CN102046874B - 用于地板应用的紫外/电子束可固化的生物基涂料 - Google Patents

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Abstract

用于地板应用的辐射可固化的生物基涂料，例如UV/EB可固化的生物基涂料包括含可再生和/或生物基材料的生物基组分。生物基组分选自生物基树脂、生物基多元醇丙烯酸酯或生物基多元醇。生物基组分与涂料配方共混。该涂料配方包括至少一种引发剂。辐射可固化的生物基涂料含有至少约5wt％可再生材料或生物基含量。

Description

用于地板应用的紫外/电子束可固化的生物基涂料
本申请要求2008年4月30日提交的美国申请序列号No.61/125918的优先权，在此通过参考全文引入。
本发明涉及用于地板应用的生物基涂料，更特别地涉及用于地板应用的紫外(UV)/电子束(EB)可固化的生物基涂料。辐射可固化的涂料，例如UV/EB可固化涂料，施加到各类基底上，提高其耐久性和完美性。辐射可固化的涂料典型地是低聚物或单体的树脂基混合物，它们在施加到基底上之后通过辐射固化而固化或交联。辐射固化聚合树脂，产生具有优异耐磨性和耐化学性的高或低光泽的涂层。这类辐射可固化的涂料常常称为面漆或耐磨层，且例如用于宽泛的各种地板应用中，例如在油毡、硬木、层压体、软木、竹子、回弹性片材和瓷砖地板上。
以上所述的辐射可固化的涂料由石化燃料，例如石油和煤制造。由于使用石化燃料负面影响环境，因此需要开发由再循环材料或可再生资源，例如生物基材料衍生的新的辐射可固化的涂料。再循环材料是在制造工艺过程中(消费前)或消费使用之后(消费后)，从固体废物物流中回收或者要么转换的材料。因此再循环材料包括工业后以及消费后的材料。生物基材料是含有一定量源自生物物质，例如植物、农作物、木材废物、动物废料、脂肪和油的非石化碳的有机物质。与由石化燃料生产的那些相比，由生物过程形成的生物基材料因此具有不同的放射性C14标记。由于生物基材料是含有一定量源自生物物质的非石化碳的有机物质，因此生物基材料不可能必然100％衍生于生物物质。因此建立测定在生物基材料内生物基内含物含量的试验。一般地，在生物基材料内生物基内含物的含量是作为在材料或产品内总的有机碳的重量(质量)分数或重量(质量)百分数形式表示的在材料或产品内生物基碳的含量。
计算材料或产品内生物基内含物的含量对于确定材料或产品在Leadership in Energy and Environmental Design(LEED)认证中是否合格来说是重要的。The US Green Building Council建立了LEED评定系统(该系统科学地列出了基于点体系)获得LEED认证的基本标准。如表1所示，根据LEED评定系统，对于新的结构来说，1点授予至少5wt％的全部消费后材料和1/2授予工业后材料。第二点授予至少10wt％的全部消费后材料和1/2授予工业后材料。额外的点授予至少5wt％快速可再生的建筑材料和产品。对于已有的建筑物来说，1点授予至少10wt％消费后材料。第二点授予至少20wt％工业后材料。额外的点授予至少50wt％快速可再生的材料。因此，满足LEED标准的地板产品可用于获得LEDD认证的点。
表1-LEED评定系统
由于在提到基于LEED评定系统的“绿色”地板产品中重新出现市场兴趣，因此仍然需要开发基于已有产品结构/工艺和可获得可再生材料的“绿色”地板产品。这一方法的关键是将快速可再生的材料，例如生物基材料整合到辐射可固化的涂料，例如在地板应用内使用的那些，以减少对有限的资源，例如石化燃料的依赖性。
本发明提供用于地板应用的辐射可固化的生物基涂料，例如UV/EB可固化的生物基涂料，它包括含可再生和/或生物基材料的生物基组分。生物基组分选自生物基树脂、生物基多元醇丙烯酸酯或生物基多元醇。生物基组分与涂料配方共混。涂料配方包括至少一种引发剂。辐射可固化的生物基涂料含有至少约5wt％可再生材料或生物基内含物。
本发明进一步提供地板应用，它包括至少一个表面提供有辐射可固化的生物基涂层的基底。辐射可固化的生物基涂料包括生物基组分。生物基组分选自生物基树脂、生物基多元醇丙烯酸酯或生物基多元醇。生物基组分与涂料配方共混。涂料配方包括至少一种引发剂。辐射可固化的生物基涂料含有至少约5wt％可再生材料或生物基内含物。
本发明提供用于地板应用的辐射可固化的生物基涂料，例如UV/EB可固化的生物基涂料，其中辐射可固化的生物基涂料含有含可再生和/或生物基材料的生物基组分。通常由丙烯酸酯化生物基多元醇并使生物基多元醇丙烯酸酯与二异氰酸酯或三异氰酸酯反应，制备生物基树脂，从而形成辐射可固化的生物基涂料。然后将生物基树脂共混到含至少一种引发剂的辐射可固化的生物基涂料配方内，形成辐射可固化的生物基涂料。在另一实施方案中，生物基多元醇丙烯酸酯直接共混到含至少一种引发剂的辐射可固化的生物基涂料配方内，形成辐射可固化的生物基涂料。在进一步的实施方案中，生物基多元醇直接共混到含至少一种环氧树脂或乙烯基醚和至少一种引发剂的辐射可固化的生物基涂料配方内，形成辐射可固化的生物基涂料，其中所述引发剂可以是例如阳离子类光引发剂。
