CN102050715B - 一种工业吐纳麝香的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种工业吐纳麝香的制备方法，以对异丙基甲苯和2.3-二甲基-1-丁烯为原料，以叔丁基氯为吸氢剂，通过付氏烷基化合成中间体1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘，后利用中间体做为原料与乙酰氯在二氯甲烷溶剂中，发生付克酰基化反应，得到产品吐纳麝香（7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘，AHMT）；本方法与已有方法和技术相比，具有操作简单，反应速度快速，产品纯化仅用无水乙醇热溶出色素，无需蒸馏和精馏，所获产率高等特点，实现了工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种麝香的合成方法，具体的说是一种工业吐纳麝香的制备方法。
背景技术
吐纳麝香（7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘）是一种日用型香料，吐纳麝香属于双环类萘满型麝香，具有浓厚的粉香气息，香质优良、香气幽雅、留香持久，给人一种十分舒坦愉快的感觉，该产品扩散力强、调和性好，在酸碱介质中稳定，不易变色，与纤维附着力强，适用于香皂、香粉等高档化妆品，也适用于洗涤剂、织物柔软剂等，该产品是国际公认的使用安全、对人体肌肤无害的一种十分理想的香料，但吐纳麝香在国内的开发研究还处于起步阶段，仍需从国外进口，目前国内市场上常使用硝基麝香，但硝基麝香对人体肌肤有严重损害，引起皮肤癌，已成为禁产禁用产品，而吐纳麝香则成为硝基麝香的理想替代品，根据有关显示可知吐纳麝香在国内的需求量急剧上升，目前合成吐纳麝香方法产率低，纯度低，造价昂贵，生产成本高，耗时长。
发明内容
本发明针对上述问题，提供一种生产成本低、收率高和单元操作工业化的吐纳麝香的合成方法，从而满足国内工业化生产。
本发明的目的为提供一种工业吐纳麝香的制备方法，合成方法为：
步骤一、制备中间体1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘
1）按分子摩尔质量比取2—3摩尔的对异丙基甲苯、1—1.5摩尔的2,3-二甲基-1-丁烯和1.05—1.40摩尔的叔丁基氯，进行混合形成物料反应液A-1，备用；
2）在20—25℃条件下，按重量份数比取无水三氯化铝或无水氯化锌10份、浓硫酸1份、盐酸0.5份、环己烷2—4份，先将浓硫酸、盐酸和环己烷进行混合，然后边搅拌边加入无水三氯化铝或无水氯化锌待反应终止后形成反应混合液A-2，备用；
3）按重量份数比取1份的物料反应液A-1逐渐滴加到1.2—1.5份的反应混合液A-2中，滴加时间为50—70分钟，滴加结束后利用薄层色谱法或气相色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物A；
4）将反应物A取出放入0—4℃的盐水中，搅拌20—30分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机层，利用饱和氯化钠对有机层洗涤3—5次，再用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸馏纯化，得到中间体1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘；
步骤二、制备7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘
1）按分子摩尔质量比取1—1.5摩尔的1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘和2.1—3.0摩尔的乙酰氯，进行混合形成物料反应液B-1，备用；
2）在0-5℃条件下，按重量份数比取无水三氯化铝或无水氯化锌1.2—2.0份、二氯甲烷1—1.2份，在二氯甲烷中加入无水三氯化铝或无水氯化锌，进行搅拌至完全溶解止，形成反应混合液B-2，备用；
3）按重量份数比取1份的物料反应液B-1滴加到1.2—1. 4份的反应混合液B-2中，滴加时间为50—70分钟，进行付克酰基化反应，待付克酰基化反应结束后，利用薄层色谱法或气相色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物B；
4）将反应物B取出放入0—4℃的盐水中，搅拌45—60分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机层，用不饱和碳酸钠对有机层进行洗涤2—4次，再利用饱和氯化钠对有机层洗涤1—3次，后用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸除溶剂，得到7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘粗品；
步骤三、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘的纯化
按重量百分比将7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘加入到1.5—2倍的无水乙醇中，加热溶解后，置于0℃条件下放置24—28小时，待固体全部析出后， 抽滤， 得到纯度大于98%的7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘，即吐纳麝香；
所述的浓硫酸浓度为98%，盐酸的浓度为36%。
有益效果
本发明通过付氏烷基化催化反应，优化了反应时间，提高了对异丙基甲苯与2,3-二甲基-1-丁烯发生环化反应的选择性，使用本发明中多聚磷酸、无水三氯化铝和浓硫酸的比例，可使中间产物1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘的产率达到80%以上,从而提高7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘的总产率。
