone

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺复合材料及制备方法,其包括按重量分数计的下列成分:聚酰胺22.3~65.6份,无机增强材料15.0~45.0份,阻燃剂8.0~20.0份,协效阻燃剂2.0~15.0份,稳定剂0.01~0.2份,润滑剂0.1~1.0份,本复合材料还可加入其他助剂如紫外吸收剂、成核剂、耐磨剂、颜料等等,制备的复合材料具有非常优异的耐高温性能和极佳的CTI值、阻燃性能稳定、尺寸稳定性好、高刚性、易于加工成型等优异的综合性能,使这种材料成为汽车和电子电器等领域的候选者,可广泛应用于汽车前灯反光器、轴承座、皮带轮、传感器壳体、燃料管线元件和电气元件等高温工程部件中。

Description

一种耐高温、高CTI阻燃聚酰胺复合材料及制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚酰胺组合物,特别涉及一种耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺复合材料及制备方法。
背景技术
近年来,电子、电机、资讯等相关设备能趋向小型化、高性能化,主要是因表面粘结技术SMT(Surface Mount Technology)进步之故,使得连接器、开关、继电器、电容器等电子零件均可同时搭载于电路基板上。 能满足以上要求的高性能工程塑胶有PPS、LCP、耐热性聚酰胺(如PA46、变性PA6T等),但它们在成型性、价格等方面,则无法满足业者要求。再加上近年来,对环保的要求也提高,无铅焊接的要求急剧升高,而要焊接无铅化,则焊接的熔点会较目前提高15~20℃,此时PPS、LCP的耐热性会有所不足,因此塑胶材料的耐热性必须进一步提高。
在汽车工业方面,也对高性能耐热工程塑胶有新的要求。因为汽车中的电子控制设备愈来愈多,降低CO2排放量、提高燃烧效率等环保措施也成为重要课题,这都使得引擎周边的燃料系统、进气系统、冷却系统等之金属零件塑胶化,或取代热硬化性树脂以达可回收目的,这均对材料性能提出严苛考验。
于是原来所用的PA66或PBT等因耐热性、耐久性、耐药品性不足而被PPS、PA46、变性PA6T等所取代,但后者在力学特性、长期耐久性、成型性等方面,还是未能完全满足要求。
发明内容
设计目的:避免背景技术的不足之处,提供一种耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺组合物,具有阻燃,增强,极佳的耐热稳定性,CTI值高达600V,优异的加工流动性并且成本适中,该组合物的制备方法流程简单、生产效率高,产品性能质量稳定。
设计方案:为了实现上述设计目的。本发明在设计上:1、聚邻苯二酰胺(简称PPA)树脂是以对苯二甲酸或邻苯二甲酸为原料的半芳香族聚酰胺,是一种半结晶性热塑性功能塑料,不增强的PPA其玻璃化温度在123℃左右,增强后的PPA材料具有更加优异的耐高温性能,同时具有高刚性、高模量、低吸水性及优异的尺寸稳定性、极好的耐蠕变、疲劳和耐化学品性能,通过加入阻燃剂,复合材料具有极其稳定的阻燃性能。2、由于PPA树脂的杰出的物理、热和电性能,尤其是适中的成本,使它有广阔的应用范围。这些性能和优良的耐化学性一起,使PPA成为汽车工业许多用途的候选者。趋向更好的空气动力学车身设计连同更高性能的马达,将提高发动机箱的温度,使传统的热塑塑料显得不尽适用。这些新的要求使PPA成为制作下述部件的候选材料之一:汽车前灯反光器、轴承座、皮带轮、传感器壳体、燃料管线元件和电气元件。3、电气元件的发展方向是小型化和高温团结,如红外固结和气相团结,这需要PPA的优越性能。阻燃级PPA具有优良的电性能、很高的HDT值、高的高温弯曲模量、能以最小的溢料加工成长的薄壁部件,因此适合于制作开关设备、连接件、电刷座和马达托架。随着高新技术的迅速发展和环保事业的需要,其市场需求呈上升趋势,应用开发也有新的进展。
技术方案1:一种耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺复合材料,其特征是按重量计:
聚酰胺                             22.3~65.6份,
无机增强材料                       15.0~45.0份,
阻燃剂                             8.0~20.0份,
协效阻燃剂                         2.0~15.0份,
稳定剂                             0.01~0.2份,
润滑剂                             0.1~1.0份,
成核剂                             0.01~2.0,
上述组分重量百分含量之和为100%。
