CN102112553A - 树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种具有良好的熔融时流动性、滑动特性、韧性、机械强度的树脂组合物。本发明的树脂组合物,其含有:芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)和聚芳硫醚树脂(B),其中,所述芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)是在使芳香族三羧酸酐和二异氰酸酯聚合的反应中,使反应体系中的水分含量为100~5000ppm而得到的,并且,在30℃的N,N-二甲基乙酰胺中的比浓粘度为0.15~0.40dl/g。
Description
技术领域
本发明涉及一种滑动特性、机械强度、韧性、以及熔融时的流动性优异,并且含有芳香族聚酰胺酰亚胺树脂和聚芳硫醚树脂的树脂组合物。
背景技术
芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(以下,简略记为“PAI树脂”)是耐热性、机械强度、电特性、耐化学药品性优异,并且具有自润滑性的塑料材料。然而,由于PAI树脂熔融流动性差,因此大部分的PAI树脂难以注射成型的情况较多。为此,在将PAI树脂成形的情况下,现状是作为成型体而使用对于PAI树脂通过加压成型法进行成形得到的成型体,或者将PAI树脂的前体注射成型后,对其注射成型体进行经过长期的后固化(post cure)反应所得到的成型体。
另一方面,在以聚苯硫醚树脂(以下,简略记为“PPS树脂”)为代表的聚芳硫醚树脂(以下,简略记为“PAS树脂”)的特征在于耐热性、电特性、耐溶剂性优异,特别是熔融流动性优异。此外,已知通过使用填充材料等来强化PAS树脂,可以赋予PAS树脂优异的机械强度、刚性以及尺寸稳定性。然而,PAS树脂由于玻璃化转变温度比较低,在100℃以上的高温下需要优异滑动性的用途中,其使用有限制。
为了改善上述PAI树脂以及PAS树脂的缺点,在下述专利文献1中提出了:通过合成时使反应体系中的水分含量降低而合成得到的PAI树脂与PAS树脂复合,可以得到耐热性、机械强度、流动性优异的树脂组合物。例如,在实施例中,使用反应体系中的水分含量为20~30ppm而合成得到的PAI树脂。
专利文献
专利文献1:日本特开平6-200154号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明人对于上述树脂组合物,发现以下课题。即,本发明人发现:由于在上述树脂组合物中,PAI树脂的分子结构不适应PAS树脂,复合后,不能得到具有良好熔融时流动性、滑动特性、韧性、机械强度的材料,从而即使是上述树脂组合物,也有在滑动部件和精密成型用途中不充分的情况。
鉴于上述缺点,本发明的目的在于提供一种具有良好熔融时流动性、滑动特性、韧性、机械强度的树脂组合物,其制造方法以及成型体。
解决课题的手段
本发明人为了提供具有良好熔融时流动性、滑动特性、韧性以及机械强度,并且含有PAI树脂以及PAS树脂的树脂组合物,进行了努力研究,其结果发现:作为PAI树脂,通过使用在使芳香族三羧酸酐和二异氰酸酯聚合的反应中,使反应体系中的水分含量为100~5000ppm而得到的产物,可以解决上述课题,从而完成了本发明。
即,本发明涉及以下所示的树脂组合物、由该组合物构成的成型体以及树脂组合物的制造方法。
(1)树脂组合物含有芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A);和聚芳硫醚树脂(B);其中,所述芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)是在使芳香族三羧酸酐和二异氰酸酯聚合的反应中,使反应体系中的水分含量为100~5000ppm而得到的,并且,在30℃的N,N-二甲基乙酰胺中的比浓粘度为0.15~0.40dl/g。