本发明中利用无水乙醇对7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘进行粗品纯化，通过无水乙醇饱和溶液低温结晶的方法，取代了最终产品7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘以前工艺中使用的减压精馏、重结晶等方法，操作更加简单, 得到了纯度为98%的吐7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘产品。
本发明中的提取方法使用条件温和，操作简单，产率高，生产成本低，实现7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘的高产率，减少时间消耗。
具体实施方式
实施例一
步骤一、制备中间体1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘
1）按分子摩尔质量比取2摩尔的对异丙基甲苯、1摩尔的2,3-二甲基-1-丁烯和1.05摩尔的叔丁基氯，进行混合形成物料反应液A-1，备用；
2）在20℃条件下，按重量份数比取无水三氯化铝10份、浓硫酸1份、盐酸0.5份、环己烷2份，先将浓硫酸、盐酸和环己烷进行混合，然后边搅拌边加入无水三氯化铝待反应终止后形成反应混合液A-2，备用；
3）按重量份数比取1份的物料反应液A-1逐渐滴加到1.2份的反应混合液A-2中，滴加时间为50分钟，滴加结束后利用薄层色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物A；
4）将反应物A取出放入0℃的盐水中，搅拌20分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机层，利用饱和氯化钠对有机层洗涤3次，再用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸馏纯化，得到中间体1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘；
步骤二、制备7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘
1）按分子摩尔质量比取1摩尔的1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘和2.1摩尔的乙酰氯，进行混合形成物料反应液B-1，备用；
2）在0℃条件下，按重量份数比取无水三氯化铝1.2份、二氯甲烷1份，在二氯甲烷中加入无水三氯化铝，进行搅拌至完全溶解止，形成反应混合液B-2，备用；
3）按重量份数比取1份的物料反应液B-1滴加到1.2份的反应混合液B-2中，滴加时间为50分钟，进行付克酰基化反应，待付克酰基化反应结束后，利用薄层色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物B；
4）将反应物B取出放入0℃的盐水中，搅拌45分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机层，用不饱和碳酸钠对有机层进行洗涤2次，再利用饱和氯化钠对有机层洗涤1次，后用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸除溶剂，得到7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘粗品；
步骤三、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘的纯化
按重量百分比将7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘加入到1.5倍的无水乙醇中，加热溶解后，置于0℃条件下放置24小时，待固体全部析出后， 抽滤， 得到纯度为98%的7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘，即吐纳麝香。
实施例二
步骤一、制备中间体1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘
1）按分子摩尔质量比取2.5摩尔的对异丙基甲苯、1.25摩尔的2,3-二甲基-1-丁烯和1.25摩尔的叔丁基氯，进行混合形成物料反应液A-1，备用；
2）在23℃条件下，按重量份数比取无水三氯化铝10份、浓硫酸1份、盐酸0.5份、环己烷3份，先将浓硫酸、盐酸和环己烷进行混合，然后边搅拌边加入无水三氯化铝待反应终止后形成反应混合液A-2，备用；
3）按重量份数比取1份的物料反应液A-1逐渐滴加到1.3份的反应混合液A-2中，滴加时间为60分钟，滴加结束后利用薄层色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物A；
4）将反应物A取出放入2℃的盐水中，搅拌25分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机层，利用饱和氯化钠对有机层洗涤4次，再用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸馏纯化，得到中间体1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘；
步骤二、制备7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘
1）按分子摩尔质量比取1.3摩尔的1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘和2.6摩尔的乙酰氯，进行混合形成物料反应液B-1，备用；
2）在3℃条件下，按重量份数比取无水三氯化铝1.6份、二氯甲烷1.1份，在二氯甲烷中加入无水三氯化铝，进行搅拌至完全溶解止，形成反应混合液B-2，备用；