技术方案2:一种耐高温、高CTI阻燃聚酰胺复合材料的制备方法,将42~45%重量的聚二甲苯酰胺(PPA)、12~15% 重量的聚溴化苯乙烯、8 %重量无水硼酸锌(Firebrake ZB500)、0.2 %重量N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺和0.2 %重量双(2,4-二叔丁基)季四醇二亚磷酸酯在高速混合机中搅拌5分钟,混合均匀后,投入双螺杆挤出机挤出造粒,35重量%短玻纤从第六区侧喂料加入,双螺杆挤出机的长径比为40,螺杆各分区温度为,第一区330℃、第二区330℃、第三区330℃、第四区320℃、第五区320℃、第六区320℃、第七区320℃、第八区320℃、第九区320℃、机头温度控制在330℃;将上述对比例和实施例完成造粒的离子在120℃的鼓风干燥箱中干燥6小时,再将干燥后的粒子在MA600/150的注塑机上打样成型,加工温度控制在280~350℃,模温控制在90~150℃。
以上的耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺复合材料,其中,所述的聚酰胺树脂主要为聚酰胺,优选的聚合物可以是PA66/6T、PA66/6T/6I共聚物、 PA6T、PA9T的一种或者几种,熔融范围在280~360℃,更优选的熔融范围在270-335℃。
上述聚酰胺组合物,所述的聚酰胺树脂优选的是PA66/6T/6I共聚物、PA6T、PA9T的一种或者几种的共混物,优选美国苏威公司生产的产品PPA。
上述的聚酰胺组合物,其中,所述的聚酰胺树脂更优选的是聚对苯二甲酰胺或者与PA6T的共混物。
以上的耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺复合材料,其中,无机增强材料优选的是玻璃纤维,可以选用长纤维,或者短玻璃纤维。
所述的玻璃纤维为用硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂处理过的玻璃纤维。
所述的玻璃纤维优选为短玻纤,优选的单纤维直径为5~23微米,更优选的单丝直径为8~17微米,优选的玻纤长度为2~12毫米,更优选的长度为3-7毫米。
以上的耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺复合材料,其中,所述的阻燃剂可以选用聚溴化苯乙烯或溴化聚苯乙烯,更优选的阻燃剂可采用据溴化苯乙烯。
上述的阻燃剂,其特征在于所选的阻燃剂能够提供组合物优异的阻燃效果,其中,TGA测试中,1%的失重温度要超过335℃。
以上的耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺复合材料,其中,所述的协效阻燃剂可以是三氧化二锑、硼酸锌和偏锑酸钠的一种或者几种,协效阻燃剂的加入,可以在很大程度上提高复合材料的阻燃效果。
上述的协效阻燃剂,在TGA测试中,1%的热失重温度要超过400℃,优选偏锑酸钠或无水硼酸锌,更优选的协效阻燃剂为无水硼酸锌。
以上的耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺复合材料,优选的阻燃方案是主阻燃剂和协效阻燃剂进行复配,优选的复配比例为1:1~6:1。
以上的耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺复合材料中还需要加入一定量的稳定剂,稳定剂的加入可以有效地提高材料加工过程稳定性,以及延长材料的使用寿命,优选的是抗氧剂,紫外吸收剂,光稳定剂其中的一种或者几种。
上述的稳定剂,其中,所述的稳定剂优选为抗氧剂,可以是四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧剂1076)、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)、双(2,4-二叔丁基)季四醇二亚磷酸酯(抗氧剂S-9228)、3,3'-硫代二丙酸二月桂酯(抗氧剂DLTP)、二(十二烷基)-3,3'-硫代双丙酸酯(抗氧剂DLTP)其中的一种或者几种复配。
上述的抗氧稳定剂,优选的抗氧剂是利安隆生产的四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯,Dover化工公司生产双(2,4-二叔丁基)季四醇二亚磷酸酯,更优选的抗氧稳定剂是两种抗氧剂的复配,复配的比例为1:1~5:1,更优选的抗氧剂组合为抗氧剂1098与抗氧剂S-9228。
以上的耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺复合材料中,润滑剂的加入可以有效地提高熔体流动性、降低注塑阻力,减少能耗,提高生产效率,节约成本,提高设备的使用寿命。其中,优选的是润滑剂是聚硅氧烷、硬脂酸钙、氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯中的一种或几种。
以上的耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺复合材料中还应加入一种或者几种成核剂,成核剂的加入可以加快结晶速率、增加结晶密度和促使晶粒尺寸微细化,达到缩短成型周期,提高表面光泽、抗拉强度、刚性、热变形温度、抗冲击性、抗蠕变性等物理机械性能。
上述成核剂,其中,优选的成核剂可以是无机类的,包括成核剂可以是碳酸钙、云母、颜料等,有机类的,包括羧酸金属盐类、磷酸金属盐类、二苄山梨醇等。
