CN102093344B - 一种含噻唑硫酮或噁唑烷酮的n-取代乙酰氧吡唑类化合物、制备方法及用途 - Google Patents
一种含噻唑硫酮或噁唑烷酮的n-取代乙酰氧吡唑类化合物、制备方法及用途 Download PDFInfo
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Landscapes
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Abstract
本发明公开了一种含噻唑硫酮或噁唑烷酮的N-取代乙酰氧吡唑类化合物、制备方法及用途。本发明以取代1，5-二芳基-3-氧乙酸基吡唑为原料，DCC为脱水剂，DMAP为催化剂，与噻唑硫酮或噁唑烷酮发生缩合反应，得到系列含噻唑硫酮或噁唑烷酮的N-取代乙酰氧吡唑类化合物。本发明还公开了该类化合物在制备杀菌剂方面的应用。
Description
技术领域
本发明属于农用杀菌剂领域。具体涉及一种含噻唑硫酮或噁唑烷酮的N-取代乙酰氧吡唑类化合物、制备方法，以及这类化合物在杀菌剂方面的应用。
技术背景
自上个世纪90年代巴斯夫公司研究并开发出具有新型作用机制的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂唑菌胺酯(pyraclostrobin)以来(专利US5869517、US6054952、CN1154692、CN1308065等公开了该类化合物的结构及广谱的生物活性)，其结构中的芳基取代的羟基吡唑被证实是优秀的具有生物活性的合成片段，该片段具有杀虫、杀螨、杀菌，除草等活性，由于其高效、低毒以及吡唑环上取代基的多方位变换在新农药的研发中扮演着越来越重要的角色。同样，芳氧乙酸类化合物也具有强烈的生理活性和抗菌活性，长期以来一直是重要的植物生长调节剂，还可作为禾本科谷物中阔叶杂草的除草剂，其金属配合物可成为低毒、高效的农药和肥料(Acc.Chem.Res.2001，34，239)。根据芳基取代的羟基吡唑广泛的生物活性及芳氧乙酸类化合物的杀菌、植物生长调节和除草活性，利用它们之间的协同关系，我们设计合成了一系列具有杀菌活性的吡唑氧乙酸类化合物(专利CN101284815和文献J.Heterocyclic Chem.2010，47，897)。
近年来，国外的一些药物公司相继成功地开发了多个噻唑类和噁唑类农药新品种，如噻氟菌胺(Proc.Brighton Crop Prot.Conf.-Pests Dis.1992，1，427)、噻唑菌胺(Pest Manag.Sci.2004，60，1007)、噻虫嗪(Pest Manag.Sci.2001，57，906)、噁唑菌酮(Pest Manag.Sci.2002，58，859)。噻唑硫酮和噁唑烷酮是重要的噻唑类和噁唑类衍生物，它们也被证实是具有优秀生物活性的合成片段，在医药、农药领域同样有很广泛的应用(Bioorg.Med.Chem.Lett.2010，20，6297；Bioorg.Med.Chem.Lett.2007，17，879；Bioorg.Med.Chem.Lett.2002，12，3275)。
以吡唑氧乙酸类化合物的杀菌活性、噻唑硫酮和噁唑烷酮优秀的生物活性为基础，利用它们之间的协同作用，从新农药的发展方向出发，按照生物分子电子等排原理和活性官能团拼接设计思想，设计并合成了一种含噻唑硫酮或噁唑烷酮的N-取代乙酰氧吡唑类化合物。通过对该类化合物进行杀菌活性测试，发现该类化合物具有较好的杀菌活性，有望开发成为新农药品种。
发明内容
本发明的目的在于提供一种在很小的剂量下就具有杀菌活性的新型含噻唑硫酮或噁唑烷酮的N-取代乙酰氧吡唑类化合物，并提供一种该化合物的制备方法。
本发明的技术方案如下：
本发明提供一种含噻唑硫酮或噁唑烷酮的N-取代乙酰氧吡唑类化合物，如通式I所示：
其中，X(n)或Y(n)中n＝1-5取代，X(n)或Y(n)分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基氨基，其中所述的卤代基中的卤素选自氟、氯、溴或碘中的一种或几种；R选自以下基团之一：
可以用下面表1中列出的化合物来说明本发明，但并不限定本发明。
表1
| 编号 | X(n) | Y(n) | R |
| 1 | H | H | R1 |