可由衍生于可再生和/或生物基材料的各种二酸或二醇制备生物基多元醇。生物基多元醇衍生于可再生和/或生物基材料且含有至少约5％，优选至少约75％，和更优选至少约95％的可再生材料或生物基内含物的重量百分数。生物基多元醇可例如衍生于从植物种子中提取的植物油，例如蓖麻油、亚麻子油、大豆油、妥尔油(松油)、桐油、斑鸠菊油(vernonia oil)、蓖麻油的C20甘油酸酯同系物油(bladderpodoil)、腰果壳油或富含不饱和脂肪酸的其他植物油。植物油包括通常由甘油与饱和以及不饱和脂肪酸形成的酯组成的甘油三酯。甘油三酯不饱和脂肪的典型结构含有与甘油中三个羟基酯化的三个脂肪酸。甘油三酯通过酸或碱催化的酯交换，转化成单独的饱和脂肪酸，不饱和脂肪酸，和甘油。表2中列出了在各种植物油内一些酸组分的实例。
表2-植物油酸
不饱和脂肪酸尤其感兴趣作为多元醇合成的前体化学品，因为它们具有满意的衍生化功能。具体地，不饱和脂肪酸在长碳链上含有官能团，例如烯烃，羟基和环氧基。例如，蓖麻油和蓖麻油的C20甘油酸酯同系物油(bladderod oil)具有侧挂的羟基，和斑鸠菊油具有天然的环氧基。因此，不饱和脂肪酸包括有助于聚合物合成的数个化学官能团，例如不饱和碳链，羟基，酯键，和环氧官能团。结果，植物油中的不饱和脂肪酸能直接辐射交联或对多元醇合成进行化学改性。由于由植物油制造的许多生物基多元醇可商购，和由植物油形成生物基多元醇的方法是本领域众所周知的，因此省去由植物油制造生物基多元醇的进一步说明。
或者，生物基多元醇可以是生物基聚酯多元醇或生物基聚酯醚多元醇。生物基聚酯多元醇和生物基聚酯醚多元醇可例如由生物基二醇和生物基二酸制造，而所述生物基二醇和生物基二酸可可再生资源，例如玉米、蔗糖、植物油和类似物衍生。生物基二醇可选自例如1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、丙二醇、甘油及其结合物。生物基二酸可选自例如癸二酸、富马酸、琥珀酸、姜黄酸(tumaric acid)、苹果酸、二羧酸、柠檬酸、壬二酸、乳酸及其任何结合物。额外的添加剂包括表面活性剂、消泡剂、有机和/或无机平光剂、耐磨填料、织构(texture)颗粒和类似物。
表3A示出了一些生物基聚酯多元醇配方的一些实例。二酸与二醇通过缩合，反应产生生物基聚酯多元醇，且水作为副产物。例如，可根据美国专利No.5543232中实施例1-4列出的工序，制备生物基聚酯多元醇，在此通过参考全文引入。由于制备聚酯多元醇的方法是本领域众所周知的，此处省去进一步描述。
表3A-生物基聚酯多元醇配方
 Ex-1   Ex-2   Ex-3   Ex-4   Ex-5   Ex-6   Ex-7   Ex-8
  成分  用量(g)   用量(g)   用量(g)   用量(g)   用量(g)   用量(g)   用量(g)   用量(g)
  癸二酸  639.18   648.31   663.10   672.94   0   0   0   0
  琥珀酸  0   0   0   0   539.50   551.69   557.92   570.97
  1，3-丙二醇  360.72   291.48   336.80   264.57   460.40   360.65   441.99   338.32
  甘油  0   60.10   0   62.39   0   87.56   0   90.81
  Fascat 4100  0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10
  Wt％可再生材料  99.99   99.99   99.99   99.99   99.99   99.99   99.99   99.99
  Wt％生物基含量  99.99   99.99   99.99   99.99   99.99   99.99   99.99   99.99
也可在生物基二醇或三醇，例如1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、甘油及其结合物作为引发剂和开环聚合催化剂的存在下，通过开环聚合内酯、丙交酯和乙交酯，制备生物基聚酯多元醇。表3B示出了通过开环聚合制备的一些生物基聚酯多元醇配方的一些实例。可根据美国专利No.6916547中列出的工序，这些生物基聚酯多元醇，在此通过参考全文引入。例如，可通过将内酯/丙交酯单体和Bio-PDO引入到配有锚定(anchor)搅拌器、温度探针、氮气吹扫管和空气冷凝器并在175rpm下搅拌的1升玻璃反应器内，且氮气吹扫为0.4SCFH，从而制备生物基聚酯多元醇。然后引入聚合催化剂2-乙基己酸亚锡。氮气的出赛继续10分钟。然后维持氮气的引入，并在30分钟内加热反应物到130℃。然后在130℃下维持氮气吹扫6-14小时，直到反应完成。然后冷却该批料到30℃并排放。
表3B-生物基聚酯多元醇配方
  EXx-9   EX-10   EX-11
  成分   用量(g)   用量(g)   用量(g)
  己内酯   500.00   0   250.00
  丙交酯   0   550.00   250.00
  1，3-丙二醇   154.36   134.47   138.30
  2-乙基己酸亚锡   0.0654   0.0684   0.0388
  Wt％可再生材料   23.59   99.99   60.83
  Wt％生物基含量   19.21   99.99   54.91
