JP3444728B2 - 硬化性エステル基剤およびこれを含有してなる硬化性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塗料、インク、樹脂
加工、紙サイジング剤、木材、ビン、金属、缶の表面処
理剤等、あるいは樹脂成形物等の分野において利用され
得る、光および／または熱に対して硬化性に優れたエス
テル基剤およびこれを含有してなる硬化性組成物に関す
るものである。本発明の硬化性エステル基剤およびこれ
を含有してなる組成物は、光や熱に対する硬化反応性が
高く、該反応により生成する皮膜や硬化物において均一
性、密着性および柔軟性に優れる等の性状を呈するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】通常の動植物性油脂類を構成する脂肪酸
は、炭素−炭素間二重結合（以下、単に二重結合とい
う）に代表される不飽和結合を有する不飽和脂肪酸を含
み、そのうち特に２個以上の二重結合を有する不飽和脂
肪酸およびその誘導体は、熱や光によって重合反応が促
進され、不飽和度の高いものについてはその性状がペー
スト状から固形状まで変化することが知られている。従
来からこの性状を活用して塗料やインクのような皮膜や
積層板のような板状の成形物を作成する等、二重結合を
多く有する不飽和脂肪酸は様々な分野において利用され
てきた。

【０００３】一般に二重結合を有する不飽和脂肪酸およ
びその誘導体が重合する速度は、一つには二重結合の数
によって影響を受けるため二重結合数が多いほど重合反
応速度は早くなるが、また二重結合の位置も重合反応性
に大きく影響する。具体的には、２個以上の二重結合は
一般的に「ペンタジエン型」とよばれる１，４位の位置
関係（−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −ＣＨ＝ＣＨ−）にあり、
工業用あるいは食用として大量に生産されている通常の
液状油脂類、例えば大豆油、菜種油、コーン油、ひまわ
り油、米油、紅花油、ゴマ油、オリーブ油、綿実油、ア
マニ油等を構成するジエン酸（例えばリノール酸）やト
リエン酸（例えばリノレン酸）はそのような位置関係を
もつ。これらの油脂類は、光や熱をかけることにより、
または大気中に長時間放置することによりペースト状や
ゲル状に変化し、さらには皮膜を形成したり固化したり
するが、その性状変化の速度は非常に緩やかなものであ
る。

【０００４】これに対して高い重合反応性（乾燥性）を
有する「共役型」とよばれる１，３位の位置関係（−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−）にある二重結合をもつものが
ある。天然系油脂のなかで共役型二重結合を比較的多量
に含むものの例としては桐油があげられる。これはエレ
オステアリン酸と呼ばれる共役トリエン酸を主成分とし
て構成されるものであり、天然系油脂の中では最も前記
反応性の高いものであるが、これを通常のラジカル重合
系の高分子形成組成物中に配合した場合には、十分な強
度が得られないという欠点を有しており、使用できない
と考えられていた。

【０００５】一方、共役脂肪酸を含む油脂類の別の事例
としては、共役化アマニ油や脱水ひまし油等が挙げられ
るが、これらのいずれも共役化率は３０モル％程度が限
度であり、重合反応性が不十分であった。また水酸化ナ
トリウムのようなアルカリ触媒を用いる熱異性化反応に
よる共役化脂肪酸や、ひまし油加水分解脂肪酸を原料と
して脱水反応により共役化させたハイジエン酸（綜研化
学（株）製）は約６０モル％の共役化率を有するもの
の、末端カルボキシル基が遊離であるため、利用範囲が
限定されていた。

【０００６】以上に述べたように、天然系油脂類におけ
る共役型二重結合の含有量や機能的制約から、天然系油
脂類の硬化機能を活用する分野は現在のところさほど広
くはない。しかしながら、社会的な環境問題対応のニー
ズ、特に化石資源である石油系原料に対して計画栽培資
源を起源として入手できる原料であり、高い生分解性が
期待できる等の点、分子量が比較的大きいため揮発性も
なく人体に対する刺激性も認められない点、あるいは石
油化学系原料では得難い長鎖脂肪酸構造を有し新しい機
能発現が期待できることからも、天然系油脂類を見直す
機運が高まってきている。

