CN101932444A - 层叠膜、成形体以及反射体 - Google Patents

层叠膜、成形体以及反射体 Download PDF

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Abstract

鉴于上述现有技术的问题点，本发明的课题在于提供在形成自然的金属质感、半透明反射镜质感的同时，不发生着色或层间剥离，也难以见到干涉条纹的膜。本发明的课题还在于提供对环境负荷小，再循环利用性优异，不引起电磁干扰，无弯曲、WashOut等的成形体、反射体。本发明的层叠膜是至少含有包含树脂A的层和包含树脂B的层的层叠数为200以上的层叠膜，其特征在于：将层厚度为10nm以上1000nm以下的包含树脂A的层作为层组L，该层组L具有层La、层Lb、层Lc，从一方的表面朝向另一方的表面按层La、层Lb、层Lc的顺序配置，层La与层Lc的层厚度相等，在层La和层Lc之间含有至少30层以上包含树脂A的层，并且层La的层厚度为层Lb的层厚度的1.4倍以上或者0.7倍以下。

Description

层叠膜、成形体以及反射体
技术领域
本发明涉及层叠有包含至少两种树脂的层的层叠膜、与用该层叠膜制成的成形体或反射体。
背景技术
在以汽车相关的装饰部件为代表的各种家电机器、建筑构件等产品(部件)中，为了提高工艺设计性而使用施以木纹质感、布纹质感、金属质感等各种装饰而得的物质，最近，高亮度的金属质感的外观变得受到要求。
作为赋予各种成形部件金属质感的方法，最常用的手法是涂覆。涂覆能赋予产品各种工艺设计或功能，但因多使用有机溶剂等而对环境的影响大。此外，也有因涂膜的影响而无法容易地再循环的情况，在最近环境问题的高涨中，涂覆工序的存在被视为问题。
作为赋予金属质感的其它方法，有镀敷、蒸镀等。镀敷、蒸镀的情况也存在因金属层而再循环困难的问题，特别是镀敷时，因重金属导致的对环境的影响大，故强烈要求将其取代。进而，镀敷、蒸镀等时，因该金属层而产生电磁波屏蔽性，所以如果用作汽车、手机等的装饰材料，则有时发生电磁干扰而不断产生问题。
作为不使用金属的具有金属样光泽的材料，迄今为止，有使用下述膜的例子，该膜通过将折射率不同的树脂层交叉地多层层叠，从而选择性地反射特定波长的光(例如参照专利文献1～2)。然而，这些技术中，由于所用的树脂折射率差异过大，因此存在树脂层间的亲和性不足、产生层间剥离的缺点，实际上难以用于成形装饰。并且，如果要制造像半透明反射镜这样的反射率低的膜，则还存在产生着色的问题。
针对这些问题，也有对所用树脂的折射率差异进行适当调整，以抑制层间剥离，同时通过形成特殊的层结构而实现的无着色的金属光泽质感的膜(参照专利文献3)。此时，如果要制造像半透明反射镜这样的反射率被抑制的膜，则存在容易轻微着色、容易看到干涉条纹图案的问题。并且，由于层厚度的分布在表里差异大，因此存在制为成形体时，因表里的热收缩、热膨胀特性的差异而发生弯曲等的问题。
此外还存在以下问题，如果对专利文献1～3的多层层叠膜进行镶嵌成形，则会发生被称为冲溃(以下有时记作WashOut。)的成形不良现象的问题。WashOut是指浇口部附近的膜、油墨发生熔解、流动的现象。特别是在多层层叠膜的情况，即使膜不熔解，也会因为层的一部分发生弯曲变形，导致干涉反射波长改变、发生特有变色而成为缺点的问题。
专利文献1：日本特开平3-41401号公报
专利文献2：日本特开平4-295804号公报
专利文献3：国际公开第2007/20861号小册子
发明内容
鉴于上述现有技术的问题点，本发明的课题在于提供在具有自然的金属质感、半透明反射镜质感的同时，不发生着色或层间剥离、也难以见到干涉条纹的膜。此外，本发明的课题还在于提供环境负荷小，再循环性优异，且不引起电磁干扰，无弯曲、WashOut等的成形体、反射体。
为了解决上述课题，本发明的层叠膜是至少含有包含树脂A的层和包含树脂B的层的层叠数为200以上的层叠膜，其特征在于，将层厚度为10nm以上1000nm以下的包含树脂A的层作为层组L，该层组L具有层La、层Lb、层Lc，从一者的表面朝向另一者的表面按层La、层Lb、层Lc的顺序配置，层La和层Lc的层厚度相等，在层La和层Lc之间至少含有30层以上包含树脂A的层，并且层La的层厚度为层Lb的层厚度的1.4倍以上或者0.7倍以下。
本发明的层叠膜，在形成自然的金属质感、半透明反射镜质感的同时，无着色或层间剥离，也难以见到干涉条纹。
此外，含有本发明的层叠膜的成形体和反射体，再循环性优异，不屏蔽电磁波，且不产生弯曲或WashOut。
附图说明
图1表示实施例1～3的设计层厚度。
图2表示实施例4～5的设计层厚度。
图3表示实施例6的设计层厚度。
图4表示实施例7的设计层厚度。
图5表示实施例8的设计层厚度。
图6表示比较例1的设计层厚度。
图7表示比较例2的设计层厚度。
图8是层的弯曲变形的一例。
具体实施方式
为了实现上述目的，本发明的层叠膜是至少含有包含树脂A的层和包含树脂B的层的层叠数为200以上的层叠膜，其中，将层厚度为10nm以上1000nm以下的包含树脂A的层作为层组L，该层组L具有层La、层Lb、层Lc，从一方的表面朝向另一方的表面按层La、层Lb、层Lc的顺序配置，层La和层Lc的层厚度相等，在层La与层Lc之间含有至少30层以上包含树脂A的层，并且层La的层厚度必须为层Lb的层厚度的1.4倍以上或者0.7倍以下。这种膜在形成自然的金属质感或半透明反射镜质感的同时，无着色或层间剥离，也难以见到干涉条纹。
此外，本发明的层叠膜由聚合物构成，因此形成透射电磁波的金属质感的膜。此处，电磁波是指红外线的一部分和频率为3Hz～3THz的电磁波。
作为本发明中的树脂A或者树脂B，可以是热塑性树脂、热固性树脂的任一者。此外，也可以是均聚树脂、共聚树脂或者两种类以上的共混物。由于成形性良好，故更优选为热塑性树脂。此外，可以在各树脂中添加各种添加剂，例如，抗氧化剂、抗静电剂、结晶成核剂、无机粒子、有机粒子、减粘剂、热稳定剂、润滑剂、红外线吸收剂、紫外线吸收剂、用于调整折射率的掺杂剂等。
作为热塑性树脂的例子，可以使用聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃树脂，脂环族聚烯烃树脂，尼龙6、尼龙66等聚酰胺树脂，芳族聚酰胺树脂，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚琥珀酸丁酯、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂，聚碳酸酯树脂，聚芳酯树脂，聚缩醛树脂，聚苯硫醚树脂，四氟乙烯树脂、三氟乙烯树脂、三氟氯乙烯树脂、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯树脂等氟树脂，丙烯酸树脂，甲基丙烯酸树脂，聚缩醛树脂，聚乙醇酸树脂，聚乳酸树脂等。其中，从强度、耐热性、透明性的观点出发，特别更优选聚酯。