(2)如(1)所述的树脂组合物,在将芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)和聚芳硫醚树脂(B)合计为100重量%的情况下,芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)的配合率为5~60重量%,聚芳硫醚树脂(B)的配合率为95~40重量%。
(3)如(1)或(2)所述的树脂组合物,反应体系中的水分含量为500~5000ppm。
(4)如(1)~(3)中任一项所述的树脂组合物,所述芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)的比浓粘度为0.25~0.40dl/g。
(5)一种成型体,其由上述(1)~(4)中任一项所述的树脂组合物构成。
(6)一种树脂组合物的制造方法,其为含有芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)和聚芳硫醚树脂(B)的树脂组合物的制造方法,
在使芳香族三羧酸酐和二异氰酸酯聚合的反应中,使反应体系中的水分含量为100~5000ppm,并且,使芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)在30℃的N,N-二甲基乙酰胺中的比浓粘度为0.15~0.40dl/g,由此制造所述芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)。
(7)如(6)所述的树脂组合物的制造方法,在将芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)和聚芳硫醚树脂(B)合计为100重量%的情况下,使芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)的配合率为5~60重量%,使聚芳硫醚树脂(B)的配合率为95~40重量%,由此制造所述树脂组合物。
(8)如(6)或(7)所述的树脂组合物的制造方法,在使芳香族三羧酸酐和二异氰酸酯聚合的反应中,使反应体系中的水分含量为500~5000ppm。
发明的效果
本发明的树脂组合物是具有良好的熔融时流动性、滑动特性、韧性、以及机械强度的优异的物质,能够在各种用途中成型。
具体实施方式
(A)成分的PAI树脂以以下通式表示。
(Ar1表示碳原子数为6~18的二价芳香族基、碳原子数为5~14的二价脂环式烃基,Ar2表示碳原子数为6~18的三价芳香族基,n表示4~400的整数。)
作为Ar1的具体例子,可以列举出以下基团,还可以混合2种以上使用。
其中,特别优选以下所示的基团。
作为Ar2的具体例子,可以列举出以下基团,还可以混合2种以上使用。
其中,特别优选以下所示的基团。
本发明的PAI树脂的聚合反应是使芳香族三羧酸酐和芳香族二异氰酸酯进行聚合反应的异氰酸酯法(例如,日本特公昭44-19274号公报)。以上述方法得到的PAI树脂由于分子内的酰亚胺环的生成率高,与PAS树脂复合后的滑动特性、韧性、机械强度优异,因此优选。
在PAI树脂聚合时,优选使用使反应稳定化的溶剂。作为聚合溶剂,由于容易得到高分子量的聚合物,因此优选N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)等的N-烷基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、乙腈、四氢呋喃、二甘醇二甲醚、环己酮、1,4-二氧六环等的非质子性极性溶剂。特别优选的溶剂为NMP、DMF以及DMAC。这些溶剂可以仅使用1种,也可以将2种以上混合使用。此外,也可以使用与上述非质子性极性溶剂有相溶性的非极性溶剂。例如,能够使用甲苯、二甲苯、溶剂石脑油等的芳香族烃。混合溶剂中的非极性溶剂的比例优选为30重量%以下。
PAI树脂聚合时体系中的水分含量为100~5000ppm,优选为500~5000ppm,最优选为600~3000ppm。
本发明的PAI树脂的比浓粘度是在30℃的DMAC中,使PAI树脂的浓度为1g/dl时测定的值,该比浓粘度为0.15~0.40dl/g,优选为0.17~0.40dl/g,特别优选为0.20~0.40dl/g,最优选为0.25~0.40dl/g。