【０００７】また近年、種々の産業分野においてその高
耐久性、衝撃性、耐候性等を活用して各種プラスチック
の利用が拡大し、スチレン系、エポキシ系、アクリル系
等のラジカル重合系プラスチックが使用されてきた。ま
たさらに最近では種々の工業分野で原料加工処理工程の
短縮化、効率化が要望されており、このために例えば自
動車、機械、船舶等の金属表面への保護膜塗装の場合、
またカルトン印刷、金属印刷、フォーム印刷、シール印
刷、曲面印刷、プリント基板、オーバープリント等の印
刷の場合のように紫外線（ＵＶ）照射による硬化反応技
術が応用され、その被処理原料としては主にアクリル酸
系化合物等の化学合成原料およびこれを主要構成成分と
する組成物の使用が拡大してきている。しかしながらプ
ラスチック全般における共通の欠点として、硬い性質と
同時に脆いという特性を有しており、特にアクリル酸系
化合物では機能的欠点（皮膚刺激性、揮発性有機溶剤が
不可欠である点等）の改善が指摘され、また環境保全対
応の観点からも化学合成原料から天然系原料へのシフ
ト、転換が進む中で、前記した種々の分野においても改
めて天然系油脂類やその脂肪酸等を活用した原料の有効
利用が要望されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】前述のように、通常の
植物性油脂はもとより桐油を含めて共役脂肪酸を含む油
脂においても、これらをラジカル重合高分子の原料成
分、添加成分として用いた場合には、得られた組成物の
強度が不足しており、重合反応性あるいは硬化性が不足
と考えられていた。又、従来の油脂製造工程では、特に
共役不飽和脂肪酸残基を多く含む油脂類は、反応性の高
さから物性変化を起こしやすいため、精製条件が制約さ
れ、桐油は大豆油や菜種油等、通常の植物油脂の精製レ
ベルには達しない品質の製品供給に留まっていた。した
がって本発明の目的は、光（ＵＶ）照射や加熱により高
い重合反応性すなわち硬化性を有するとともに、保存時
の安定性も良好で、硬化させた際に均質で、密着性およ
び柔軟性に優れた硬化組織を形成する、植物油脂由来の
エステル基剤およびこれを含有してなる硬化性組成物を
提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、植物油脂の精製度
によりラジカル重合組成物中に配合した際の組成物強度
が変化することに着目した。さらにその作用機構につい
て詳細に調べた結果、精製レベルの低い植物油脂又はそ
の加工油脂はそのもの自体の重合性が低いのみならず、
他のラジカル重合反応をも不活性化することを見い出し
た。かかる知見に基づいてさらに検討を進めた結果、驚
くべきことにそれらの中で共役二重結合をもつ脂肪酸を
もつ油脂を高度に精製したものについては、従来の知見
と異なり光や熱によるラジカル重合反応が速やかに進行
し、硬化性が良好で、生成した皮膜が適度な強度と柔軟
性をあわせもつ、硬化性組成物が得られることを見い出
した。本発明はかかる知見に基づくものである。

【００１０】すなわち本発明の要旨は、桐油に代表され
る共役二重結合を有する植物油脂又はその加工油脂であ
って、ラジカル不活性化能を有する微量成分含量が低減
化されているような、植物油脂からなることを特徴とす
る硬化性エステル基剤および該エステル基剤を含有して
なる硬化性組成物にある。加工油脂とは植物油脂間での
エステル交換油を意味する。

