WO2019009316A1 - 多層積層フィルム - Google Patents

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周 廣瀬
東條　光峰
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帝人フィルムソリューション株式会社
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Definitions

  • the present disclosure relates to multilayer laminate films.
  • a multilayer laminated film in which a large number of low refractive index layers (low refractive index layers) and high layers (high refractive index layers) are alternately laminated selectively reflects light of a specific wavelength by structural light interference between layers. Or it can be an optical interference film that transmits light.
  • Such a multilayer laminated film reflects or transmits light over a wide wavelength range by gradually changing the film thickness of each layer along the thickness direction or by laminating films having different reflection peaks. It is possible to obtain the same high reflectance as a film using metal, and it can also be used as a metallic gloss film or a reflection mirror. Furthermore, it is known that by stretching such a multilayer laminated film in one direction, it can also be used as a reflective polarizing film that reflects only a specific polarization component, and can be used as a brightness improving member for liquid crystal displays etc. (Patent Documents 1 to 4 and the like).
  • polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (hereinafter sometimes referred to as 2,6-PEN) described in Patent Document 2 etc. is used for the high refractive index layer, and thermoplastic elastomer or terephthalic acid is used.
  • the refractive index difference between the layers in the uniaxial stretching direction is increased, and P polarized light (parallel to the incident plane including the uniaxial stretching direction) S-polarization (perpendicular to the incident plane including the uniaxial stretching direction) by increasing the reflectance of polarized light while reducing the refractive index difference between layers in the direction orthogonal to the uniaxial stretching direction in the film in-plane direction.
  • P polarized light parallel to the incident plane including the uniaxial stretching direction
  • S-polarization perpendicular to the incident plane including the uniaxial stretching direction
  • Such a multilayer laminated film may have a thick film layer in order to make the thickness of the film be a thickness with good handling property (Patent Document 5).
  • Patent Document 5 JP-A-4-268505 Japanese Patent Publication No. 9-506837 Japanese Patent Publication No. 9-506984 WO 01/47711 pamphlet JP 2003-251675 A
  • the adhesion between the layers may not be sufficient, and for example, there is a problem that the interlayer peels off due to application of stress or the like during post-processing. was there.
  • an embodiment of the present invention aims to provide a multilayer laminated film with improved interlayer adhesion.
  • the present inventors have intensively studied to solve the above problems, and as a result, they find that the interlayer adhesion differs between the thick side and the thin side of the monotonously increasing region in the multilayer structure portion, and stress relaxation Focusing on the function, it was found that the interlayer adhesion is improved by facilitating stress relaxation even on the side where the interlayer adhesion is inferior, and the present invention has been completed.
  • the present invention includes the following aspects. 1.
  • a multilayer laminated structure in which a first layer containing a first resin and a second layer containing a second resin are alternately laminated, and a thick film layer in contact therewith,
  • the multilayer laminate structure has a layer thickness profile at the physical thickness of the repeating unit having one first layer and one second layer, and the layer thickness profile has a monotonously increasing region and a thin layer region.
  • the thin layer region has at least three repeating units, and the maximum thickness of the repeating unit in the thin layer region is L2, and the ratio L2 / L1 to the maximum thickness L1 of the repeating unit in the thickness monotonously increasing region is 0.85 or less And the ratio A2 / L1 to the maximum thickness L1 of the repeating unit in the thickness monotonously increasing region is 0.70 or less, where A2 is an average thickness of the thin layer region, A multilayer laminate film, wherein the thin layer area is on the thick side of the monotonously increasing area and in contact with the thick film layer. 2. The multilayer laminated film according to the above 1, wherein the ratio L2 / S1 of the maximum thickness L2 of the thin layer region to the minimum thickness S1 of the thickness monotonously increasing region exceeds 1.0. 3.
  • the present invention when used as a brightness improving member requiring a polarization performance, a reflection type polarizing plate, etc., bonding with other members, assembly to a liquid crystal display, use time, etc. It is possible to provide a more reliable luminance improving member, a polarizing plate for a liquid crystal display, and the like because delamination is less likely to occur due to an external force applied to the.
  • the multilayer laminated film of one embodiment of the present invention has a multilayer laminated structure in which a first layer mainly composed of a first resin and a second layer mainly composed of a second resin are alternately laminated.
  • "mainly" means that each layer contains a resin. Specifically, it means that the resin occupies 70% by mass or more with respect to the total mass of each layer, preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
  • the first and second layers may exhibit an interference effect of light, and may reflect light in any wavelength region.
  • the first layer be birefringent and the second layer be isotropic.
  • the multilayer laminated structure is mainly composed of the first resin and has a film thickness of 10 to 1000 nm and a birefringent first layer mainly composed of the second resin and a film thickness of It is preferable to have a structure in which a total of 30 layers or more and an isotropic second layer of 10 to 1000 nm are alternately stacked in the thickness direction. Further, in this case, the resin constituting each layer will be described in detail later, but it is not particularly limited as long as it can form a birefringent layer and an isotropic layer. In any case, a thermoplastic resin is preferable from the viewpoint of easy production of a film. In the present disclosure, with respect to the refractive indexes in the longitudinal direction, the lateral direction, and the thickness direction, those having a difference of 0.1 or more between the maximum and the minimum are made isotropic with birefringence and less than 0.1.
  • the multilayer laminated film of one embodiment of the present invention has a thick film layer in contact with the multilayer laminated structure.
  • the thickness of each layer affects the optical characteristics, when there is an optical characteristic to be obtained, the thickness of each layer can not be changed indiscriminately. Therefore, by having a thick film layer, the thickness of the multilayer laminated film as a whole can be increased, for example, the handling property can be improved.
  • FIG. 1 The schematic diagram of an example of the laminated structure of the multilayer laminated film of this invention is shown in FIG. In FIG. 1, the multilayer laminated structure 3 is in contact with the thick film layers 1 and 2.
  • the multilayer laminated film of one embodiment of the present invention can reflect light in a wide wavelength range by having the first layer and the second layer of various optical thicknesses. This is because the reflection wavelength is attributed to the optical thickness of each layer constituting the multilayer laminated film.
  • the reflection wavelength of the multilayer laminated film is represented by the following (Formula 1).
  • ⁇ 2 (n1 ⁇ d1 + n2 ⁇ d2) (Expression 1)
  • ⁇ represents the reflection wavelength (nm)
  • n1 and n2 represent the first layer and the refractive index of the second layer
  • d1 and d2 represent the physical thickness (nm) of the first layer and the second layer, respectively.
  • the thickness range in the monotonically increasing region can be broadened and designed to reflect light in a wide wavelength range, or in such a monotonically increasing region, light in a specific wavelength range can be reflected, and other regions It may be designed to reflect light outside of such a specific wavelength range and to reflect light in a wide wavelength range as a whole.
  • the minimum thickness at the physical thickness of the repeating unit in the monotonously increasing region is about 130 nm or less, preferably about 128 nm or less, preferably about 80 to about 130 nm, preferably about 86 to
  • the thickness can be about 128 nm and the maximum thickness can be about 240 nm or more, preferably about 245 nm or more, preferably about 240 to about 320 nm, preferably about 245 to about 314 nm.
  • “reflectable” means that the average reflectance at normal incidence of polarized light parallel to the direction is 50% or more in at least one arbitrary direction in the film plane.
  • the reflection may be 50% or more as an average reflectance in each wavelength range, preferably 60% or more, and more preferably 70% or more.
  • the average reflectance is a value obtained by subtracting the average transmittance at a wavelength of 380 to 780 nm from 100, which is obtained using a polarizing film measurement apparatus (“VAP7070S” manufactured by JASCO Corporation).
  • interlayer adhesion can be improved by setting the layer thickness profile of the multilayer laminated structure to a specific mode.
  • the multilayer laminate structure in one embodiment of the present invention has a layer thickness profile at the physical thickness of the repeating unit having one first layer and one second layer, and the layer thickness profile is It has a thickness monotonously increasing area and a thin layer area.
  • the thin layer region has at least three repeating units, and the maximum film thickness of the repeating unit in the thin layer region is L2, and the ratio L2 / L1 to the maximum thickness L1 of the repeating unit in the thickness monotonously increasing region is 0.85.
  • the following is the region where the ratio A2 / L1 to the maximum thickness L1 of the repeating unit in the thickness monotonically increasing region is 0.70 or less, where A2 is the average thickness of the thin layer region.
  • the thin layer region is configured such that the thickness monotonically increasing region is on the thick side and in contact with the thick film layer.
  • repeating unit numbers 1 to 133 are the thickness monotonously increasing regions
  • repeating unit numbers 134 to 138 are the thin layer regions.
  • one number is attached to one repeating unit (which has one first layer and one second layer).
  • the larger the number the thicker the thickness monotonically increasing region is.
  • a thick film layer is provided in contact with this.
  • Another region may be provided between the monotonically increasing region and the thin layer region.
  • One packet can be a multilayer laminated film.
  • each packet may be regarded as a packet, and each of the packets may be divided into intermediate layers etc.
  • the multilayer structure part of can be considered to be different packets.
  • the physical thickness of the repeating unit is represented by the following (Formula 2).
  • dp d1 + d2 (equation 2)
  • dp represents the physical thickness of the repeating unit
  • d1 and d2 represent the physical thicknesses (nm) of the first layer and the second layer constituting the repeating unit, respectively.
  • the physical thickness here may be determined from a photograph taken using a transmission electron microscope.
  • the “thickness monotonously increasing region” is preferably such that the repeating unit on the thicker side is thicker than the repeating unit on the thinner side in all the monotonously increasing regions, but it is not limited thereto.
  • the thickness may be increased from the thinner side to the thicker side in the whole.
  • the repeat unit is numbered from the thinner side to the thicker side with the physical thickness of the repeat unit being as the horizontal axis, and the film thickness at the physical thickness of each repeat unit is as the vertical axis
  • the number of repeating units within the range in which the film thickness tends to increase is equally divided into five, and in the direction in which the film thickness becomes thicker, the average value of the film thickness in each equally divided area monotonously increases If it does, it is assumed to be monotonous increase, otherwise it is not monotonous increase.
  • the thickness monotonously increasing region may occupy a portion having a repeating unit number of 80% or more, preferably 90% or more, more preferably 95% or more in the multilayer laminated structure.
  • the range of the monotonously increasing region is a range capable of reflecting light with a wavelength of 380 to 780 nm by optical interference as a multilayer laminated structure. You may In addition, the range of the monotonously increasing region may have a width exceeding the range in which light with a wavelength of 380 to 780 nm can be reflected when the multilayer laminated structure is formed.
  • the “thin layer region” is a portion of the thickness profile not belonging to the thickness monotonously increasing region, and is composed of at least three repeating units existing on the thick side of the thickness monotonously increasing region Area.
  • the present inventors have found that delamination of the multilayer laminate film is more likely to occur at the boundary interface between the thick film layer and the multilayer laminate structure, and rather than a region where the thick first layer and the second layer are alternately laminated.
  • the inventors have found that the region in which the first layer and the second layer, which are thinner than that of the first layer and the second layer, are alternately stacked has higher adhesion to the thick film layer, and paid attention to this. Therefore, the thicker one of the monotonously increasing area is the area where the relatively thick first and second layers are alternately stacked, but the area between this area and the thick film layer is larger than that.