3）按重量份数比取1份的物料反应液B-1滴加到1.3份的反应混合液B-2中，滴加时间为60分钟，进行付克酰基化反应，待付克酰基化反应结束后，利用薄层色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物B；
4）将反应物B取出放入2℃的盐水中，搅拌52分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机层，用不饱和碳酸钠对有机层进行洗涤3次，再利用饱和氯化钠对有机层洗涤2次，后用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸除溶剂，得到7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘粗品；
步骤三、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘的纯化
按重量百分比将7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘加入到1.7倍的无水乙醇中，加热溶解后，置于0℃条件下放置26小时，待固体全部析出后， 抽滤，得到纯度为98.5%的7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘，即吐纳麝香。
实施例三
步骤一、制备中间体1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘
1）按分子摩尔质量比取3摩尔的对异丙基甲苯、1.5摩尔的2,3-二甲基-1-丁烯和1.40摩尔的叔丁基氯，进行混合形成物料反应液A-1，备用；
2）在25℃条件下，按重量份数比取无水三氯化铝10份、浓硫酸1份、盐酸0.5份、环己烷4份，先将浓硫酸、盐酸和环己烷进行混合，然后边搅拌边加入无水三氯化铝待反应终止后形成反应混合液A-2，备用；
3）按重量份数比取1份的物料反应液A-1逐渐滴加到1.5份的反应混合液A-2中，滴加时间为70分钟，滴加结束后利用薄层色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物A；
4）将反应物A取出放入4℃的盐水中，搅拌30分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机层，利用饱和氯化钠对有机层洗涤5次，再用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸馏纯化，得到中间体1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘；
步骤二、制备7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘
1）按分子摩尔质量比取1.5摩尔的1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘和3.0摩尔的乙酰氯，进行混合形成物料反应液B-1，备用；
2）在5℃条件下，按重量份数比取无水三氯化铝2.0份、二氯甲烷1.2份，在二氯甲烷中加入无水三氯化铝，进行搅拌至完全溶解止，形成反应混合液B-2，备用；
3）按重量份数比取1份的物料反应液B-1滴加到1.4份的反应混合液B-2中，滴加时间为70分钟，进行付克酰基化反应，待付克酰基化反应结束后，利用薄层色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物B；
4）将反应物B取出放入4℃的盐水中，搅拌60分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机层，用不饱和碳酸钠对有机层进行洗涤4次，再利用饱和氯化钠对有机层洗涤3次，后用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸除溶剂，得到7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘粗品；
步骤三、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘的纯化
按重量百分比将7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘加入到2倍的无水乙醇中，加热溶解后，置于0℃条件下放置28小时，待固体全部析出后， 抽滤， 得到纯度为98.8%的7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘，即吐纳麝香。
实施例四
步骤一、制备中间体1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘
1）按分子摩尔质量比取2摩尔的对异丙基甲苯、1摩尔的2,3-二甲基-1-丁烯和1.05摩尔的叔丁基氯，进行混合形成物料反应液A-1，备用；
2）在20℃条件下，按重量份数比取无水氯化锌10份、浓硫酸1份、盐酸0.5份、环己烷2份，先将浓硫酸、盐酸和环己烷进行混合，然后边搅拌边加入无水氯化锌待反应终止后形成反应混合液A-2，备用；
3）按重量份数比取1份的物料反应液A-1逐渐滴加到1.2份的反应混合液A-2中，滴加时间为50分钟，滴加结束后利用气相色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物A；
4）将反应物A取出放入0℃的盐水中，搅拌20分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机层，利用饱和氯化钠对有机层洗涤3次，再用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸馏纯化，得到中间体1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘；
步骤二、制备7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘
1）按分子摩尔质量比取1摩尔的1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘和2.1摩尔的乙酰氯，进行混合形成物料反应液B-1，备用；