【００１１】又、従来の油脂製造工程では、特に共役不
飽和脂肪酸残基を多く含む油脂類は、反応性の高さから
物性変化を起こしやすいため、精製条件が制約され、桐
油は大豆油や菜種油等、通常の植物油脂の精製レベルに
は達しない品質の製品供給に留まっていた。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の硬化性エステル基剤は、
エステル結合した混合脂肪酸残基のうち共役不飽和脂肪
酸残基を３５モル％以上含む。エステルを構成する脂肪
酸としては、全混合脂肪酸に対する共役不飽和脂肪酸の
割合がモル比として３５％以上であることが必要であ
る。混合脂肪酸中の共役不飽和脂肪酸が３５モル％未満
の場合は十分な重合反応性、硬化速度を確保することが
難しく、また得られる皮膜の強度も弱い。

【００１３】本発明に係るエステルは、桐油のような共
役不飽和脂肪酸を含む植物油脂を特定の条件で精製する
か、あるいは前記精製油脂由来の共役不飽和脂肪酸を含
む精製混合脂肪酸間又は他の油脂との間でエステル化反
応せしめできるトリグリセリド、ジグリセリド、モノグ
リセリドをも含む。

【００１４】本発明の主原料となる共役不飽和脂肪酸構
造を含む原料としては、桐油に代表されるような、トリ
グリセリド構造中に共役不飽和脂肪酸残基を比較的多く
含有する油脂を挙げることができる。より詳しくは桐油
やサクランボ種子油、ホウセンカ種子油でこれらにはエ
レオステアリン酸（９、１１、１３−オクタデカトリエ
ン酸）やパリナリン酸（９、１１、１３、１５−オクタ
デカテトラエン酸）等が脂肪酸残基として含まれるが、
入手の容易さや生産量・コストの点から桐油が最も好ま
しい。

【００１５】本発明のポイントである油脂の精製につい
ては、通常の油脂精製工程の条件、すなわち脱ガム、脱
酸、脱色、脱臭等の精製条件を選択して行う場合もある
が、共役脂肪酸を含むことから通常の油脂精製工程の条
件をそのまま適用することで大きく物性が変化し、粘度
が大幅に増加したり、固形化するような場合もあり、結
果として不適切な性状となってしまうことも多い。その
理由もあって、これまでに食用植物油脂レベルの精製が
行われてこなかった。これを防ぐ方法として本発明者ら
は、無溶剤あるいは非極性溶剤に希釈した状態で通常の
レベルに比較して非常に大量の吸着剤、例えば白土、シ
リカゲル等に接触させたり、いわゆるカラム精製のよう
な方法により高度に不純物を除去する方法を選択してい
る。結果として、ラジカルを不活性化する成分を除去で
きれば目的を達成するため、精製方法について限定する
ものではないが、共役二重結合にできるだけダメージを
与えない条件により不純成分を除去することが望まし
い。 ラジカル重合を阻害する不純物成分としては、リ
ン脂質等のリン含有成分、トコフェロール等のフェノー
ル性水酸基をもつ抗酸化成分、葉緑素、カロチノイドや
その関連物質、あるいはアミノ基を有する成分等が挙げ
られる。これらの不純物成分と重合物含量（重量％）と
は正の比例関係がある。

【００１６】このようにして製造される、本発明の硬化
性エステル基剤は次のような条件を満たすことが重要で
ある。まず、エステル基剤中に含まれるラジカル重合反
応を阻害する不純物が、ラジカル重合を阻害しないレベ
ルまで低減していることが必須である。具体的には重合
物で５．０重量％、好ましくは３．０重量％まで低減さ
せる必要がある。重合物が５．０重量％より多いとラジ
カル重合反応が阻害され、硬化速度が極端に遅くなり、
インク用組成物としては使用不能となる。

【００１７】重合物含量は次の方法によって測定でき
る。試料約５０mgをテトラヒドロフラン１０mlに溶解
し、測定条件として、検出器：示差屈折計（ＲＩ）、カ
ラム：ＴＳＫＧＥＬ（Ｇ２０００ ＨＸＬ ２本）、移
動相：テトラヒドロフラン、流速：１．０ml／min 、注
入量：１０μｌにより赤外線検出器を備えたゲル浸透ク
ロマトグラフに供する。トリアシルグリセリン単量体よ
り早く溶出する成分を重合物と定義し、そのピーク面積
の全体に対する百分率を重合物含量とした。