  • the thin layer region is a region in which the first layer and the second layer, which are relatively thin, are alternately stacked, so that a thick film layer is formed. It is thought that it is possible to reduce the stress generated at the interface between the two and the layer, and to improve the interlayer adhesion.
  • the maximum thickness of the thin layer region needs to be thinner than the maximum thickness of the monotonously increasing region.
  • the ratio L2 / L1 of the maximum thickness L2 of the repeating unit in the thin layer region to the maximum thickness L1 of the repeating unit in the thickness monotonously increasing region is 0.85 or less.
  • the ratio A2 / L1 of the average thickness A2 of the thin layer region to the maximum thickness L1 of the repeating unit in the thickness monotonously increasing region is 0.70 or less.
  • L2 / L1 is preferably 0.80 or less, more preferably 0.75 or less, and still more preferably 0.70 or less.
  • A2 / L1 is preferably 0.65 or less, more preferably 0.60 or less, and still more preferably 0.55 or less.
  • the thickness ratio L2 / S1 between the maximum thickness L2 of the thin layer region and the minimum thickness S1 of the monotonically increasing region is preferably in the range exceeding 1.0, more preferably 1.05 or more, and still more preferably 1.10 or more. And particularly preferably 1.15 or more.
  • the thickness ratio A2 / S1 between the average thickness A2 of the thin layer area and the minimum thickness S1 of the monotonically increasing area is preferably in the range exceeding 1.0, more preferably 1.05 or more, and still more preferably 1.10 or more. And particularly preferably 1.15 or more.
  • the number of repeating units of the first layer and the second layer in the thin layer region is 3 or more, and may be 4 or more or 5 or more. Interlayer adhesion is further improved as the number of repeating units is appropriately increased. On the other hand, if it is too large, the number of repeating units in the monotonically increasing region tends to be reduced, and reflection over a wide wavelength range tends to be difficult, so 15 or less or 10 or less is preferable.
  • a single layer or a second layer may be provided in addition to the repeating unit of the first layer and the second layer.
  • it can be a thin layer region as follows. -The aspect which satisfy
  • the above L2 / L1 and A2 / L1, preferably L2 / S1 can be an aspect that satisfies A2 / S1.
  • A2 / L1 is preferably satisfied in the range from the thick film layer to three repeating units, but it is not necessary to satisfy A2 / L1. This is because the entire thin layer region including the fourth and subsequent repeating units from the thick film layer can exert the effect of improving the adhesion.
  • One embodiment of the present invention is thus to improve the adhesion between the multilayer laminated structure and the thick film layer by having a thin layer region in an appropriate thickness range in contact with the thick film layer. It is.
  • composition of multilayer laminated film The effect of improving interlayer adhesion according to one embodiment of the present invention is exhibited regardless of the application if it is a multilayer laminate film having a multilayer laminate structure and a thick film layer in contact with the multilayer laminate structure.
  • the multilayer laminated film As a preferable application of the multilayer laminated film, an application utilizing optical interference between the first layer and the second layer can be mentioned.
  • the preferable structure of the multilayer laminated film suitable for the use which utilizes such optical interference is demonstrated.
  • the first layer constituting the multilayer laminated film of an embodiment of the present invention may be a birefringent layer, in which case the resin constituting this (also referred to as a first resin in the present disclosure) is It is possible to form a birefringent layer. Therefore, as the resin constituting the first layer, an oriented crystalline resin is preferable, and as such an oriented crystalline resin, polyester is particularly preferable.
  • the polyester preferably contains ethylene terephthalate units and / or ethylene naphthalate units, more preferably ethylene naphthalate units, in a range of 80 mol% or more and 100 mol% or less based on the repeating units constituting the polyester. This is preferable because it is easy to make a layer having a higher refractive index, thereby making it possible to increase the difference in refractive index with the second layer.
  • it is the total content.
  • a naphthalene dicarboxylic acid component is contained as a dicarboxylic acid component, and the content thereof is preferably 80 mol% or more and 100 mol% or less based on the dicarboxylic acid component constituting the polyester.
  • naphthalene dicarboxylic acid component a 2,6-naphthalene dicarboxylic acid component, a 2,7-naphthalene dicarboxylic acid component, or a component derived from a combination thereof, or a derivative component thereof can be mentioned, in particular, 2,6-
  • the naphthalene dicarboxylic acid component or its derivative component is preferably exemplified.
  • the content of the naphthalene dicarboxylic acid component is preferably 85 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and preferably less than 100 mol%, more preferably 98 mol% or less, still more preferably 95 mol% or less It is.
  • a terephthalic acid component, an isophthalic acid component and the like may be contained in addition to the naphthalene dicarboxylic acid component within the range not to impair the object of the present invention. It is preferable to contain.
  • the content is preferably in the range of more than 0 mol% and 20 mol% or less.
  • the content of the second dicarboxylic acid component is more preferably 2 mol% or more, still more preferably 5 mol% or more, and still more preferably 15 mol% or less, still more preferably 10 mol% or less.
  • the first layer is a layer having a relatively higher refractive index than the second layer, and the second layer is more than the first layer. It is a layer having relatively low refractive index characteristics, and is preferably uniaxially stretched.
  • the uniaxial stretching direction is the TD direction
  • the direction orthogonal to the TD direction in the film plane is the MD direction (also referred to as non-stretching direction)
  • the direction perpendicular to the film surface is Z. It may be called a direction (also referred to as a thickness direction).
  • a high refractive index can be exhibited in the TD direction and, at the same time, a birefringence characteristic with high uniaxial orientation can be realized.
  • the difference in refractive index with the second layer can be increased in the direction, which contributes to the high degree of polarization.
  • the amorphous characteristics tend to be large, and the difference between the refractive index nTD in the TD direction and the refractive index nMD in the MD direction tends to be small.
  • the P-polarization component in the present invention which is defined as a polarization component parallel to the incident surface including the uniaxially stretching direction (TD direction).
  • Tend to The S polarization component in the present invention is defined as a polarization component perpendicular to the incident surface including the uniaxial stretching direction (TD direction), where the film surface is a reflective surface in the multilayer laminated film.
  • an ethylene glycol component is used, and the content thereof is preferably 80 mol% or more and 100 mol% or less based on the siole component constituting the polyester, More preferably, it is 85 mol% or more and 100 mol% or less, more preferably 90 mol% or more and 100 mol% or less, and particularly preferably 90 mol% or more and 98 mol% or less. If the proportion of the diol component is less than the lower limit value, the uniaxial orientation described above may be impaired.
  • a diol component constituting the polyester of the first layer in addition to the ethylene glycol component, a trimethylene glycol component, tetramethylene glycol component, cyclohexane dimethanol component, diethylene glycol component, etc. are further included in the range not impairing the object of the present invention. It is also good.
  • the melting point of the polyester used for the first layer is preferably in the range of 220 to 290.degree. C., more preferably in the range of 230 to 280.degree. C., still more preferably in the range of 240 to 270.degree.
  • the melting point can be determined by measuring with a differential scanning calorimeter (DSC).
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the melting point is less than the lower limit, although the film forming property is excellent, the mechanical properties of the polyester are easily impaired, and the refraction when used as a brightness improving member of a liquid crystal display or a reflective polarizing plate It tends to be difficult to express rate characteristics.
  • the glass transition temperature (hereinafter sometimes referred to as Tg) of the polyester used in the first layer is preferably 80 to 120 ° C., more preferably 82 to 118 ° C., still more preferably 85 to 118 ° C., particularly preferably It is in the range of 100 to 115 ° C.
  • Tg is in this range, it is excellent in heat resistance and dimensional stability, and it is easy to express the refractive index characteristics when used as a brightness improving member of a liquid crystal display or a reflective polarizing plate.
  • the melting point and the glass transition temperature can be adjusted by controlling the type and amount of copolymerization components and by-products such as diethylene glycol.
  • the polyester used in the first layer preferably has an intrinsic viscosity of 0.50 to 0.75 dl / g, more preferably 0.55 to 0.72 dl, as measured at 35 ° C. using an o-chlorophenol solution. / G, more preferably 0.56 to 0.71 dl / g.
  • the crystal tends to have an appropriate degree of oriented crystallinity, and the difference in refractive index with the second layer tends to be easily expressed.
  • the second layer constituting the multilayer laminated film of an embodiment of the present invention may be an isotropic layer, and in this case, the resin constituting this (also referred to as a second resin in the present disclosure) is It is possible to form an isotropic layer. Therefore, an amorphous resin is preferable as the resin constituting the second layer. Among them, polyester which is amorphous is preferable. In addition, “amorphous" does not exclude having slight crystallinity here, and the second layer is isotropic to the extent that the multilayer laminated film of one embodiment of the present invention exhibits the intended function. I hope it can be sexual.
  • a copolymerized polyester As a resin constituting the second layer, a copolymerized polyester is preferable, and in particular, it is preferable to use a copolymerized polyester containing a naphthalene dicarboxylic acid component, an ethylene glycol component and a trimethylene glycol component as a copolymer component.
  • naphthalenedicarboxylic acid components include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid components, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid components, or components derived from a combination of these, or derivative components thereof, in particular 2, The 6-naphthalene dicarboxylic acid component or its derivative component is preferably exemplified.
  • the copolymerization component in this indication means that it is any component which comprises polyester, and it is less than 50 mol% with respect to the component (The amount of copolymerizations with respect to all the acid components or all the diol components.
  • the main component component which is 50 mol% or more with respect to the total acid component or the total diol component as a copolymerization amount
  • polyester having ethylene naphthalate unit as a main component as the resin of the second layer, in which case a naphthalene dicarboxylic acid component is used as the resin of the second layer.
  • a naphthalene dicarboxylic acid component is used as the resin of the second layer.
  • the diol component contains at least two components of an ethylene glycol component and a trimethylene glycol component.
  • the ethylene glycol component is preferably used as a main diol component from the viewpoint of film film forming property and the like.
  • the copolyester of the second layer in one embodiment of the present invention preferably contains a trimethylene glycol component as a diol component.
  • a trimethylene glycol component By containing the trimethylene glycol component, the elasticity of the layer structure is compensated, and the effect of suppressing the delamination is enhanced.
  • the naphthalenedicarboxylic acid component preferably the 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, is preferably 30 mol% or more and 100 mol% or less of all carboxylic acid components constituting the copolyester of the second layer, more preferably It is 30 mol% or more and 80 mol% or less, more preferably 40 mol% or more and 70 mol% or less.
  • the adhesion to the first layer can be further enhanced. If the content of the naphthalene dicarboxylic acid component is less than the lower limit, the adhesion may be reduced from the viewpoint of compatibility.
  • the upper limit of the content of the naphthalene dicarboxylic acid component is not particularly limited, but if it is too large, it tends to be difficult to express the difference in refractive index with the first layer.
  • Other dicarboxylic acid components may be copolymerized in order to adjust the relationship of the refractive index with the first layer.
  • the ethylene glycol component is preferably 50 mol% or more and 95 mol% or less, more preferably 50 mol% or more and 90 mol% or less, still more preferably, of all the diol components constituting the copolyester of the second layer. It is 50 mol% or more and 85 mol% or less, particularly preferably 50 mol% or more and 80 mol% or less. This tends to make it easier to express the difference in refractive index with the first layer.