本发明与背景技术相比,一是由于在材料复合体系中采用了特定的芳香族聚酰胺树脂组合物,及特定的阻燃体系,复合材料具有非常优异的耐高温能力,1.80MPa的热变形温度高达300℃,CTI可达到600V;二是由于加入了一定比例的成核剂,在提高复合材料结晶度的同时,又提高了材料的综合性能,在高温下仍能够保持高刚性、高抗蠕变性以及低的吸水率;三是本发明复合材料的生产工艺及设备简单,在常规的双螺杆挤出机上即可实施,不必借助特殊加工设备,操作过程简便易行。
具体实施方式
实施例1:一种耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺复合材料,其特征是按重量计:
(1)聚酰胺                             22.3~65.6份,
(2)无机增强材料                       15.0~45.0份,
(3)阻燃剂                             8.0~20.0份,
(4)协效阻燃剂                         2.0~15.0份,
(5)稳定剂                             0.01~0.2份 ,
(6)润滑剂                             0.1~1.0份,
(7)成核剂                             0.01~2.0份。
所述聚酰胺为PA66/6T共聚物、PA66/6T/6I共聚物、PA46、PA6T、PA9T的一种或者几种组合,熔融范围在280~360℃且包括端值。所述聚酰胺树脂组合物为22.3~65.6%且包括端值,优选的聚酰胺树脂为半芳香族聚酰胺组合物占25.0~50.0%且包括端值。所述无机增强材料可以是玻璃纤维、滑石粉、硅灰石的一种或者几种组合;所述玻璃纤维为无碱玻璃纤维,优选无碱短玻璃纤维,以组合物的总重量计,无碱短玻璃纤维占组合物的15.0%~45.0%且包括端值。所述的阻燃剂为溴系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮磷系阻燃剂和无机填充类阻燃剂的一种或者几种组合,或所述阻燃剂优选聚溴化苯乙烯,聚溴化苯乙烯占组合物的约8.0~20.0%且包括端值。所述的协效阻燃剂可以是三氧化二锑、无水硼酸锌和偏锑酸钠的一种或者几种组合,或所述协效阻燃剂优选无水硼酸锌。所述稳定剂为抗氧剂、紫外吸收剂、光稳定剂;所述的抗氧剂为四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧剂1076)、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)、双(2,4-二叔丁基)季四醇二亚磷酸酯(抗氧剂S-9228)、3,3'-硫代二丙酸二月桂酯(抗氧剂DLTP)、二(十二烷基)-3,3'-硫代双丙酸酯(抗氧剂DLTP)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧剂2246)、4, 4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)或4,4'-硫代双(6-叔丁基间甲酚)(抗氧剂300)其中的一种或者多种。所述润滑剂是指聚硅氧烷、硬脂酸钙、氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯中的一种或几种。所述成核剂可以是碳酸钙、云母、颜料、羧酸金属盐类、磷酸金属盐类、二苄山梨醇及其衍生物中的一种或几种。
实施例2-1:将45 重量%的聚二甲苯酰胺(PPA)、12 重量%的聚溴化苯乙烯、8重量%无水硼酸锌(Firebrake ZB500)、0.2 %重量N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺和0.2 %重量双(2,4-二叔丁基)季四醇二亚磷酸酯在高速混合机中搅拌5分钟,混合均匀后,投入双螺杆挤出机挤出造粒,35重量%短玻纤从第六区侧喂料加入,双螺杆挤出机的长径比为40,螺杆各分区温度为,第一区330℃、第二区330℃、第三区330℃、第四区320℃、第五区320℃、第六区320℃、第七区320℃、第八区320℃、第九区320℃、机头温度控制在330℃。
实施例2-2:将45重量%的聚二甲苯酰胺(PPA)、12重量%的溴化聚苯乙烯、8重量%无水硼酸锌(Firebrake ZB500)、0.2重量% N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、0.2重量%双(2,4-二叔丁基)季四醇二亚磷酸酯、0.5重量%润滑剂PETS在高速混合机中搅拌5分钟,混合均匀后,投入双螺杆挤出机挤出造粒35重量%短玻纤从第六区侧喂料加入,双螺杆挤出机的长径比为40,螺杆各分区温度为,第一区330℃、第二区330℃、第三区330℃、第四区320℃、第五区320℃、第六区320℃、第七区320℃、第八区320℃、第九区320℃、机头温度控制在330℃。
实施例2-3:将45重量%的聚二甲苯酰胺(PPA)、12重量%的聚溴化苯乙烯、8重量%无水硼酸锌(Firebrake ZB500)、0.2重量% N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、0.2重量%双(2,4-二叔丁基)季四醇二亚磷酸酯、0.5重量%PETS和0.25重量%高温尼龙成核剂在高速混合机中搅拌5分钟,混合均匀后,投入双螺杆挤出机挤出造粒,35重量%短玻纤从第六区侧喂料加入,双螺杆挤出机的长径比为40,螺杆各分区温度为,第一区330℃、第二区330℃、第三区330℃、第四区320℃、第五区320℃、第六区320℃、第七区320℃、第八区320℃、第九区320℃、机头温度控制在330℃。