作为本发明中所说的聚酯，是指二羧酸成分骨架和二醇成分骨架的缩聚物，即均聚聚酯或共聚聚酯。此处，作为均聚聚酯，代表性的是例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸1，4-环己烷二亚甲基酯、聚乙烯二苯醚(polyethylene diphenylate)等。特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯，由于价格便宜，所以可以用于非常多的用途中，是优选的。
此外，本发明中的共聚聚酯定义为，由从下面列举的具有二羧酸骨架的成分和具有二醇骨架的成分中选择的至少3个以上成分形成的缩聚物。作为具有二羧酸骨架的成分，可以列举对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、4，4’-联苯二甲酸、4，4’-二苯砜二甲酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、环己烷二甲酸以及它们的酯衍生物等。作为具有二醇骨架的成分，可以列举乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、二甘醇、聚亚烷基二醇、2，2-双(4’-β-羟基乙氧基苯基)丙烷、异山梨酸酯、1，4-环己烷二甲醇、螺环二醇等。
此外，本发明中，包含树脂A的层的面内平均折射率相对地高于或低于包含树脂B的层的面内平均折射率。此外，A层的面内平均折射率与B层的面内平均折射率的差优选在0.03以上。更优选在0.05以上，进一步优选在0.1以上0.15以下。折射率差小于0.03时，无法得到充分的反射率，故不优选。此外，如果A层的面内平均折射率与厚度方向折射率的差在0.03以上，并且B层的面内平均折射率与厚度方向折射率的差在0.03以下，则即使入射角增大，也不会引起反射峰的反射率降低，故更优选。
作为本发明中的树脂A和树脂B的优选组合，第一优选树脂A和树脂B的SP值之差的绝对值在1.0以下。SP值之差的绝对值在1.0以下时难以产生层间剥离。更优选的是，优选具有包含树脂A的层和包含树脂B的层，所述树脂B含有与树脂A相同的基本骨架。此处，基本骨架是指构成树脂的重复单元，例如，一种树脂是聚对苯二甲酸乙二醇酯时，则对苯二甲酸乙二醇酯是基本骨架。此外，作为其他例子，一种树脂是聚乙烯时，则乙烯是基本骨架。如果是树脂A和树脂B含有相同基本骨架的树脂，则更难以在层间产生剥离。应予说明，本发明中所说的SP值是使用small的计算法计算出的。关于small的计算法，详述于《高分子デ一タ·ハンドブツク-基础篇-》(培风馆发行，1986年)。
此外，作为树脂A和树脂B的优选组合，优选树脂A和树脂B的玻璃化转变温度差在20℃以下。玻璃化转变温度差大于20℃时，将层叠膜制膜时的厚度均匀性不佳，金属光泽的外观不佳。此外，对层叠膜进行成形时，容易产生过度拉伸等问题。
并且，本发明的层叠膜中，优选树脂A是含有聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯、树脂B是含有螺环二醇而成的聚酯。作为含有螺环二醇而成的聚酯，是指将螺环二醇共聚而得的共聚聚酯、或均聚聚酯、或将它们共混而得的聚酯。含有螺环二醇而成的聚酯，由于与聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯的玻璃化转变温度之差小，所以在成形时难以过度拉伸，并且难以层间剥离，故优选。更优选树脂A是含有聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯、树脂B是含有螺环二醇和环己烷二甲酸而成的聚酯。树脂B是含有螺环二醇和环己烷二甲酸而成的聚酯时，由于与聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯的面内折射率之差变大，所以容易获得高反射率。此外，由于与聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯的玻璃化转变温度之差小，粘合性也优异，因此在成形时难以过度拉伸，并且难以层间剥离。
此外，本发明的层叠膜中，优选树脂A是含有聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯、树脂B是含有环己烷二甲醇而成的聚酯。含有环己烷二甲醇而成的聚酯是指将环己烷二甲醇共聚而得的共聚聚酯、或均聚聚酯、或将它们共混而得的聚酯。含有环己烷二甲醇而成的聚酯，由于与聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯的玻璃化转变温度之差小，因此在成形时难以过度拉伸，并且难以层间剥离，故优选。更优选树脂B是环己烷二甲醇的共聚量为15mol％以上60mol％以下的对苯二甲酸乙二醇酯缩聚物。通过如此设定，可具有高反射性能，同时特别是因加热、经时导致的光学特性的变化小，而且在层间难以产生剥离。环己烷二甲醇的共聚量为15mol％以上60mol％以下的对苯二甲酸乙二醇酯缩聚物与聚对苯二甲酸乙二醇酯非常牢固地粘合。此外，该环己烷二甲醇基团作为几何异构体有顺式或反式，而作为构象异构体有椅式或船式，所以即使与聚对苯二甲酸乙二醇酯共拉伸也难以发生取向晶化，由于反射率高，所以因热经历导致的光学特性的变化更少，也难以产生制膜时的破裂。
本发明的层叠膜必须是至少含有包含树脂A的层和包含树脂B的层的层叠数为200以上的层叠膜。此处，作为层叠数，更优选为400以上、进一步优选为700以上。层数多则反射率高，容易扩大反射范围(reflection band)。
此外，本发明中，优选含有将包含树脂A的层和包含树脂B的层进行交叉层叠的结构。即，优选存在具有将包含树脂A的层和包含树脂B的层在厚度方向进行交叉层叠的结构的部分。
本发明中，必须具有层厚度为10nm以上1000nm以下的包含树脂A的层组L。即，层组L是指层叠膜中所含的全部的层厚度为10nm以上1000nm以下的包含树脂A的层。作为层组L中所含的层数优选为90以上。更优选为190以上。进一步优选为340以上。层组L所含有的层，没有必要一定要连续邻接，层厚度不足10nm的层或层厚度大于1000nm的包含树脂A的层也可以介于其间。