  • the trimethylene glycol component is preferably 3 mol% or more and 50 mol% or less, more preferably 5 mol% or more and 40 mol% or less of all diol components constituting the copolyester of the second layer. More preferably, it is 10 mol% or more and 40 mol% or less, and particularly preferably 10 mol% or more and 30 mol% or less. Thereby, interlayer adhesion to the first layer can be further enhanced. Also, the difference in refractive index with the first layer tends to be easily developed. If the content of the trimethylene glycol component is less than the lower limit, it tends to be difficult to secure interlayer adhesion, and if it exceeds the upper limit, it becomes difficult to obtain a resin having a desired refractive index and glass transition temperature.
  • the second layer in an embodiment of the present invention is a thermoplastic resin other than the copolyester within a range of 10% by mass or less based on the mass of the second layer, as long as the object of the present invention is not impaired. You may contain as a 2nd polymer component.
  • the copolymerized polyester of the second layer described above preferably has a glass transition temperature of 85 ° C. or more, more preferably 90 ° C. or more and 150 ° C. or less, still more preferably 90 ° C. or more
  • the temperature is 120 ° C. or less, particularly preferably 93 ° C. or more and 110 ° C. or less. This is more excellent in heat resistance. Also, the difference in refractive index with the first layer tends to be easily developed. When the glass transition temperature of the copolyester of the second layer does not reach the lower limit, sufficient heat resistance may not be obtained.
  • the crystallization of the second layer when including processes such as heat treatment at around 90 ° C. Haze may increase due to embrittlement, which may be accompanied by a decrease in the degree of polarization when used as a brightness improving member or a reflective polarizing plate.
  • the polyester of the second layer may also have birefringence due to stretching during stretching, and accordingly, the refraction with the first layer in the stretching direction The difference in rate may be small, and the reflection performance may be degraded.
  • non-crystalline copolyesters are preferable because they can extremely suppress the increase in haze due to crystallization by heat treatment at 90 ° C. for 1000 hours.
  • amorphous as used herein means that the heat of crystal fusion when the temperature is raised at a temperature rising rate of 20 ° C / min in DSC is less than 0.1 mJ / mg.
  • a copolyester containing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component and containing an ethylene glycol component and a trimethylene glycol component as a diol component (2) Copolyesters containing a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component and a terephthalic acid component as a dicarboxylic acid component and an ethylene glycol component and a trimethylene glycol component as a diol component can be mentioned.
  • the second layer copolymerized polyester preferably has an intrinsic viscosity of 0.50 to 0.70 dl / g, more preferably 0.55 to 0.65 dl, as measured at 35 ° C. using an o-chlorophenol solution. It is / g.
  • the copolymerized polyester used for the second layer has a trimethylene glycol component as a copolymerizing component, the film forming property may be lowered, and the film forming property is obtained by setting the intrinsic viscosity of the copolymerized polyester to the above-mentioned range. Can be raised more.
  • the intrinsic viscosity in the case of using the copolyester described above as the second layer is preferably higher from the viewpoint of film forming property, but the melt viscosity difference with the polyester of the second layer becomes large in the range exceeding the upper limit, The thickness of each layer may be uneven.
  • the thick film layer in one embodiment of the present invention includes the outermost layer and the intermediate layer described below.
  • the multilayer laminate film of one embodiment of the present invention may have the outermost layer of thick film on one or both surfaces.
  • the thick film means that the film is optically thick.
  • the outermost layer is mainly made of resin.
  • “mainly” means that the resin occupies 70% by mass or more of the total mass of the layer in the layer, preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
  • the outermost layer is preferably an isotropic layer, and may be the same resin as the second layer from the viewpoint of easiness of production, and is composed of the copolyester of the second layer described above Such embodiments are preferred.
  • the multilayer laminate film of one embodiment of the present invention may have an intermediate layer.
  • the intermediate layer which may be referred to as an inner thick film layer or the like in one embodiment of the present invention, refers to a thick film layer present inside a multilayer structure.
  • thick layers (sometimes referred to as a thickness control layer and a buffer layer) are formed on both sides of the alternate lamination configuration at an early stage of the production of the multilayer laminated film, and then doubling is performed.
  • a method of increasing the number of layers in such a case, two thick layers having such a film thickness are stacked to form an intermediate layer, and a thick film layer formed inside becomes an intermediate layer.
  • the thick film layer formed on the outside is the outermost layer.
  • the thickness of the outermost layer is, for example, in the range where the layer thickness is preferably more than 1 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m or more, still more preferably 5 ⁇ m or more, preferably 25 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less It is preferably thick.
  • the intermediate layer preferably has a layer thickness of, for example, preferably 5 ⁇ m or more, and preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less.
  • the outermost layer or the intermediate layer may have the same composition as that of any of the first layer and the second layer, or a composition partially including these compositions, and does not contribute to the reflection characteristics because the layer thickness is large.
  • the transmission properties since the transmission properties may be affected, when particles are included in the layer, the particle diameter and the particle concentration may be selected in consideration of the light transmittance.
  • the entire thickness of the film can be increased by the outermost layer or the intermediate layer, and for example, the handling property can be improved.
  • the thickness of the outermost layer and / or the intermediate layer is less than the lower limit, the layer structure of the multilayer structure may be disturbed and the reflection performance may be degraded.
  • the thickness of the outermost layer and / or the intermediate layer exceeds the upper limit, the thickness of the whole multilayer laminated film becomes too thick and space saving when used as a reflection type polarizing plate or a brightness improving member of a thin liquid crystal display It may be difficult to In the case where the outermost layers are provided on both surface layers of the multilayer laminated film, or when the multilayer laminated film includes a plurality of intermediate layers, the thickness of each outermost layer and / or intermediate layer is within the above-mentioned respective thickness ranges.
  • the total thickness of the outermost layer and / or the total thickness of the intermediate layer is preferably equal to or less than the upper limit of each thickness range.
  • the polymer used for the outermost layer or the intermediate layer may be a resin different from the first layer or the second layer if it can be present in the multilayer structure using the method for producing a multilayer laminated film according to the embodiment of the present invention.
  • the composition is the same as that of either the first layer or the second layer, or a composition partially including these compositions.
  • the formation method of the outermost layer and the intermediate layer is not particularly limited.
  • thick layers of thick film are provided on both sides of the alternate laminated structure before doubling, and they are arranged in the alternate laminating direction using branch blocks called layer doubling blocks.
  • branch blocks called layer doubling blocks.
  • a plurality of intermediate layers can also be provided by increasing the number of divisions or increasing the number of divisions.
  • the multilayer laminate film of one embodiment of the present invention can have a coating layer on at least one surface.
  • a coating layer include a slippery layer for imparting slipperiness, and a primer layer for imparting adhesiveness to a prism layer, a diffusion layer, and the like.
  • the coating layer contains a binder component and may, for example, contain particles in order to impart slipperiness. In order to impart adhesiveness, the binder component to be used may be chemically close to the component of the layer to be attached.
  • the coating solution for forming the coating layer is preferably a water-based coating solution using water as a solvent from the environmental point of view, but in such a case, the wettability of the coating solution to the multilayer laminate film is A surfactant can be included for the purpose of improvement.
  • a functional agent may be added, such as adding a crosslinking agent to increase the strength of the coated layer.
  • the multilayer laminate film according to one embodiment of the present invention is obtained by alternately superposing the polymer constituting the first layer and the polymer constituting the second layer in a molten state using a multilayer feed block device, for example, in total Create an alternate stack configuration of 30 or more layers, provide buffer layers on both sides, and then divide the alternate stack configuration having the buffer layers into, for example, 2 to 4 using a device called layer doubling, and alternate having the buffer layers It can be obtained by increasing the number of laminations by a method of laminating again so that the number of laminations of the blocks (the number of doublings) becomes 2 to 4 times with the lamination configuration as one block. According to this method, it is possible to obtain a multilayer laminated film having an intermediate layer in which two buffer layers are laminated inside the multilayer structure, and an outermost layer consisting of one buffer layer on both surfaces.
  • Such an alternate lamination structure is laminated such that the thickness of each layer of the first layer and the second layer has a desired inclined structure.
  • This can be obtained, for example, by changing the spacing or length of the slits in a multilayer feed block device.
  • the spacing and length of the slits may be adjusted to have a portion forming a monotonously increasing region and a portion forming a thin layer region.
  • the multilayer unstretched film is a film forming machine axial direction (sometimes referred to as longitudinal direction, longitudinal direction or MD direction), or a direction orthogonal thereto in the film plane (sometimes referred to as lateral direction, width direction or TD direction) It is preferable that the film is stretched in at least one axial direction (where such a uniaxial direction is a direction along the film surface).
  • the stretching temperature is preferably in the range of glass transition temperature (Tg) to (Tg + 20) ° C. of the polymer of the first layer.
  • the stretching ratio is preferably 2.0 to 7.0, more preferably 4.5 to 6.5. Within this range, the greater the draw ratio, the smaller the variation in the refractive index in the surface direction of the individual layers in the first and second layers due to the thinning due to the stretching, and the light interference of the multilayer laminate film is uniform in the surface direction It is preferable because the difference in refractive index between the first layer and the second layer in the stretching direction is increased.
  • the drawing method at this time may be a known drawing method such as heating drawing by a rod heater, roll heating drawing, tenter drawing, etc., but from the viewpoint of reduction of flaws due to contact with the roll and drawing speed, tenter drawing preferable.
  • the stretching ratio in the case of subjecting the film to a stretching treatment also in the direction (MD direction) orthogonal to the stretching direction in the film plane and performing biaxial stretching, depending on the application, when it is desired to have reflective polarization characteristics, it is preferable to limit the stretching ratio to about 01 to 1.20. When the draw ratio in the MD direction is further increased, the polarization performance may be degraded.
  • the orientation characteristics of the multilayer laminate film obtained by subjecting to stretching in the stretching direction in the range of 5 to 15% while performing heat setting at a temperature of (Tg) to (Tg + 30) ° C after stretching. Can be highly controlled.
  • the application to the multilayer laminated film can be carried out at any stage, but it is preferably carried out in the film production process. Application is preferred.
  • the draw ratio may be adjusted so that the refractive index and the film thickness of each layer of the first layer and the second layer exhibit desired reflection characteristics, but, for example, In consideration of the refractive index of the above, it may be about 2.5 to 6.5 times in both the longitudinal direction and the lateral direction.
  • the thickness of each layer was measured, with the layer present inside the multilayer structure as the intermediate layer and the layer present in the outermost layer as the outermost layer.
  • the first layer or the second layer can be determined by the form of the refractive index, but if it is difficult, it can be determined by the analysis by NMR or the electronic state by the analysis by TEM. Moreover, the refractive index of each layer can also be calculated
  • each layer was calculated by the above method, and the physical thickness of the repeating unit was determined according to the following formula (2).
  • the number of layers within a range where the film thickness tends to increase is 5 etc. in any region of the layer thickness profile If the average value of the film thickness in each area divided equally in the direction in which the film thickness is thickened is monotonously increased, it is considered as monotonous increase, otherwise it is not monotonically increased.
  • dp d1 + d2 (equation 2)
  • dp represents the physical thickness of the repeating unit
  • d1 and d2 represent the physical thicknesses (nm) of the first layer and the second layer constituting the repeating unit, respectively.