| 2 | 4-OCH3 | H | R1 |
| 3 | 4-CH3 | H | R1 |
| 4 | 4-Cl | H | R1 |
| 5 | 3-Cl | H | R1 |
| 6 | 3-F | H | R1 |
| 7 | 4-Br | 4-F | R1 |
| 8 | 3，4-OCH3 | 2，4-NO2 | R1 |
| 9 | 4-Cl | 4-F | R1 |
| 10 | 4-CF3 | H | R2 |
| 11 | 2，4-Cl | 4-CH(CH3)2 | R2 |
| 12 | 3-CF3 | 4-F | R2 |
| 13 | 3，4，5-OCH3 | 2.4-Cl | R2 |
| 14 | 4-CF3 | 4-Cl | R2 |
| 15 | 2，4-Cl | 4-F | R2 |
| 16 | 4-OCH3 | 4-CH3 | R2 |
| 17 | 4-CF3 | 2，4-Cl | R2 |
| 18 | 4-F | 4-F | R2 |
本发明中，含噻唑硫酮或噁唑烷酮的N-取代乙酰氧吡唑类化合物的合成方法如下：在-20℃～10℃，将1倍量的1，5-二芳基-3-氧乙酸基吡唑II(物质的量为单位，下同)和1～2倍量的DCC(即N，N′-二环己基碳二亚胺)溶于有机溶剂中，先搅拌反应0.5h～3h，然后往其中加入1～2倍量的噻唑硫酮或噁唑烷酮III和0.05～0.5倍量的催化剂DMAP(即4-二甲氨基吡啶)，在0℃～25℃下，继续搅拌反应0.5h～24h，最后经分离提纯得到通式I的化合物：
通式II所示吡唑氧乙酸类化合物由已知方法制得，可参照专利CN101284815和文献J.Heterocyclic Chem.2010，47，897等。
通式III所示的化合物可以由已知化合物通过环合得到，可参照文献Tetrahedron 2008，64，5637等。
本发明的化合物可以制备杀菌剂，可以应用在油菜菌核病敏感菌株Sclerotinia sclerotiorum、蔬菜灰霉病敏感菌株Botryris cinerea Pers.、赤霉病敏感菌株Gibbrella zeae(Schw.)Petch、小麦纹枯病敏感菌株Rhizoctorua solani或稻瘟病菌Pyricularia oryzae Cav等菌引起的多种病害。
本发明的新型含噻唑硫酮或噁唑烷酮的N-取代乙酰氧吡唑类杀菌剂可以用作多种作物的病害防治，包括人参、西洋参、三七、白术、贝母、砂仁、菊花、枸杞或百合的药用植物；小麦、玉米、水稻、马铃薯、甜菜、花生或棉花的大田植物；白菜、番茄、黄瓜、辣椒或扁豆的蔬菜作物；桃、梨、葡萄或草莓的园艺作物；君子兰或芦荟的花卉。
具体实施方式
以下具体实施例用来进一步说明本发明。
合成实施例
实施例1：1，5-二苯基-3-氧乙酰噻唑硫酮(化合物I-1)的合成
在-20℃，往100mL单口烧瓶中加入化合物(II-1)2.9g(10.0mmol)、DCC4.1g(20.0mmol)和20mL无水二氯甲烷，混合物于-20℃搅拌3h，再加入化合物(III-1)2.4g(20.0mmol)和DMAP 0.6g(5.0mmol)，在0℃搅拌反应24h。滤去白色沉淀，减压蒸去溶剂得到黄色粘稠物，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/乙酸乙酯)，得到淡黄色固体I-1，产率61％，熔点为187-188℃，核磁数据(1HNMR，500MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)如下：δppm 7.30-7.20(m，10H，Ar-H)，6.04(s，1H，CH)，5.71(s，2H，CH2)，4.60(t，J＝7.5Hz，2H，CH2)，3.37(t，J＝7.5Hz，2H，CH2)。
实施例2：1-苯基-5-(4-甲氧基苯基)-3-氧乙酰噻唑硫酮(化合物I-2)的合成