图1表示满足本发明的层叠膜的层构成的一个例子。图1是对交叉层叠包含树脂A的层和包含树脂B的层得到的膜的包含树脂A的层的层厚度，相对于各层顺序(以下称作层序号)进行绘图所得。因此，图中咋一看为线状，但层厚度仅对应于整数的层序号，层序号为奇数的层是包含树脂A的层，层序号为偶数的层是包含树脂B的层。关于这一点，在图2～图8中也相同。另一方面，同样地，图6表示满足现有技术(专利文献3)的层构成的一个例子。由图1可知，满足本发明的层构成的情况，可以使膜截面的层厚度分布在表里对称或者近似对称，因而可以抑制表里的物性差，也可抑制加热时等产生的卷曲等。进一步地，为了形成金属质感或半透明反射镜质感，如图所示，必须具有层厚度逐渐变化的结构，在如图6所示可近似为单调递增曲线或者单调递减曲线的层结构的情况，特别是如果要形成半透明反射镜质感等，则由于极少部分的层叠不良就导致特定波长光的反射率降低，因此容易发生着色。另一方面，如图1所示，在包含从一个表面向相反表面增加之后又减少的层构成的情况，即使极少部分发生层叠不良，而偏离了设计值，也会由于在其它部位存在同等程度的层厚度，而能够作为整体来补偿层厚度分布，并且特定波长光的反射率的降低减少，因而难以发生着色。
此外，镶嵌成形时，因注塑成形机供给的树脂所致的热和剪切应力，而在靠近树脂侧的膜内部的层中，有时会发生弯曲变形。在如图6所示层构成的情况，如果层发生弯曲变形，则由于没有补偿的层厚度，因此发生变色，产生称作WashOut的成形不良。另一方面，如图1所示层构成的情况，例如，在靠近树脂侧的膜内部的层中，即使发生弯曲变形，在相反侧膜内部的层中也不易发生弯曲变形，因此可以补偿层厚度，从而可使变色不显眼。
此外，该层组L具有层La、层Lb、层Lc，从一方的表面朝向另一方的表面按层La、层Lb、层Lc的顺序配置，层La与层Lc的层厚度相等，在层La和层Lc之间含有至少30层以上包含树脂A的层，并且层La的层厚度必须为层Lb的层厚度的1.4倍以上或者0.7倍以下。此处，层La与层Lc的层厚度相等是指，相对于层La的层厚度，层Lc的层厚度为0.95倍以上1.05倍以下。此处，以图3为例，对层La、层Lb、层Lc进行具体说明。图3是本申请优选实施方式的层厚度构成的一个例子。图3的包含树脂A的层可以视作层组L，假如将层厚度75nm的层序号101和层序号801分别作为层La、层Lc，则层Lb是层序号103～层序号799的任一者，形成层厚度105nm以上的包含树脂A的层(105nm/75nm＝1.4)。接着，以图1为例进行说明。图1同样是本申请优选实施方式的层厚度构成的一个例子。图1的包含树脂A的层可视作层组L，假如将层厚度100nm的层序号113和层序号787分别作为层La、层Lc，则层Lb是层序号115～层序号785的任一者，形成层厚度140nm以上的包含树脂A的层(140nm/100nm＝1.4)或者层厚度70nm以下的包含树脂A的层(70nm/100nm＝0.7)。
此外，优选在层La和层Lc之间含有至少60层以上包含树脂A的层。更优选为90层以上。如果层数少于30层，则反射率过低。作为上限没有特别限定，但如果为1000层以上，则有时膜厚度过厚。此外，在层La和层Lb之间以及在层Lb和层Lc之间，进一步优选含有至少50层以上包含树脂A的层。这种情况下，着色更少，也难以见到干涉不均。
此外，优选层La的层厚度为层Lb的层厚度的1.8倍以上或者0.55倍以下。进一步优选为，层La的层厚度为层Lb的层厚度的2.5倍以上或者0.4倍以下。如果具有这种层结构，则可以在层组L内补偿与层厚度的光学设计值的偏离，因此难以发生着色等。此外，层厚度不均的状态是随机的，因此作为反射范围难以形成波纹状，也难以见到干涉条纹。
本发明的层叠膜优选的是，层组L具有层La、层Lb、层Lc、层Ld，从一方的表面朝向另一方的表面按层La、层Lb、层Lc、层Ld的顺序配置，层Ld，层Lb与层Ld的层厚度相等，并且在层Lb和层Ld之间含有至少30层以上包含树脂A的层。在这种层构成的情况下，更难以发生着色，同时也难以见到干涉不均。此处，层Lb与层Ld的层厚度相等是指，相对于层Lb的层厚度，层Ld的层厚度为0.95倍以上1.05倍以下。
此处，以图1为例，对层La、层Lb、层Lc、层Ld进行说明。图1的包含树脂A的层可视作层组L，假如将层厚度100nm的层序号113、层序号413分别作为层La、层Lc，则层Lb为层序号115～层序号411的任一者，形成层厚度140nm以上的包含树脂A的层(140nm/100nm＝1.4)或者层厚度70nm以下的包含树脂A的层(70nm/100nm＝0.7)。此外，层Ld为层序号415～层序号901的任一者，形成层厚度140nm以上的包含树脂A的层(140nm/100nm＝1.4)或者层厚度70nm以下的包含树脂A的层(70nm/100nm＝0.7)。
存在于层La和层Lb之间的包含树脂A的层的厚度，优选随着从层La至层Lb而逐渐增厚、或者逐渐变薄。此处逐渐增厚、或者逐渐变薄是指，没有必要一定按照层的排列顺序而使层厚度增加或者减少，只要整体看上去增加或者减少即可。更严格的定义则为，将在层La和层Lb之间所含有的包含树脂A的层，按照层的排列顺序每10层为一区段，该区段内的层厚度的平均值按照排列顺序增加或者减少即可。
本发明的层叠膜中，优选具有包含树脂B的层Ma、层Mb、层Mc，层La与层Ma邻接，层Lb与层Mb邻接，层Lc与层Mc邻接，层La的层厚度为层Lb的层厚度的1.4倍以上并且层Ma的层厚度为层Mb的层厚度的1.4倍以上、或者层La的层厚度为层Lb的层厚度的0.7倍以下并且层Ma的层厚度为层Mb的层厚度的0.7倍以下。这种情况下，由于反射效率变高，因而容易得到高反射率的膜。此外，更优选为，相邻接的包含树脂A的层和包含树脂B的层的厚度之比优选为大致恒定。
在本发明的层叠膜中，构成存在于层La和层Lc之间的层的树脂，优选为树脂A或者树脂B。此外，层组L中的与一方的表面最近的层和与另一方的表面最近的层之间所含有的全部的层，优选含有热塑性树脂。这是因为，用热固性树脂等粘合层等来贴合两片膜时，异物会成为问题或者在成形时产生发泡的缘故。
应予说明，为简便起见，本发明中将如图6所示层厚度构成称作一段的倾斜结构，将如图3所示层厚度构成称作二段的倾斜结构，将如图1或图5所示层厚度构成称作三段的倾斜结构，将如图4所示层厚度构成称作四段的倾斜结构。一段的倾斜结构是指可以将层厚度分布近似为一根单调递增曲线或者单调递减曲线的构成。另一方面，例如，三段的倾斜结构是指可以近似为三根单调递增曲线和/或单调递减曲线的构成。本发明中，优选为二段以上的倾斜结构，更优选为三段以上的倾斜结构。如果是三段以上的倾斜结构则几乎见不到干涉条纹，即使用作半透明反射镜，改变角度也几乎无着色。