  • the interlayer adhesion is preferably 100 g / 25 mm or more, more preferably 130 g / 25 mm or more, still more preferably 150 g / 25 mm or more, and particularly preferably 170 g / 25 mm or more, in terms of the average value in the MD and TD directions. , High is preferred. Moreover, it is preferable that each of MD direction and TD direction is 100 g / 25 mm or more, More preferably, it is 120 g / 25 mm or more, More preferably, it is 140 g / 25 mm or more.
  • polyester A As polyester for the first layer, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, dimethyl terephthalate, and ethylene glycol are subjected to transesterification in the presence of titanium tetrabutoxide, and subsequently to polycondensation reaction to obtain an acid component Copolymerized polyester (intrinsic viscosity 0.64 dl / g) (o-chlorophenol) in which 95 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, 5 mol% of acid component is terephthalic acid component, and glycol component is ethylene glycol component , 35 ° C., and so forth).
  • an acid component Copolymerized polyester (intrinsic viscosity 0.64 dl / g) (o-chlorophenol) in which 95 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, 5 mol% of acid component is terephthalic acid component, and glycol component is ethylene glycol component
  • Polyester B As polyester for the second layer, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, dimethyl terephthalate, ethylene glycol and trimethylene glycol are subjected to transesterification in the presence of titanium tetrabutoxide, followed by polycondensation reaction. 50 mol% of the acid component is 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, 50 mol% of the acid component is terephthalic acid component, 85 mol% of the glycol component is ethylene glycol component, and 15 mol% of the glycol component is trimethylene glycol The copolymer polyester (inherent viscosity 0.63 dl / g) which is a component was prepared.
  • Example 1 After drying the polyester A at 170 ° C. for 5 hours for the first layer, and after drying the polyester B for 8 hours at 85 ° C. for the second layer, supply to the first and second extruders respectively to 300 ° C. After heating to a molten state, the first layer polyester is branched into 139 layers, and the second layer polyester is branched into 138 layers, and then the first layer and the second layer are alternately laminated, and as shown in Table 1 A multi-layer feed block device with comb teeth to provide a layer thickness profile is used to make a total of 277 layers of layered melts, with the layered state maintained, from the third extruder on either side The same polyester as the layer polyester was introduced into a three-layer feed block, and buffer layers were further laminated on both sides in the lamination direction of the melt having 277 layers (both surface layers are the first layer).
  • the feed rate of the third extruder was adjusted so that the total of the buffer layers on both sides was 47% of the total.
  • the laminated state is further branched in a layer doubling block, laminated in a ratio of 1: 1, and an unstretched multilayer laminated film of 557 layers in total including an intermediate layer inside and two outermost layers in the outermost layer. Made.
  • This unstretched multilayer laminated film was stretched 5.9 times in the width direction at a temperature of 130 ° C.
  • the thickness of the obtained uniaxially stretched multilayer laminate film was 75 ⁇ m.
  • the first layer was birefringent and the second layer was isotropic.
  • Examples 2 to 8 Comparative Examples 1 to 4
  • a uniaxially stretched multilayer laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the multilayer feed block device used was changed so as to obtain the layer thickness profiles shown in Tables 1 and 2.
  • the average reflectance of the multilayer laminated films of Examples 1 to 8 was determined using a polarizing film measurement apparatus (“VAP7070S” manufactured by JASCO Corporation). In the wavelength range of 380 to 780 nm, the average value of the transmittance at 5 nm intervals is taken, and the value obtained by subtracting the average transmittance from 100 is taken as the average reflectance of the reflection axis at normal incidence, and the average reflectance is 50% or more Therefore, it was determined that light in this wavelength range could be reflected.
  • VAP7070S polarizing film measurement apparatus
  • the measurement uses a spot diameter adjusting mask 1.4 1.4 and a deflection angle stage, the incident angle of the measurement light is set to 0 degree, and an axis orthogonal to the transmission axis of the multilayer laminated film determined by cross nicol search (650 nm) As the reflection axis.
  • Examples 4 and 6 satisfied A2 / L1 even in the range of three, four and five repeating units from the thick film layer.
  • the repeating unit of No. 133 in Example 5 had a thickness exceeding 0.85 times the maximum thickness L1, the repeating unit of No. 134 and later was judged to be a thin layer region.
  • Comparative Examples 1 and 2 show the maximum thickness L2 in the repeating unit of No. 137, which is more than 0.85 times the maximum thickness L1, and therefore have no thin layer region. Then, it observed and evaluated about five repeating units from the side which contact
  • the repeating unit of No. 135 since the repeating unit of No. 135 had a thickness of more than 0.85 times the maximum thickness L1, the repeating unit of No. 136 onward may be a thin layer region.
  • the average thickness A2 of the three repeating units numbered 136 to 138 is more than 0.70 times the thickness of the maximum thickness L1, it does not have a thin layer region. Therefore, three repeating units were observed and evaluated from the side in contact with the thick film layer.
