CN101068802B - 间二氧杂环戊烯三环化合物及其作为芳香剂的用途 - Google Patents

间二氧杂环戊烯三环化合物及其作为芳香剂的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN101068802B
CN101068802B CN200580041402.5A CN200580041402A CN101068802B CN 101068802 B CN101068802 B CN 101068802B CN 200580041402 A CN200580041402 A CN 200580041402A CN 101068802 B CN101068802 B CN 101068802B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
propyl
sec
ethyl
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN200580041402.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101068802A (zh
Inventor
A·戈克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Givaudan SA
Original Assignee
Givaudan SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Givaudan SA filed Critical Givaudan SA
Publication of CN101068802A publication Critical patent/CN101068802A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101068802B publication Critical patent/CN101068802B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/70—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with ring systems containing two or more relevant rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

通式I的化合物，其中部分R1-R13独立地选自下述部分：R1、R5、R6、R8、R11是H、甲基、乙基、丙基、异丙基；R3是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、乙烯基；R4是H、甲基、乙基；R2、R7、R9是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基；R10是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基；R12、R13是H、C1-6直链或支化烷基；或者R4和R11与和它们相连的碳原子一起形成5或6元环烷基环；或者R6和R7与和它们相连的碳原子一起形成3、4、5或6元环烷基环。所述化合物具有强烈的气味，和可用于芳香剂和芳香用品。