【００１８】エステルを構成する脂肪酸としては、全混
合脂肪酸に対する共役不飽和脂肪酸の割合がモル比とし
て３５％以上であることが必要である。混合脂肪酸中の
共役不飽和脂肪酸が３５モル％未満の場合は十分な重合
反応性、硬化速度を確保することが難しく、また得られ
る皮膜の強度も弱い。

【００１９】なお、共役不飽和脂肪酸残基の比率が非常
に高いエステルと共役不飽和脂肪酸残基が全くないか少
量のエステルとを単純に混合しても共役不飽和脂肪酸残
基の含有比率が本発明に係るエステルと同じものを得る
ことは可能であるが、このようなエステルの単純混合物
では均一な硬化皮膜は得られない。

【００２０】また本発明の硬化性エステル基剤では、エ
ステル結合した共役不飽和脂肪酸残基の二重結合におい
て、トランス体かつトランス体（トランス−トランス型
と表記する。以下同様）のものが占める比率は、シス−
シス型、シス−トランス型およびトランス−トランス型
の３種類の幾何異性体の合計量の５０％以上であること
が好ましい。７０〜１００％であればさらに好ましい。
前記比率が５０％未満の場合には、硬化速度が遅くな
り、またＵＶ硬化性組成物に配合するとその硬化速度を
遅らせる傾向が大きくなる。

【００２１】次に本発明の硬化性組成物について説明す
る。本発明の硬化性組成物は、本発明の硬化性エステル
基剤の前記特性を生かして、これと従来の硬化性物質ま
たはこれを含む組成物において用いられる各種公知成分
とを混合してなるものである。このとき本発明の硬化性
エステル基剤の配合割合は原則的には任意であり、本発
明の硬化性エステル基剤を該組成物中の主成分とする場
合と添加剤とする場合とが考えられる。硬化性エステル
基剤を主成分として含有せしめる場合にはその配合量は
硬化性組成物全体に対して４０〜９５重量％、好ましく
は６０〜９０重量％である。また添加剤として使用する
場合は硬化性組成物全体に対して１〜３０重量％、好ま
しくは３〜１５重量％配合するのがよい。

【００２２】前記公知成分としては、加熱処理や光照射
処理により重合反応するアクリル酸、メタクリル酸、ソ
ルビン酸等のような共役性不飽和結合を有する低級カル
ボン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、塩、ア
ミド等）である反応性モノマー、同じく加熱や光照射に
より重合するウレタンプレポリマー等、加熱や酸素付加
処理により部分的に重合せしめたスタンド油、ボイル油
等の重合油脂、粘性の低減化や相互不溶性成分の相溶の
ための各種有機溶剤、熱あるいは光による重合反応を促
進させる重合開始剤（２，２−ジメトキシ−１，２−ジ
フェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘ
キシル−フェニル−ケトン等）、樹脂、顔料、色素等を
例示することができる。

【００２３】本発明の硬化性組成物は、光（ＵＶ）照射
や加熱によって皮膜や硬化物を形成する塗料、インク、
紙や金属等の表面処理剤、積層板等およびそれらのベー
ス組成物を対象とし、各々の要求機能や使用条件にあわ
せて調製すればよい。例えば塗料においては本発明の硬
化性油脂を塗膜形成要素の主たる成分として、またイン
クでは本発明のエステル基剤をビヒクル中の乾性油やそ
の加工品（加熱重合油、マレイン化油、ウレタン化油
等）の一部または全部代替物として使用できる。