2）在0-5℃条件下，按重量份数比取无水氯化锌1.2份、二氯甲烷1份，在二氯甲烷中加入无水氯化锌，进行搅拌至完全溶解止，形成反应混合液B-2，备用；
3）按重量份数比取1份的物料反应液B-1滴加到1.2份的反应混合液B-2中，滴加时间为50分钟，进行付克酰基化反应，待付克酰基化反应结束后，利用气相色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物B；
4）将反应物B取出放入0℃的盐水中，搅拌45分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机层，用不饱和碳酸钠对有机层进行洗涤2次，再利用饱和氯化钠对有机层洗涤1次，后用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸除溶剂，得到7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘粗品；
步骤三、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘的纯化
按重量百分比将7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘加入到1.5倍的无水乙醇中，加热溶解后，置于0℃条件下放置24小时，待固体全部析出后， 抽滤， 得到纯度为98%的7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘，即吐纳麝香。
实施例五
步骤一、制备中间体1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘
1）按分子摩尔质量比取2.5摩尔的对异丙基甲苯、1.25摩尔的2,3-二甲基-1-丁烯和1.25摩尔的叔丁基氯，进行混合形成物料反应液A-1，备用；
2）在23℃条件下，按重量份数比取无水氯化锌10份、浓硫酸1份、盐酸0.5份、环己烷3份，先将浓硫酸、盐酸和环己烷进行混合，然后边搅拌边加入无水氯化锌待反应终止后形成反应混合液A-2，备用；
3）按重量份数比取1份的物料反应液A-1逐渐滴加到1.3份的反应混合液A-2中，滴加时间为60分钟，滴加结束后利用气相色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物A；
4）将反应物A取出放入2℃的盐水中，搅拌25分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机层，利用饱和氯化钠对有机层洗涤4次，再用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸馏纯化，得到中间体1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘；
步骤二、制备7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘
1）按分子摩尔质量比取1.3摩尔的1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘和2.6摩尔的乙酰氯，进行混合形成物料反应液B-1，备用；
2）在3℃条件下，按重量份数比取无水氯化锌1.6份、二氯甲烷1.1份，在二氯甲烷中加入无水氯化锌，进行搅拌至完全溶解止，形成反应混合液B-2，备用；
3）按重量份数比取1份的物料反应液B-1滴加到1.3份的反应混合液B-2中，滴加时间为60分钟，进行付克酰基化反应，待付克酰基化反应结束后，利用气相色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物B；
4）将反应物B取出放入2℃的盐水中，搅拌52分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机层，用不饱和碳酸钠对有机层进行洗涤3次，再利用饱和氯化钠对有机层洗涤2次，后用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸除溶剂，得到7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘粗品；
步骤三、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘的纯化
按重量百分比将7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘加入到1.8倍的无水乙醇中，加热溶解后，置于0℃条件下放置26小时，待固体全部析出后， 抽滤，得到纯度为98.5%的7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘，即吐纳麝香。
实施例六
步骤一、制备中间体1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘
1）按分子摩尔质量比取3摩尔的对异丙基甲苯、1.5摩尔的2,3-二甲基-1-丁烯和1.40摩尔的叔丁基氯，进行混合形成物料反应液A-1，备用；
2）在25℃条件下，按重量份数比取无水氯化锌10份、浓硫酸1份、盐酸0.5份、环己烷4份，先将浓硫酸、盐酸和环己烷进行混合，然后边搅拌边加入无水氯化锌待反应终止后形成反应混合液A-2，备用；
3）按重量份数比取1份的物料反应液A-1逐渐滴加到1.5份的反应混合液A-2中，滴加时间为70分钟，滴加结束后利用气相色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物A；
4）将反应物A取出放入4℃的盐水中，搅拌30分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机层，利用饱和氯化钠对有机层洗涤5次，再用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸馏纯化，得到中间体1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘；