在-15℃，往100mL单口烧瓶中加入化合物(II-2)3.2g(10.0mmol)，DCC4.1g(20.0mmol)和20mL无水二氯甲烷，混合物于-15℃搅拌2.5h，再加入化合物(III-1)2.1g(18.0mmol)和DMAP 0.6g(5.0mmol)，在0℃搅拌反应22h。滤去白色沉淀，减压蒸去溶剂得到黄色粘稠物，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/乙酸乙酯)，得到淡黄色固体I-2，产率60％，熔点为162-163℃，核磁数据(1HNMR，500MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)如下：δppm 7.27-6.80(m，9H，Ar-H)，5.98(s，1H，CH)，5.70(s，2H，CH2)，4.60(t，J＝7.6Hz，2H，CH2)，3.80(s，3H，OCH3)，3.37(t，J＝7.6Hz，2H，CH2)。
实施例3：1-苯基-5-(4-甲基苯基)-3-氧乙酰噻唑硫酮(化合物I-3)的合成
在-10℃，往100mL单口烧瓶中加入化合物(II-3)3.1g(10.0mmol)，DCC3.7g(18.0mmol)和20mL无水三氯甲烷，混合物于-10℃下搅拌2h，再加入化合物(III-1)2.1g(18.0mmol)和DMAP 0.55g(4.5mmol)，在5℃搅拌反应20h。滤去白色沉淀，减压蒸去溶剂得到黄色粘稠物，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/乙酸乙酯)，得到淡黄色固体I-3，产率62％，熔点为170-171℃，核磁数据(1HNMR，500MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)如下：δppm 7.17-6.82(m，9H，Ar-H)，6.01(s，1H，CH)，5.72(s，2H，CH2)，4.60(t，J＝7.6Hz，2H，CH2)，3.38(t，J＝7.6Hz，2H，CH2)，2.37(s，3H，CH3)。
实施例4：1-苯基-5-(4-氯苯基)-3-氧乙酰噻唑硫酮(化合物I-4)的合成
在-5℃，往100mL单口烧瓶中加入化合物(II-4)3.3g(10.0mmol)，DCC3.3g(16.0mmol)和20mL无水三氯甲烷，混合物于-5℃下搅拌2h，再加入化合物(III-1)1.9g(16.0mmol)和DMAP 0.49g(4.0mmol)，在5℃搅拌反应18h。滤去白色沉淀，减压蒸去溶剂得到黄色粘稠物，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/乙酸乙酯)，得到淡黄色固体I-4，产率68％，熔点为132-133℃，核磁数据(1HNMR，500MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)如下：δppm 7.31-6.91(m，9H，Ar-H)，6.06(s，1H，CH)，5.72(s，2H，CH2)，4.60(t，J＝7.6Hz，2H，CH2)，3.37(t，J＝7.6Hz，2H，CH2)。
实施例5：1-苯基-5-(3-氯苯基)-3-氧乙酰噻唑硫酮(化合物I-5)的合成
在-5℃，往100mL单口烧瓶中加入化合物(II-5)3.3g(10.0mmol)，DCC3.1g(15.0mmol)和20mL无水三氯甲烷，混合物于-5℃下搅拌2h，再加入化合物(III-1)1.8g(15.0mmol)和DMAP 0.43g(3.5mmol)，在10℃搅拌反应16h。滤去白色沉淀，减压蒸去溶剂得到黄色粘稠物，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/乙酸乙酯)，得到淡黄色固体I-5，产率71％，熔点为143-144℃，核磁数据(1HNMR，500MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)如下：δppm 7.30-7.05(m，9H，Ar-H)，6.05(s，1H，CH)，5.72(s，2H，CH2)，4.61(t，J＝7.5Hz，2H，CH2)，3.38(t，J＝7.8Hz，2H，CH2)。
实施例6：1-苯基-5-(3-氟苯基)-3-氧乙酰噻唑硫酮(化合物I-6)的合成