此外，优选不含有包含树脂A或者树脂B以外的树脂的层厚度为3μm以上的粘合层。在具有包含树脂A或者树脂B以外的树脂的层厚度为3μm以上的粘合层的情况，由于该粘合层的影响，成形时出现褶皱或发生剥离。此外，如果通过干式层叠涂层(ドライラミコ一テイング)等来贴合两片层叠膜，则由于在粘合层中混入异物，而产生作为成形体收率降低的问题。本发明的层叠膜中，由于特异的层构成可以不使用贴合等而利用共挤出技术获得，因此成形时不产生褶皱或剥离等，并且也几乎没有异物等的混入。
此外，本发明的层叠膜中，层对厚度在10nm以上且不足220nm的层的数目优选多于层对厚度220nm以上320nm以下的层的数目。通过这样设定，可以形成几乎没有着色的金属质感。此处，层对厚度是指，将邻接的包含树脂A的层(A层)和包含树脂B的层(B层)的各自的层厚度相加得到的厚度。此外，层对厚度必须是将从一个表面开始仅对A层计数的第m个A层的层厚度，与从同一表面开始仅对B层计数的第m个B层的层厚度相加得到的厚度。此处，m表示整数。例如，从一个表面至相反侧的表面以A1层/B1层/A2层/B2层/A3层/B3层...的顺序排列时，则A1层和B1层是第1个层对，A2层和B2层是第2个层对，A3层和B3层形成第3个层对。层对厚度在10nm以上且不足220nm的层的数目等于或小于层对厚度为220nm以上320nm以下的层的数目时，在波长范围400nm～1100nm的反射范围中，由于越接近低波长侧反射率越低，所以形成略带红色的外观，故不优选。这是由于低波长侧引起反射的层对密度变薄所致。因此，作为构成层叠膜的层的层对厚度的序列，优选层对厚度不是单调地以等差数列增加或减少，而是在满足上述条件的同时层对厚度以等比数列增加或减少。更优选层对厚度在120nm以上且不足220nm的层的数目为层对厚度220nm以上320nm以下的层的数目的1.05倍以上2.5倍以下。这种情况下，可以形成完全不着色的金属质感。
本发明的层叠膜，在150℃的拉伸试验中，膜长方向和宽方向的100％伸长率时的拉伸应力必须为3Mpa以上90MPa以下。在这样的情况下，成形性优异，在真空成形、真空压空成形、柱塞助压真空压空成形、模内成形、镶嵌成形、冷加工成形、加压成形、拉伸成形等各种成形中，容易成形为任意形状。更优选在150℃的拉伸试验中，膜长方向和宽方向的100％伸长率时的拉伸应力为3MPa以上50MPa以下。在这样的情况下，可以以更高的拉伸比进行成形。在150℃的拉伸试验中，为了使膜长方向和宽方向的100％伸长率时的拉伸应力为3MPa以上90MPa以下，优选树脂A是结晶性树脂，树脂B是具有环己烷二甲醇、螺环二醇、新戊二醇等大体积基团(bulky group)的非晶性树脂。在这样的情况下，即使双轴拉伸后树脂B也不发生取向和晶化，故拉伸应力降低。
本发明的层叠膜的至少一个面的动态摩擦系数优选为0.5以下。层叠膜的动态摩擦系数为0.5以下时，与用于成形的模具的滑动变得良好，因而进一步提高成形性。
本发明的层叠膜中，优选至少在一个面上具有3μm以上的以聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯为主要成分的层。更优选具有5μm以上的以聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯为主要成分的层。此外，进一步优选在两个面上具有3μm以上的以聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯为主要成分的层。在没有3μm以上的包含聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯的层的情况，在表面有刮伤等时，刮伤非常容易被看到，故不优选。
此外，本发明的层叠膜可以在其表面形成易粘合层、易滑层、硬涂层、防静电层、耐磨层、防反射层、色校正层、紫外线吸收层、印刷层、金属层、透明导电层、阻气层、全息图层、剥离层、胶粘层、压花层、粘合层等功能性层。
作为本发明的成形体，必须含有上述层叠膜。优选除了本发明的层叠膜以外，还含有硬涂层、压花层、耐候层(抗紫外线层)、着色层、粘合层、基材树脂层等中的任一者。这样的成形体可以全部由聚合物构成，由于不含金属、重金属等，所以环境负荷小，再循环性优异，且电磁波透射性也优异。在本发明的成形体中，特别优选含有着色层。本发明的层叠膜中，可见光的一部分有时透射，因此通过设定着色层，可以调整成形体的色调。此外，由于可适用于真空成形、真空压空成形、柱塞助压真空压空成形、模内成形、镶嵌成形、冷加工成形、加压成形、拉伸成形等各种成形法，所以可以以低成本得到成形体。这样的成形体可以很好地用于手机、电话、计算机、音频机器、家电机器、无线通讯机器、天线罩、汽车内外装饰部件、建筑材料、游戏机、娱乐机器、包装容器等。本发明的成形体特别优选用作手机、电话、计算机、音频机器、家电机器、无线通讯机器、天线罩等车载部件、游戏机等具有以无线进行信息通讯的功能的机器(无线信息通讯机器)的装饰部件。本发明的成形体具有金属质感的外观，同时电磁波透射性优异，所以不会像以往的金属质感装饰材料那样发生电磁干扰。因此，将本发明的成形体用作信息通讯机器的装饰部件时，能够实现机器的小型化或薄型化，或者增加信息通讯机器内部的电路设计的自由度。
此外，本发明的层叠膜还可以利用作为半透明反射镜。半透明反射镜是指，在某种条件下像镜子那样发挥作用，在其它条件下像透明体那样发挥作用的物质。为了像镜子那样发挥作用，对光进行调整从而尽量减少透射光。将本发明的层叠膜作为半透明反射镜使用时，优选层叠膜在波长范围400nm～1000nm的平均相对反射率为30％以上70％以下。此外，还优选将本发明的层叠膜与透明树脂整体成形来使用。进而，通过在本发明的层叠膜的至少一个面的一部分上设置遮蔽光的层，可以同时形成成为镜子的部分和成为半透明反射镜的部分。即，设有遮蔽光的部分由于决不会有光透射，所以形成镜子状。另一方面，没有设置遮蔽光的层的部分形成半透明反射镜。其中，作为遮蔽光的层，简便的方法是通过印刷等形成黑色层。这样的半透明反射镜可以很好地用于手机、电话、计算机、音频机器、家电机器、无线通讯机器、车载部件、建筑材料、游戏机、娱乐机器、包装容器等。
本发明的电路载片必须至少含有上述层叠膜和导电性图案层。本发明的层叠膜具有金属质感的外观同时由聚合物构成，所以没有导电性。因此，即使形成导电性图案层，作为电路发挥作用也是没有问题的。此处，导电性图案层是指，通过蚀刻金属箔、印刷金属浆料、蚀刻蒸镀-溅射膜而形成的微细图案。此外，还含有用作天线的金属线、金属蒸镀膜。作为导电性物质，优选铜、铝、银等。特别是作为接收发送信号特性，特别优选铜。另一方面，从低成本化的观点出发，优选可以用印刷方式且以低温热处理形成导电性图案的铜浆。这些导电性图案层具有作为天线、电路的功能。