实施例4:将42重量%的聚二甲苯酰胺(PPA)、15重量%的聚溴化苯乙烯、8重量%无水硼酸锌(Firebrake ZB500)、0.2重量% N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、0.2重量%双(2,4-二叔丁基)季四醇二亚磷酸酯和0.5重量%PETS在高速混合机中搅拌5分钟,混合均匀后,投入双螺杆挤出机挤出造粒,35重量%短玻纤从第六区侧喂料加入,双螺杆挤出机的长径比为40,螺杆各分区温度为,第一区330℃、第二区330℃、第三区330℃、第四区320℃、第五区320℃、第六区320℃、第七区320℃、第八区320℃、第九区320℃、机头温度控制在330℃。
实施例5:将42重量%的聚二甲苯酰胺(PPA)、15重量%的溴化聚苯乙烯、8重量%无水硼酸锌(Firebrake ZB500)、0.2重量% N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、0.2重量%双(2,4-二叔丁基)季四醇二亚磷酸酯、0.5重量% PETS和0.5重量%高温尼龙成核剂在高速混合机中搅拌5分钟,混合均匀后,投入双螺杆挤出机挤出造粒,35重量%短玻纤从第六区侧喂料加入,双螺杆挤出机的长径比为40,螺杆各分区温度为,第一区330℃、第二区330℃、第三区330℃、第四区320℃、第五区320℃、第六区320℃、第七区320℃、第八区320℃、第九区320℃、机头温度控制在330℃。
将上述对比例和实施例完成造粒的离子在120℃的鼓风干燥箱中干燥6小时,再将干燥后的粒子在MA600/150的注塑机上打样成型,加工温度控制在280~350℃,模温控制在90~150℃。
拉伸强度按GB/T 1040.1-2006标准进行检验;试样尺寸(mm):170×(20±0.2) × (4±0.2)(长×端部宽度×厚),拉伸速率控制在2mm/min,弯曲强度按GB/T 9341-2000标准进行检验;试样尺寸(mm):(80±0.2)×(10±0.2) ×(4±0.2)(长×宽×厚),弯曲速度是2mm/min。缺口冲击强度按GB/T 1043.1/1eA标准进行检验;试样尺寸(mm):(80±0.2)×(7.8±0.2)×(4±0.2)(长×宽×厚),阻燃性能按照GB/T 2408-1996标准进行检验,试样尺寸(mm):(124±0.2)×(13±0.2) ×(1.6±0.2)(长×宽×厚)。热变形温度测试按GB/T 1634.2-2004标准进行检验;负载为1.80MPa,跨距为64mm。相比电痕化指数(CTI)测试按标准GB/T 4207-2003进行检验;试样尺寸为(100±0.2) ×(3±0.2)(直径×厚)。测试结果如表1所示。
物理性能 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
拉伸强度(MPa) 156.35 167.23 170.36 165.42 182.08
弯曲强度(MPa) 253.20 265.84 276.63 237.10 262.16
简支梁缺口冲击强度(KJ/m2) 7.56 7.68 7.96 6.63 7.42
热变形温度 (℃) 295 297 300 299 299
相比电痕化指数(V) 525 600 600 575 600
阻燃性能 V0 V-0 V-0 V-0 V-0
从表1的测试结果可以看出,复合材料具有优异的综合性能,耐温性高,热变形温度高达300度,同时具有极佳的相比电痕化指数,高达600V,可广泛应用于要求电性能优异和耐热性较高的领域。
需要理解到的是:上述实施例虽然对本发明的设计思路作了比较详细的文字描述,但是这些文字描述,只是对本发明设计思路的简单文字描述,而不是对本发明设计思路的限制,任何不超出本发明设计思路组合、增加或修改,均落入本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺复合材料,其特征是按重量计:
(1)聚酰胺                             22.3~65.6份,
(2)无机增强材料                       15.0~45.0份,
(3)阻燃剂                             8.0~20.0份,
(4)协效阻燃剂                         2.0~15.0份,
(5)稳定剂                             0.01~0.2份 ,
(6)润滑剂                             0.1~1.0份,
(7)成核剂                             0.01~2.0份。
2.根据权利要求1所述的耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺复合材料,其特征是:所述聚酰胺为PA66/6T共聚物、PA66/6T/6I共聚物、PA46、PA6T、PA9T的一种或者几种组合,熔融范围在280~360℃。