生物基多元醇也可以是生物基聚醚多元醇。生物基二醇可选自例如1，3-丙二醇和1，4-丁二醇，丙二醇，甘油及其结合物。生物基聚醚多元醇的实例包括聚(三亚甲基醚二醇)和聚(四亚甲基醚二醇)。一种可商购的聚(三亚甲基醚二醇)是由E.I.du Pont de Nemours andCompany of Wilmington，Delaware制造的CERENOL。由来自于需氧发酵玉米糖得到的1，3-丙二醇，制造CERENOL。由缩聚来自于需氧发酵玉米糖得到的1，3-丙二醇制造的聚(三亚甲基醚二醇)的生物基含量为约100％。
另外，生物基多元醇可例如衍生于植物油，玉米，燕麦，纤维素，淀粉，糖，糖醇，例如木糖醇，山梨醇，麦芽糖醇，蔗糖，二醇，甘油，赤藓糖，阿拉伯糖，rebitol，甘露醇，异麦芽糖laetitol，果糖，或来自于纤维素、淀粉或糖类的多糖或单糖。本领域的技术人员要理解，含有伯和仲羟基的其他可再生和/或生物基材料也可用作生物基多元醇，因为正如此处所述，这种可再生和/或生物基材料能酰化，形成本发明的辐射可固化的生物基涂料。
生物基多元醇部分或完全丙烯酸酯化，形成生物基多元醇丙烯酸酯。由于生物基多元醇丙烯酸酯衍生于可再生和/或生物基材料，因此生物基多元醇丙烯酸酯含有重量百分数为至少约5％，优选至少约50％，和更优选至少约70％的可再生材料。可例如通过使生物基多元醇与丙烯酸反应，形成生物基多元醇丙烯酸酯。表4示出了使用由蓖麻油(Polycin D-290；Polycin M-280；Polycin D-265；Polycin D-140)和大豆油(Soyol R2-052-F；Soyol R3-1710-F)制造的生物基多元醇，一些生物基多元醇丙烯酸酯配方的一些实例。
表4-生物基多元醇丙烯酸酯配方
使用表4的配方，丙烯酸酯化生物基多元醇的方法。现在描述实施例14。1.0升带夹套的玻璃反应烧瓶备用于甲苯回流和水分离。用约0.5标准英尺3/小时干燥空气和约1.5标准英尺3/小时氮气共混物吹扫烧瓶。并在约200rpm下启动锚定搅拌器。引入polycin D-265，氢醌，单甲醚氢醌(对甲氧基苯酚)和磷酸。然后加热反应物到约60℃。引入丙烯酸和对甲苯磺酸。允许对甲苯磺酸溶解。引入甲苯。加热玻璃反应烧瓶的夹套，并维持在约125℃的温度下。通过调节甲苯用量，控制反应物温度在约116-119℃下。甲苯回流回到反应物中并分离反应的水。然后收集反应的水并测量。维持该条件，直到反应水停止。然后再设定玻璃反应烧瓶的夹套到约100℃，并准备真空蒸馏，除去甲苯。当反应物温度达到约100℃时，缓慢地停止干燥空气和氮气共混物的覆盖层，并缓慢地施加真空。在26″Hg下继续真空，直到甲苯的蒸馏停止。然后冷却该批料并排放。
然后，使生物基多元醇丙烯酸酯与二异氰酸酯或三异氰酸酯反应或者与二异氰酸酯或三异氰酸酯和UV/EB部分反应，形成生物基树脂，例如生物基聚氨酯丙烯酸酯会生物基聚酯丙烯酸酯。由于生物基树脂衍生于可再生和/或生物基材料，因此生物基树脂含有至少约5％，优选至少约50％，和更优选至少约65％的可再生材料的重量百分数。生物基树脂包括可交联的单体和低聚物的混合物，它们具有当暴露于辐射线，例如UV/EB辐射线下时能提供聚合能力的反应性基团。表5示出了使用表4的生物基多元醇丙烯酸酯，一些生物基树脂配方的一些实例。
表5-生物基树脂配方
  EX-19   EX-20   EX-21
  成分   用量(g)   用量(g)   用量(g)
  EX-14   600.00   0   459.85
  EX-18   0   600.00   0
  Desmodur W   132.48   23.60   101.53
  Silwet L-7200   1.89   0   1.45
  Iragacure 184   5.49   0   4.21
  二苯甲酮   21.97   0   16.84
  ％可再生材料   65.00   84.49   65.00
现在描述使用表5中的配方EX-21，使生物基多元醇丙烯酸酯反应生产生物基树脂的方法。将表4中的EX-14引入到1.0升带夹套的玻璃反应烧瓶内。在约200rpm下启动锚定搅拌器，并加热EX-14到约35℃。用约1.1标准英尺3/小时干燥空气覆盖烧瓶约30分钟。加热EX-14到约50℃，调节干燥空气的覆盖层到约0.45标准英尺3/小时。以1/3递增的方式(约33.84g)引入Desmodur W并在每一次添加情况下观察到放热。在约2小时的时间段内，反应物维持在约85℃的温度下。然后保持反应物在约85℃的温度下，并使用红外监控数字控制的振荡器(NCO)峰的下降。当NCO峰消失时，冷却该批料到约60℃。然后引入Silwet L-7200、Irgacure 184和二苯甲酮，并混合约30分钟，直到全部溶解。然后冷却该批料并排放。
然后共混生物基树脂与例如引发剂、表面活性剂和其他添加剂，例如丙烯酸酯反应性稀释剂、消泡剂、消光剂、耐磨剂和织构颗粒，形成辐射可固化的生物基涂料。丙烯酸酯反应性稀释剂可包括例如(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸异冰片酯，(甲基)丙烯酸异癸酯，二(甲基)丙烯酸己二醇酯，N-乙烯基甲酰胺，四甘醇(甲基)丙烯酸酯，三丙二醇(甲基)丙烯酸酯，丙氧化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，乙氧化或丙氧化三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯，及其结合物。引发剂可以是引发、辅助或催化生物基树脂聚合和/或交联的任何化学品。引发剂可以是例如当暴露于UV/EB辐射线下时允许生物基涂层固化的光引发剂或光敏剂。可选择引发剂增加固化速度和对UV/EB辐射线的特定波长的敏化性。引发剂的浓度是提供涂料混合物内生物基树脂满意固化所需的用量。