  • the multilayer laminated film of the present invention is a multilayer by appropriately designing the layer thickness profile at the physical thickness of the repeating unit of the first layer and the second layer laminated alternately. It becomes possible to realize a multilayer laminated film in which delamination between the laminated structure and the thick film layer is difficult to occur. Therefore, for example, when used as an optical member such as a brightness improving member or a reflective polarizing plate, delamination does not occur due to external force applied during bonding to another member, assembly to a liquid crystal display, use, etc. It is possible to provide a more reliable luminance improving member, a polarizing plate for liquid crystal display, and the like.
  • Thick film layer (outmost layer) 2 Thick film layer (intermediate layer) 3 Multilayer laminated structure

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Abstract

第１の樹脂を含む第１層と第２の樹脂を含む第２層とが交互に積層した多層積層構造と、それに接した厚膜層とを有しており、前記多層積層構造は、１つの第１層と１つの第２層とを有する繰返し単位の物理厚みでの層厚みプロファイルを有し、当該層厚みプロファイルは厚み単調増加領域と薄層領域とを有し、前記薄層領域は、少なくとも３つの繰り返し単位を有し、薄層領域における繰り返し単位の最大厚みをＬ２として、厚み単調増加領域における繰り返し単位の最大厚みＬ１との比Ｌ２／Ｌ１が０．８５以下であり、且つ、薄層領域の平均厚みをＡ２として、厚み単調増加領域における繰り返し単位の最大厚みＬ１との比Ａ２／Ｌ１が０．７０以下である領域であり、前記薄層領域が厚み単調増加領域の厚みが厚い側にあり、そして厚膜層と接するように存在する、多層積層フィルム。

Description

多層積層フィルム
　本開示は多層積層フィルムに関する。
　屈折率の低い層（低屈折率層）と高い層（高屈折率層）とを交互に多数積層させた多層積層フィルムは、層間の構造的な光干渉によって特定波長の光を選択的に反射または透過する光学干渉フィルムとすることができる。
　このような多層積層フィルムは、各層の膜厚を厚み方向に沿って徐々に変化させたり、異なる反射ピークを有するフィルムを貼り合わせたりすることで、幅広い波長範囲に渡って光を反射または透過することができ、金属を使用したフィルムと同等の高い反射率を得ることもでき、金属光沢フィルムや反射ミラーとして使用することもできる。さらには、このような多層積層フィルムを１方向に延伸することで、特定の偏光成分のみを反射する反射偏光フィルムとしても使用でき、液晶ディスプレイなどの輝度向上部材等に使用できることが知られている（特許文献１～４など）。
　例えば、特許文献２などに記載されているポリエチレン－２，６－ナフタレンジカルボキシレート（以下、２，６－ＰＥＮと称することがある。）を高屈折率層に用い、熱可塑性エラストマーやテレフタル酸を３０ｍｏｌ％共重合したＰＥＮを低屈折率層に用いた多層積層フィルムの場合、１軸延伸方向の層間の屈折率差を大きくして、Ｐ偏光（１軸延伸方向を含む入射面に平行な偏光のこと）の反射率を高め、一方でフィルム面内方向において前記１軸延伸方向と直交する方向の層間の屈折率差を小さくして、Ｓ偏光（１軸延伸方向を含む入射面に垂直な偏光のこと）の透過率を高めることで、一定レベルの偏光性能が発現している。
　また、このような多層積層フィルムにおいては、フィルムの厚みをハンドリング性の良い厚みとする等のために、厚膜層を有する場合がある（特許文献５）。
特開平４－２６８５０５号公報 特表平９－５０６８３７号公報 特表平９－５０６９８４号公報 国際公開第０１／４７７１１号パンフレット 特開２００３－２５１６７５号公報
　しかしながら、従来検討されているような多層積層フィルムでは、層間の密着性が十分でないことがあり、例えば後加工などを行う際に応力が掛かること等が原因となって層間で剥離してしまう問題があった。
　かかる剥離に関し、本発明者らの検討によると、特に、厚膜層を有する場合に、多層構造部分と厚膜層とが剥離し易いことを見出し、これに着目した。
　そこで本発明の一実施形態は、層間密着性が改善された多層積層フィルムを提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、多層構造部分における単調増加領域の、膜厚が厚い側と薄い側とで層間密着性が異なることを見出し、応力緩和機能に着目し、層間密着性が劣る側においても応力緩和をし易くすることで層間密着性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明は、以下の態様を包含する。
１．第１の樹脂を含む第１層と第２の樹脂を含む第２層とが交互に積層した多層積層構造と、それに接した厚膜層とを有しており、
　前記多層積層構造は、１つの第１層と１つの第２層とを有する繰返し単位の物理厚みでの層厚みプロファイルを有し、当該層厚みプロファイルは厚み単調増加領域と薄層領域とを有し、
　前記薄層領域は、少なくとも３つの繰り返し単位を有し、薄層領域における繰り返し単位の最大厚みをＬ２として、厚み単調増加領域における繰り返し単位の最大厚みＬ１との比Ｌ２／Ｌ１が０．８５以下であり、且つ、薄層領域の平均厚みをＡ２として、厚み単調増加領域における繰り返し単位の最大厚みＬ１との比Ａ２／Ｌ１が０．７０以下である領域であり、
　前記薄層領域が厚み単調増加領域の厚みが厚い側にあり、そして厚膜層と接するように存在する、多層積層フィルム。
２．上記薄層領域の最大厚みＬ２と上記厚み単調増加領域の最小厚みＳ１との比Ｌ２／Ｓ１が１．０を超える、上記１に記載の多層積層フィルム。
３．上記第１層は複屈折性であり、上記第２層は等方性であり、これら層の光学干渉により波長３８０～７８０ｎｍにある光を反射可能である、上記１または２に記載の多層積層フィルム。
４．上記１～３のいずれか１に記載の多層積層フィルムを用いた輝度向上部材。
５．上記１～３のいずれか１に記載の多層積層フィルムを用いた液晶ディスプレイ用偏光板。
　本発明の一実施形態によれば、層間密着性が改善された多層積層フィルムを提供することができる。
　また、本発明の一実施形態によれば、例えば偏光性能が求められる輝度向上部材、反射型偏光板などとして用いた場合に、他の部材との貼り合せ、液晶ディスプレイへの組み立て、使用時等に加わる外力によって層間剥離が生じ難いことから、より信頼性の高い輝度向上部材、液晶ディスプレイ用偏光板などを提供できる。
本発明の多層積層フィルムの積層構造の一例を示す模式図である。 本発明における多層積層構造の層厚みプロファイルの一例を示す模式図である。
　本発明の各構成について以下に詳述する。
　［多層積層フィルム］
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムは、第１の樹脂から主になる第１層と第２の樹脂から主になる第２層とが交互に積層した多層積層構造を有する。本開示において、「主になる」とは、各層において樹脂を含むことを意味する。具体的には、樹脂が各層の全質量に対し７０質量％以上を占めることをいい、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。
　本発明の一実施形態においては、第１層と第２層とによる光の干渉効果が発現するような態様とし、任意の波長領域において反射可能である態様としてもよい。この場合、第１層を複屈折性とし、第２層を等方性とすることが好ましい。また、干渉効果発現には、積層数は合計で３０層以上とすることが好ましい。
　このような反射特性とするために、多層積層構造は、第１の樹脂から主になり膜厚が１０～１０００ｎｍの複屈折性の第１層と、第２の樹脂から主になり膜厚が１０～１０００ｎｍの等方性の第２層とが合計３０層以上で厚み方向に交互に積層した構造を有することが好ましい。また、この場合、各層を構成する樹脂については、詳細は後述するが、複屈折性の層および等方性の層を形成し得るものであれば特に制限されない。いずれも、フィルムを製造し易い観点から、熱可塑性樹脂が好ましい。なお、本開示においては、縦方向、横方向、厚み方向の屈折率につき、最大と最小の差が０．１以上のものを複屈折性、０．１未満のものを等方性とする。
　さらに本発明の一実施形態の多層積層フィルムは、前記多層積層構造に接した厚膜層を有する。多層積層構造では、各層の厚みが光学特性に影響するため、求める光学特性がある場合、むやみに各層の厚みを変更することができない。そのため、厚膜層を有することで、多層積層フィルムの全体としての厚みを厚くし、例えばハンドリング性を向上する等ができる。
　図１に本発明の多層積層フィルムの積層構造の一例の模式図を示す。図１においては、多層積層構造３が、厚膜層１，２と接している。
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムは、様々な光学厚みの第１層および第２層を有することで、幅広い波長範囲の光を反射することが可能となる。これは、反射波長が多層積層フィルムを構成する各層の光学厚みに起因するためである。一般的に多層積層フィルムの反射波長は、下記（式１）で示される。
　　　λ＝２（ｎ１×ｄ１＋ｎ２×ｄ２）　　　（式１）
　上式中、λは反射波長（ｎｍ）、ｎ１、ｎ２はそれぞれ第１層、第２層の屈折率、ｄ１、ｄ２はそれぞれ第１層、第２層の物理厚み（ｎｍ）を表わす。
　上記のことを鑑みれば、波長３８０～７８０ｎｍにある光を幅広く反射可能である層厚みプロファイルとすることができる。例えば、単調増加領域における厚み範囲を広くして、幅広い波長範囲の光を反射するように設計することもできるし、かかる単調増加領域では特定の波長範囲の光を反射するようにし、他の領域でかかる特定の波長範囲以外の光を反射するようにし、全体として幅広い波長範囲の光を反射するように設計することもできる。
　単調増加領域における厚み範囲を広くするとは、例えば、単調増加領域における繰り返し単位の物理厚みでの最小厚みを約１３０ｎｍ以下、好ましくは約１２８ｎｍ以下、好ましくは約８０～約１３０ｎｍ、好ましくは約８６～約１２８ｎｍとし、最大厚みを約２４０ｎｍ以上、好ましくは約２４５ｎｍ以上、好ましくは約２４０～約３２０ｎｍ、好ましくは約２４５～約３１４ｎｍとすることができる。
　本開示において、反射可能とは、少なくともフィルム面内の任意の一方向において、かかる方向と平行な偏光の法線入射での平均反射率が５０％以上であることをいう。かかる反射は、各波長範囲での平均反射率として５０％以上であればよく、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上である。
　本開示において、平均反射率とは、偏光フィルム測定装置（日本分光株式会社製「ＶＡＰ７０７０Ｓ」）を用いて求めた、波長３８０～７８０ｎｍでの平均透過率を１００から引いた値である。
　［層厚みプロファイル］
　本発明の一実施形態においては、多層積層構造の層厚みプロファイルを特定の態様とすることにより、層間密着性を改善することができる。
　具体的には、本発明の一実施形態における多層積層構造は、１つの第１層と１つの第２層とを有する繰り返し単位の物理厚みでの層厚みプロファイルを有し、当該層厚みプロファイルは厚み単調増加領域と薄層領域とを有している。当該薄層領域は、少なくとも３つの繰り返し単位を有し、薄層領域における繰り返し単位の最大膜厚をＬ２として、厚み単調増加領域における繰り返し単位の最大厚みＬ１との比Ｌ２／Ｌ１が０．８５以下であり、且つ、薄層領域の平均厚みをＡ２として、厚み単調増加領域における繰り返し単位の最大厚みＬ１との比Ａ２／Ｌ１が０．７０以下である領域である。そして、前記薄層領域が厚み単調増加領域の厚みが厚い側にあり、厚膜層と接するように構成される。
　図２に、本発明における多層積層構造の層厚みプロファイルの一例の模式図を示す。ここでは、繰り返し単位番号１～１３３が厚み単調増加領域であり、繰り返し単位番号１３４～１３８が薄層領域である。なお、１つの繰り返し単位（これは１つの第１層と１つの第２層とを有するものである）に１つの番号を付している。また、かかる図では、番号の大きい方が厚み単調増加領域の厚みが厚い側である。そして、繰り返し単位番号１３８の繰り返し単位のさらに番号が大きい側に、これに接して厚膜層を有することとなる。単調増加領域と薄層領域との間には他の領域を有していてもよい。