Description

间二氧杂环戊烯三环化合物及其作为芳香剂的用途
本发明涉及化合物，和更特别地，本发明涉及具有新的和增强的气味性能的化合物，和涉及到包含所述化合物的组合物。
已经发现，某些二氧杂-三环-十一碳烷具有想要的嗅觉性能，因此可用于想要这些性能的应用中。本发明因此提供下述通式I的化合物：
其中，部分R1-R13独立地选自下述部分：
R1、R5、R6、R8、R11是H、甲基、乙基、丙基、异丙基；
R3是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、乙烯基；
R4是H、甲基、乙基；
R2、R7、R9是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基；
R10是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基；
R12、R13是H、C1-6直链或支化烷基；
或者R4和R11与和它们相连的碳原子一起形成5或6元环烷基环；
或者R6和R7与和它们相连的碳原子一起形成3、4、5或6元环烷基环。
上述给出的定义包括所有立体化学形式的化合物。此处所描述的化合物可以是异构体的混合物，或者视需要，可通过已知的方法解析成各异构体。然而，这种解析必定增加工艺成本，从而增加终产物的成本， 因此，优选以混合物形式使用所述化合物。
优选的化合物是8-异丙基-2，4，4，10，10-五甲基-3，5-二氧杂-三环[6.2.1.02.6]十一碳烷。
本发明的化合物可通过已知的方法、由下述通式II的已知化合物起始制备，
其中，部分R1-R10具有以上定义的含义。
本发明的化合物具有强烈的琥珀香木香和直接的气味，可用于制备芳香剂和芳香组合物。本发明因此提供上述定义的化合物作为芳香剂的用途。
本发明还提供上述定义的化合物在芳香组合物中的应用。
所述化合物可用于宽范围的各种芳香用品，例如精细芳香剂和功能芳香剂，其中包括香水、化妆品、身体护理用产品，和家用产品，例如洗衣用产品和洗碗以及洗碗机用产品、抛光剂和清洗剂等。本发明因此还提供一种芳香用品，其包括至少一种上述定义的化合物。
通过下述非限定性实施例进一步描述本发明。
实施例1
5-异丙基-2，7，7-三甲基-双环[3.2.1]辛-2-烯
在迪克-斯达克设备中，将5-异丙基-7，7-二甲基-双环[3.2.1]辛-2-醇(18.5g，88mmol)和KHSO4(100mg)在甲苯(250ml)内的溶液加热36小时。冷却所述溶液，和用水和盐水洗涤一次，干燥(MgSO4)，和真空浓缩，得到5-异丙基-2，7，7-三甲基-双环[3.2.1]辛-2-烯(13.77g，81％)。
             13H-NMR(100MHz，CDCl3)：140.4(s)，118.7(d)，52.1(d)，51.5(t)，46.1(s)，46.0(s)，39.1(t)，37.6(d)，37.4(t)，31.5(q)，26.9(q)，24.6(q)，18.2(q)18.0(q)ppm，GG/MS(EI):192(M+，17)，177(4)，149(22)，136(21)，121(15)，107(18)，93 (100)，77(28)，57(17)，41(23).IR(ATR)：2957s，2933s，2869m，1468m，1452m，1366m cm-1.
8-异丙基-2，4，4，10，10-五甲基-3，5-二氧杂-三环[6.2.1.02.6]十一碳烷
在室温下，搅拌5-异丙基-2，7，7-三甲基-双环[3.2.1]辛-2-烯(1.00g，5.2mmol)、OsO4(0.052mmol，在t-BuOH内2.5％)和N-吗啉-N-氧化物(913.3mg，6.76mmol)在含水丙酮(10ml)内的溶液40小时。用MTBE稀释该混合物，过滤，真空浓缩，和通过在硅胶上的色谱(己烷:乙酸乙酯＝7:3)纯化残余物。向所得二醇(0.4g)中添加2，2-二甲氧基-丙烷(5ml)和催化量的p-TsOH，和在室温下搅拌溶液5小时。浓缩该混合物，和通过在硅胶上的色谱(己烷：乙酸乙酯＝95：5)纯化残余物，得到无色油状物(0.41g，30％)。
                              1H-NMR(400MHz，CDCl3)：4.12(dd，J＝8.9Hz，8.5Hz，1H，6-H)，2.09(dd，J＝12.0Hz，2.1Hz，1H，11-Ha)，1.84(d，J＝5.1Hz，1H，1-H)，1.80(ddd，J＝14.2Hz，8.9Hz，2.5Hz，1H，7-Ha)，1.62(ddd，J＝14.2Hz，6.1Hz，2.1Hz，1H，7-Hb)，1.53-1.48(m，1H，11-Hb)，1.52(s，3H)，1.48(s，6H)，1.46(sept.，J＝6.8Hz，1H，8-CH(CH3)2)，1.38(dd，J＝13.2Hz，2.0Hz，1H，9-Ha)，1.26(dd，J＝13.2Hz，2.0Hz，1H，9-Hb)，1.16(s，3H)，1.10(s，3H)，0.86(d，J＝6.8Hz，3H，8-CH(CH3)a)，0.80(d，J＝6.8Hz，3H，8-CH(CH3)b)ppm.13H-NMR(100MHz，CDCl3)：108.6(s)，84.6(s)，78.2(d)，54.3(d)，52.4(t)，45.7(s)，39.4(s)，38.1(t)，37.7(d)，36.1(t)，35.1(q)，30.4(q)，29.7(q)，29.4(q)，27.6(q)，18.2(q)，17.9(q)ppm.GC/MS(EI)：266(M+，1)，251(14)，209(46)，165(98)，137(67)，109(31)，95(52)，81(42)，69(36)，55(39)，43(100)，41(49).IR(ATR)：2958m，2873m，1466m，1366m，1229s，1207m，1074s，1049m，1014m cm-1.
实施例2
根据实施例1制备下述化合物。
5-仲丁基-2，7，7-三甲基-双环[3.2.1]辛-2-烯
2种非对映异构体的混合物
                           13H-NMR(100MHz，CDCl3)：140.4(2s)，118.7，118.6(d)，52.7，52.3(t)，52.0，51.9(d)，46.7，46.6(s)，45.9，45.8(s)，45.8，45.5(d)，39.5，39.3(t)，37.6，37.0(t)，31.6，31.5(q)，26.9(2q)，24.9，24.8(t)，24.6(2q)，14.2，14.1(q)，18.0，12，9(q)ppm.GC/MS(EI)：206(M+，14)，177(4)，149(38)，135(4)，121(24)，107(19)， 93(100)，77(18)，57(35)，41(17).IR(ATR)：2959s，2930s，2866m，1451m，1378m，884m cm-1.
8-仲丁基-2，4，4，10，10-五甲基-3，5-二氧杂-三环[6.2.1.02.6]十一碳烷
2种非对映异构体的混合物(1:1的比例)
                                           1H-NMR(400MHz，CDCl3)：4.10(ddd，J＝2.5，6.2，8.7Hz，1H)，2.18-2.11(m，1H)，1.85-1.81(m，1H)，1.79-1.26(m，6H)，1.52(s，3H)，1.48(s，6H)，1.15(s，3H)，1.10(s，3H)，0.88(t，J＝7.4Hz，3H)，0.85，0.78(2d，J＝6.8Hz，3H)ppm.13H-NMR(100MHz，CDCl3)：108.6(2s)，84.6(2s)，78.2(2s)，54.2，54.1(d)，53.3，53.1(t)，46.2(2s)，45.9(d)，45.6(d)，39.4，39.2(s)，38.3，38.1(t)，36.4，36.2(t)，35.1(2q)，30.4(2q)，29.7(2q)，29.4(2q)，27.6(2q)，24.9，24.8(t)，14.3，14.0(q)，13.0，12.8(q)ppm.GC/MS(EI)：280(M+，2)，265(35)，223(96)，165(31)，151(100)，109(24)，95(33)，81(18)，57(33)，43(35).