表6A示出了基于自由基固化机理，使用表5的生物基树脂，一些辐射可固化的生物基涂料配方的一些实例。由于辐射可固化的生物基涂料衍生于可再生和/或生物基材料，因此辐射可固化的生物基涂料含有至少约5％，优选至少约30％和更优选至少约40％的可再生材料重量百分数。
表6A-辐射可固化的生物基涂料配方
  EX-22   EX-23   EX-24   EX-25
  成分   用量(g)   用量(g)   用量(g)   用量(g)
  EX-21   50.00   50.00   50.00   50.00
  SR-3010   28.13   20.00   12.50   6.00
  Silwet L-7200   0.07   0.05   0.03   0.02
  Irgacure 184   0.21   0.15   0.09   0.05
  二苯甲酮   0.84   0.60   0.38   0.18
  Wt％可再生材料   41.01   45.91   51.59   57.78
在另一实施方案中，将生物基多元醇丙烯酸酯直接共混到辐射可固化的生物基涂层配方内，类似于表6A中的辐射可固化的生物基涂料配方，形成辐射可固化的生物基涂料。生物基多元醇丙烯酸酯可以是例如表4中的任何一种生物基多元醇丙烯酸酯，且该生物基多元醇丙烯酸酯代替了表6A中的EX-21。
在进一步的实施方案中，生物基多元醇直接共混到辐射可固化的生物基涂料配方内，所述辐射可固化的生物基涂料配方包括至少一种环氧树脂或乙烯基醚和至少一种引发剂，所述引发剂可以是例如阳离子类光引发剂，形成符合可固化的生物基涂料。该生物基多元醇可以是例如表3A-3B中任何一种生物基多元醇或其结合物。环氧树脂可包括例如3，4-环氧基环己基甲基-3，4-环氧基环己烷羧酸酯，双-(3，4-环氧基环己基)己二酸酯，3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷，1，4-丁二醛(butanedial)二缩水甘油基醚，1，6-己二醇二缩水甘油基醚，乙二醇二缩水甘油基醚，聚丙二醇二缩水甘油基醚，聚二醇二缩水甘油基醚，丙氧化甘油三缩水甘油基醚，新癸酸单甘油酯，环氧化大豆油，环氧化亚麻子油，环氧化聚丁二烯树脂，或其结合物。乙烯基醚树脂可包括例如1，4-丁二醇二乙烯基醚，二甘醇二乙烯基醚，三甘醇二乙烯基醚，N-乙烯基己内酰胺，N-乙烯基甲酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮，正丁基乙烯基醚，叔丁基乙烯基醚，环己基乙烯基醚，十二烷基乙烯基醚，十八烷基乙烯基醚，三羟甲基丙烷二烯丙基醚，烯丙基季戊四醇，三羟甲基丙烷单烯丙基醚，或其结合物。引发剂可以是例如阳离子光引发剂和光敏剂，例如三芳基锍六氟锑酸盐，三芳基锍六氟磷酸盐，双(4-甲基苯基)六氟磷酸盐-(1-碘鎓)，异丙基噻吨酮，1-氯-4-丙氧基-噻吨酮，2，4-二乙基噻吨酮，2-氯噻吨酮，樟脑醌。
表6B示出了基于阳离子固化机理，使用表3A的生物基多元醇的一些辐射可固化的生物基涂料配方的一些实例。
表6B-辐射可固化的生物基涂料配方
然后施加辐射可固化的生物基涂料到基底表面上，并通过辐射固化，从而固化或交联，在其上形成面漆或耐磨层。基底可例如由各种材料，例如木材、陶瓷、塑料或金属制造。另外，基底可以是例如用于地板应用的基底，例如油毡、硬木、层压体、软木、竹子、回弹性片材或瓷砖。可例如采用UV/EB辐射线，辐射固化辐射可固化的生物基涂料。例如，可使用波长为约1800-4000埃单位的标准高压汞蒸汽型UV灯，固化辐射可固化的生物基涂料，以及使用含添加剂的UV等，提高特定的UV区域。在约0.5-2.5J/cm2下，在约0.3-1.2W兆瓦/cm2下，将辐射可固化的生物基涂料暴露于UV灯下。然而，本领域的技术人员要理解，暴露于辐射线下的长度和强度可随辐射可固化的生物基涂料的厚度与组成以及所需的抛光，例如光泽水平而变化。另外，可在空气或氮气中固化辐射可固化的生物基涂料，这取决于辐射可固化的生物基涂料的组成和所需的抛光。
前述内容阐述了实践本发明的一些可能性。许多其他实施方案在本发明的精神和范围内。因此，前述说明拟视为阐述而不是限制，和通过所附的权利要求连同其全部等价范围给出本发明的范围。

Claims (20)

1.一种辐射可固化的生物基涂料，它包括与涂料配方共混的生物基组分，该涂料配方包括至少一种引发剂、至少一种环氧树脂或乙烯基醚，其中辐射可固化的生物基涂料含有至少5wt％可再生材料或生物基含量，其中所述生物基组分是生物基聚氨酯丙烯酸酯或生物基聚酯丙烯酸酯并且该生物基组分至少部分地由丙烯酸、二异氰酸酯或三异氰酸酯中的一种或多种形成。
2.权利要求1的辐射可固化的生物基涂料，其中辐射可固化的生物基涂料含有至少30wt％可再生材料。