　本発明の一実施形態においては、後述のようにダブリング等により層数を増加することも可能であるが、このような場合においては、１つのパケットについての層厚みプロファイルを見ればよく、かかる１つのパケットは多層積層フィルムになり得る。パケットは、多層積層フィルムの全体の層厚みプロファイルを見たときに、例えば、同じような層厚みプロファイルの部分が複数あれば、それぞれがパケットであるとみなせるし、中間層等に区切られたそれぞれの多層構造部分は異なるパケットであるとみなせる。
　［繰り返し単位の物理厚み］
　本開示において繰り返し単位の物理厚みは、下記（式２）で表される。
　　　ｄｐ＝ｄ１＋ｄ２　　　（式２）
　上式中、ｄｐは繰り返し単位の物理厚み、ｄ１、ｄ２はそれぞれ当該繰り返し単位を構成する第１層、第２層の物理厚み（ｎｍ）を表す。
　ここでの物理厚みは透過型電子顕微鏡を用いて撮影した写真から求めたものが採用され得る。
　［厚み単調増加領域］
　本発明の一実施形態において「厚み単調増加領域」は、厚み単調増加領域の全てにおいてより厚い側の繰り返し単位がより薄い側の繰り返し単位よりも厚くなっていることが好ましいが、それに限定されず、全体を見て厚みがより薄い側からより厚い側に厚みが増加している傾向が見られればよい。より具体的には、繰り返し単位の物理厚みがより薄い側からより厚い側に向かって繰り返し単位に番号を付し、それを横軸として、各繰り返し単位の物理厚みでの膜厚を縦軸にプロットしたときに、膜厚が増加傾向を示す範囲内での繰り返し単位数を５等分し、膜厚が厚くなる方向に、等分された各エリアでの膜厚の平均値が単調に増加している場合は単調増加であるとし、そうでない場合は単調増加でないとした。
　なお、上記厚み単調増加領域は、多層積層構造において、繰り返し単位数で８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上の部分を占める態様であってもよい。
　第１層と第２層とは交互に多層積層され多層積構造を形成するところ、単調増加領域の範囲は、多層積層構造として光学干渉により波長３８０～７８０ｎｍの光を反射可能である範囲を有してもよい。また、単調増加領域の範囲は、多層積層構造を形成した際に波長３８０～７８０ｎｍの光を反射可能な範囲を超える広さを有してもよい。
　［薄層領域］
　本発明の一実施形態において「薄層領域」は、厚み単調増加領域に属さない厚みプロファイルの部分であって、厚み単調増加領域の厚みが厚い側に存在する、少なくとも３つの繰り返し単位から構成される領域である。
　本発明者らは、多層積層フィルムの層間剥離は、厚膜層と多層積層構造の境界界面で起こり易いこと、そして、厚みが厚い第１層と第２層とが交互に積層した領域よりも、それよりも厚みが薄い第１層と第２層とが交互に積層した領域の方が、厚膜層との密着性が高いことを見出し、これに着目した。そこで、厚み単調増加領域の厚い方、これはすなわち相対的に厚みが厚い第１層と第２層とが交互に積層した領域となるが、かかる領域と厚膜層との間にそれよりも相対的に厚みが薄い領域である薄層領域を設けることで、かかる薄層領域は、相対的に厚みが薄い第１層と第２層とが交互に積層した領域であるから、厚膜層との境界界面で生じる応力を小さくし、層間密着性の改善をすることが可能となると考えられる。
　その薄層領域の最大厚みは、厚み単調増加領域の最大厚みよりも薄いことが必要である。具体的には、薄層領域における繰り返し単位の最大厚みＬ２と、厚み単調増加領域における繰り返し単位の最大厚みＬ１との比Ｌ２／Ｌ１が０．８５以下である。また、薄層領域の平均厚みＡ２と、厚み単調増加領域における繰り返し単位の最大厚みＬ１との比Ａ２／Ｌ１が０．７０以下である。このように薄い薄層領域を有することで、層間密着性向上の効果が奏される。かかる観点から、Ｌ２／Ｌ１は、０．８０以下であることが好ましく、より好ましくは０．７５以下であり、さらに好ましくは０．７０以下である。また、Ａ２／Ｌ１は、０．６５以下であることが好ましく、より好ましくは０．６０以下であり、さらに好ましくは０．５５以下である。
　薄層領域の最大厚みＬ２が厚み単調増加領域の最小厚みＳ１と同じかそれよりも薄い場合、通常、単調増加領域に対して、薄層領域が全体的にかなり薄いこととなり、そのような薄膜を精度よく製造することが困難な傾向にあり、薄膜が形成されなかったりすると層間密着性の向上効果が小さくなる傾向にある。そのため、薄層領域の最大厚みＬ２と単調増加領域の最小厚みＳ１との厚み比Ｌ２／Ｓ１は、１．０を超える範囲が好ましく、１．０５以上がより好ましく、さらに好ましくは１．１０以上であり、特に好ましくは１．１５以上である。また、薄層領域の平均厚みＡ２と単調増加領域の最小厚みＳ１との厚み比Ａ２／Ｓ１は、１．０を超える範囲が好ましく、１．０５以上がより好ましく、さらに好ましくは１．１０以上であり、特に好ましくは１．１５以上である。
　薄層領域における第１層と第２層との繰り返し単位の数は、３以上であり、４以上や５以上であってもよい。繰り返し単位数が適度に多い方が、層間密着性がさらに向上する。他方、多すぎると単調増加領域における繰り返し単位数が低減する方向となり、幅広い波長範囲に渡っての反射がし難くなる傾向となるため、１５以下や１０以下が好ましい。なお、薄層領域には、第１層と第２層との繰り返し単位以外に、単独で第１層または第２層を有していても良い。
　具体的には、以下のような薄層領域であることができる。
・繰り返し単位の数が３であり、かかる範囲において、上記Ｌ２／Ｌ１、Ａ２／Ｌ１、好ましくはＬ２／Ｓ１、Ａ２／Ｓ１を満たす態様。
・繰り返し単位の数が４であり、かかる範囲において、上記Ｌ２／Ｌ１、Ａ２／Ｌ１、好ましくはＬ２／Ｓ１、Ａ２／Ｓ１を満たす態様。
・繰り返し単位の数が５であり、かかる範囲において、上記Ｌ２／Ｌ１、Ａ２／Ｌ１、好ましくはＬ２／Ｓ１、Ａ２／Ｓ１を満たす態様。
・繰り返し単位の数が６であり、かかる範囲において、上記Ｌ２／Ｌ１、Ａ２／Ｌ１、好ましくはＬ２／Ｓ１、Ａ２／Ｓ１を満たす態様。
　同様にして、繰り返し単位の数が７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５の場合に、それぞれの範囲において、上記Ｌ２／Ｌ１、Ａ２／Ｌ１、好ましくはＬ２／Ｓ１、Ａ２／Ｓ１を満たす態様であることができる。なお、繰り返し単位の数が４以上の場合、厚膜層から３つの繰り返し単位の範囲においてもＡ２／Ｌ１を満たしていることが好ましいが、満たしていなくても良い。厚膜層から４つ目以降の繰り返し単位も含めて薄層領域全体として密着性向上の効果を奏することができるからである。
　本発明の一実施形態は、このように、適切な厚み範囲にある薄層領域を、厚膜層と接するように有することで、多層積層構造と厚膜層との密着性を向上するというものである。
　［多層積層フィルムの構成］
　本発明の一実施形態による層間密着性改善の効果は、多層積層構造とそれに接した厚膜層とを有する多層積層フィルムであれば、用途によらず奏されるものである。
　多層積層フィルムの好ましい用途として、第１層と第２層との光学干渉を利用する用途を挙げることができる。以下、このような光学干渉を利用する用途に適した多層積層フィルムの好ましい構成について説明する。
　［第１層］
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムを構成する第１層は、複屈折性の層であることができ、この場合これを構成する樹脂（本開示において、第１の樹脂ともいう）は、複屈折性の層を形成し得るものである。従い、第１層を構成する樹脂としては配向結晶性の樹脂が好ましく、かかる配向結晶性の樹脂として特にポリエステルが好ましい。該ポリエステルは、それを構成する繰り返し単位を基準として好ましくはエチレンテレフタレート単位および／またはエチレンナフタレート単位を、より好ましくはエチレンナフタレート単位を、８０モル％以上、１００モル％以下の範囲で含有することが、より高い屈折率の層とし易く、それにより第２層との屈折率差を大きくしやすいことから好ましい。ここで樹脂の併用の場合は、合計の含有量である。
　（第１層のポリエステル）
　第１層の好ましいポリエステルとして、ジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸成分を含有し、その含有量は該ポリエステルを構成するジカルボン酸成分を基準として８０モル％以上、１００モル％以下であることが好ましい。かかるナフタレンジカルボン酸成分としては、２，６－ナフタレンジカルボン酸成分、２，７－ナフタレンジカルボン酸成分、またはこれらの組み合わせから誘導される成分、もしくはそれらの誘導体成分が挙げられ、特に２，６－ナフタレンジカルボン酸成分もしくはその誘導体成分が好ましく例示される。ナフタレンジカルボン酸成分の含有量は、好ましくは８５モル％以上、より好ましくは９０モル％以上であり、また、好ましくは１００モル％未満、より好ましくは９８モル％以下、さらに好ましくは９５モル％以下である。
　第１層のポリエステルを構成するジカルボン酸成分としては、ナフタレンジカルボン酸成分以外にさらに本発明の目的を損なわない範囲でテレフタル酸成分、イソフタル酸成分などを含有してもよく、中でもテレフタル酸成分を含有することが好ましい。含有量は０モル％を超え、２０モル％以下の範囲であることが好ましい。かかる第２のジカルボン酸成分の含有量は、より好ましくは２モル％以上、さらに好ましくは５モル％以上であり、また、より好ましくは１５モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下である。
　液晶ディスプレイ等に用いられる輝度向上部材や反射型偏光板として使用する場合、第１層が第２層よりも相対的に高屈折率特性を有する層であり、第２層が第１層よりも相対的に低屈折率特性を有する層であり、また１軸方向に延伸することが好ましい。なお、この場合、本開示においては、１軸延伸方向をＴＤ方向、フィルム面内においてＴＤ方向と直交する方向をＭＤ方向（非延伸方向ともいう。）、フィルム面に対して垂直な方向をＺ方向（厚み方向ともいう。）と称する場合がある。
　第１層に、上記のようにナフタレンジカルボン酸成分を主成分として含有するポリエステルを用いることで、ＴＤ方向に高屈折率を示すと同時に１軸配向性の高い複屈折率特性を実現でき、ＴＤ方向について第２層との屈折率差を大きくすることができ、高偏光度に寄与する。一方、ナフタレンジカルボン酸成分の含有量が下限値に満たないと、非晶性の特性が大きくなり、ＴＤ方向の屈折率ｎＴＤと、ＭＤ方向の屈折率ｎＭＤとの差異が小さくなる傾向にあるため、多層積層フィルムにおいて、フィルム面を反射面とし、１軸延伸方向（ＴＤ方向）を含む入射面に対して平行な偏光成分と定義される本発明におけるＰ偏光成分について十分な反射性能が得難くなる傾向にある。なお、本発明におけるＳ偏光成分とは、多層積層フィルムにおいて、フィルム面を反射面とし、１軸延伸方向（ＴＤ方向）を含む入射面に対して垂直な偏光成分と定義される。
　第１層の好ましいポリエステルを構成するジオール成分としては、エチレングリコール成分が用いられ、その含有量は該ポリエステルを構成するシオール成分を基準として８０モル％以上、１００モル％以下であることが好ましく、より好ましくは８５モル％以上、１００モル％以下、さらに好ましくは９０モル％以上、１００モル％以下、特に好ましくは９０モル％以上、９８モル％以下である。該ジオール成分の割合が下限値に満たない場合は、前述の１軸配向性が損なわれることがある。
　第１層のポリエステルを構成するジオール成分として、エチレングリコール成分以外に、さらに本発明の目的を損なわない範囲でトリメチレングリコール成分、テトラメチレングリコール成分、シクロヘキサンジメタノール成分、ジエチレングリコール成分などを含有してもよい。
　（第１層のポリエステルの特性）
　第１層に用いられるポリエステルの融点は、好ましくは２２０～２９０℃の範囲、より好ましくは２３０～２８０℃の範囲、さらに好ましくは２４０～２７０℃の範囲である。融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して求めることができる。該ポリエステルの融点が上限値を越えると、溶融押出して成形する際に流動性が劣り、吐出などが不均一化しやすくなることがある。一方、融点が下限値に満たないと、製膜性は優れるものの、ポリエステルの持つ機械的特性などが損なわれやすくなり、また液晶ディスプレイの輝度向上部材や反射型偏光板として使用される際の屈折率特性が発現し難い傾向にある。
　第１層に用いられるポリエステルのガラス転移温度（以下、Ｔｇと称することがある。）は、好ましくは８０～１２０℃、より好ましくは８２～１１８℃、さらに好ましくは８５～１１８℃、特に好ましくは１００～１１５℃の範囲にある。Ｔｇがこの範囲にあると、耐熱性および寸法安定性に優れ、また液晶ディスプレイの輝度向上部材や反射型偏光板として使用される際の屈折率特性を発現し易い。かかる融点やガラス転移温度は、共重合成分の種類と共重合量、そして副生物であるジエチレングリコールの制御などによって調整できる。
　第１層に用いられるポリエステルは、ｏ－クロロフェノール溶液を用いて３５℃で測定した固有粘度が０．５０～０．７５ｄｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．５５～０．７２ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．５６～０．７１ｄｌ／ｇである。これにより適度な配向結晶性を有し易くなる傾向にあり、第２層との屈折率差を発現し易くなる傾向にある。
　［第２層］
