CN101068802B - 间二氧杂环戊烯三环化合物及其作为芳香剂的用途 - Google Patents

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Abstract

通式I的化合物，其中部分R1-R13独立地选自下述部分：R1、R5、R6、R8、R11是H、甲基、乙基、丙基、异丙基；R3是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、乙烯基；R4是H、甲基、乙基；R2、R7、R9是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基；R10是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基；R12、R13是H、C1-6直链或支化烷基；或者R4和R11与和它们相连的碳原子一起形成5或6元环烷基环；或者R6和R7与和它们相连的碳原子一起形成3、4、5或6元环烷基环。所述化合物具有强烈的气味，和可用于芳香剂和芳香用品。

Description

间二氧杂环戊烯三环化合物及其作为芳香剂的用途
本发明涉及化合物，和更特别地，本发明涉及具有新的和增强的气味性能的化合物，和涉及到包含所述化合物的组合物。
已经发现，某些二氧杂-三环-十一碳烷具有想要的嗅觉性能，因此可用于想要这些性能的应用中。本发明因此提供下述通式I的化合物：
其中，部分R1-R13独立地选自下述部分：
R1、R5、R6、R8、R11是H、甲基、乙基、丙基、异丙基；
R3是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、乙烯基；
R4是H、甲基、乙基；
R2、R7、R9是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基；
R10是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基；
R12、R13是H、C1-6直链或支化烷基；
或者R4和R11与和它们相连的碳原子一起形成5或6元环烷基环；
或者R6和R7与和它们相连的碳原子一起形成3、4、5或6元环烷基环。
上述给出的定义包括所有立体化学形式的化合物。此处所描述的化合物可以是异构体的混合物，或者视需要，可通过已知的方法解析成各异构体。然而，这种解析必定增加工艺成本，从而增加终产物的成本， 因此，优选以混合物形式使用所述化合物。
优选的化合物是8-异丙基-2，4，4，10，10-五甲基-3，5-二氧杂-三环[6.2.1.02.6]十一碳烷。
本发明的化合物可通过已知的方法、由下述通式II的已知化合物起始制备，
其中，部分R1-R10具有以上定义的含义。
本发明的化合物具有强烈的琥珀香木香和直接的气味，可用于制备芳香剂和芳香组合物。本发明因此提供上述定义的化合物作为芳香剂的用途。
本发明还提供上述定义的化合物在芳香组合物中的应用。
所述化合物可用于宽范围的各种芳香用品，例如精细芳香剂和功能芳香剂，其中包括香水、化妆品、身体护理用产品，和家用产品，例如洗衣用产品和洗碗以及洗碗机用产品、抛光剂和清洗剂等。本发明因此还提供一种芳香用品，其包括至少一种上述定义的化合物。
通过下述非限定性实施例进一步描述本发明。
实施例1
5-异丙基-2，7，7-三甲基-双环[3.2.1]辛-2-烯
在迪克-斯达克设备中，将5-异丙基-7，7-二甲基-双环[3.2.1]辛-2-醇(18.5g，88mmol)和KHSO4(100mg)在甲苯(250ml)内的溶液加热36小时。冷却所述溶液，和用水和盐水洗涤一次，干燥(MgSO4)，和真空浓缩，得到5-异丙基-2，7，7-三甲基-双环[3.2.1]辛-2-烯(13.77g，81％)。
             13H-NMR(100MHz，CDCl3)：140.4(s)，118.7(d)，52.1(d)，51.5(t)，46.1(s)，46.0(s)，39.1(t)，37.6(d)，37.4(t)，31.5(q)，26.9(q)，24.6(q)，18.2(q)18.0(q)ppm，GG/MS(EI):192(M+，17)，177(4)，149(22)，136(21)，121(15)，107(18)，93 (100)，77(28)，57(17)，41(23).IR(ATR)：2957s，2933s，2869m，1468m，1452m，1366m cm-1.
8-异丙基-2，4，4，10，10-五甲基-3，5-二氧杂-三环[6.2.1.02.6]十一碳烷
在室温下，搅拌5-异丙基-2，7，7-三甲基-双环[3.2.1]辛-2-烯(1.00g，5.2mmol)、OsO4(0.052mmol，在t-BuOH内2.5％)和N-吗啉-N-氧化物(913.3mg，6.76mmol)在含水丙酮(10ml)内的溶液40小时。用MTBE稀释该混合物，过滤，真空浓缩，和通过在硅胶上的色谱(己烷:乙酸乙酯＝7:3)纯化残余物。向所得二醇(0.4g)中添加2，2-二甲氧基-丙烷(5ml)和催化量的p-TsOH，和在室温下搅拌溶液5小时。浓缩该混合物，和通过在硅胶上的色谱(己烷：乙酸乙酯＝95：5)纯化残余物，得到无色油状物(0.41g，30％)。