此外,作为在本发明的树脂组合物中所使用的(B)成分的PAS树脂是以式[-Ar-S-](但是,-Ar-是亚芳基。)表示的亚芳基硫醚的重复单元为主要的结构要素的芳香族聚合物。在所述PAS树脂中,根据必要情况,可以含有其它结构单元。在本发明中使用的PAS树脂通常是含有50摩尔%以上的上述重复单元,优选含有70摩尔%以上的上述重复单元,更优选含有90摩尔%以上的上述重复单元的聚合物。作为亚芳基,例如可以列举出对亚苯基、间亚苯基、取代亚苯基(取代基优选为碳原子数为1~6的烷基或者苯基。)、p,p’-二亚苯基磺基、p,p’-亚联苯基、p,p’-二亚苯基羰基、亚萘基等。
作为PAS树脂,可以优选使用具有相同的亚芳基为主的均聚物,从加工性和耐热性的观点来看,可以使用含有2种以上亚芳基的共聚物。
在上述PAS树脂中,从加工性优异、并且工业上取得容易来看,特别优选为以对亚苯基硫醚的重复单元作为主要结构要素的PPS树脂。此外,可以使用聚亚芳基酮基硫醚、聚亚芳基酮基酮基硫醚等。
作为共聚物的具体例子,可以列举出具有对亚苯基硫醚的重复单元和间亚苯基硫醚的重复单元的无规或嵌段共聚物、具有亚苯基硫醚的重复单元和亚芳基酮基硫醚的重复单元的无规或嵌段共聚物、具有亚苯基硫醚的重复单元和亚芳基酮基酮基硫醚的重复单元的无规或嵌段共聚物、具有亚苯基硫醚的重复单元和亚芳基磺基硫醚的重复单元的无规或嵌段共聚物等。上述PAS树脂优选为结晶性聚合物。此外,从韧性和强度的观点来看,PAS树脂优选为直链状聚合物。该PAS树脂可以在极性溶剂中,通过使碱金属硫化物和二卤素取代芳香族化合物进行聚合反应的公知方法(例如,日本特公昭63-33775号公报)得到。
作为碱金属硫化物,例如可以列举出硫化锂、硫化钠、硫化钾、硫化铷、硫化铯等。在反应体系中,也可以使用由使NaSH和NaOH进行反应而生成的硫化钠等。作为二卤素取代芳香族化合物,例如可以列举出对二氯苯、间二氯苯、2,5-二氯甲苯、对二溴苯、2,6-二氯萘、1-甲氧基-2,5-二氯苯、4,4’-二氯联苯、3,5-二氯安息香酸、p,p’-二氯二苯醚、4,4’-二氯二苯砜、4,4’-二氯二苯亚砜、4,4’-二氯二苯甲酮等。上述化合物可以分别单独使用,或者2种以上组合使用。
为了在PAS树脂中导入若干的支链结构或者交联结构,可以少量并用每1分子具有3个以上卤素取代基的聚卤素取代芳香族化合物。作为聚卤素取代芳香族化合物优选的例子,可以列举出1,2,3-三氯苯、1,2,3-三溴苯、1,2,4-三氯苯、1,2,4-三溴苯、1,3,5-三氯苯、1,3,5-三溴苯、1,3-二氯-5-溴苯等的三卤素取代芳香族化合物,以及上述化合物的烷基取代体。上述化合物可以分别单独使用,或者2种以上组合使用。其中,从经济性、反应性、物性等的观点来看,更优选为1,2,4-三氯苯、1,3,5-三氯苯、以及1,2,3-三氯苯。
通常为了使聚合反应稳定地进行等目的,使用聚合溶剂。作为聚合溶剂,由于反应体系稳定性高、容易得到高分子量聚合物,优选为以N-甲基-2-吡咯烷酮等的N-烷基吡咯烷酮、1,3-二烷基-2-咪唑烷酮、四烷基尿素、六烷基磷酸三酰胺等为代表的非质子性有机酰胺溶剂。可以使用1种以上上述溶剂。
在本发明中使用的PAS树脂在温度310℃、剪切速度1200/秒下测定的熔融粘度通常为10~600Pa·s,从确保更充分的机械强度和韧性等物性、以及更充分的熔融流动性的观点来看,优选为50~550Pa·s,更优选为70~550Pa·s。在混合使用熔融粘度不同的2种以上的PAS树脂时,优选为混合物的熔融粘度在所述范围内。此外,从机械强度和韧性等观点来看,PAS树脂的熔融粘度特别优选为100Pa·s以上。
在本发明中使用的PAS树脂可以使用聚合结束后经洗净的树脂,进而,优选为使用通过含有盐酸、醋酸等的酸的水溶液、或者水-有机溶剂混合溶液处理后的产物,或者使用用氯化铵等的铵盐水溶液进行处理后的产物。特别是,若在调节为丙酮∶水=1∶2(容积比)的混合溶剂对PAS树脂进行洗净处理,使pH值显示为8以下,使用经过该洗净处理的PAS树脂,则可以更进一步提高树脂组合物的熔融流动性以及机械物性。