3.权利要求2的辐射可固化的生物基涂料，其中辐射可固化的生物基涂料含有至少40wt％可再生材料。
4.权利要求1的辐射可固化的生物基涂料，其中生物基组分包括植物油。
5.权利要求4的辐射可固化的生物基涂料，其中植物油选自蓖麻油、亚麻子油、大豆油、妥尔油、桐油、斑鸠菊油、蓖麻油的C20甘油酸酯同系物油和腰果壳油。
6.权利要求1的辐射可固化的生物基涂料，其中生物基组分包括生物基聚酯多元醇，生物基聚酯-醚多元醇或生物基聚醚多元醇。
7.权利要求1的辐射可固化的生物基涂料，其中生物基组分包括生物基二醇。
8.权利要求7的辐射可固化的生物基涂料，其中生物基二醇选自1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，丙二醇和甘油，及其结合物。
9.权利要求1的辐射可固化的生物基涂料，其中引发剂是阳离子类引发剂。
10.权利要求9的辐射可固化的生物基涂料，其中引发剂进一步包括光敏剂。
11.一种地板用品，它包括：
至少一个表面具有辐射可固化的生物基涂料的基底；和
辐射可固化的生物基涂料包括与涂料配方共混的生物基组分，该涂料配方包括至少一种引发剂、至少一种环氧树脂或乙烯基醚，其中辐射可固化的生物基涂料含有至少5wt％可再生材料或生物基含量，其中所述生物基组分是生物基聚氨酯丙烯酸酯或生物基聚酯丙烯酸酯，其中生物基组分至少部分地由丙烯酸、二异氰酸酯或三异氰酸酯中的一种或多种形成。
12.权利要求11的地板用品，其中辐射可固化的生物基涂料含有至少30wt％可再生材料。
13.权利要求12的地板用品，其中辐射可固化的生物基涂料含有至少40wt％可再生材料。
14.权利要求11的地板用品，其中生物基组分包括植物油。
15.权利要求14的地板用品，其中植物油选自蓖麻油、亚麻子油、大豆油、妥尔油、桐油、斑鸠菊油、蓖麻油的C20甘油酸酯同系物油和腰果壳油。
16.权利要求11的地板用品，其中生物基组分包括生物基聚酯多元醇，生物基聚酯-醚多元醇或生物基聚醚多元醇。
17.权利要求11的地板用品，其中生物基组分包括生物基二醇。
18.权利要求17的地板用品，其中生物基二醇选自1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，丙二醇和甘油，及其结合物。
19.权利要求11的地板用品，其中引发剂是阳离子类引发剂。
20.权利要求19的地板用品，其中引发剂进一步包括光敏剂。
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Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080081882A1 (en) * 2006-10-02 2008-04-03 Dong Tian Polyester binder for flooring products
CN105111924A (zh) 2009-04-30 2015-12-02 阿姆斯特郎世界工业公司 Uvv可固化的涂料组合物和使用其来涂覆地板和其他基材的方法
US20130224495A1 (en) 2009-12-17 2013-08-29 Keqi Gan Led curing of radiation curable floor coatings
CN102286249A (zh) * 2010-06-17 2011-12-21 葛义谦 生物油漆及制造方法
WO2012094601A1 (en) * 2011-01-07 2012-07-12 Ndsu Research Foundation Bio-based branched and hyperbranched polymers and oligomers
CN102199272A (zh) * 2011-04-14 2011-09-28 南京大学 一种大豆油基聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法
WO2013049002A1 (en) 2011-09-30 2013-04-04 Armstrong World Industries, Inc. Energy cured coating composition and process of applying same to substrate
KR101426140B1 (ko) * 2012-08-27 2014-08-05 조광페인트주식회사 무광 도료 조성물 및 무광 도료 조성물을 이용한 시트 제조방법
EP2898037B1 (en) 2012-09-21 2020-06-17 North Carolina Agricultural and Technical State University Preparation and uses of bio-adhesives
DE102013000792A1 (de) * 2013-01-17 2014-07-17 Armstrong DLW GmbH Emissionsarmes Flächengebilde
CN104937164A (zh) * 2013-01-17 2015-09-23 阿姆斯特郎世界工业公司 固化方法及其制备的产品
