CN101896539B - 制备包含热塑性聚碳酸酯和无机纳米粒子的透明聚合物材料的方法 - Google Patents

制备包含热塑性聚碳酸酯和无机纳米粒子的透明聚合物材料的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种制备透明聚合物材料的方法，该方法包括下列步骤：i)将选自碱土金属碳酸盐、碱土金属硫酸盐、金属氧化物、准金属氧化物和硅氧烷的纳米粒子的无机纳米粒子与包含至少一种熔融态热塑性聚合物的组合物A混合以得到母料，所述热塑性聚合物选自聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，步骤i)的混合物包含至少25重量％和至多75重量％的所述无机纳米粒子；和ii)将在步骤i)中得到的母料与包含熔融态热塑性聚碳酸酯基质(PCm)的组合物B混合，以得到包含至多10重量％所述无机纳米粒子，优选至多5重量％所述无机纳米粒子的透明聚合物材料。

Description

制备包含热塑性聚碳酸酯和无机纳米粒子的透明聚合物材料的方法
本发明涉及一种制备包含热塑性聚碳酸酯和纳米粒子的透明聚合物材料的方法，以及涉及通过所述方法得到的透明聚合物材料。 
本发明通常但不仅仅应用于光学领域，特别应用于瞄准仪器透镜类、头盔护目镜类或眼科透镜类光学制品，和应用于汽车玻璃类光学制品。 
更特别地，术语“眼科透镜”是指特别适用于装在眼镜上的、具有保护眼睛和/或矫正视力作用的透镜，这种透镜选自远焦的、单视的、双焦点的、三焦点的和渐进的透镜。 
更特别地，术语“汽车玻璃”不仅是指外部透明车身部件如尾灯、侧板、侧窗、釉面顶、前灯或侧灯玻璃窗，而且是指内部透明部件，如仪表板、刻度盘或荧光屏玻璃窗。 
聚碳酸酯享有特别有利的光学优点，特别是优异的透明性、优异的抗冲击性、高折射率，并且重量非常轻。相反，它主要的缺点在于其不是非常刚性的并且易受到刮伤和磨损。 
为了改进聚合物的机械性能，特别是改进其刚性和其抗磨损性以及抗刮伤性，已知向聚合物中添加无机纳米粒子。通常将所述无机纳米粒子直接掺入到熔融态的聚合物中。然而，应用于热塑性聚碳酸酯的方法并不确保纳米粒子良好地分散在热塑性聚碳酸酯基质中并且常常导致所述基质降解。 
由此得到的材料因而比不包括纳米粒子的热塑性聚碳酸酯材料更不透明并且更不耐冲击。 
本发明的目的是提供一种制备包含热塑性聚碳酸酯和纳米粒子的透明聚合物材料的方法，并且所述材料不具备上述缺点。 
因此，本发明提供一种制备透明聚合物材料的方法，该方法包括下列步骤： 
i)将选自碱土金属碳酸盐、碱土金属硫酸盐、金属氧化物、准金属氧 化物和硅氧烷的无机纳米粒子与包含至少一种熔融态热塑性聚合物的组合物A混合以得到母料，所述热塑性聚合物选自聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，其中步骤i)的混合物包含至少25重量％和至多75重量％的所述无机纳米粒子；和 
ii)将在步骤i)中得到的母料与包含熔融态热塑性聚碳酸酯基质(PCm)的组合物B混合，以得到包括至多10重量％所述无机纳米粒子，优选至多5重量％所述无机纳米粒子的透明聚合物材料。 
本发明的制备方法可在掺入纳米粒子时显著地限制PCm基质的降解。它还可以在纳米粒子掺入PCm基质期间限制纳米粒子的聚集现象，确保所述纳米粒子均匀分散在所述基质中。 
特别地，这意味着与热塑性聚碳酸酯材料本身相比尽可能多地保持透光性和抗冲击性，以及这意味着在向聚碳酸酯基质(PCm)中掺入无机纳米粒子期间改进了透明聚合物材料的机械性能。 
通过本发明的制备方法得到的材料与光学领域中常规使用的热塑性聚碳酸酯材料相比，因此具有改进的刚性以及改进的抗磨损性和抗刮伤性。 
术语“透明聚合物材料”是指通过其观察图像，没有显著对比度损失的材料。换句话说，在图像和其观察者之间插入所述透明聚合物材料，不显著降低图像的质量。 
术语“熔融态”是指步骤i)的热塑性聚合物或步骤ii)的热塑性聚碳酸酯基质处于有延展性状态的一种状态。本领域技术人员熟知当将所述聚合物加热到超过其玻璃化转变温度或软化温度时，可按照惯例得到这种有延展性的状态。 
在本发明文本内，表述“X值-Y值”是指值的范围包括X值和Y值。 