在本发明中使用的PAS树脂优选为具有100μm以上平均粒径的粒状物。若PAS树脂的平均粒径过小,则用挤出机进行熔融挤出时,由于进料量受到限制,树脂组合物在挤出机内滞留时间变长,有可能会产生树脂组合物劣化等问题。此外,在制造效率上也不优选。
本发明树脂组合物中PAI树脂和PAS树脂的配合率相对于PAI树脂和PAS树脂的合计,即在PAI树脂和PAS树脂合计作为100重量%的情况下,通常如下所示。即,PAI树脂的配合率为5~60重量%,PAS树脂的配合率为95~40重量%。
另外,PAI树脂的配合率优选为10重量%以上,更优选为15重量%以上,进一步优选为20重量%以上,最优选为30重量%以上。此外,PAI树脂的配合率优选为55重量%以下,更优选为50重量%以下。
若PAI树脂的配合率大于60重量%,则难以熔融混炼;若PAI树脂的配合率小于5重量%,则有耐热性、滑动特性提高较少的倾向。另外,若PAI树脂的配合率为20重量%以上,则与不满20重量%的情况相比,可以进一步提高滑动性。
本发明中使用的树脂组合物可以通过熔融混炼PAI树脂和PAS树脂来制造。熔融混炼温度为250~400℃,优选为280~360℃。混炼方法可以用挤出机、捏合机、Banbury混合机(Banbury Mixer)、混炼机(MixingRoll)等进行,优选的方法为用2轴挤出机的方法。
在本发明中使用的树脂组合物中,根据需要,也可以适当配合填充材料、颜料、润滑剂、增塑剂、稳定剂、紫外线剂、阻燃剂、阻燃助剂的添加剂、其它树脂等。
作为填充材料,可以列举出以玻璃珠、硅灰石、云母、滑石、高岭土、二氧化硅、粘土、石棉、碳酸钙、氢氧化镁、硅石、硅藻土、石墨、金刚砂、二硫化钼为代表的矿物质填充材料;玻璃纤维、研磨纤维(milled fiber)、碳纤维、钛酸钾纤维、硼纤维、碳化硅纤维等。填充材料可以配合树脂组合物的1~70重量%。优选的填充材料为玻璃纤维、研磨纤维、碳纤维、钛酸钾纤维,优选可以使用以氨基甲酸乙酯、氨基类等的硅烷偶联剂处理过的材料。
作为颜料,可以列举出碳黑、氧化钛、硫化锌、氧化锌等。
作为润滑剂,可以列举出矿物油、硅油、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、褐煤酸酰胺,或者硬脂酸钠、褐煤酸钠等的金属盐。
作为增塑剂,可以列举出通常使用的硅烷类化合物、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯等的邻苯二甲酸化合物等。此外,还可以使用通常所用的紫外线吸收剂、着色剂等。
作为阻燃剂,可以列举出如三苯基磷酸酯的磷酸酯类;十溴联苯、五溴甲苯、溴化环氧树脂等的溴化物;三聚氰胺衍生物等的含氮磷化物等;氢氧化镁、氢氧化铝等的金属氢氧化物。也可以使用阻燃助剂,作为其例子,可以列举出锑、硼、锌等的化合物等。
作为其它树脂的例子,可以列举出环氧树脂、苯氧树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯类;以四氟乙烯为主的氟树脂;聚苯醚、聚砜、聚碳酸酯、聚醚酮、聚醚酰亚胺、聚硫醚酮、聚醚醚酮等的芳香族树脂。
此外,本发明的树脂组合物的成型体可以根据用途而广泛形成板状、棒状、球状、薄片状、薄膜状、中空状、气体微孔分散状、发泡体、纤维状、小丸状等最适合的形状。作为上述成型体的成型方法,可以用注射成型、板料成型、吹塑成型、注吹成型、膨胀成型、加压成型、挤出成型、发泡成型、薄膜成型等公知的方法成型,也可以使用气动成型、真空成型等二次加工成型法。
本发明的树脂组合物由于具有良好的熔融时流动性、滑动特性、韧性、机械强度,特别在滑动轴承、滚动轴承、齿轮、凸轮等用途中有用。
实施例
通过实施例来更详细地说明本发明,本发明没有限定于这些实施例。另外,下述实施例以及比较例中所用的PAI树脂是下述合成例中制造的。
<合成例1>
