CN105384606A - 用2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮制备香芹酚的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮制备香芹酚的方法，以2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮为原料，在有机溶剂中，采用五氧化二磷为脱水剂，经分子内脱水和分子内重排制得香芹酚。具体制备步骤如下：（一）在设有搅拌装置的反应器中依次加入有机溶剂、五氧化二磷、2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮，搅拌下加热至98-108℃，保温反应1-3小时后，冷却至室温（20-30℃），加水洗涤，静置，分出水层；（二）水层用乙酸乙酯萃取，合并有机相；三）有机相依次用碳酸氢钠饱和溶液、清水洗涤，无水硫酸钠干燥，经硅胶柱层析分离得香芹酚。本发明的方法具有操作方便，反应条件温和，产率高，品质好等优点。
Description
技术领域
本发明涉及化学领域，具体涉及用2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮制备香芹酚的方法。
技术背景
香芹酚是用于食品添加剂、香料、抗氧剂、驱虫剂、卫生杀菌剂、防腐剂、脱味剂、医药中间体等领域的重要产品，市场前景十分广阔，此外，香芹酚还是天然牛至油的主要活性组分。牛至油是我国农业部已经批准使用的饲料添加剂，具有安全、高效、绿色、无配伍禁忌的中药添加剂。
香芹酚亦称2-甲基-5-异丙基苯酚，是一种有麝香草酚气味的无色至淡黄色稠厚油状液体，结构式为：
目前香芹酚的合成方法主要有两种。美国发明专利USPatent2064885中介绍了以邻甲酚为原料，无水三氯化铝为催化剂，与2-氯丙烷进行缩合反应制备香芹酚的方法，虽然此方法可以获得较高收率的香芹酚，但是使用的溶剂为二氯乙烷，而二氯乙烷的毒性非常高，为剧毒化合物，同时也是致癌物质，不仅给工作环境带来危害，且给产品带来一定的毒性残留物，合成必须经过严格精制，才能勉强使用。中国发明专利CN101475448A介绍了以L-香芹酮为原料，采用有机酸或无机酸为主催化剂，以PEG-400或PEG-600为辅催化剂，反应制得高含量香芹酚。该法用酸作为主催化剂，且加入量较大，这对设备要求高，后处理还需要碱液中和，这必然会产生大量的废水，给废水处理带来很大的困难。
发明内容
本发明的目的：提供一种用2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮制备香芹酚的方法，不仅获得的香芹酚中无毒性残留物，且合成过程中对工作环境无危害。
本发明通过以下技术方案实现：
用2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮制备香芹酚的方法，以2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮为原料，在有机溶剂中，采用五氧化二磷为脱水剂，经分子内脱水和分子内重排制得香芹酚。具体制备步骤如下：
（一）在设有搅拌装置的反应器中依次加入有机溶剂、五氧化二磷、2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮，搅拌下加热至98-108℃，保温反应1-3小时后，冷却至室温（20-30℃），加水洗涤，静置，分出水层；
（二）水层用乙酸乙酯萃取，合并有机相；
（三）有机相依次用碳酸氢钠饱和溶液至pH=7-8、再用清水洗涤至pH=7-7.5，无水硫酸钠干燥，经硅胶柱层析分离得香芹酚。
所述2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮与五氧化二磷的质量比为1:0.5-0.7，2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮的质量与有机溶剂体积比为1:1.5-2.5。
所述有机溶剂为甲苯、二甲苯或1,4-二氧六环中的一种或两种。
反应方程式如下：
本发明的详细步骤如下：
有机相依次用碳酸氢钠饱和溶液、清水洗涤，碳酸氢钠的作用主要是中和酸，水主要是洗涤体系中的盐分。
本发明首次以2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮为原料合成香芹酚，提供了一种新的合成香芹酚的方法，操作方便，反应条件温和，产率高，品质好。
附图说明
图1为本发明的氢质谱图
图2为本发明的炭质谱图
具体实施方式
下面对本发明的实施作具体说明
实施例1：
于15mL的圆底烧瓶中依次加入4.0mL的甲苯、1.4g五氧化二磷、2.0g2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮，油浴加热至98-108℃，在搅拌状态下保温反应2.5小时，TLC检测L-香芹醇全部消失后，停止反应，冷却至室温，加入1mL水，振荡，静置，分出水层。水层用1mL乙酸乙酯萃取，合并有机相。有机相依次用碳酸氢钠饱和溶液至pH=7-8、再用清水洗涤至pH=7-7.5，无水硫酸钠干燥，经硅胶柱层析分离得香芹酚1.39g，产率为78%。 1 HNMR(400mHz,CDCl3):δ1.26（d，6H，J=6.8Hz），2.27(s,3H),2.83-2.90(m，1H)，5.33(s，1H)，6.71（d，1H，J=1.7Hz）,6.77(dd，1H，J=7.6Hz,1.7Hz),7.08(d，1H，J=7.6Hz)（如图1）。 13 C-NMR(100mHz,CDCl3):δ15.4，24.0，33.7，113.1，118.7，121.0，130.8，148.4，153.7（如图2）。
实施例2：