本发明的导电性图案层可以直接形成在本发明的层叠膜的表面。此外，还优选在聚酰胺膜、聚苯硫醚膜、液晶膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、脂环族聚烯烃膜、PETG膜、ABS膜、PVC膜等各种耐热性膜的表面设置导电性图案层，将其与层叠膜用粘合剂、胶粘剂等贴合的方法等。
另一方面，本发明的电路载片优选具有着色层。作为着色层，是指将颜料、染料分散并着色于树脂涂布层中、胶粘层中、膜-片中的层。作为着色层的颜色没有特别限定，从工艺设计性出发，可以有多种选择，但特别优选为黑色。这种情况下，由于层叠膜所致的反射色可被强调地看见，所以不仅工艺设计性优异，而且隐蔽性增加，从而容易隐藏电路。
此外，构成本发明的电路载片的该层叠膜也优选具有立体形状。即，本发明优选的层叠膜具有金属质感的高工艺设计性同同时也能够成形，所以也可以制作具有复杂形状的电路。例如，只要用真空压空成形等在该层叠膜上形成铜线天线线圈插入模具，则可以非常简单地决定天线线圈的位置。此外，这种情况下，可以形成天线部分浮出的金属质感的设计。
本发明的电路载片中，优选该层叠膜的饱和含水率为1.0％以下。这是因为，如果饱和含水率大于1.0％，则制成非接触型IC卡等时，有时会对接收特性带来影响。此外，作为电路使用时，如果饱和含水率大于1.0％，则因湿度膨胀系数的影响，有时电路间的间隔改变，发生绝缘不良等。
本发明的IC卡、IC标签必须含有上述电路载片。除了本发明的电路载片以外，还优选含有硬涂层、压花层、耐候层(抗紫外线层)、着色层、粘合层等中的任一者。这样的IC卡、标签，因电路基材仅由聚合物构成，不含金属、重金属等，所以环境负荷小，再循环性优异，不会发生电磁干扰。
本发明的IC卡、IC标签由于可以适用于真空成形、真空压空成形、柱塞助压真空压空成形、模内成形、镶嵌成形、冷加工成形、加压成形等各种成形法，所以能够以低成本形成立体形状。本发明的IC卡、IC标签适合于无线式IC卡、无线式IC标签，可以提供具有高级感的RFID标签。
本发明的层叠膜中，优选反射率为30％以上的反射范围的范围幅度为300nm以上。这种情况下，容易得到明亮度、辉度高的膜。
此外，本发明的层叠膜中，优选在层叠膜的至少一个面上具有厚度为15μm以上80μm以下的交联性油墨层。如果具有厚度为15μm以上80μm以下的交联性油墨层，则可进一步抑制镶嵌成形时多层层叠膜的层的弯曲现象，即使在聚碳酸酯等高温树脂的注塑中，也可容易地减少WashOut。厚度薄于15μm时，成形时容易发生WashOut，厚于80μm时，印刷时会产生卷曲等问题。
此处，优选交联性油墨层是包含具有羟基的树脂成分和交联剂成分的双组分油墨层(two-pack ink layer)。作为具有羟基的树脂成分，优选为含羟基的聚酯树脂、含羟基的聚氨酯树脂、含羟基的聚(甲基)丙烯酸树脂等。此外，作为交联剂成分，优选多官能异氰酸酯化合物。此外，优选含有着色剂，作为着色剂，有白色、黑色颜料、其它各色颜料、储光颜料、BL颜料、荧光颜料、全息(holographic)颜料、珠光颜料、经金属氧化物涂层的氧化铝鳞片颜料、经金属氧化物涂层的二氧化硅鳞片颜料、液晶颜料等。本发明的交联性油墨层，可以在印刷之前先将含有如上所述着色剂的具有羟基的树脂成分、和与该官能基反应形成交联结构的交联剂成分混合，并在印刷后保持在一定温度下以促进交联而形成。在以往的镶嵌成形中，由于使用透明膜，因此膜内部出现微少变形也不会成为问题，但在多层层叠膜的情况，层内的微少变形即会作为变色呈现，因此成为问题。本发明中，通过在本发明优选实施方式的膜上涂布交联性油墨层，并使该厚度为15μm以上80μm以下，可抑制膜内部的微少变形，由此，可容易抑制多层层叠膜特有的变色现象。
以下对本发明的层叠膜优选的制造方法进行说明。以颗粒等形态准备两种树脂A和B。根据需要将颗粒在热风中或真空下干燥后，供给各个挤出机。在挤出机内，被加热到熔点以上而熔融的树脂，用齿轮泵等将树脂的挤出量均匀化，通过过滤器等将异物、改性的树脂等除去。
用上述2台以上的挤出机将从不同的流路送出的树脂A和B接着送入到多层层叠装置中。作为多层层叠装置，可以使用多岐管模(multi manifold die)、送料块、静态混合器等。特别是为了高效地得到本发明的构成，优选使用至少另外含有2个以上具有多个微细狭缝的构件的送料块。
如果使用这样的送料块，则装置不会极端大型化，所以因热劣化产生的异物少，即使是层叠数极多的情况，也能够形成高精度的层叠。此外，宽方向的层叠精度也比以往技术显著提高。此外，还能够形成任意的层厚度构成。在该装置中，可以以狭缝形状(长度、宽度、间隙)调整各层的厚度，因此可以实现任意的层厚度。因而变得可以容易地实现作为本申请的特征的层构成。另一方面，在以往的装置中，为了实现300层以上的层叠，通常并用方型混合器，但利用这种方法时由于层叠流以相似形状变形、层叠，因此难以实现任意的层厚度。
本发明中，与以往的多层层叠膜相比，由薄层向厚层的变化或者由厚层向薄层的层厚度的变化非常急剧。这是因为，在现有技术中，膜中的层厚度的变化为一段的倾斜结构，而本申请为二段以上的倾斜结构的缘故。简单地增加层数会导致层叠精度降低，但维持层数同时得到二段以上的倾斜结构在现有技术中是不可能实现的。本发明中，特别优选使用至少另外含有2个以上具有多个微细狭缝的构件的送料块，以狭缝的间隙来调整与各层的厚度相当的各流量，此时，各狭缝间隙的间隔精度可以为±10μm以下。通过使用这种特殊的送料块，可以形成高精度并且二段以上的倾斜结构。
本发明的层叠膜能够发射光，关于其反射率，用层数来控制包含树脂A的层和包含树脂B的层的折射率差。
2×(na·da+nb·db)＝λ    式1
na：包含树脂A的层的面内平均折射率
nb：包含树脂B的层的面内平均折射率
da：包含树脂A的层的层厚度(nm)
db：包含树脂B的层的层厚度(nm)
λ：主反射波长(1次反射波长)
接着，将由此形成为所期望的层构成的熔融层叠体，用模成形为目标形状后，排出。然后，从模排出的层叠成多层的片被挤出到流延鼓等冷却体上，经冷却固化，得到流延膜。此时，优选用线状、带状、针状或刀状等电极，通过静电力使其密合在流延鼓等冷却体上并急速冷却固化。此外，优选从狭缝状、点状、面状的装置吹出空气并使其密合在流延鼓等冷却体上并急速冷却固化，或者用压送辊使其密合在冷却体上并急速冷却固化的方法。
优选根据需要对由此得到的流延膜进行双轴拉伸。双轴拉伸是指在长方向和宽方向上进行拉伸。拉伸可以逐次在两个方向上拉伸，也可以同时在两个方向上拉伸。此外，还可以进一步在长方向和/或宽方向上进行再拉伸。特别是在本发明中，从能够控制面内的取向差、抑制表面刮伤的观点出发，优选采用同时双轴拉伸。