在0℃，往100mL单口烧瓶中加入化合物(II-6)3.1g(10.0mmol)，DCC3.1g(15.0mmol)和20mL无水二氯甲烷，混合物于0℃下搅拌1.5h，再加入化合物(III-1)1.8g(15.0mmol)和DMAP 0.37g(3.0mmol)，在15℃搅拌反应14h。滤去白色沉淀，减压蒸去溶剂得到黄色粘稠物，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/乙酸乙酯)，得到淡黄色固体I-6，产率70％，熔点为121-122℃，核磁数据(1HNMR，500MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)如下：δppm 7.31-6.91(m，9H，Ar-H)，6.06(s，1H，CH)，5.72(s，2H，CH2)，4.60(t，J＝7.6Hz，2H，CH2)，3.37(t，J＝7.6Hz，2H，CH2)。
实施例7：1-(4-氟苯基)-5-(4-溴苯基)-3-氧乙酰噻唑硫酮(化合物I-7)的合成
在0℃，往100mL单口烧瓶中加入化合物(II-7)3.9g(10.0mmol)，DCC2.9g(14.0mmol)和20mL无水四氯化碳，混合物于0℃下搅拌1.5h，再加入化合物(III-1)1.7g(14.0mmol)和DMAP 0.31g(2.5mmol)，在15℃搅拌反应14h。滤去白色沉淀，减压蒸去溶剂得到黄色粘稠物，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/乙酸乙酯)，得到淡黄色固体I-7，产率46％。
实施例8：1-(2，4-二硝基苯基)-5-(3，4-二甲氧基苯基)-3-氧乙酰噻唑硫酮(化合物I-8)的合成
在0℃，往100mL单口烧瓶中加入化合物(II-8)4.4g(10.0mmol)，DCC2.9g(14.0mmol)和20mL无水二氯甲烷，混合物于0℃下搅拌1.5h，再加入化合物(III-1)1.7g(14.0mmol)和DMAP 0.31g(2.5mmol)，在15℃搅拌反应12h。滤去白色沉淀，减压蒸去溶剂得到黄色粘稠物，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/乙酸乙酯)，得到淡黄色固体I-8，产率65％。
实施例9：1-(4-氟苯基)-5-(4-氯苯基)-3-氧乙酰噻唑硫酮(化合物I-9)的合成
在0℃，往100mL单口烧瓶中加入化合物(II-9)3.5g(10.0mmol)，DCC 2.5g(12.0mmol)和20mL无水四氢呋喃，混合物于0℃下搅拌1.5h，再加入化合物(III-1)1.5g(13.0mmol)和DMAP 0.24g(2.0mmol)，在20℃搅拌反应10h。滤去白色沉淀，减压蒸去溶剂得到黄色粘稠物，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/乙酸乙酯)，得到淡黄色固体I-9，产率62％。
实施例10：1-苯基-5-(4-三氟甲基苯基)-3-氧乙酰噁唑烷酮(化合物I-10)的合成
在0℃，往100mL单口烧瓶中加入化合物(II-10)3.6g(10.0mmol)，DCC2.5g(12.0mmol)和20mL无水四氢呋喃，混合物于0℃下搅拌1.5h，再加入化合物(III-2)1.1g(13.0mmol)和DMAP 0.24g(2.0mmol)，在20℃搅拌反应10h。滤去白色沉淀，减压蒸去溶剂得到黄色粘稠物，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到淡黄色固体I-10，产率58％。
实施例11：1-(4-异丙基苯基)-5-(2，4-二氯苯基)-3-氧乙酰噁唑烷酮(化合物I-11)的合成
在0℃，往100mL单口烧瓶中加入化合物(II-11)4.0g(10.0mmol)，DCC2.3g(11.0mmol)和20mL无水四氢呋喃，混合物于0℃下搅拌1.5h，再加入化合物(III-2)1.0g(12.0mmol)和DMAP 0.18g(1.5mmol)，在25℃搅拌反应8h。滤去白色沉淀，减压蒸去溶剂得到黄色粘稠物，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到淡黄色固体I-11，产率61％。
实施例12：1-(4-氟苯基)-5-(3-三氟甲基苯基)-3-氧乙酰噁唑烷酮(化合物I-12)的合成