在步骤i)中使用的热塑性聚碳酸酯(PC)和在步骤ii)中使用的热塑性聚碳酸酯(PCm)可以相同或不同。优选，在步骤i)和步骤ii)中使用的聚碳酸酯来源是相同的。 
在本发明范围内，步骤i)的混合物可优选包含至少40重量％和至多60重量％的无机纳米粒子，和更优选50重量％的无机纳米粒子。 
典型地，本发明的无机纳米粒子的至少一种尺寸为纳米(10-9米)级。 
术语“尺寸”是指给定总数的纳米粒子组的数均尺寸，所述尺寸使用本领域技术人员熟知的方法按照惯例测定。 
根据所述纳米粒子尺寸的测定方法，根据本发明的纳米粒子的“尺寸”涉及Stokes直径(如果使用的方法是通过离心沉降和X射线分析方法)或散射直径(如果使用的方法是通过激光粒度测定法的光散射法)、或衍射直径(如果使用的方法是通过激光粒度测定法的光衍射法)、或定义为纳米粒子最小尺寸的纳米粒子宽度(I)(如果使用的方法是电子显微法，如扫描电子显微法(SEM)或透射电子显微法(TEM))；优选后者方法。 
这四种测定纳米粒子尺寸的方法可产生实质不同的结果。因此，得到的结果必须符合本发明纳米粒子的纳米尺寸条件，满足本发明四种上述方法中的至少一种，优选这些方法中的至少两种，优选这些方法中的至少三种，和更优选这四种方法。 
本发明的无机纳米粒子的尺寸特别是至多400纳米(nm)，优选至多300nm，和更优选至多100nm。 
特别优选，该尺寸是至少0.1nm和至多80nm，更优选至少10nm和至多70nm，例如等于40nm。 
步骤i)的混合物的无机纳米粒子也可通过其形状系数定义，相当于指定的粒子“最大尺寸”(L)(一般称作“长度”)与指定的粒子“最小尺寸”(以下由字母“l”表示)(一般称作“宽度”或“直径”)之间的比。 
形状系数通过分析显微法图像，特别是通过电子显微法(SEM或TEM)按照惯例测定。纳米粒子的最大尺寸L以及最小尺寸l通过SEM或通过TEM直接测量，并由此可用于计算L与l的比。 
根据本发明纳米粒子总数的平均形状系数定义为对于每个纳米粒子分别取得的形状系数的数量平均，或换句话说每个纳米粒子的长度与宽度l的比的数量平均。 
本发明无机纳米粒子的形状系数等于1.0。 
有利地，在将本发明的无机纳米粒子掺入步骤i)的混合物之前，可对其进行“表面”处理以改进它们在所述混合物中的分散性并由此限制其聚集。 
举例来说，表面处理可以是用聚丙烯酸酯、马来酸酐接枝的聚丁二烯类聚合物、甲基丙烯酰基硅烷或氨基硅烷的层预涂布纳米粒子。 
所述纳米粒子的其他类型的表面处理是可预期的，特别是所述纳米粒子的官能化或接枝，所述表面处理是本领域技术人员所熟知的。 
根据本发明的无机纳米粒子中，碱土金属碳酸盐纳米粒子可以是碳酸钙纳米粒子，碱土金属硫酸盐纳米粒子可以是硫酸钡纳米粒子，金属氧化物纳米粒子可以是氧化铝、氧化锌或二氧化钛纳米粒子，准金属氧化物纳米粒子可以是二氧化硅纳米粒子，和硅氧烷纳米粒子可以是硅倍半氧烷(silsesquioxane)纳米粒子，并且更特别地是三硅烷醇苯基多面硅倍半氧烷(TP-POSS)纳米粒子。所列之中优选的无机纳米粒子是碳酸钙纳米粒子。 
为了进一步改进本发明聚合物材料的机械性能和光学性能，步骤ii)的混合物还可包括至少一种抗氧化剂。 
根据第一变化方式，在步骤ii)之前通过将抗氧化剂与熔融态热塑性聚碳酸酯基质(PCm)混合制备组合物B。 
根据第二种变化方式，在步骤i)之前通过将抗氧化剂与熔融态热塑性聚合物(PC、PS或PMMA)、优选与聚碳酸酯(PC)混合制备组合物A。 
根据第三种变化方式，可在步骤ii)期间直接添加抗氧化剂，或换句话说，将抗氧化剂直接添加到步骤ii)的混合物中。 
根据第四种变化方式，可在步骤i)期间直接添加抗氧化剂，或换句话说，将抗氧化剂直接添加到步骤i)的混合物中。 
在这四种变化方式中使用的抗氧化剂至少部分可溶于步骤ii)的热塑性聚碳酸酯基质，并且在第二或第四种变化方式中至少部分可溶于步骤i)的热塑性聚合物。 
优选，并且特别是当组合物A的热塑性聚合物是聚碳酸酯时，母料和组合物B包括至少一种抗氧化剂。存在于母料和组合物B中的抗氧化剂可以相同或不同。优选，存在于母料和组合物B中的抗氧化剂是相同的。 
特别优选，在另外步骤期间将试剂添加到组合物A和B中。 
有利地，组合物A可包括至多15重量％的抗氧化剂，和更特别地至少0.5重量％的抗氧化剂。 