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムを構成する第２層は、等方性の層であることができ、この場合これを構成する樹脂（本開示において、第２の樹脂ともいう）は、等方性の層を形成し得るものである。従い、第２層を構成する樹脂としては非晶性の樹脂が好ましい。中でも非晶性であるポリエステルが好ましい。なおここで「非晶性」とは、僅かな結晶性を有することを排除するものではなく、本発明の一実施形態の多層積層フィルムが目的とする機能を奏する程度に第２層を等方性にできればよい。
　（第２層の共重合ポリエステル）
　第２層を構成する樹脂としては、共重合ポリエステルが好ましく、特に、ナフタレンジカルボン酸成分、エチレングリコール成分およびトリメチレングリコール成分を共重合成分として含む共重合ポリエステルを用いることが好ましい。なお、かかるナフタレンジカルボン酸成分としては、２，６－ナフタレンジカルボン酸成分、２，７－ナフタレンジカルボン酸成分、またはこれらの組み合わせから誘導される成分、もしくはそれらの誘導体成分が挙げられ、特に２，６－ナフタレンジカルボン酸成分もしくはその誘導体成分が好ましく例示される。なお、本開示における共重合成分とは、ポリエステルを構成するいずれかの成分であることを意味しており、従たる成分（共重合量として全酸成分または全ジオール成分に対して５０モル％未満である成分）としての共重合成分に限定されず、主たる成分（共重合量として全酸成分または全ジオール成分に対して５０モル％以上である成分）も含めて用いられる。
　本発明の一実施形態においては、上述したように、第２層の樹脂としてエチレンナフタレート単位を主成分とするポリエステルを用いることが好ましく、そのとき、第２層の樹脂としてナフタレンジカルボン酸成分を含む共重合ポリエステルを用いることで、第１層との相溶性が高くなり、第１層との層間密着性が向上する傾向にあり、層間剥離が生じ難くなるため好ましい。
　第２層の共重合ポリエステルは、ジオール成分がエチレングリコール成分とトリメチレングリコール成分との少なくとも２成分を含むことが好ましい。このうち、エチレングリコール成分は、フィルム製膜性などの観点より主たるジオール成分として用いられることが好ましい。
　本発明の一実施形態における第２層の共重合ポリエステルは、ジオール成分としてトリメチレングリコール成分を含有することが好ましい。トリメチレングリコール成分を含有することで、層構造の弾性を補い、層間剥離を抑制する効果が高まる。
　ナフタレンジカルボン酸成分、好ましくは２，６－ナフタレンジカルボン酸成分は、第２層の共重合ポリエステルを構成する全カルボン酸成分の３０モル％以上、１００モル％以下であることが好ましく、より好ましくは３０モル％以上、８０モル％以下、さらに好ましくは４０モル％以上、７０モル％以下である。これにより第１層との密着性をより高くできる。ナフタレンジカルボン酸成分の含有量が下限に満たないと相溶性の観点から密着性が低下することがある。また、ナフタレンジカルボン酸成分の含有量の上限は特に制限されないが、多すぎると第１層との屈折率差を発現し難くなる傾向にある。なお、第１層との屈折率の関係を調整するために他のジカルボン酸成分を共重合させてもよい。
　エチレングリコール成分は、第２層の共重合ポリエステルを構成する全ジオール成分の５０モル％以上、９５モル％以下であることが好ましく、より好ましくは５０モル％以上、９０モル％以下、さらに好ましくは５０モル％以上、８５モル％以下、特に好ましくは５０モル％以上、８０モル％以下である。これにより第１層との屈折率差を発現し易くなる傾向にある。
　トリメチレングリコール成分は、第２層の共重合ポリエステルを構成する全ジオール成分の３モル％以上、５０モル％以下であることが好ましく、さらに５モル％以上、４０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは１０モル％以上、４０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以上、３０モル％以下である。これにより第１層との層間密着性をより高くできる。また、第１層との屈折率差を発現し易くなる傾向にある。トリメチレングリコール成分の含有量が下限に満たないと層間密着性の確保が難しくなる傾向にあり、上限を超えると所望の屈折率とガラス転移温度の樹脂とすることがし難くなる。
　本発明の一実施形態における第２層は、本発明の目的を損ねない範囲であれば、第２層の質量を基準として１０質量％以下の範囲内で該共重合ポリエステル以外の熱可塑性樹脂を第２のポリマー成分として含有してもよい。
　（第２層のポリエステルの特性）
　本発明の一実施形態において、上述する第２層の共重合ポリエステルは、８５℃以上のガラス転移温度を有することが好ましく、より好ましくは９０℃以上、１５０℃以下、さらに好ましくは９０℃以上、１２０℃以下、特に好ましくは９３℃以上、１１０℃以下である。これにより耐熱性により優れる。また、第１層との屈折率差を発現し易くなる傾向にある。第２層の共重合ポリエステルのガラス転移温度が下限に満たない場合、耐熱性が十分に得られないことがあり、例えば９０℃近辺での熱処理などの工程を含むときに第２層の結晶化や脆化によってヘーズが上昇し、輝度向上部材や反射型偏光板として使用される際の偏光度の低下を伴うことがある。また、第２層の共重合ポリエステルのガラス転移温度が高すぎる場合には、延伸時に第２層のポリエステルも延伸による複屈折性が生じることがあり、それに伴い延伸方向において第１層との屈折率差が小さくなり、反射性能が低下することがある。
　上述した共重合ポリエステルの中でも、９０℃×１０００時間の熱処理で結晶化によるヘーズ上昇を極めて優れて抑制できる点から、非晶性の共重合ポリエステルであることが好ましい。ここでいう非晶性とは、ＤＳＣにおいて昇温速度２０℃／分で昇温させたときの結晶融解熱量が０．１ｍＪ／ｍｇ未満であることを指す。
　第２層の共重合ポリエステルの具体例として、（１）ジカルボン酸成分として２，６－ナフタレンジカルボン酸成分を含み、ジオール成分としてエチレングリコール成分およびトリメチレングリコール成分を含む共重合ポリエステル、（２）ジカルボン酸成分として２，６－ナフタレンジカルボン酸成分およびテレフタル酸成分を含み、ジオール成分としてエチレングリコール成分およびトリメチレングリコール成分を含む共重合ポリエステル、が挙げられる。
　第２層の共重合ポリエステルは、ｏ－クロロフェノール溶液を用いて３５℃で測定した固有粘度が０．５０～０．７０ｄｌ／ｇであることが好ましく、さらに好ましくは０．５５～０．６５ｄｌ／ｇである。第２層に用いられる共重合ポリエステルが共重合成分としてトリメチレングリコール成分を有する場合、製膜性が低下することがあり、該共重合ポリエステルの固有粘度を上述の範囲とすることで製膜性をより高めることができる。第２層として上述する共重合ポリエステルを用いる場合の固有粘度は、製膜性の観点からはより高い方が好ましいものの、上限を超える範囲では第２層のポリエステルとの溶融粘度差が大きくなり、各層の厚みが不均一になることがある。
　［厚膜層］
　本発明の一実施形態における厚膜層としては、下記に記載する最外層や中間層が挙げられる。
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムは、片方または両方の表面に厚膜の最外層を有していても良い。ここで厚膜とは、光学的に厚膜であることをいう。かかる最外層は、樹脂から主になる。なお、ここで「主になる」とは、層において樹脂が層の全質量に対し７０質量％以上を占めることをいい、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。また、最外層は、等方性の層であることが好ましく、製造上の容易性の観点からは第２層と同一樹脂であってもよく、上述した第２層の共重合ポリエステルから構成することができ、そのような態様が好ましい。
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムは、中間層を有していてもよい。該中間層は、本発明の一実施形態において内部厚膜層などと称することがあるが、多層構造の内部に存在する厚膜の層を指す。本発明の一実施形態においては、多層積層フィルムの製造の初期段階で交互積層構成の両側に膜厚の厚い層（厚み調整層、バッファ層と称することがある。）を形成し、その後ダブリングにより積層数を増やす方法が好ましく用いられるが、その場合は、かかる膜厚の厚い層同士が２層積層されて中間層が形成されることとなり、内部に形成された厚膜の層が中間層となり、外側に形成された厚膜の層が最外層となる。
　厚みについてより具体的には、最外層は、たとえば層厚みが好ましくは１μｍを超える範囲であり、より好ましくは３μｍ以上、さらに好ましくは５μｍ以上、また、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下の厚さであることが好ましい。中間層は、たとえば層厚みが好ましくは５μｍ以上、また、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下の厚さであることが好ましい。このような最外層および／または中間層を多層構造の一部に有する場合、偏光機能等の光学機能に影響をおよぼすことなく、第１層および第２層を構成する各層厚みを均一に調整しやすくなる。最外層や中間層は、第１層、第２層のいずれかと同じ組成、またはこれらの組成を部分的に含む組成であってもよく、層厚みが厚いため、反射特性には寄与しない。一方、透過特性には影響することがあるため、層中に粒子を含める場合は光線透過率を考慮して粒子径や粒子濃度を選択すればよい。また、最外層や中間層により、フィルムの全体厚みを厚くすることができ、例えばハンドリング性を向上できる。
　最外層および／または中間層の厚さが下限に満たない場合は、多層構造の層構成に乱れが生じることがあり、反射性能が低下することがある。一方、最外層および／または中間層の厚さが上限を超える場合は、多層積層フィルム全体の厚みが厚くなりすぎ、薄型の液晶ディスプレイの反射型偏光板や輝度向上部材として用いた場合に省スペース化しにくいことがある。また、多層積層フィルムの両表層に最外層を有する場合や、多層積層フィルム内に複数の中間層を含む場合には、それぞれの最外層および／または中間層の厚みは、上記それぞれの厚み範囲の下限以上であることが好ましく、また最外層の厚みの合計および／または中間層の厚みの合計は、上記それぞれの厚み範囲の上限以下であることが好ましい。
　最外層や中間層に用いられるポリマーは、本発明の一実施形態の多層積層フィルムの製造方法を用いて多層構造中に存在させることができれば、第１層あるいは第２層と異なる樹脂を用いてもよいが、層間密着性をより高くする観点より、第１層または第２層のいずれかと同じ組成か、これらの組成を部分的に含む組成であることが好ましい。
　最外層および中間層の形成方法は特に限定されないが、例えばダブリングを行う前の交互積層構成の両側に膜厚の厚い層を設け、それをレイヤーダブリングブロックと呼ばれる分岐ブロックを用いて交互積層方向に垂直な方向に２分割し、それらを交互積層方向に再積層することで、最外層を２層と、中間層を１層設けることができる。中間層は、分割の数を増やしたり、分割する回数を増やしたりすることによりさらに複数設けることもできる。
　［その他の層］
　（塗布層）
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムは、少なくとも一方の表面に塗布層を有することができる。かかる塗布層としては、滑り性を付与するための易滑層や、プリズム層や拡散層等との接着性を付与するためのプライマー層などが挙げられる。塗布層は、バインダー成分を含み、滑り性を付与するためにはたとえば粒子を含有させるとよい。接着性を付与するためには、用いるバインダー成分を、接着したい層の成分と化学的に近いものとすることが挙げられる。また、塗布層を形成するための塗布液は、環境の観点から水を溶媒とする水系塗布液であることが好ましいが、特にそのような場合等において、多層積層フィルムに対する塗布液の濡れ性を向上させる目的で、界面活性剤を含有することができる。その他、塗布層の強度を高めるために架橋剤を添加したりなど、機能剤を添加してもよい。
　［多層積層フィルムの製造方法］
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムの製造方法について詳述する。なお、ここで以下に示す製造方法は一例であり、本発明はこれに限定されない。また、異なる態様についても、以下を参照して得ることができる。
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムは、第１層を構成するポリマーと第２層を構成するポリマーとを、多層フィードブロック装置を用いて溶融状態で交互に重ね合わせて、例えば、合計で３０層以上の交互積層構成を作成し、その両面にバッファ層を設け、その後レイヤーダブリングと呼ばれる装置を用いて該バッファ層を有する交互積層構成を例えば２～４分割し、該バッファ層を有する交互積層構成を１ブロックとしてブロックの積層数（ダブリング数）が２～４倍になるように再度積層する方法で積層数を増やすことで得ることができる。かかる方法によると、多層構造の内部にバッファ層同士が２層積層された中間層と、バッファ層１層からなる最外層を両面に有する多層積層フィルムを得ることができる。
　かかる交互積層構成は、第１層と第２層の各層の厚みが所望の傾斜構造を有するように積層される。これは、たとえば、多層フィードブロック装置においてスリットの間隔や長さを変化させることで得られる。例えば、単調増加領域を形成する部分と薄層領域を形成する部分とを有するようにスリットの間隔や長さを調整すればよい。