将3000g水分含量为15ppm的N-甲基吡咯烷酮加入5升具有搅拌机、温度计、和顶端装有填充了氯化钙的干燥管的回流冷凝器的反应器中。在其中,加入555g无水偏苯三酸(50摩尔%),接着加入503g2,4-甲苯二异氰酸酯(50摩尔%),再加入2.955g纯水。接着,使用Karl Fischer水分计,测定体系内水分含量,结果纯水添加后体系内水分含量为1000ppm。最开始从室温需要30分钟使内容物温度升至120℃,保持该温度,持续8小时的聚合反应。聚合反应结束后,在N-甲基吡咯烷酮的2倍容量的甲醇中强力搅拌下滴加聚合液,使聚合物析出。将析出的聚合物抽滤,再用甲醇洗净,在200℃下进行减压干燥,得到PAI树脂。对于该PAI树脂,使30℃的N,N-二甲基乙酰胺溶剂中的PAI树脂浓度为1g/dl,测定比浓粘度,结果比浓粘度为0.35dl/g。
<合成例2>
除了加入0.555g纯水使纯水添加后体系内水分含量为200ppm以外,与合成例1同样地得到PAI树脂。对于该PAI树脂,与合成例1同样地测定比浓粘度,结果比浓粘度为0.32dl/g。
<合成例3>
除了加入14.955g纯水使纯水添加后体系内水分含量为5000ppm以外,与合成例1同样地得到PAI树脂。对于该PAI树脂,与合成例1同样地测定比浓粘度,结果比浓粘度为0.38dl/g。
<合成例4>
除了加入0.105g纯水使纯水添加后体系内水分含量为50ppm以外,与合成例1同样地得到PAI树脂。对于该PAI树脂,与合成例1同样地测定比浓粘度,结果比浓粘度为0.24dl/g。
<合成例5>
除了加入23.955g纯水使纯水添加后体系内水分含量为8000ppm以外,与合成例1同样地得到PAI树脂。对于该PAI树脂,与合成例1同样地测定比浓粘度,结果比浓粘度为0.45dl/g。
<合成例6>
除了将内容物的温度保持为120℃,并持续聚合反应的时间为2小时以外,与合成例1同样地得到PAI树脂。对于该PAI树脂,与合成例1同样地测定比浓粘度,结果比浓粘度为0.13dl/g。
<合成例7>
除了将内容物的温度保持为120℃,并持续聚合反应的时间为24小时以外,与合成例1同样地得到PAI树脂。对于该PAI树脂,与合成例1同样地测定比浓粘度,结果比浓粘度为0.50dl/g。
<实施例1>
将50重量份的合成例1中制造的PAI树脂和50重量份的PAS树脂(大日本油墨化学工业株式会社制造,商品名称DIC-PPS-LR300G)混合,使用2轴挤出机在320℃下熔融混炼该树脂组合物,制造小丸(树脂组合物)。
使用注射成型机(东芝机械株式会社制造,IS-100F3),以汽缸温度为340℃、模具温度为140℃,将该小丸注射成型,得到外径26mm×内径20mm×高15mm的环状试验片。
使用该环状试验片进行滑动磨损量的测定。使用摩擦磨损试验机((株)Orientec制造,铃木式摩擦磨损试验机EFM-III-EN),在试验温度为100℃、试验速度为1000mm/sec、对象材料为SUS304、试验时间为24小时、试验负荷为10kgf的条件下,进行滑动磨损量的测定。结果在表1中表示。
进而,将上述小丸注射成型得到JIS哑铃试验片。接着,对于该哑铃试验片,进行拉伸强度和拉伸伸长率的测定。使用拉伸试验机((株)岛津制作所制造,自动绘图仪,AG-5000B),在测定温度为23℃、试验速度为20mm/min、并且夹具间距为100mm的条件下,进行拉伸强度和拉伸伸长率的测定。结果在表1中表示。另外,拉伸强度是用于评价树脂组合物的机械强度的参数,拉伸伸长率是用于评价树脂组合物的韧性的参数。
此外,使用如上述方法所得到的小丸,进行熔融时流动性的测定。使用熔融时流动性测定装置((株)东洋精机制作所制造,CAPILOGRAPH 1B),在毛细管长为10mm、毛细管径为1.0mm、剪切速率为1000sec-1、试验温度为320℃的条件下,进行熔融时流动性的测定。结果在表1中表示。
<实施例2>
除了作为PAI,使用合成例2的PAI以外,与实施例1同样地制造树脂组合物,评价滑动磨损量、拉伸强度、拉伸伸长率以及熔融时流动性。结果在表1中表示。
<实施例3>
除了作为PAI,使用合成例3的PAI以外,与实施例1同样地制造树脂组合物,评价滑动磨损量、拉伸强度、拉伸伸长率以及熔融时流动性。结果在表1中表示。
<实施例4>
除了使PAI和PAS的配合率分别如表1所示以外,与实施例1同样地制造树脂组合物,评价滑动磨损量、拉伸强度、拉伸伸长率以及熔融时流动性。结果在表1中表示。
<实施例5>
除了使PAI和PAS的配合率分别如表1所示以外,与实施例2同样地制造树脂组合物,评价滑动磨损量、拉伸强度、拉伸伸长率以及熔融时流动性。结果在表1中表示。