【００２４】具体例としては、一般の塗料やインクの場
合、本発明のエステル基剤、有機溶剤、必要に応じて油
性成分（鉱物油、エステル油等）を含む混合物に樹脂類
を溶解させ、あるいはいずれかの混合物に増粘剤やゲル
化剤等を加えてビヒクルを調製し、これに顔料や染料を
加え混練してミルベースとなし、さらに必要に応じて有
機溶剤、その他の添加剤を配合して硬化性組成物を製造
する。またＵＶ硬化性インクのような高硬化性組成物の
場合には、主たる皮膜形成要素成分としてアクリル酸系
化合物をはじめとする光重合性モノマーあるいはそのプ
レポリマーを用い、これに光重合開始剤および本発明の
エステル基剤を適量添加してベース組成物となし、さら
に必要に応じて顔料や安定化剤を加えて加温、混合して
硬化性組成物を製造する。また樹脂成型品においては、
例えば主たる樹脂モノマーと本発明によるエステルを混
合し、さらに開始剤、その他の添加成分を加え、加熱に
より重合反応を進め、目的とする成形物を得る。

【００２５】かくして得られる硬化性組成物は、加熱処
理や光（ＵＶ）照射処理によって容易に硬化する高い重
合反応性を有し、密着性および柔軟性の点で優れた均質
な皮膜や硬化物を形成する。このため本発明の硬化性組
成物は、いわゆる樹脂成形物のみならず従来ではアクリ
ル酸モノマーに代表される石油化学系原料が主として用
いられてきた分野、例えば特に高い重合反応性を必要と
する特殊塗料やＵＶ硬化処理を行う樹脂加工、インキ、
塗料等の用途においても使用することができる。また、
一般的に熱や光を利用する硬化性原料としては、石油化
学系原料が比較的高い極性を有するのに対して本発明の
エステル基剤は極性が低いため、従来原料とは相溶性の
なかった色素や染料等を併用することが可能となり、ま
た皮膜の柔軟性が高くかつ密着性が良好であるといった
ような石油化学系原料では得られ難い性状の硬化物を与
えることができる。

【００２６】

【実施例】以下の実施例において、エステルを構成する
混合脂肪酸残基中のエレオステアリン酸残基の比率は、
混合脂肪酸の共役化率（共役ジエン酸含量および／また
は共役トリエン酸含量）で評価するものとし、日本油化
学協会編、「基準油脂分析試験法」の２．４．１５−７
１共役不飽和脂肪酸（スペクトル法）の項に記載の方法
に基づき、シクロヘキサンを溶媒として０．０１ｇ／リ
ットル濃度の試料溶液の２６９、２７１．５および２７
６．５ｍμにおけるＵＶ吸光度を測定し、規定の計算式
から共役不飽和脂肪酸の含量を算出することにより求め
た。

【００２７】製造例１ 市販桐油１００ｇをｎ−ヘキサン５００mlに溶解し、活
性化シリカゲル（富士シリシア化学（株）製、マイクロ
ビーズ４Ｂ）３００ｇを充填したカラム（内径６０mm、
高さ２５０mm）により吸着処理を行ったのちｎ−ヘキサ
ンを留去し、精製桐油８２ｇを得た。原料桐油と精製桐
油の酸価および過酸化物価はそれぞれ５．２および０．
５と１．５および０．１であり、重合物含量は４．１％
であった。

【００２８】製造例２ 製造例１で得た精製桐油６０ｇおよび大豆油４０ｇを混
合したのち減圧下で十分に乾燥し、ナトリウムメチラー
ト０．６ｇを添加した。これを１００℃で１時間攪拌
し、エステル交換反応を行わせた。ついで水洗して中性
としたのち、減圧乾燥して本発明のエステル基剤９１ｇ
を得た。このエステル基剤を構成する混合脂肪酸中の共
役トリエン酸含量は、ＵＶ吸光度の測定によると、４５
モル％であった。

【００２９】比較製造例１ 市販桐油６５ｇおよび菜種油３５ｇを混合したのち、減
圧下で十分に乾燥し、ナトリウムメチラート０．６ｇを
添加した。これを１００℃で１時間攪拌し、エステル交
換反応を行わせた。ついで水洗して中性としたのち減圧
乾燥し、エステル基剤９５ｇを得た。