WO2015158595A1 (en) 2014-04-18 2015-10-22 Tarkett Gdl Actinic radiation cured polyurethane coating for decorative surface coverings
BR112016024166B1 (pt) 2014-04-18 2022-02-15 Tarkett Gdl Cobertura superficial decorativa, e processo para a preparação da cobertura superficial decorativa
CN106459270B (zh) 2014-05-21 2019-04-09 爱荷华州立大学研究基金会有限公司 聚(丙烯酸酯化多元醇)及其作为沥青橡胶改性剂、胶粘剂、压裂添加剂或压裂液的制备和使用方法
US20180297336A1 (en) 2015-04-29 2018-10-18 Tarkett Gdl Polyvinyl Chloride-Free Decorative Surface Coverings
WO2017009066A1 (en) 2015-07-16 2017-01-19 Tarkett Gdl Scuff resistant decorative surface coverings
WO2017040288A1 (en) * 2015-08-28 2017-03-09 Diversey, Inc. Temperature-releasable floor coating system
EP3362492B1 (en) * 2015-10-16 2024-04-03 Henkel AG & Co. KGaA Reactive resins made from renewable sources
WO2018011308A1 (en) 2016-07-15 2018-01-18 Tarkett Gdl Scuff resistant decorative surface coverings
WO2018031373A1 (en) 2016-08-12 2018-02-15 Iowa State University Research Foundation, Inc. Acrylated and acylated or acetalized polyol as a biobased substitute for hard, rigid thermoplastic and thermoplastic and thermoset materials
CN106634464B (zh) * 2016-12-29 2019-02-19 山西中涂交通科技股份有限公司 基于高生物基含量的道路标线底漆及其制备方法
KR102171805B1 (ko) * 2017-04-21 2020-10-29 (주)엘지하우시스 바이오 물질을 기반으로 한 uv코팅 조성물
KR102269391B1 (ko) * 2017-08-10 2021-06-25 (주)엘지하우시스 바이오 원료를 사용한 내스팀성이 향상된 자외선 또는 전자빔 경화용 조성물 및 이를 이용한 시트
KR102233062B1 (ko) * 2017-09-14 2021-03-29 (주)엘지하우시스 코팅 조성물 및 이를 포함하는 하이-그로시 경면필름
US11168207B2 (en) * 2018-01-27 2021-11-09 North Carolina Agricultural And Technical State University Green epoxy resin with biobinder from manure
EP3867704B1 (en) * 2018-10-16 2022-12-07 Universita' Degli Studi Di Pavia Photosensitive composition for 3d printing
US20210324114A1 (en) * 2018-10-24 2021-10-21 Dow Global Technologies Llc Aqueous dispersion and aqueous coating composition
JP7309421B2 (ja) * 2019-04-03 2023-07-18 サカタインクス株式会社 活性エネルギー線硬化型ニス組成物及びその製造方法、並びにそれを用いた印刷物の製造方法
GB2587925B (en) * 2019-05-20 2021-08-25 Dycem Ltd Method
CN110183885B (zh) * 2019-06-14 2021-08-24 江南大学 一种电子束固化生物基涂料组合物及其制备方法
CN110183946A (zh) * 2019-06-18 2019-08-30 中广核达胜加速器技术有限公司 一种eb固化涂料、制备方法及其应用
EP4015548A1 (en) * 2020-12-18 2022-06-22 Allnex Belgium, S.A. Aqueous bio-based energy curable polyurethane composition
CN113354769B (zh) * 2021-06-07 2022-08-09 东莞长联新材料科技股份有限公司 一种植物油基亲水性聚合物水分散体及其制备方法和应用