<实施例6>
除了使PAI和PAS的配合率分别如表1所示以外,与实施例3同样地制造树脂组合物,评价滑动磨损量、拉伸强度、拉伸伸长率以及熔融时流动性。结果在表1中表示。
<比较例1>
除了作为PAI,使用合成例5的PAI以外,与实施例1同样地制造树脂组合物,评价滑动磨损量、拉伸强度、拉伸伸长率以及熔融时流动性。结果在表1中表示。
<比较例2>
除了作为PAI,使用合成例6的PAI以外,与实施例1同样地制造树脂组合物,评价滑动磨损量、拉伸强度、拉伸伸长率以及熔融时流动性。结果在表1中表示。
<比较例3>
除了作为PAI,使用合成例7的PAI以外,与实施例1同样地制造树脂组合物,评价滑动磨损量、拉伸强度、拉伸伸长率以及熔融时流动性。结果在表1中表示。
<比较例4>
除了作为PAI,使用合成例5的PAI,并使PAI和PAS的配合率分别如表1所示以外,与实施例1同样地制造树脂组合物,评价滑动磨损量、拉伸强度、拉伸伸长率以及熔融时流动性。结果在表1中表示。
<比较例5>
除了作为PAI,使用合成例4的PAI以外,与实施例1同样地制造树脂组合物,评价滑动磨损量、拉伸强度、拉伸伸长率以及熔融时流动性。结果在表1中表示。
Claims (8)
1.一种树脂组合物,其含有:
(1)芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A);和
(2)聚芳硫醚树脂(B);
其中,所述芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)是在使芳香族三羧酸酐和二异氰酸酯聚合的反应中,使反应体系中的水分含量为100~5000ppm而得到的,并且,在30℃的N,N-二甲基乙酰胺中的比浓粘度为0.15~0.40dl/g。
2.如权利要求1所述的树脂组合物,其中,
在将芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)和聚芳硫醚树脂(B)合计为100重量%的情况下,芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)的配合率为5~60重量%,聚芳硫醚树脂(B)的配合率为95~40重量%。
3.如权利要求1或2所述的树脂组合物,其中,
反应体系中的水分含量为500~5000ppm。
4.如权利要求1~3中任一项所述的树脂组合物,其中,
所述芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)的比浓粘度为0.25~0.40dl/g。
5.一种成型体,其由权利要求1~4中任一项所述的树脂组合物构成。
6.一种树脂组合物的制造方法,其为含有(1)芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)和(2)聚芳硫醚树脂(B)的树脂组合物的制造方法,
在使芳香族三羧酸酐和二异氰酸酯聚合的反应中,使反应体系中的水分含量为100~5000ppm,并且,使芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)在30℃的N,N-二甲基乙酰胺中的比浓粘度为0.15~0.40dl/g,由此制造所述芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)。
7.如权利要求6所述的树脂组合物的制造方法,其中,
在将芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)和聚芳硫醚树脂(B)合计为100重量%的情况下,使芳香族聚酰胺酰亚胺树脂(A)的配合率为5~60重量%,使聚芳硫醚树脂(B)的配合率为95~40重量%,由此制造所述树脂组合物。
8.如权利要求6或7所述的树脂组合物的制造方法,其中,
在使芳香族三羧酸酐和二异氰酸酯聚合的反应中,使反应体系中的水分含量为500~5000ppm。
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