首先对逐次双轴拉伸的情况进行说明。此处，向长方向的拉伸是指，用于对膜赋予长方向的分子取向而进行的拉伸，通常通过辊的周速差来实施，该拉伸可以在一个阶段进行，还可以使用多根的辊对在多个阶段进行。拉伸倍率根据树脂种类的不同而不同，通常优选为2～15倍，构成层叠膜的树脂中的任一种使用聚对苯二甲酸乙二醇酯时，特别优选使用2～7倍。此外，作为拉伸温度，优选为构成层叠膜的树脂的玻璃化转变温度～玻璃化转变温度+100℃。
根据需要，可以对由此得到的经单轴拉伸的膜进行电晕处理、火焰处理、等离子体处理等表面处理，然后通过在线涂布赋予易滑性、易粘合性、防静电性等功能。
此外，宽方向的拉伸是指，用于对膜赋予宽方向的取向而进行的拉伸，通常使用拉幅机，将膜的两端用夹具夹持着传送并在宽方向进行拉伸。拉伸倍率根据树脂种类的不同而不同，通常优选为2～15倍，构成层叠膜的树脂中的任一种使用聚对苯二甲酸乙二醇酯时，特别优选使用2～7倍。此外，作为拉伸温度，优选为构成层叠膜的树脂的玻璃化转变温度～玻璃化转变温度+120℃。
为了获得平面性、尺寸稳定性，经上述双轴拉伸后的膜，优选在拉幅机内进行拉伸温度以上熔点以下的热处理。进行这种热处理后，均匀地缓慢冷却，冷却到室温后卷绕。此外，根据需要，也可以从热处理到缓慢冷却时并用松弛处理等。
接着，对同时双轴拉伸的情况进行说明。在同时双轴拉伸的情况中，根据需要，可以对所得流延膜施以电晕处理、火焰处理、等离子体处理等表面处理，然后通过在线涂布赋予易滑性、易粘合性、防静电性等功能。
接着，将流延膜导入到同时双轴拉幅机，将膜两端用夹具夹持着传送，在长方向和宽方向同时和/或阶段性地拉伸。作为同时双轴拉伸机，有缩放方式、螺杆方式、驱动电动机方式、线性电动机方式，但优选可以任意改变拉伸倍率，并且可以在任意场所进行松弛处理的驱动电动机方式或线性电动机方式。拉伸倍率根据树脂种类的不同而不同，通常作为面积倍率优选6～50倍，构成层叠膜的树脂中的任一种使用聚对苯二甲酸乙二醇酯时，作为面积倍率特别优选使用8～30倍。特别是同时双轴拉伸时，为了抑制面内的取向差，优选长方向和宽方向的拉伸倍率相同并且拉伸速度也大致相等。此外，作为拉伸温度，优选为构成层叠膜的树脂的玻璃化转变温度～玻璃化转变温度+120℃。
为了获得平面性、尺寸稳定性，经上述双轴拉伸后的膜，优选接着在拉幅机内进行拉伸温度以上熔点以下的热处理。进行该热处理时，为了抑制在宽方向上的主取向轴的分布，优选在马上进入热处理区域之前和/或之后在长方向上进行瞬间松弛处理。进行这种热处理后，均匀地缓慢冷却，冷却到室温后卷绕。此外，根据需要，也可以从热处理到缓慢冷却时在长方向和/或宽方向上进行松弛处理。在马上进入热处理区域之前和/或之后在长方向上进行瞬间松弛处理。
实施例
对本发明所使用的物性值的评价方法进行说明。
(物性值的评价方法)
(1)层构成
膜的层构成是通过对使用切片机切出截面的样品进行电子显微镜观察而求出的。即，使用透射电子显微镜H-7100FA型((株)日立制作所制)，在加速电压75kV下将膜的截面放大到40000倍进行观察，拍摄截面照片，测定层构成以及各层厚度。应予说明，本实施例中，为了得到高对比度，使用公知的RuO4进行染色。
对求出层叠结构的具体方法进行说明。使用CanonScanD 123U以图像尺寸720dpi获取约4万倍的TEM照片图像。以JPEG形式保存图像，接着使用图像处理软件Image-Pro Plus ver.4(销售厂家プラネトロン(株))，打开该JPG文件，进行图像解析。图像解析处理在垂直厚分布曲线模式下，将厚度方向位置与宽方向的两根线之间所夹区域的平均亮度的关系，读取作为数据。使用表格计算软件(Excel2000)，对位置(nm)和亮度的数据进行取样步骤6(间隔6)，进而进行3点移动平均数值处理。此外，将该得到的周期性亮度变化的数据进行微分，读取该微分曲线的最大值和最小值，将邻接的这些间隔作为1层的层厚度而计算出层厚度。对每个照片进行该操作，计算出所有层的层厚度。
(2)固有粘度
由在邻氯苯酚中、25℃下测定的溶液粘度算出。此外，溶液粘度使用奥氏(Ostwald)粘度计进行测定。单位以[dl/g]表示。n数为3，采用其平均值。
(3)剥离试验
根据JIS K5600(2002年)进行试验。应予说明，将膜看成硬的基底，以2mm的间隔切出25个格子状图案。此外，将切成约75mm长度的胶带粘合到格子部分，将胶带以接近60°的角度、以0.5～1.0秒的时间进行剥离。此处，胶带使用Sekisui制セロテ一プ(注册商标)No.252(宽18mm)。评价结果以1份格子完全剥离的格子数来表示。
(4)玻璃化转变温度
采用差示热量分析(DSC)，根据JIS-K-7122(1987年)进行测定、算出。应予说明，首先在1st Run，从25℃至290℃以20℃/min升温之后，在290℃保持5分钟后，急速冷却到25℃。接着在2nd Run，从25℃至290℃以20℃/min升温。树脂的玻璃化转变温度采用在2nd Run的玻璃化转变温度。
装置：セイコ一电子工业(株)制“Robot DSC-RDC220”
数据分析“Disc Session SSC/5200”
样品质量：5mg
(5)明亮度、色度、彩度
使用Konika Minolta Sensing株式会社制的分光测色计CM-3600d，对制品宽1m的膜，在宽方向上以10cm的间隔测定各点的明亮度L*和色度(a*、b*)。由得到的色度求出彩度，将彩度的最大值和最小值之差作为彩度的范围。
应予说明，作为测定的程序，以分光测色计附属的零点构成箱进行反射率的零点构成，接着使用附属的白色校正板进行100％校正后，在以下条件下测定膜的明亮度L*和色度(a*、b*)。
模式：反射，SCI/SCE同时测定
测定径：8mm
样品：在非测定面侧涂布黑油墨
接着，由色度(a*、b*)求出彩度C*。彩度的定义如下所述。彩度越接近0，越成为无着色。
C*＝((a*)2+(b*)2)1/2
用于计算彩度的色度(a*、b*)使用SCI的值。
(6)色差
在株式会社日立High-Technologies制分光光度计U4100上，使用角度可变绝对反射率附属装置(20～60°)，分别测定膜制品宽1m的宽方向中央位置的20°、30°、40°、50°、60°的绝对反射率。应予说明，测定条件如下所述。
检测速度：波长240～850nm为600nm/min
波长850～1750nm为750nm/min
取样间隔：1.00nm
狭缝：波长240～850nm为2.00nm
波长850～1750nm为自动控制
PbS感度：2