CN115075025B (zh) * 2022-07-29 2023-08-01 东莞长联新材料科技股份有限公司 一种生物基印花胶浆及其制备方法和应用
CN116041629B (zh) * 2023-01-09 2024-04-19 广州昊毅新材料科技股份有限公司 一种水性生物基uv树脂的制备方法
CN117343563A (zh) * 2023-09-01 2024-01-05 江门瓦铂新材料有限公司 一种生物基聚丙烯酸酯分散体及其制备方法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1058606A (zh) * 1991-09-04 1992-02-12 刘振铎 高温环氧煤沥青底漆、面漆及其制法
US6248405B1 (en) * 1997-03-07 2001-06-19 Dlw Aktiengesellschaft Material containing polyreaction products for the coating layer of planar structures
CN1681872A (zh) * 2002-09-09 2005-10-12 纳幕尔杜邦公司 快速低温可固化高防渗气涂料

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3509234A (en) * 1965-08-13 1970-04-28 Ford Motor Co Radiation curable paint binders containing vinyl monomers and a hydroxylated polymer reacted with a polyisocyanate and an hydroxyl alkyl acrylate
US3673140A (en) * 1971-01-06 1972-06-27 Inmont Corp Actinic radiation curing compositions and method of coating and printing using same
US3979270A (en) * 1972-01-05 1976-09-07 Union Carbide Corporation Method for curing acrylated epoxidized soybean oil amine compositions
US4100046A (en) * 1975-11-25 1978-07-11 Union Carbide Corporation Radiation polymerizable cycloalkenyl derivatives of acrylated epoxidized fatty oils or fatty acids
US4210693A (en) * 1977-12-20 1980-07-01 Dowdflor Corporation Register emboss and method
US4108840A (en) * 1977-04-15 1978-08-22 Ppg Industries, Inc. Urea-urethane-acrylate radiation curable coating compositions and methods of making same
US4393187A (en) * 1982-06-23 1983-07-12 Congoleum Corporation Stain resistant, abrasion resistant polyurethane coating composition, substrate coated therewith and production thereof
US4861629A (en) * 1987-12-23 1989-08-29 Hercules Incorporated Polyfunctional ethylenically unsaturated cellulosic polymer-based photocurable compositions
CA2145948A1 (en) 1994-04-06 1995-10-07 Wendell A. Ehrhart Floor covering having a (meth)acrylated, highly ethoxylated, aromatic polyester wear layer
US6096809A (en) * 1995-04-07 2000-08-01 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biologically degradable polymer mixture
JPH1060065A (ja) * 1996-08-20 1998-03-03 Nippon Kayaku Co Ltd 樹脂組成物、封止用樹脂組成物及びその硬化物
JP3444728B2 (ja) * 1996-08-23 2003-09-08 日清オイリオ株式会社 硬化性エステル基剤およびこれを含有してなる硬化性組成物