在5℃，往100mL单口烧瓶中加入化合物(II-12)3.8g(10.0mmol)，DCC2.3g(11.0mmol)和20mL无水N，N-二甲基甲酰胺，混合物于5℃下搅拌1.0h，再加入化合物(III-2)1.0g(12.0mmol)和DMAP 0.12g(1.0mmol)，在25℃搅拌反应8h。滤去白色沉淀，减压蒸去溶剂得到黄色粘稠物，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到淡黄色固体I-12，产率50％。
实施例13：1-(2，4-二氯苯基)-5-(3，4，5-三甲氧基苯基)-3-氧乙酰噁唑烷酮(化合物I-13)的合成
在10℃，往100mL单口烧瓶中加入化合物(II-13)4.5g(10.0mmol)，DCC2.3g(10.5mmol)和20mL无水N，N-二甲基甲酰胺，混合物于10℃下搅拌0.5h，再加入化合物(III-2)0.96g(11.0mmol)和DMAP 0.06g(0.5mmol)，在25℃搅拌反应8h。滤去白色沉淀，减压蒸去溶剂得到黄色粘稠物，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到淡黄色固体I-13，产率40％。
实施例14：1-(4-氯苯基)-5-(4-三氟甲基苯基)-3-氧乙酰噁唑烷酮(化合物I-14)的合成
在0℃，往100mL单口烧瓶中加入化合物(II-14)4.0g(10.0mmol)，DCC2.3g(10.5mmol)和20mL无水乙酸乙酯，混合物于0℃下搅拌0.5h，再加入化合物(III-2)0.91g(10.5mmol)和DMAP 0.06g(0.5mmol)，在25℃搅拌反应6h。滤去白色沉淀，减压蒸去溶剂得到黄色粘稠物，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到淡黄色固体I-14，产率49％。
实施例15：1-(4-氟苯基)-5-(2，4-二氯苯基)-3-氧乙酰噁唑烷酮(化合物I-15)的合成
在0℃，往100mL单口烧瓶中加入化合物(II-15)3.8g(10.0mmol)，DCC2.1g(10.0mmol)和20mL无水二氯甲烷，混合物于0℃下搅拌1.0h，再加入化合物(III-2)0.87g(10.0mmol)和DMAP 0.06g(0.5mmol)，在25℃搅拌反应4h。滤去白色沉淀，减压蒸去溶剂得到黄色粘稠物，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到淡黄色固体I-15，产率43％。
实施例16：1-(4-甲基苯基)-5-(4-甲氧基苯基)-3-氧乙酰噁唑烷酮(化合物I-16)的合成
在0℃，往100mL单口烧瓶中加入化合物(II-16)3.4g(10.0mmol)，DCC2.1g(10.0mmol)和20mL无水三氯甲烷，混合物于0℃下搅拌1.0h，再加入化合物(III-2)0.87g(10.0mmol)和DMAP 0.06g(0.5mmol)，在25℃搅拌反应2h。滤去白色沉淀，减压蒸去溶剂得到黄色粘稠物，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到淡黄色固体I-16，产率25％。
实施例17：1-(2，4-二氯苯基)-5-(4-三氟甲基苯基)-3-氧乙酰噁唑烷酮(化合物I-17)的合成
在0℃，往100mL单口烧瓶中加入化合物(II-17)4.3g(10.0mmol)，DCC2.1g(10.0mmol)和20mL无水四氢呋喃，混合物于0℃下搅拌1.0h，再加入化合物(III-2)0.87g(10.0mmol)和DMAP 0.06g(0.5mmol)，在25℃搅拌反应1h。滤去白色沉淀，减压蒸去溶剂得到黄色粘稠物，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到淡黄色固体I-17，产率22％。
实施例18：1-(4-氟苯基)-5-(4-氟苯基)-3-氧乙酰噁唑烷酮(化合物I-18)的合成
在0℃，往100mL单口烧瓶中加入化合物(II-18)3.3g(10.0mmol)，DCC2.1g(10.0mmol)和20mL无水四氢呋喃，混合物于0℃下搅拌1.0h，再加入化合物(III-2)0.87g(10.0mmol)和DMAP 0.06g(0.5mmol)，在25℃搅拌反应0.5h。滤去白色沉淀，减压蒸去溶剂得到黄色粘稠物，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到淡黄色固体I-18，产率18％。