3.根据权利要求1或2所述的耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺复合材料,其特征是:所述聚酰胺树脂组合物为22.3~65.6%,优选的聚酰胺树脂为半芳香族聚酰胺组合物占25.0~50.0%。
4.根据权利要求1所述的耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺复合材料,其特征是:所述无机增强材料可以是玻璃纤维、滑石粉、硅灰石的一种或者几种组合;所述玻璃纤维为无碱玻璃纤维,优选无碱短玻璃纤维,以组合物的总重量计,无碱短玻璃纤维占组合物的15.0%~45.0%。
5.根据权利要求1所述的耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺复合材料,其特征是:所述的阻燃剂为溴系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮磷系阻燃剂和无机填充类阻燃剂的一种或者几种组合,或所述阻燃剂优选聚溴化苯乙烯,聚溴化苯乙烯占组合物的约8.0~20.0%。
6.根据权利要求1所述的耐高温、高CTI值阻燃聚酰胺复合材料,其特征是:所述的协效阻燃剂可以是三氧化二锑、无水硼酸锌和偏锑酸钠的一种或者几种组合,或所述协效阻燃剂优选无水硼酸锌。
7.根据权利要求1所述的耐高温、高CTI阻燃聚酰胺复合材料,其特征是:所述稳定剂为抗氧剂、紫外吸收剂、光稳定剂;所述的抗氧剂为四[甲基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧剂1076)、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)、双(2,4-二叔丁基)季四醇二亚磷酸酯(抗氧剂S-9228)、3,3'-硫代二丙酸二月桂酯(抗氧剂DLTP)、二(十二烷基)-3,3'-硫代双丙酸酯(抗氧剂DLTP)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧剂2246)、4, 4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)或4,4'-硫代双(6-叔丁基间甲酚)(抗氧剂300)其中的一种或者多种。
8.根据权利要求1所述的耐高温、高CTI阻燃聚酰胺复合材料,其特征是:所述润滑剂是指聚硅氧烷、硬脂酸钙、氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的耐高温、高CTI阻燃聚酰胺复合材料,其特征是:所述成核剂可以是碳酸钙、云母、颜料、羧酸金属盐类、磷酸金属盐类、二苄山梨醇及其衍生物中的一种或几种。
10.一种耐高温、高CTI阻燃聚酰胺复合材料的制备方法,其特征是:将42~45%重量的聚二甲苯酰胺(PPA)、12~15% 重量的聚溴化苯乙烯、8 %重量无水硼酸锌(Firebrake ZB500)、0.2 %重量N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺和0.2 %重量双(2,4-二叔丁基)季四醇二亚磷酸酯在高速混合机中搅拌5分钟,混合均匀后,投入双螺杆挤出机挤出造粒,35重量%短玻纤从第六区侧喂料加入,双螺杆挤出机的长径比为40,螺杆各分区温度为,第一区330℃、第二区330℃、第三区330℃、第四区320℃、第五区320℃、第六区320℃、第七区320℃、第八区320℃、第九区320℃、机头温度控制在330℃;将上述对比例和实施例完成造粒的离子在120℃的鼓风干燥箱中干燥6小时,再将干燥后的粒子在MA600/150的注塑机上打样成型,加工温度控制在280~350℃,模温控制在90~150℃。
CN2011100406505A 2011-02-19 2011-02-19 一种耐高温、高cti阻燃聚酰胺复合材料及制备方法 Pending CN102120879A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011100406505A CN102120879A (zh) 2011-02-19 2011-02-19 一种耐高温、高cti阻燃聚酰胺复合材料及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011100406505A CN102120879A (zh) 2011-02-19 2011-02-19 一种耐高温、高cti阻燃聚酰胺复合材料及制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102120879A true CN102120879A (zh) 2011-07-13

Family

ID=44249554

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011100406505A Pending CN102120879A (zh) 2011-02-19 2011-02-19 一种耐高温、高cti阻燃聚酰胺复合材料及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102120879A (zh)