US5942556A (en) * 1996-11-27 1999-08-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Stabilized radiation curable compositions based on unsaturated ester and vinyl ether compounds
US7595094B2 (en) 1998-09-17 2009-09-29 Urethane Soy Systems, Co. Vegetable oil-based coating and method for application
JP2002293916A (ja) * 2001-03-30 2002-10-09 Ube Ind Ltd 紫外線硬化性組成物
FI115217B (fi) * 2001-10-15 2005-03-31 Jvs Polymers Oy Biohajoava pinnoite
US6916547B2 (en) 2002-02-01 2005-07-12 Awi Licensing Company Multi-functional unsaturated polyester polyols
US7393493B2 (en) 2003-02-27 2008-07-01 A Enterprises, Inc. Crosslinkable polymeric materials and their applications
WO2004099227A2 (en) * 2003-04-30 2004-11-18 Michigan State University Polyol fatty acid polyesters process and polyurethanes therefrom
JP2004359843A (ja) * 2003-06-05 2004-12-24 Nippon Shokubai Co Ltd 活性エネルギー線硬化用組成物
JP2005170979A (ja) * 2003-12-08 2005-06-30 Fujikura Kasei Co Ltd 活性エネルギー線硬化型塗料組成物および生分解プラスチック成形品への塗膜形成方法
US20050154109A1 (en) * 2004-01-12 2005-07-14 Minyu Li Floor finish with lightening agent
CN1651533A (zh) * 2004-01-13 2005-08-10 上海飞凯光电材料有限公司 辐射固化涂料及其应用
US20070190108A1 (en) * 2004-05-17 2007-08-16 Arindam Datta High performance reticulated elastomeric matrix preparation, properties, reinforcement, and use in surgical devices, tissue augmentation and/or tissue repair
US20070088444A1 (en) * 2005-10-13 2007-04-19 Robert A Hodorek Method for repairing a bone defect using a formable implant which hardens in vivo
JP5000123B2 (ja) * 2005-11-09 2012-08-15 ダイセル・サイテック株式会社 活性エネルギー線硬化型トップコート用組成物、トップコート剤およびトップコートフィルム
JP4969095B2 (ja) * 2005-12-19 2012-07-04 株式会社ダイセル 硬化性樹脂組成物およびその製造方法
US7888431B2 (en) * 2006-02-10 2011-02-15 E.I. Du Pont De Nemours & Co. Coating compositions having improved early hardness
US7674925B2 (en) * 2006-09-21 2010-03-09 Athletic Polymer Systems, Inc. Polyols from plant oils and methods of conversion

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1058606A (zh) * 1991-09-04 1992-02-12 刘振铎 高温环氧煤沥青底漆、面漆及其制法
US6248405B1 (en) * 1997-03-07 2001-06-19 Dlw Aktiengesellschaft Material containing polyreaction products for the coating layer of planar structures
CN1681872A (zh) * 2002-09-09 2005-10-12 纳幕尔杜邦公司 快速低温可固化高防渗气涂料

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