生物活性测定
实施例19 杀菌活性测定
以实施例制得的最终产物进行杀菌效果评定，同时选取多菌灵、唑菌胺酯作为对比。以油菜菌核病敏感菌株Sclerotinia sclerotiorum、蔬菜灰霉病敏感菌株Botryris cinerea Pers.、赤霉病敏感菌株Gibbrella zeae(Schw.)Petch、小麦纹枯病敏感菌株Rhizoctorua solani、稻瘟病菌Pyricularia oryzae Cav作为靶标，以盆栽子叶期黄瓜苗为试验作物，处理药剂量：离体：10ug/ml活体：1000ug/ml，以清水对照进行杀菌活性试验。
l离体试验方法：
1.1含毒培养基制备：原药用丙酮溶解后配制成1000ug/ml的母液，再逐级稀释至100ug/ml、10ug/ml，根据剂量加入到培养基中，摇匀，制成含药平板；多菌灵利用0.02mol/L的稀盐酸溶解配制成母液再根据剂量加入到培养基中，摇匀，制成含药平板。
1.2毒力测定：采用菌落直径法。在含药平板中央接一菌饼，菌丝朝下。25℃培养至空白对照菌落布满培养皿2/3以上时，测量各处理的菌落直径。每个菌落按十字交叉法测量2次，以其平均数代表菌落的大小。计算药剂对菌体生长的抑制率。
2.活体试验方法：
2.1作物培养：黄瓜催芽后，点播于d＝6cm的塑料盆中，吸足水份，置于网室中培养至子叶期备用。
2.2施药方法：室内通风橱内，用喉头喷雾器均匀施于黄瓜苗全株。
2.3接种方法：预先转接油菜菌核病菌、蔬菜灰霉病菌，长至四分之三皿备用。施药24小时后，用d＝5mm的打孔器在菌落边缘打菌饼，将菌饼菌丝向下接于叶片正面。
2.4培养：接好菌的黄瓜置于保湿箱中恒温保湿培养，培养温度25℃，湿度100％，光/暗＝16/8。
离体试验在菌落长至2/3平皿以上时测量菌落直径；活体试验保湿培养3天后调查结果，具体结果见下表1，表2。
部分测试结果如下
表1 离体杀菌活性结果表
表2 活体杀菌活性结果表
分级标准：A级：抑制率≥90％；B级：90％＞抑制率≥70％；C级：70％＞抑制率≥50％；D级：50％＞抑制率。
虽然已经用优选实施例详述了本发明，然而其并非用于限定本发明。任何本领域的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，应当可以作出各种修改与变更。因此本发明的保护范围应当视为所附的权力要求书所限定的范围。
Claims (5)
1.一种含噻唑硫酮或噁唑烷酮的N-取代乙酰氧吡唑类化合物，如通式I所示：
其中：
X(n)或Y(n)中n＝1-5取代，X(n)或Y(n)分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基氨基，其中所述的卤代基中的卤素选自氟、氯、溴或碘中的一种或几种；R选自以下基团之一：
2.一种如权利要求1中任意一项所述的化合物I的合成方法，其特征在于：在-20℃～10℃，将1倍量的1，5-二芳基-3-氧乙酸基吡唑，物质的量为单位，和1～2倍量的DCC(即N，N′-二环己基碳二亚胺)，物质的量为单位，溶于有机溶剂中，先搅拌反应0.5h～3h，然后往其中加入1～2倍量的噻唑硫酮或噁唑烷酮，物质的量为单位，和0.05～0.5倍量的催化剂DMAP(即4-二甲氨基吡啶)，物质的量为单位，在0℃～25℃下，继续搅拌反应0.5h～24h，最后经分离提纯得到通式I的化合物。
3.一种如权利要求2所述的合成方法，其特征在于：选用的有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、乙酸乙酯、四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺。
4.一种如权利要求1中任一所述的化合物在制备杀菌剂方面的应用。
5.一种如权利要求4所述的用途，其中所述的菌为油菜菌核病敏感菌株、蔬菜灰霉病敏感菌株、赤霉病敏感菌株、小麦纹枯病敏感菌株或稻瘟病菌。
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