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102585491A (zh) * 2012-01-09 2012-07-18 金发科技股份有限公司 流动性优良的、低翘曲的增强聚酰胺组合物及制备与应用
CN102786793A (zh) * 2012-07-25 2012-11-21 金发科技股份有限公司 改性尼龙材料及其制备方法
CN103059564A (zh) * 2012-12-24 2013-04-24 安徽科聚新材料有限公司 尼龙复合材料、其制备方法和应用
CN103317700A (zh) * 2012-03-23 2013-09-25 富士施乐株式会社 管状体的制造方法
CN104164084A (zh) * 2013-05-20 2014-11-26 黑龙江鑫达企业集团有限公司 一种玻纤增强尼龙66/尼龙6复合材料的制备方法
CN104262954A (zh) * 2014-09-03 2015-01-07 东莞市川旭塑料科技有限公司 一种高性能聚酰胺塑料pa8t及其制备方法
CN104419198A (zh) * 2013-08-20 2015-03-18 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种阻燃抗静电连续长玻纤增强耐高温尼龙复合材料及其制备方法
CN104530699A (zh) * 2014-12-19 2015-04-22 广东聚石化学股份有限公司 一种ul94-5va级的高gwit增强pa66材料及其制备方法
CN104725845A (zh) * 2013-12-24 2015-06-24 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种连续长纤维增强耐高温尼龙复合材料及其制备方法
CN104744926A (zh) * 2013-12-30 2015-07-01 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种具有高耐磨性和高自润滑性连续长纤增强耐高温尼龙复合材料及其制备方法
CN105038207A (zh) * 2015-06-18 2015-11-11 颜红兵 一种具有阻燃性、耐高温、高光泽的灯饰配件的聚酰胺增强配方
CN105273402A (zh) * 2015-11-25 2016-01-27 宁波公牛电器有限公司 一种高刚性阻燃尼龙支架材料制备及应用
CN106560490A (zh) * 2016-08-31 2017-04-12 本松工程塑料(杭州)有限公司 一种热塑性组合物
CN106633832A (zh) * 2015-11-03 2017-05-10 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种汽车eps蜗轮用pa46复合材料
CN109320959A (zh) * 2018-09-25 2019-02-12 深圳市高科塑化有限公司 一种无卤高温尼龙pa6t增强阻燃复合材料及其制备方法
CN109880350A (zh) * 2019-02-01 2019-06-14 宁波峻源复合材料科技有限公司 基于充电桩生产用阻燃效果好塑料颗粒及其制备方法
CN110387124A (zh) * 2019-07-09 2019-10-29 广东奇德新材料股份有限公司 一种无卤阻燃增强聚邻苯二酰胺复合材料及其制备方法
CN111040433A (zh) * 2019-12-27 2020-04-21 聚威工程塑料(上海)有限公司 一种低吸湿耐磨阻燃导电pa6复合材料及其制备方法
CN112375378A (zh) * 2020-12-16 2021-02-19 河源市普立隆新材料科技有限公司 一种不色变卤素阻燃增强ppa复合材料及其制备方法
CN113736253A (zh) * 2021-09-24 2021-12-03 东莞市众一新材料科技有限公司 一种高耐温无卤阻燃ppa复合材料及其制备方法
CN114231023A (zh) * 2021-12-27 2022-03-25 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 一种低成本、低吸水、易成型pa/pet合金材料及制备方法
CN115014790A (zh) * 2022-06-14 2022-09-06 南京航空航天大学 装配陶瓷基复合材料叶片的涡喷发动机试验装置及方法
WO2023103795A1 (zh) * 2021-12-06 2023-06-15 上海金发科技发展有限公司 一种聚酰胺组合物及其制备方法和二硫化锗在聚酰胺材料中作为抗热老化剂的用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1916077A (zh) * 2006-09-07 2007-02-21 浙江俊尔新材料有限公司 高cti值高阻燃性增强聚酰胺
CN1990552A (zh) * 2005-12-28 2007-07-04 上海日之升新技术发展有限公司 一种阻燃增强高相比漏电起痕指数聚酰胺复合材料的制备