　上述した方法で所望の積層数に積層したのち、ダイより押出し、キャスティングドラム上で冷却し、多層未延伸フィルムを得る。多層未延伸フィルムは、製膜機械軸方向（縦方向、長手方向またはＭＤ方向という場合がある。）、またはそれにフィルム面内で直交する方向（横方向、幅方向またはＴＤ方向という場合がある）の少なくとも１軸方向（かかる１軸方向はフィルム面に沿った方向である。）に延伸されることが好ましい。延伸温度は、第１層のポリマーのガラス転移点温度（Ｔｇ）～（Ｔｇ＋２０）℃の範囲で行うことが好ましい。従来よりも低めの温度で延伸を行うことにより、フィルムの配向特性をより高度に制御することができる。
　延伸倍率は２．０～７．０倍で行うことが好ましく、さらに好ましくは４．５～６．５倍である。かかる範囲内で延伸倍率が大きいほど、第１層および第２層における個々の層の面方向の屈折率のバラツキが延伸による薄層化により小さくなり、多層積層フィルムの光干渉が面方向に均一化され、また第１層と第２層の延伸方向の屈折率差が大きくなるので好ましい。このときの延伸方法は、棒状ヒータによる加熱延伸、ロール加熱延伸、テンター延伸など公知の延伸方法を用いることができるが、ロールとの接触によるキズの低減や延伸速度などの観点から、テンター延伸が好ましい。
　また、かかる延伸方向とフィルム面内で直交する方向（ＭＤ方向）にも延伸処理を施し、２軸延伸を行う場合は、用途にもよるが、反射偏光特性を具備させたいときは、１．０１～１．２０倍程度の延伸倍率にとどめることが好ましい。ＭＤ方向の延伸倍率をこれ以上高くすると、偏光性能が低下することがある。
　また、延伸後にさらに（Ｔｇ）～（Ｔｇ＋３０）℃の温度で熱固定を行いながら、５～１５％の範囲で延伸方向にトーアウト（再延伸）させることにより、得られた多層積層フィルムの配向特性を高度に制御することができる。
　本発明の一実施形態において上述の塗布層を設ける場合、多層積層フィルムへの塗布は任意の段階で実施することができるが、フィルムの製造過程で実施することが好ましく、延伸前のフィルムに対して塗布することが好ましい。
　かくして本発明の一実施形態の多層積層フィルムが得られる。
　なお、金属光沢フィルムや反射ミラーの用途に用いる多層積層フィルムである場合は、２軸延伸フィルムとすることが好ましく、この場合は、逐次２軸延伸法、同時２軸延伸法のいずれであってもよい。また、延伸倍率は、第１層および第２層の各層の屈折率および膜厚が、所望の反射特性を奏するように調整されるようにすればよいが、例えばこれら層を構成する樹脂の通常の屈折率を考慮すると、縦方向および横方向ともに２．５～６．５倍程度とすればよい。
　以下に、本発明の実施形態を実施例を挙げて説明するが、本発明は以下に示した実施例に制限されるものではない。なお、実施例中の物性や特性は、下記の方法にて測定または評価した。
　（１）各層の厚み
　多層積層フィルムをフィルム長手方向２ｍｍ、幅方向２ｃｍに切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂（リファインテック（株）製エポマウント）にて包埋した。包埋されたサンプルをミクロトーム（ＬＥＩＣＡ製ＵＬＴＲＡＣＵＴ　ＵＣＴ）で幅方向に垂直に切断し、５０ｎｍ厚の薄膜切片にした。透過型電子顕微鏡（日立Ｓ－４３００）を用いて加速電圧１００ｋＶにて観察撮影し、写真から各層の厚み（物理厚み）を測定した。
　１μｍを超える厚さの層について、多層構造の内部に存在しているものを中間層、最表層に存在しているものを最外層とし、それぞれの厚みを測定した。
　なお、第１層か第２層かは、屈折率の態様により判断できるが、それが困難な場合は、ＮＭＲでの解析や、ＴＥＭでの解析による電子状態により判断することも可能である。また、各層の屈折率は、各層と同じ単層フィルムから求めることもできる。
　（２）単調増加の判断
　上記の方法で各層の厚みを算出し、下記の式（２）に従い、繰り返し単位の物理厚みを求めた。各繰り返し単位の物理厚みを縦軸に入力し、横軸に繰り返し単位の番号を入力した際の層厚みプロファイルの任意の領域において、膜厚が増加傾向を示す範囲内での層数を５等分し、膜厚が厚くなる方向に、等分された各エリアでの膜厚の平均値が単調に増加している場合は単調増加であるとし、そうでない場合は単調増加でないとした。
　　　ｄｐ＝ｄ１＋ｄ２　　　（式２）
　上式中、ｄｐは繰り返し単位の物理厚み、ｄ１、ｄ２はそれぞれかかる繰り返し単位を構成する第１層、第２層の物理厚み（ｎｍ）を表す。
　（３）層間密着性
　多層積層フィルムの端面部に針等で衝撃を与える等して、部分的に層間剥離したサンプルを作成した。その後、測定のばらつきを小さくするために、該サンプルを温度２３℃、相対湿度５０～６０％ＲＨの条件下で１日放置し、その後、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの短冊状に切り取った。表面がきれいな厚み３ｍｍのアクリル板に、両面テープでサンプルを貼り付け、直接ゴムローラーで押さえつけて密着させた。このとき、層間剥離したときに厚みの厚い側をアクリル板に貼り付けた。これを、引張試験機（東洋精機（株）製ストログラフ）にセットし、層間剥離したときに厚みの薄い側をチャックに固定し、引張速度３００ｍｍ／分で９０°剥離をして強度を測定した。この方法で多層積層フィルムのＭＤ方向、ＴＤ方向における、それぞれの強度を測定し、その平均値を層間密着力とした。
　層間密着力としては、好ましくはＭＤ方向とＴＤ方向との平均値で１００ｇ／２５ｍｍ以上であり、より好ましくは１３０ｇ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは１５０ｇ／２５ｍｍ以上、特に好ましくは１７０ｇ／２５ｍｍ以上であり、高いことが好ましい。また、ＭＤ方向とＴＤ方向のいずれもが、１００ｇ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１２０ｇ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは１４０ｇ／２５ｍｍ以上である。
　［製造例１］ポリエステルＡ
　第１層用ポリエステルとして、２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、そしてエチレングリコールを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、酸成分の９５モル％が２，６－ナフタレンジカルボン酸成分、酸成分の５モル％がテレフタル酸成分、グリコール成分がエチレングリコール成分である共重合ポリエステル（固有粘度０．６４ｄｌ／ｇ）（ｏ―クロロフェノール、３５℃、以下同様）を準備した。
　［製造例２］ポリエステルＢ
　第２層用ポリエステルとして、２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、そしてエチレングリコールとトリメチレングリコールを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、酸成分の５０モル％が２，６－ナフタレンジカルボン酸成分、酸成分の５０モル％がテレフタル酸成分、グリコール成分の８５モル％がエチレングリコール成分、グリコール成分の１５モル％がトリメチレングリコール成分である共重合ポリエステル（固有粘度０．６３ｄｌ／ｇ）を準備した。
　［実施例１］
　第１層用にポリエステルＡを１７０℃で５時間乾燥した後、第２層用にポリエステルＢを８５℃で８時間乾燥した後、それぞれ第１、第２の押し出し機に供給し、３００℃まで加熱して溶融状態とし、第１層用ポリエステルを１３９層、第２層用ポリエステルを１３８層に分岐させた後、第１層と第２層が交互に積層され、かつ表１に示すような層厚みプロファイルとなるような櫛歯を備える多層フィードブロック装置を使用して、総数２７７層の積層状態の溶融体とし、その積層状態を保持したまま、その両側に第３の押し出し機から第２層用ポリエステルと同じポリエステルを３層フィードブロックへと導き、層数２７７層の積層状態（両表層は第１層である）の溶融体の積層方向の両側にバッファ層をさらに積層した。両側のバッファ層の合計が全体の４７％となるよう第３の押し出し機の供給量を調整した。その積層状態をさらにレイヤーダブリングブロックにて、２分岐して１：１の比率で積層し、内部に中間層、最表層に２つの最外層を含む全層数５５７層の未延伸多層積層フィルムを作製した。
　この未延伸多層積層フィルムを１３０℃の温度で幅方向に５．９倍に延伸した。得られた１軸延伸多層積層フィルムの厚みは７５μｍであった。また、屈折率測定の結果、第１層は複屈折性であり、第２層は等方性であった。
　［実施例２～８、比較例１～４］
　表１、２に示す層厚みプロファイルとなるように用いる多層フィードブロック装置を変更した以外は実施例１と同様にして、１軸延伸多層積層フィルムを得た。
　実施例１～８の多層積層フィルムについて、偏光フィルム測定装置（日本分光株式会社製「ＶＡＰ７０７０Ｓ」）を用いて平均反射率を求めた。波長３８０～７８０ｎｍの範囲において５ｎｍ間隔での透過率の平均値をとり、平均透過率を１００から引いた値を法線入射における反射軸の平均反射率とし、平均反射率が５０％以上であることから、かかる波長範囲の光を反射可能と判断した。なお測定は、スポット径調整用マスクΦ１．４、および偏角ステージを使用し、測定光の入射角は０度設定とし、クロスニコルサーチ（６５０ｎｍ）で定まる多層積層フィルムの透過軸と直交する軸を反射軸とした。
　実施例１～３，５，８は、厚膜層から３つおよび４つの繰り返し単位の範囲においても、Ａ２／Ｌ１を満たすものであった。
　実施例４，６は、厚膜層から３つ、４つおよび５つの繰り返し単位の範囲においても、Ａ２／Ｌ１を満たすものであった。
　実施例４，６において番号１３２の繰り返し単位は、最大厚みＬ１に対して０．８５倍を超える厚みを有していたため、番号１３３以降の繰り返し単位を薄層領域と判断した。
　実施例５において番号１３３の繰り返し単位は、最大厚みＬ１に対して０．８５倍を超える厚みを有していたため、番号１３４以降の繰り返し単位を薄層領域と判断した。
　比較例１，２は、番号１３７の繰り返し単位において最大厚みＬ２を示し、これが最大厚みＬ１に対して０．８５倍を超える厚みであったため、薄層領域を有しないこととなる。そこで、厚膜層と接する側から５つの繰り返し単位について観測し、評価をした。
　比較例３，４において番号１３５の繰り返し単位は、最大厚みＬ１に対して０．８５倍を超える厚みを有していたため、番号１３６以降の繰り返し単位が薄層領域である可能性がある。ここで、番号１３６～１３８の３つの繰り返し単位の平均厚みＡ２は、最大厚みＬ１に対して０．７０倍を超える厚みであったため、薄層領域を有しないこととなる。そこで、厚膜層と接する側から３つの繰り返し単位について観測し、評価をした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明の一実施形態によれば、本発明の多層積層フィルムは、交互に積層した第１層と第２層との繰り返し単位の物理厚みでの層厚みプロファイルを適切に設計することで、多層積層構造と厚膜層との層間剥離がしにくい多層積層フィルムを実現することが可能となる。そのため、例えば輝度向上部材、反射型偏光板などの光学部材として用いた場合に、他の部材との貼り合せ、液晶ディスプレイへの組み立て、使用時等に加わる外力によって層間剥離が生じないことから、より信頼性の高い輝度向上部材、液晶ディスプレイ用偏光板などを提供できる。
　２０１７年７月７日に出願された日本国特許出願第２０１７－１３３７０３号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
１　厚膜層（最外層）
２　厚膜層（中間層）
３　多層積層構造

Claims (5)

  1. 　第１の樹脂を含む第１層と第２の樹脂を含む第２層とが交互に積層した多層積層構造と、それに接した厚膜層とを有しており、
    　前記多層積層構造は、１つの第１層と１つの第２層とを有する繰返し単位の物理厚みでの層厚みプロファイルを有し、当該層厚みプロファイルは厚み単調増加領域と薄層領域とを有し、
    　前記薄層領域は、少なくとも３つの繰り返し単位を有し、薄層領域における繰り返し単位の最大厚みをＬ２として、厚み単調増加領域における繰り返し単位の最大厚みＬ１との比Ｌ２／Ｌ１が０．８５以下であり、且つ、薄層領域の平均厚みをＡ２として、厚み単調増加領域における繰り返し単位の最大厚みＬ１との比Ａ２／Ｌ１が０．７０以下である領域であり、
    　前記薄層領域が厚み単調増加領域の厚みが厚い側にあり、そして厚膜層と接するように存在する、多層積層フィルム。
  2. 　上記薄層領域の最大厚みＬ２と上記厚み単調増加領域の最小厚みＳ１との比Ｌ２／Ｓ１が１．０を超える、請求項１に記載の多層積層フィルム。
  3. 　上記第１層は複屈折性であり、上記第２層は等方性であり、これら層の光学干渉により波長３８０～７８０ｎｍにある光を反射可能である、請求項１または２に記載の多層積層フィルム。
  4. 　請求項１～３のいずれか１項に記載の多層積層フィルムを用いた輝度向上部材。
  5. 　請求項１～３のいずれか１項に記載の多層積層フィルムを用いた液晶ディスプレイ用偏光板。
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