【００３０】比較製造例２ 市販の桐油１００ｇを秤量した。このものの重合物含量
は５．８％であった。

【００３１】実施例１〜３および比較例１ 製造例１、２および比較製造例１、２において得られた
各エステル（それぞれ実施例１、２および比較例１、２
に対応）のラジカル重合組成物中での性能を以下に示す
方法で評価した。結果を表１および表２に示す。

【００３２】（１）硬化速度 製造例１、２および比較例１、２において得られた各エ
ステル（それぞれ実施例１、２および比較例１、２に対
応）それぞれに、重合開始剤として２，２−ジメトキシ
−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（日本チバガイ
ギー（株）製、イルガキュア６５１）１重量％を添加
し、２０cm×２０cmの透明ガラス板の表面にアプリケー
ターによりそれぞれの試料を厚さがいずれも０．０７６
mmになるように各々の塗膜を作成し、高圧水銀ランプ
（ウシオ電機（株）製、ＵＭ−１０２型）を用いて、該
ランプを塗膜から１０cm離れた距離におき、１００ワッ
トの強さで照光し、塗膜が硬化する速度を５分毎の指触
試験により判定した。

【００３３】（２）均質性 （１）と同様の方法で塗膜を作成、高圧水銀ランプを用
いて、該ランプを塗膜から１０cm離れた距離におき、１
００ワットの強さで３時間照光した後、塗膜表面のシワ
の発生具合を調べた。 ○：シワ発生なし △：ややシワ発生あり ×：シワ発生あり

【００３４】（３）ラジカル重合阻害性 ラジカル重合による硬化物の調製法を次に示す。 （組成物の処方） （％：重量％） トリメチロールプロパントリアクリル酸エステル ９４〜９９％ 製造例、比較製造例のエステル基剤または植物油脂 ０〜 ５％ 重合開始剤（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、日 本チバガイギー（株）製、イルガキュア６５１） １ ％ （硬化条件）内径４mmのビニールチューブを１０cmにカ
ットし、一方をクリップで閉じ、上記組成物あるいは比
較のための植物油脂約２mlを注入し、もう一方をクリッ
プで閉じ充填物を調製する。この充填物と平行に高圧水
銀ランプ（ウシオ電機（株）製、ＵＭ−１０２型）を１
０cmの距離から１０分間照射し、硬化物を得た。上記方
法により得られた硬化物の折り曲げ性により評価を行っ
た。 ○：完全に硬化し、固形化。全く柔軟性をもたないか、
柔軟性のある場合でも元の形状に復元する弾力性をも
つ。 △：硬化が不十分で、変形させた場合は元の形状に復元
しない。 ×：全く硬化せず。

【００３５】（４）柔軟性 鉄製鋳型に各エステルおよび比較のための試料の各々を
流し込み、前記（３）と同様に光照射して完全硬化さ
せ、一辺５mm、長さ１５cmの四角柱状硬化物を作成し
た。この硬化物の一端を固定して水平状態におき、他端
に４００ｇの重りを吊り下げ、他端の水平位置からの距
離をcm単位で測定した。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】 ＊：弾力性なく完全に折れ曲がってしまい、復元せず数値的な測定は不能。

【００３８】このように、本発明による硬化性エステル
基剤は、アクリル酸エステルのラジカル重合阻害を示さ
ず、かつ添加した系ではその柔軟性が向上するという効
果が認められた。一方、従来の精製度の低い桐油では、
ラジカル重合が十分に行われず、結果として十分な硬化
が起こっていない。