                              1H-NMR(400MHz，CDCl3)：4.12(dd，J＝8.9Hz，8.5Hz，1H，6-H)，2.09(dd，J＝12.0Hz，2.1Hz，1H，11-Ha)，1.84(d，J＝5.1Hz，1H，1-H)，1.80(ddd，J＝14.2Hz，8.9Hz，2.5Hz，1H，7-Ha)，1.62(ddd，J＝14.2Hz，6.1Hz，2.1Hz，1H，7-Hb)，1.53-1.48(m，1H，11-Hb)，1.52(s，3H)，1.48(s，6H)，1.46(sept.，J＝6.8Hz，1H，8-CH(CH3)2)，1.38(dd，J＝13.2Hz，2.0Hz，1H，9-Ha)，1.26(dd，J＝13.2Hz，2.0Hz，1H，9-Hb)，1.16(s，3H)，1.10(s，3H)，0.86(d，J＝6.8Hz，3H，8-CH(CH3)a)，0.80(d，J＝6.8Hz，3H，8-CH(CH3)b)ppm.13H-NMR(100MHz，CDCl3)：108.6(s)，84.6(s)，78.2(d)，54.3(d)，52.4(t)，45.7(s)，39.4(s)，38.1(t)，37.7(d)，36.1(t)，35.1(q)，30.4(q)，29.7(q)，29.4(q)，27.6(q)，18.2(q)，17.9(q)ppm.GC/MS(EI)：266(M+，1)，251(14)，209(46)，165(98)，137(67)，109(31)，95(52)，81(42)，69(36)，55(39)，43(100)，41(49).IR(ATR)：2958m，2873m，1466m，1366m，1229s，1207m，1074s，1049m，1014m cm-1.
实施例2
根据实施例1制备下述化合物。
5-仲丁基-2，7，7-三甲基-双环[3.2.1]辛-2-烯
2种非对映异构体的混合物
                           13H-NMR(100MHz，CDCl3)：140.4(2s)，118.7，118.6(d)，52.7，52.3(t)，52.0，51.9(d)，46.7，46.6(s)，45.9，45.8(s)，45.8，45.5(d)，39.5，39.3(t)，37.6，37.0(t)，31.6，31.5(q)，26.9(2q)，24.9，24.8(t)，24.6(2q)，14.2，14.1(q)，18.0，12，9(q)ppm.GC/MS(EI)：206(M+，14)，177(4)，149(38)，135(4)，121(24)，107(19)， 93(100)，77(18)，57(35)，41(17).IR(ATR)：2959s，2930s，2866m，1451m，1378m，884m cm-1.
8-仲丁基-2，4，4，10，10-五甲基-3，5-二氧杂-三环[6.2.1.02.6]十一碳烷
2种非对映异构体的混合物(1:1的比例)
                                           1H-NMR(400MHz，CDCl3)：4.10(ddd，J＝2.5，6.2，8.7Hz，1H)，2.18-2.11(m，1H)，1.85-1.81(m，1H)，1.79-1.26(m，6H)，1.52(s，3H)，1.48(s，6H)，1.15(s，3H)，1.10(s，3H)，0.88(t，J＝7.4Hz，3H)，0.85，0.78(2d，J＝6.8Hz，3H)ppm.13H-NMR(100MHz，CDCl3)：108.6(2s)，84.6(2s)，78.2(2s)，54.2，54.1(d)，53.3，53.1(t)，46.2(2s)，45.9(d)，45.6(d)，39.4，39.2(s)，38.3，38.1(t)，36.4，36.2(t)，35.1(2q)，30.4(2q)，29.7(2q)，29.4(2q)，27.6(2q)，24.9，24.8(t)，14.3，14.0(q)，13.0，12.8(q)ppm.GC/MS(EI)：280(M+，2)，265(35)，223(96)，165(31)，151(100)，109(24)，95(33)，81(18)，57(33)，43(35).

Claims (5)

1. 下述通式I的化合物：
其中，部分R1-R13独立地选自下述部分：
R1、R5、R6、R8、R11是H、甲基、乙基、丙基、异丙基；
R3是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、乙烯基；
R4是H、甲基、乙基；
R2、R7、R9是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基；
R10是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基；
R12、R13是H、C1-6链或支化烷基；
或者R4和R11与和它们相连的碳原子一起形成5或6元环烷基环；
或者R6和R7与和它们相连的碳原子一起形成3、4、5或6元环烷基环。
2. 8-异丙基-2，4，4，10，10-五甲基-3，5-二氧杂-三环[6.2.1.02.6]十一碳烷。
3. 权利要求1的化合物作为芳香剂的用途。
4. 权利要求1的化合物在芳香组合物中的应用。
5. 一种芳香用品，其包括权利要求1的至少一种化合物。
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