分别由角度20°、40°、60°的分光反射曲线的P波和S波求出将它们平均化的分光反射曲线。接着，由各角度的平均分光反射曲线，将光源作为D65，求出10°视野的L*、a*、b*，由下列计算式求出角度依赖性色差ΔEab。
ΔEab(40°←20°)＝((a*(40°)-a*(20°))2+(b*(40°)-b*(20°))2)1/2
ΔEab(60°←40°)＝((a*(60°)-a*(40°))2+(b*(60°)-b*(40°))2)1/2
ΔEab＝ΔEab(40°←20°)+ΔEab(60°←40°)
此处，a*(n)：角度n°时的a*
b*(n)：角度n°时的b*
(7)电磁波屏蔽性
按照ASTM D4935，用キ一コム株式会社的同轴管型屏蔽效果测定系统，测定45M～3GHz的电磁波透射性。记载实施例、比较例在2.4GHz的损失。
(8)干涉条纹
黑色衬纸上放置纵500mm、横500mm尺寸的层叠膜，照射3波长荧光灯，按照以下基准，通过目视观察进行判断。
×：干涉条纹清晰可见
△：干涉条纹略微可见
○：几乎看不到干涉条纹。
(实施例1)
1.树脂B的合成
分别称量对苯二甲酸二甲酯56.1重量份、顺/反比例为72/28的1，4-环己烷二甲酸二甲酯24.8重量份、乙二醇47.2重量份、螺环二醇33.5重量份、乙酸锰四水合盐0.04重量份、三氧化锑0.02重量份，装入酯交换反应装置中。使内容物在150℃下溶解并搅拌。接着，边搅拌边使反应内容物的温度缓慢地升到235℃，同时馏出甲醇。规定量的甲醇馏出后，添加含有三甲基磷酸0.02重量份的乙二醇溶液。添加三甲基磷酸后搅拌10分钟，结束酯交换反应。然后将酯交换反应物转移到聚合装置中。
接着，将聚合装置内容物边搅拌边减压和升温，从而馏出乙二醇的同时进行聚合。应予说明，减压是用90分钟从常压减压到133Pa以下，升温是用90分钟从235℃升温到285℃。一旦聚合装置的搅拌转矩达到规定值后即用氮气使聚合装置内恢复至常压，打开聚合装置下部的阀将细长状的聚合物排出到水槽。将用水槽冷却的聚酯细长物，用刀具切割成薄片，得到树脂B。
所得树脂B是固有粘度为0.72的共聚聚酯(PE/SPG·T/CHDC)，是非品性树脂。该树脂B的二羧酸成分为对苯二甲酸70mol％，环己烷二甲酸30mol％。此外，树脂B的二醇成分是乙二醇75mol％，螺环二醇25mol％。
2.树脂A的合成
除使用对苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇64重量份以外，采用与上述相同的方法聚合树脂A。树脂A为固有粘度0.65的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，是结晶性树脂。
准备树脂A和树脂B作为两种热塑性树脂。分别用其它带有通气孔(ベント付き)的双轴挤出机使树脂A以及B成为280℃的熔融状态后，经过齿轮泵和过滤器，用901层的送料块合流，该送料块另外含有三个具有301个狭缝的构件。应予说明，两表层部分为树脂A，树脂A和树脂B交叉层叠，并且使邻接的包含树脂A的层和包含树脂B的层的层厚度大致相同。接着，导入至T-模成形为片状后，在通过外加静电使表面温度保持在25℃的流延鼓上急速冷却固化，得到流延膜。
将所得流延膜用设定在75℃的辊组加热后，在拉伸区间长100mm的区间，从膜两面用辐射加热器急速加热，同时在纵方向拉伸3.0倍，然后暂时冷却。接着，对该单轴拉伸膜的两面在空气中施以电晕放电处理，使基材膜的润湿张力为55mN/m，在该处理面上涂布包含(玻璃化转变温度为18℃的聚酯树脂)/(玻璃化转变温度为82℃的聚酯树脂)/平均粒径100nm的二氧化硅粒子的层叠形成膜涂液，形成透明、易滑、易粘合层。
将该单轴拉伸膜导入到拉幅机上，用100℃的热风预热后，在110℃的温度下在横方向拉伸3.5倍。拉伸后的膜直接在拉幅机内用240℃的热风进行热处理，接着以同一温度在宽方向上施以7％的松弛处理，然后，缓慢冷却到室温后，进行卷绕。所得膜的厚度为100μm。该膜的设计层厚度如图1所示，通过调整狭缝间隙而控制各层的层厚度。得到的结果如表1所示。
(实施例2)
除了使用固有粘度为0.67的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)作为树脂A之外，采用与实施例1同样的方法。得到的膜厚度为100μm。得到的结果如表1所示。应予说明，实施例2的树脂A除使用2，6-萘二甲酸二甲酯100份和乙二醇60份之外，采用与实施例1相同的方法聚合树脂A。
(实施例3)
使用出光兴产株式会社制的聚碳酸酯树脂(PC)TARFLONLC1700作为树脂A，使用住友化学株式会社制的聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)SUMIPEX LG2作为树脂B，除此之外，采用与实施例1相同的方法。得到的膜的厚度为100μm。得到的结果如表1所示。
(实施例4)
使用301层的送料块如图2所示改变设计层厚度，该送料块另外含有两个具有151个狭缝的构件，除此之外，采用与实施例2相同的方法。得到的膜的厚度为100μm。得到的结果如表1所示。
(实施例5)
使用固有粘度为0.67的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)作为树脂A、使用住友化学株式会社制的聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)SUMIPEX LG2作为树脂B，除此之外，采用与实施例4相同的方法。得到的膜的厚度为100μm。得到的结果如表1所示。
(实施例6～8)
改变送料块的狭缝形状等以使设计层厚度如图3～图5所示，调整厚度，除此之外，采用与实施例1相同的方法。得到的结果如表1所示。
(比较例1～2)
改变送料块的狭缝形状等，以使设计层厚度为如图6～图7所示，调整厚度，除此之外，采用与实施例1相同的方法。得到的结果如表2所示。
(比较例3)
在用比较例1的方法得到的层叠膜的一个面(层序号1侧)上，用筛网印刷形成黑色交联性油墨层后，形成粘合剂层。印刷条件如下所述。交联性油墨层的厚度为5μm。
<黑色交联性油墨层>
着色颜料：三菱化学(株)制Carbon black MA100 8重量份
聚酯多元醇树脂：东洋纺(株)制VYLON 200 25重量份
溶剂：环己烷 35重量份
交联剂：异氰酸酯系交联剂日本聚氨酯工业(株)制Collonate2096 10重量份
筛目：T-225
干燥：80℃×10分钟(箱干燥)
涂布次数：1次
<粘合剂>
粘合剂：帝国インキ制造株式会社制IMB-003
筛目：T-225
干燥：90℃×60分钟(箱干燥)