Claims (5)

1. 下述通式I的化合物：
其中，部分R1-R13独立地选自下述部分：
R1、R5、R6、R8、R11是H、甲基、乙基、丙基、异丙基；
R3是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、乙烯基；
R4是H、甲基、乙基；
R2、R7、R9是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基；
R10是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基；
R12、R13是H、C1-6链或支化烷基；
或者R4和R11与和它们相连的碳原子一起形成5或6元环烷基环；
或者R6和R7与和它们相连的碳原子一起形成3、4、5或6元环烷基环。
2. 8-异丙基-2，4，4，10，10-五甲基-3，5-二氧杂-三环[6.2.1.02.6]十一碳烷。
3. 权利要求1的化合物作为芳香剂的用途。
4. 权利要求1的化合物在芳香组合物中的应用。
5. 一种芳香用品，其包括权利要求1的至少一种化合物。
CN200580041402.5A 2004-12-02 2005-11-30 间二氧杂环戊烯三环化合物及其作为芳香剂的用途 Expired - Fee Related CN101068802B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0426376.0 2004-12-02
GBGB0426376.0A GB0426376D0 (en) 2004-12-02 2004-12-02 Compounds
GB0507925.6 2005-04-20
GBGB0507925.6A GB0507925D0 (en) 2004-12-02 2005-04-20 Compounds
PCT/CH2005/000715 WO2006058450A2 (en) 2004-12-02 2005-11-30 Dioxole tricyclic compounds and their use as fragrances

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101068802A CN101068802A (zh) 2007-11-07
CN101068802B true CN101068802B (zh) 2015-07-29

Family

ID=36061513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200580041402.5A Expired - Fee Related CN101068802B (zh) 2004-12-02 2005-11-30 间二氧杂环戊烯三环化合物及其作为芳香剂的用途

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7615525B2 (zh)
EP (1) EP1817299B1 (zh)
JP (1) JP2008521838A (zh)
KR (1) KR20070085569A (zh)
CN (1) CN101068802B (zh)
AT (1) ATE389647T1 (zh)
BR (1) BRPI0518769A2 (zh)
DE (1) DE602005005517T2 (zh)
ES (1) ES2302244T3 (zh)
GB (2) GB0426376D0 (zh)
WO (1) WO2006058450A2 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0812006D0 (en) * 2008-07-01 2008-08-06 Givaudan Sa Organic compounds
US8071529B1 (en) * 2010-10-08 2011-12-06 International Flavors & Fragrances Inc. 3.2.1-bicyclo-octene and -octane compounds
EP3303599A4 (en) 2015-04-09 2019-05-01 Firmenich SA MANUFACTURE OF ODORANT COMPOUNDS
JP7331122B2 (ja) 2019-03-13 2023-08-22 ジボダン エス エー （３ａＳ，４ａＲ，５Ｓ，７ａＳ，９Ｒ，９ａＲ）－２，２，５，８，８，９ａ－ヘキサメチルオクタヒドロ－４Ｈ－４ａ，９－メタノアズレノ［５，６－ｄ］［１，３］ジオキソール