于15mL的圆底烧瓶中依次加入4.0mL的甲苯、1.0g五氧化二磷、2.0g2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮。油浴加热至98-108℃，在搅拌状态下保温反应1.5小时。TLC检测L-香芹醇全部消失后，停止反应，冷却至室温，加入1mL水，振荡，静置，分出水层。水层用1mL乙酸乙酯萃取，合并有机相。有机相依次用碳酸氢钠饱和溶液、清水洗涤，无水硫酸钠干燥，经硅胶柱层析分离得香芹酚1.25g,产率为70%。其余实施如实施例1。
实施例3：
于15mL的圆底烧瓶中依次加入4.0mL的1,4-二氧六环、1.4g五氧化二磷、2.0g2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮。油浴加热至98-108℃，反应2.0小时。停止反应，冷却至室温，加入1mL水，振荡，静置，分出水层。水层用1mL乙酸乙酯萃取，合并有机相。有机相依次用碳酸氢钠饱和溶液、清水洗涤，无水硫酸钠干燥，经硅胶柱层析分离得香芹酚1.44g,产率为81%。其余实施如实施例1。
实施例4：
于15mL的圆底烧瓶中依次加入4.0mL的二甲苯、1.4g五氧化二磷、2.0g2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮。油浴加热至98-108℃，反应2.5小时。停止反应，冷却至室温，加入1mL水，振荡，静置，分出水层。水层用1mL乙酸乙酯萃取，合并有机相。有机相依次用碳酸氢钠饱和溶液、清水洗涤，无水硫酸钠干燥，经硅胶柱层析分离得香芹酚1.34g,产率为75%。其余实施如实施例1。
Claims (4)
1.用2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮制备香芹酚的方法，其特征在于：以2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮为原料，在有机溶剂中，采用五氧化二磷为脱水剂，经分子内脱水和分子内重排制得香芹酚。
2.如权利要求1所述的用2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮制备香芹酚的方法，其特征在于：所述2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮与五氧化二磷的质量比为1:0.5-0.7，2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮质量与有机溶剂体积比为1:1.5-2.5。
3.如权利要求1或2所述的用2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮制备香芹酚的方法，其特征在于：所述有机溶剂为甲苯、二甲苯或1,4-二氧六环中的一种或两种。
4.如权利要求1或2或3所述的用2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮制备香芹酚的方法，其特征在于具体制备步骤如下：
（一）在设有搅拌装置的反应器中依次加入有机溶剂、五氧化二磷、2-羟基-5-异丙烯基-2-甲基-环己酮，搅拌下加热至98-108℃，保温反应1-3小时后，冷却至室温，加水洗涤，静置，分出水层；
（二）水层用乙酸乙酯萃取，合并有机相；
（三）有机相依次用碳酸氢钠饱和溶液至pH=7-8、再用清水洗涤至pH=7-7.5，无水硫酸钠干燥，经硅胶柱层析分离得香芹酚。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115448819A (zh) * | 2022-09-22 | 2022-12-09 | 南平青华科技有限公司 | 一种对伞花烃制备香芹酚的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101475448A (zh) * | 2009-01-21 | 2009-07-08 | 淮安万邦香料工业有限公司 | 一种可替代天然牛至的高含量香芹酚的绿色合成方法 |
-
2015
- 2015-12-03 CN CN201510876593.2A patent/CN105384606B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101475448A (zh) * | 2009-01-21 | 2009-07-08 | 淮安万邦香料工业有限公司 | 一种可替代天然牛至的高含量香芹酚的绿色合成方法 |
Non-Patent Citations (2)
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| ADUSUMILLI SRIKRISHNA ET AL.: "A novel boron trifluoride etherate mediated deep-seated rearrangement of an alpha,beta-epoxyketone", 《TETRAHEDRON: ASYMMETRY 》 * |
| 马春生: "对五氧化二磷催化乙醇脱水反应的研究", 《化学教育》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115448819A (zh) * | 2022-09-22 | 2022-12-09 | 南平青华科技有限公司 | 一种对伞花烃制备香芹酚的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105384606B (zh) | 2017-06-09 |
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