接着，将形成有该交联性油墨层以及粘合剂层的膜，剪切成特定尺寸，置于模具中，在以下条件下进行镶嵌成形。得到的成形体在浇口部可见被称作WashOut的变色。关于变色部分，观察膜的截面后，可见如图8所示的层的弯曲变形。并且，产生高度为0.5mm左右的弯曲。
合模压力：60吨
模具温度：60℃
成形树脂：住友ダウ株式会社制PC/ABS アロイSDポリカIM6011
成形树脂温度：260℃
注塑速度：50mm/s
成形品尺寸(L×W×H)：60×60×3mm
浇口：φ2mm尖针浇口(pin gate)。
(实施例9)
在用实施例1的方法得到的层叠膜的一个面(层序号1侧)上，用筛网印刷形成黑色交联性油墨层后，形成粘合剂层。印刷条件如下所述。交联性油墨层的厚度为5μm。
<黑色交联性油墨层>
着色颜料：三菱化学(株)制Carbon black MA100 8重量份
聚酯多元醇树脂：东洋纺(株)制VYLON 200 25重量份
溶剂：环己烷 35重量份
交联剂：异氰酸酯系交联剂日本聚氨酯工业(株)制Collonate2096 10重量份
筛目：T-225
干燥：80℃×10分钟(箱干燥)
涂布次数：1次
<粘合剂>
粘合剂：帝国インキ制造株式会社制IMB-003
筛目：T-225
干燥：90℃×60分钟(箱干燥)
接着，将形成有该交联性油墨层以及粘合剂层的膜，剪切成特定尺寸，置于模具中，在以下条件下进行镶嵌成形。对所得成形体，观察不到层的弯曲变形，在浇口部也没有被称作WashOut的变色，外观优异。并且几乎无弯曲。
合模压力：60吨
模具温度：60℃
成形树脂：住友ダウ株式会社制PC/ABS アロイSDポリカIM6011
成形树脂温度：260℃
注塑速度：50mm/s
成形品尺寸(L×W×H)：60×60×3mm
浇口：φ2mm尖针浇口。
(比较例4)
在用比较例1的方法得到的层叠膜的一个面(层序号1侧)上，用筛网印刷形成黑色交联性油墨层后，形成粘合剂层。印刷条件如下所述。交联性油墨层的厚度为5μm。
<黑色交联性油墨层>
着色颜料：三菱化学(株)制Carbon black MA100 8重量份
聚酯多元醇树脂：东洋纺(株)制VYLON 200 25重量份
溶剂：环己烷 35重量份
交联剂：异氰酸酯系交联剂日本聚氨酯工业(株)制Collonate2096 10重量份
筛目：T-225
干燥：80℃×10分钟(箱干燥)
涂布次数：1次
<粘合剂>
粘合剂：帝国インキ制造株式会社制IMB-003
筛目：T-225
干燥：90℃×60分钟(箱干燥)
接着，将形成有交联性油墨层以及粘合剂层的膜，剪切成特定尺寸，置于模具中，在以下条件下进行镶嵌成形。对所得成形体，观察到浇口部附近膜的变色，同时也观察到油墨流动。对可见油墨流动的部位的膜截面进行观察，则可见层数减少、膜厚度变薄，同时可见层的弯曲变形。并且产生高度为0.6mm左右的弯曲。
合模压力：60吨
模具温度：80℃
成形树脂：帝人化成株式会社制聚碳酸酯L1225L
成形树脂温度：295℃
注塑速度：50mm/s
成形品尺寸(L×W×H)：60×60×3mm
浇口：φ2mm尖针浇口。
(实施例10)
在用实施例1的方法得到的层叠膜的一个面(层序号1侧)上，用筛网印刷形成黑色交联性油墨层后，形成粘合剂层。印刷条件如下所述。交联性油墨层的厚度为20μm。
<黑色交联性油墨层>
着色颜料：三菱化学(株)制Carbon black MA100 8重量份
聚酯多元醇树脂：东洋纺(株)制VYLON 200 25重量份
溶剂：环己烷 35重量份
交联剂：异氰酸酯系交联剂日本聚氨酯工业(株)制Collonate2096 10重量份
筛目：T-225
干燥：80℃×10分钟(箱干燥)
涂布次数：4次
<粘合剂>
粘合剂：帝国インキ制造株式会社制IMB-003
筛目：T-225
干燥：90℃×60分钟(箱干燥)
接着，将形成有该交联性油墨层以及粘合剂层的膜，剪切成特定尺寸，置于模具中，在以下条件下进行镶嵌成形。对所得成形体，未见变色、油墨流动，外观也优异。并且几乎无弯曲。
合模压力：60吨
模具温度：80℃
成形树脂：帝人化成株式会社制聚碳酸酯L1225L
成形树脂温度：295℃
注塑速度：50mm/s
成形品尺寸(L×W×H)：60×60×3mm
浇口：φ2mm尖针浇口
Figure BPA00001188333600261
[表2]
Figure BPA00001188333600271
产业适用性
本发明的用途没有特殊限定，可以特别适用于反射镜、赋予金属质感的材料、显示用光学部件等。

Claims (10)

1.层叠膜，其是至少含有包含树脂A的层和包含树脂B的层的层叠数为200以上的层叠膜，其特征在于：将层厚度为10nm以上1000nm以下的包含树脂A的层作为层组L，该层组L具有层La、层Lb、层Lc，从一方的表面朝向另一方的表面按层La、层Lb、层Lc的顺序配置，层La与层Lc的层厚度相等，层La和层Lc之间含有至少30层以上包含树脂A的层，并且层La的层厚度为层Lb的层厚度的1.4倍以上或者0.7倍以下。
2.权利要求1所述的层叠膜，其特征在于：层组L具有层La、层Lb、层Lc、层Ld，从一方的表面朝向另一方的表面按层La、层Lb、层Lc、层Ld的顺序配置，层Lb和层Ld的层厚度相等，并且层Lb和层Ld之间含有至少30层以上包含树脂A的层。
3.权利要求1或2所述的层叠膜，其特征在于：存在于层La和层Lb之间的层的厚度，随着从层La向层Lb而逐渐变厚、或者逐渐变薄。
4.权利要求1～3中任一项所述的层叠膜，其特征在于：具有包含树脂B的层Ma、层Mb、层Mc，层La与层Ma邻接，层Lb与层Mb邻接，层Lc与层Mc邻接，层La的层厚度为层Lb的层厚度的1.4倍以上并且层Ma的层厚度为层Mb的层厚度的1.4倍以上、或者层La的层厚度为层Lb的层厚度的0.7倍以下并且层Ma的层厚度为层Mb的层厚度的0.7倍以下。
5.权利要求1～4中任一项所述的层叠膜，其特征在于：构成存在于层La和层Lc之间的层的树脂，是树脂A或者树脂B。
6.权利要求1～5中任一项所述的层叠膜，其特征在于：层组L中的与一方的表面最近的层和与另一方的表面最近的层之间所含有的全部的层，包含热塑性树脂。
7.权利要求1～6中任一项所述的层叠膜，其特征在于：反射率为30％以上的反射范围的范围幅度为300nm以上。
8.层叠膜，其特征在于：在权利要求1～7中任一项所述的层叠膜的至少一个面上，具有厚度15μm以上80μm以下的交联性油墨层。
9.成形体，其特征在于：含有权利要求1～8中任一项所述的层叠膜。
10.反射体，其特征在于：含有权利要求1～8中任一项所述的层叠膜。
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