步骤二、制备7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘
1）按分子摩尔质量比取1.5摩尔的1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘和3.0摩尔的乙酰氯，进行混合形成物料反应液B-1，备用；
2）在5℃条件下，按重量份数比取无水氯化锌2.0份、二氯甲烷1.2份，在二氯甲烷中加入无水氯化锌，进行搅拌至完全溶解止，形成反应混合液B-2，备用；
3）按重量份数比取1份的物料反应液B-1滴加到1.4份的反应混合液B-2中，滴加时间为70分钟，进行付克酰基化反应，待付克酰基化反应结束后，利用气相色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物B；
4）将反应物B取出放入4℃的盐水中，搅拌60分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机层，用不饱和碳酸钠对有机层进行洗涤4次，再利用饱和氯化钠对有机层洗涤3次，后用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸除溶剂，得到7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘粗品；
步骤三、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘的纯化
按重量百分比将7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘加入到2倍的无水乙醇中，加热溶解后，置于0℃条件下放置28小时，待固体全部析出后， 抽滤， 得到纯度为98.8%的7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘，即吐纳麝香。
Claims (1)
1.一种工业吐纳麝香的制备方法，具体步骤如下：
步骤一、制备中间体1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘
1）按分子摩尔质量比取2—3摩尔的对异丙基甲苯、1—1.5摩尔的2,3-二甲基-1-丁烯和1.05—1.40摩尔的叔丁基氯，进行混合形成物料反应液A-1，备用；
2）在20—25℃条件下，按重量份数比取无水三氯化铝或无水氯化锌10份、浓硫酸1份、盐酸0.5份、环己烷2—4份，先将浓硫酸、盐酸和环己烷进行混合，然后边搅拌边加入无水三氯化铝或无水氯化锌待反应终止后形成反应混合液A-2，备用；
3）按重量份数比取1份的物料反应液A-1逐渐滴加到1.2—1.5份的反应混合液A-2中，滴加时间为50—70分钟，滴加结束后利用薄层色谱法或气相色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物A；
4）将反应物A取出放入0—4℃的盐水中，搅拌20—30分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机层，利用饱和氯化钠对有机层洗涤3—5次，再用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸馏纯化，得到中间体1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘；
步骤二、制备7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘
1）按分子摩尔质量比取1—1.5摩尔的1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘和2.1—3.0摩尔的乙酰氯，进行混合形成物料反应液B-1，备用；
2）在0-5℃条件下，按重量份数比取无水三氯化铝或无水氯化锌1.2—2.0份、二氯甲烷1—1.2份，在二氯甲烷中加入无水三氯化铝或无水氯化锌，进行搅拌至完全溶解止，形成反应混合液B-2，备用；
3）按重量份数比取1份的物料反应液B-1滴加到1.2—1.4份的反应混合液B-2中，滴加时间为50—70分钟，进行付克酰基化反应，待付克酰基化反应结束后，利用薄层色谱法或气相色谱法跟踪反应进程至反应终点止，形成反应物B；
4）将反应物B取出放入0—4℃的盐水中，搅拌45—60分钟，置于分液漏斗中进行分离得到有机层，用不饱和碳酸钠对有机层进行洗涤2—4次，再利用饱和氯化钠对有机层洗涤1—3次，后用无水硫酸钠进行干燥，减压蒸除溶剂，得到7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘粗品；
步骤三、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘的纯化
按重量百分比将7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘加入到1.5—2倍的无水乙醇中，加热溶解后，置于0℃条件下放置24—28小时，待固体全部析出后， 抽滤， 得到纯度大于98%的7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘，即吐纳麝香；
所述的浓硫酸浓度为98%，盐酸的浓度为36%。
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| US5430015A (en) * | 1992-03-16 | 1995-07-04 | Unilever Patent Holdings, Bv | Acylation of tetralins |
| CN1257857A (zh) * | 1998-12-15 | 2000-06-28 | 吉沃丹·鲁里国际公司 | 四氢化荼类化合物、其制备方法和其用途 |
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