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4902840A (en) * 1989-04-28 1990-02-20 International Flavors And Fragrances Inc. Substituted tetrahydroindane derivatives and organoleptic uses of substituted tetrahydroindanes
CN1375493A (zh) * 2001-02-23 2002-10-23 国际香料和香精公司 二氧甲烷衍生物

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19704484A1 (de) 1997-02-06 1998-09-03 Dragoco Gerberding Co Ag Cyclische Cedren-Acetale, ihre Herstellung und ihre Verwendung
US7115553B2 (en) * 2003-07-10 2006-10-03 International Flavors & Fragrances Inc. Acetonide fragrance compound

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4902840A (en) * 1989-04-28 1990-02-20 International Flavors And Fragrances Inc. Substituted tetrahydroindane derivatives and organoleptic uses of substituted tetrahydroindanes
CN1375493A (zh) * 2001-02-23 2002-10-23 国际香料和香精公司 二氧甲烷衍生物

Also Published As

Publication number Publication date
ATE389647T1 (de) 2008-04-15
JP2008521838A (ja) 2008-06-26
CN101068802A (zh) 2007-11-07
US20080207482A1 (en) 2008-08-28
BRPI0518769A2 (pt) 2008-12-09
US7615525B2 (en) 2009-11-10
GB0426376D0 (en) 2005-01-05
DE602005005517T2 (de) 2009-05-07
KR20070085569A (ko) 2007-08-27
EP1817299A2 (en) 2007-08-15
GB0507925D0 (en) 2005-05-25
WO2006058450A2 (en) 2006-06-08
WO2006058450A3 (en) 2006-08-24
ES2302244T3 (es) 2008-07-01
DE602005005517D1 (de) 2008-04-30
EP1817299B1 (en) 2008-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101068802B (zh) 间二氧杂环戊烯三环化合物及其作为芳香剂的用途
JP5479466B2 (ja) 匂い物質として適するイソロンギホラニル誘導体
US9181514B2 (en) Octahydro-benzofurans and their uses in perfume compositions
JP6663916B2 (ja) １−（３，３−ジメチルシクロヘキサ−１−エンイル）エタノンの新規アセタール、その調製法、さらに香料におけるその使用
JP2021517176A (ja) アルデヒド系匂い物質
CN103140212B (zh) 作为水生型添味剂的苯并二氧杂环戊烯衍生物
DK2459546T3 (en) New bicyclic dioxanes, their preparation and their use as fragrance compounds
MX2009001378A (es) Derivados de ciclopentano/ciclopenteno aldehido o cetona y su uso como odorizantes.
CN111183136B (zh) 琥珀气味剂
EP2609184B1 (en) Perfumery compositions and synthesis of a odorant
EP0926121A1 (en) Reaction of alkenes with epoxides, the products thereof and their use as fragrance compounds
MX2007006396A (en) Dioxole tricyclic compounds and their use as fragrances
EP3470388A1 (en) Synthesis of aliphatic alcohols as aroma chemicals
US7138368B2 (en) Sesquiterpene oxides as perfuming and flavoring agents
CN102007204A (zh) 作为加香成分的酮
EP2209389B1 (en) Bicyclic campholenic derivatives
JPH10204078A (ja) １４−メチル−ヘキサデセノリド及び１４−メチル−ヘキサデカノリド
JP2006265171A (ja) 香料組成物及び芳香製品の芳香性を改良又は増強する新しい方法
JP2003160529A (ja) ２，２，６−トリメチルシクロヘキセニルメチルケトンの二重結合異性体組成物およびその製造法
CN105272833A (zh) 新型环己醇及其在加香组合物中的用途
CN111689940A (zh) 六甲基八氢桥亚甲基甘菊环并间二氧杂环戊烯
JP2004115514A (ja) 大環状ケトン類およびラクトン類の製造方法
JP2008094731A (ja) エステル化合物
JP2007077074A (ja) サリチル酸シクロペンチルエステル含有組成物
EP2142012A1 (en) Aromachemicals

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150729

Termination date: 20191130