CN1990550A (zh) * 2005-12-28 2007-07-04 上海日之升新技术发展有限公司 一种高相比漏电起痕指数复合增强尼龙66组合物
CN101812231A (zh) * 2010-04-16 2010-08-25 北京化工大学 一种高cti值的无卤阻燃尼龙6复合物及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1990552A (zh) * 2005-12-28 2007-07-04 上海日之升新技术发展有限公司 一种阻燃增强高相比漏电起痕指数聚酰胺复合材料的制备
CN1990550A (zh) * 2005-12-28 2007-07-04 上海日之升新技术发展有限公司 一种高相比漏电起痕指数复合增强尼龙66组合物
CN1916077A (zh) * 2006-09-07 2007-02-21 浙江俊尔新材料有限公司 高cti值高阻燃性增强聚酰胺
CN101812231A (zh) * 2010-04-16 2010-08-25 北京化工大学 一种高cti值的无卤阻燃尼龙6复合物及其制备方法

Cited By (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102585491B (zh) * 2012-01-09 2014-07-02 金发科技股份有限公司 流动性优良的、低翘曲的增强聚酰胺组合物及制备与应用
CN102585491A (zh) * 2012-01-09 2012-07-18 金发科技股份有限公司 流动性优良的、低翘曲的增强聚酰胺组合物及制备与应用
CN103317700A (zh) * 2012-03-23 2013-09-25 富士施乐株式会社 管状体的制造方法
CN103317700B (zh) * 2012-03-23 2017-08-25 富士施乐株式会社 管状体的制造方法
CN102786793A (zh) * 2012-07-25 2012-11-21 金发科技股份有限公司 改性尼龙材料及其制备方法
CN102786793B (zh) * 2012-07-25 2015-02-25 金发科技股份有限公司 改性尼龙材料及其制备方法
CN103059564B (zh) * 2012-12-24 2016-01-20 安徽科聚新材料有限公司 尼龙复合材料、其制备方法和应用
CN103059564A (zh) * 2012-12-24 2013-04-24 安徽科聚新材料有限公司 尼龙复合材料、其制备方法和应用
CN104164084A (zh) * 2013-05-20 2014-11-26 黑龙江鑫达企业集团有限公司 一种玻纤增强尼龙66/尼龙6复合材料的制备方法
CN104419198A (zh) * 2013-08-20 2015-03-18 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种阻燃抗静电连续长玻纤增强耐高温尼龙复合材料及其制备方法
CN104419198B (zh) * 2013-08-20 2019-02-05 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种阻燃抗静电连续长玻纤增强耐高温尼龙复合材料及其制备方法
CN104725845A (zh) * 2013-12-24 2015-06-24 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种连续长纤维增强耐高温尼龙复合材料及其制备方法
CN104744926A (zh) * 2013-12-30 2015-07-01 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种具有高耐磨性和高自润滑性连续长纤增强耐高温尼龙复合材料及其制备方法
CN104262954A (zh) * 2014-09-03 2015-01-07 东莞市川旭塑料科技有限公司 一种高性能聚酰胺塑料pa8t及其制备方法
CN104530699A (zh) * 2014-12-19 2015-04-22 广东聚石化学股份有限公司 一种ul94-5va级的高gwit增强pa66材料及其制备方法
CN105038207A (zh) * 2015-06-18 2015-11-11 颜红兵 一种具有阻燃性、耐高温、高光泽的灯饰配件的聚酰胺增强配方
CN106633832A (zh) * 2015-11-03 2017-05-10 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种汽车eps蜗轮用pa46复合材料
CN105273402A (zh) * 2015-11-25 2016-01-27 宁波公牛电器有限公司 一种高刚性阻燃尼龙支架材料制备及应用
CN105273402B (zh) * 2015-11-25 2019-03-26 宁波公牛电器有限公司 一种高刚性阻燃尼龙支架材料制备及应用
CN106560490B (zh) * 2016-08-31 2020-09-18 杭州本松新材料技术股份有限公司 一种热塑性组合物
CN106560490A (zh) * 2016-08-31 2017-04-12 本松工程塑料(杭州)有限公司 一种热塑性组合物