【００３９】以上の結果から、本発明の硬化性エステル
基剤は、ラジカル重合を阻害せず、硬化性に優れ、かつ
硬化皮膜の均質性および柔軟性の点において優れた性状
を示すことが認められた。これに対して精製度の低い、
従来の桐油等では、アクリル酸誘導体の組成物に配合し
た場合、硬化速度や硬化強度が不足したり、また硬化皮
膜の性状がもろく、柔軟性に欠ける等の欠点が認められ
た。

【００４０】次に、本発明よりなる硬化性エステル基剤
を配合した硬化性組成物の処方例を表３に示す。本発明
よりなる硬化性エステル基剤は、揮発性や刺激性が極め
て低く、また低粘度であり、石油化学系の高分子モノマ
ーと比較して優れた特性を有していると言える。

【００４１】実施例１ 表３に示す原材料を混合して塗料またはインク用のベー
ス組成物となる硬化性組成物を調製した。この硬化性組
成物は、粘度が著しく低く（２００CPS ／２５℃）、ガ
ラス板上に形成させた塗膜（厚さ０．０７６mm) の硬化
性が速やかで、硬化した塗膜は均質でなめらかなもので
あった。

【００４２】

【表３】 ※：日本石油（株）製、０号ソルベントＨ

【００４３】実施例２ 表４に示す原材料を混合してインク用ベース組成物とな
る硬化性組成物を調製した。この硬化性組成物は、石油
系溶剤を使用しないにもかかわらず非常に低粘性であ
り、速やかに皮膜を形成し、該皮膜の外観は均質かつ滑
らかであった。

【００４４】

【表４】

【００４５】比較例１ 表５に示す原材料を混合してインク用のベース組成物と
なる硬化性組成物を調製した。この硬化性組成物は粘度
が低く（２５０CPS ／２５℃）、ガラス板上に形成させ
た塗膜（厚さ０．０７６mm）の硬化性は遅く、インク用
のベース組成物として不向きであった。

【００４６】

【表５】 ※：日本石油（株）製、０号ソルベントＨ

【００４７】比較例２ 表６に示す原材料を混合してインク用ベース組成物を調
製した。この組成物は皮膜形成に長時間を要し、インク
用ベース組成物として不向きであった。

【００４８】

【表６】

【００４９】実施例３ 表７に示す原材料を混合してＵＶ硬化性インク用のベー
ス組成物となる硬化性組成物を調製した。実施例３の硬
化性組成物から得られる皮膜は非常に柔軟性に富むもの
であった。またこれらの硬化性組成物に顔料を混練して
ＵＶ硬化性インクを調製し、各々を用いてアルミニウム
薄板（厚さ０．３cm）上に印刷した。実施例３の硬化性
組成物を用いたインクの場合の印刷塗膜は前記薄板上に
完全に密着し、剥離等の現象は認められなかった。

【００５０】

【表７】

【００５１】

【発明の効果】本発明によれば、それ自身が硬化性すな
わち加熱や光照射による重合反応性に富むとともに、硬
さとともに柔軟性等の点で優れ、かつラジカル重合で硬
化する他のプラスチックに配合してもその硬化性能を妨
げることなく、新しい機能を付与することが可能である
ような、硬化性エステル基剤、およびこれを配合してな
る硬化性組成物を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−300598（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−13610（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−22524（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−126293（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−250064（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 4/00 - 4/06 C11B 3/10 C11C 3/00

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 共役二重結合をもつ脂肪酸残基を全混合
   脂肪酸残基に対して３５モル％以上含む植物油脂又はそ
   の加工油脂であって、ラジカル不活性化能を有する成分
   の含量を重合物含量を指標として重合物含量で５．０重
   量％まで低減させたことを特徴とする、硬化性エステル
   基剤。
2. 【請求項２】 植物油脂が桐油である、請求項１に記載
   の硬化性エステル基剤。
3. 【請求項３】 請求項１又は請求項２に記載の硬化性エ
   ステル基剤を含有してなることを特徴とする硬化性組成
   物。
4. 【請求項４】 硬化性エステル基剤の含有量が１〜３０
   重量％である請求項３に記載の硬化性組成物。