CN109320959B (zh) * 2018-09-25 2021-06-18 深圳市高科塑化有限公司 一种无卤高温尼龙pa6t增强阻燃复合材料及其制备方法
CN109320959A (zh) * 2018-09-25 2019-02-12 深圳市高科塑化有限公司 一种无卤高温尼龙pa6t增强阻燃复合材料及其制备方法
CN109880350A (zh) * 2019-02-01 2019-06-14 宁波峻源复合材料科技有限公司 基于充电桩生产用阻燃效果好塑料颗粒及其制备方法
CN110387124A (zh) * 2019-07-09 2019-10-29 广东奇德新材料股份有限公司 一种无卤阻燃增强聚邻苯二酰胺复合材料及其制备方法
CN111040433A (zh) * 2019-12-27 2020-04-21 聚威工程塑料(上海)有限公司 一种低吸湿耐磨阻燃导电pa6复合材料及其制备方法
CN112375378A (zh) * 2020-12-16 2021-02-19 河源市普立隆新材料科技有限公司 一种不色变卤素阻燃增强ppa复合材料及其制备方法
CN113736253A (zh) * 2021-09-24 2021-12-03 东莞市众一新材料科技有限公司 一种高耐温无卤阻燃ppa复合材料及其制备方法
WO2023103795A1 (zh) * 2021-12-06 2023-06-15 上海金发科技发展有限公司 一种聚酰胺组合物及其制备方法和二硫化锗在聚酰胺材料中作为抗热老化剂的用途
CN114231023A (zh) * 2021-12-27 2022-03-25 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 一种低成本、低吸水、易成型pa/pet合金材料及制备方法
CN114231023B (zh) * 2021-12-27 2023-10-31 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 一种低成本、低吸水、易成型pa/pet合金材料及制备方法
CN115014790A (zh) * 2022-06-14 2022-09-06 南京航空航天大学 装配陶瓷基复合材料叶片的涡喷发动机试验装置及方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102120879A (zh) 一种耐高温、高cti阻燃聚酰胺复合材料及制备方法
CN110776742B (zh) 一种高填充低翘曲电池模组端板用的聚苯硫醚复合材料及其制备方法
JP6871237B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びこれから製造された成形品
CN101802090B (zh) 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物及薄壁成形品
CN108587146B (zh) 一种耐热的长玻璃纤维增强尼龙复合材料及其制备方法
JPWO2012053505A1 (ja) 熱可塑性樹脂組成物の製造方法、熱可塑性樹脂組成物および成形品
CN104212162A (zh) 一种阻燃增强耐高温尼龙复合材料及其制备方法
KR20160114045A (ko) 폴리아릴렌술파이드 수지 조성물
CN102952376B (zh) 一种高韧性低翘曲高流动性玻纤增强pet/pbt/pc合金及其制备方法
CN101220198A (zh) 一种玻纤增强pbt合金材料及其制备方法
CN101875783B (zh) 一种增强聚己二酰丁二胺材料及其制备方法
CN105482384A (zh) 一种易成型的pet工程塑料及其制备方法
CN101910304A (zh) 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物和薄壁成型品
CN112194893B (zh) 一种耐水解增强阻燃pa6-pok合金材料及其制备方法
CN109320959B (zh) 一种无卤高温尼龙pa6t增强阻燃复合材料及其制备方法
CN102558789A (zh) 具有阻燃性的生态环境友好型聚酰胺树脂组合物及其模制品
CN102649870B (zh) 无卤阻燃玻纤增强pbt材料
CN102898824A (zh) 一种耐湿态无铅锡焊的尼龙46复合材料及其制备方法
CN105385117A (zh) 一种用于led铝塑结构件的耐高低温冲击增强阻燃pbt复合材料及其制备方法
US10669396B2 (en) Thermoplastic resin composition for automobiles and molded product produced from the same
CN103554905B (zh) 一种电梯滚轮专用pa66复合材料及其制备方法
CN101759962A (zh) 一种阻燃增强型pbt/abs合金
CN110041695A (zh) 振动部件中的hr玻璃纤维
CN105038145A (zh) 用于汽车的pbt基复合材料及其制备方法
CN102942785A (zh) 一种耐湿态无铅锡焊的尼龙46复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20110713