优选，组合物A可包括数量为2重量％-12重量％的抗氧化剂，更优选至多10重量％的抗氧化剂，和还更优选5重量％的抗氧化剂。 
有利地，组合物B可包括至多5重量％的抗氧化剂，优选至少0.5重量％和更特别是至少0.1重量％。 
优选，组合物B可包括0.5重量％-2重量％的抗氧化剂。 
因此，根据本发明范围内进行的实施方案，步骤ii)的混合物可包括至多5重量％的抗氧化剂，优选1重量％-2重量％的抗氧化剂。在步骤ii)的混合物中的抗氧化剂在该量以外时，会损害得到的透明聚合物材料的机械性能。 
因此，无论添加抗氧化剂的变化形式如何，本发明的透明聚合物材料可包含至多5重量％的抗氧化剂，优选1重量％-2重量％的抗氧化剂，以确保在最佳刚性和几乎不存在颜色之间的最好平衡。 
本发明的抗氧化剂可以是本领域技术人员所熟知的任意类型的抗氧化剂。优选，使用的抗氧化剂包括亚磷酸盐。可提及的抗氧化剂的实例是 
Figure GPA00001159293400051
626、 
Figure GPA00001159293400052
168和 
Figure GPA00001159293400053
HP2921。 
根据特定的实施方案，当步骤i)的混合物包含聚苯乙烯(PS)和/或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)时，步骤ii)的混合物可另外包含相容性试剂。 
术语“相容性试剂”是指与步骤i)的热塑性聚合物和与PCm基质具有一定溶混性和/或反应性类型亲合性的任意聚合物或矿物成分。相容性试剂可特别改进本发明透明聚合物材料的刚性。 
聚合物成分类型的相容性试剂可以是嵌段、接枝或无规共聚物，其中其结构成分之一对步骤i)的聚合物具有特定的溶混性类型亲合性，而另外的对于PC基质具有溶混性和/或反应性类型亲合性。特别优选，相容性共聚物的组分通过与待增容的聚合物相同单体主题(motif)，或它们中的至少一个构成。举例来说，聚合物成分类型的相容性试剂是聚苯乙烯共聚物，特别是聚苯乙烯与马来酸酐的共聚物。 
可使用的优选的矿物成分类型相容性试剂是用羟基类官能团表面改性的天然蒙脱土。 
为了确保本发明透明聚合物材料的最佳机械性能，优选步骤ii)的混合物包括至多5重量％相容性试剂，优选0.1重量％-2重量％的相容性试剂，和更优选0.3重量％-1重量％的相容性试剂。
用于制备透明聚合物材料的方法的各步骤中的混合方法可以是挤压法。然而，该方法无论如何都不是限制性的，并且可使用本领域技术人员熟知的任何其他方法。 
本发明还提供一种通过以上定义的制备方法得到的透明聚合物材料，其具有显著的机械性能和光学性能。 
该聚合物材料的第一技术特征是与仅仅从热塑性聚碳酸酯基质(PCm)得到的对比材料相比，特别是在650nm下，其透光损失为至多25％，优选至多10％，和更优选1％-3％。 
该材料的第二技术特征是与仅仅从热塑性聚碳酸酯基质(PCm)得到的对比材料相比，其弯曲模量增加了至少10％，优选20％-60％。 
该材料的第三技术特征是与仅仅从热塑性聚碳酸酯基质(PCm)得到的对比材料相比，通过掺入无机纳米粒子导致的分子量损失为至多30％，优选至多20％，和更优选至多10％。 
本发明还提供所述透明聚合物材料用于制造瞄准仪器透镜类、头盔护目镜类或眼科透镜类光学制品和汽车玻璃类光学制品的用途。 
举例来说，光学制品的厚度可以是至多15毫米(mm)，优选0.1mm-5mm，和更优选0.5mm-4mm。 
典型地，该光学制品可使用本领域技术人员熟知的任意成型方法从所述透明聚合物材料制造，所述成型方法如热成型、挤出、压延、拉伸、注射、注压或吹塑；该光学制品保留所述聚合物材料的所有机械性能和光学性能。 
本发明的其他特征和优点从下列实施例将变得明显化；所述实施例以非限制性说明的方式给出。 
使用的各种成分的来源如下： 
·无论在步骤i)的混合物中还是在步骤ii)的混合物中使用的聚碳酸酯 (PC或PCm)都是热塑性聚碳酸酯，由Bayer AG以参考号 
Figure DEST_PATH_GSB00000805514000021
Al2647销售； 
·聚苯乙烯是由NOVA Innovene International SA销售的 
Figure DEST_PATH_GSB00000805514000022
251N； 
·聚甲基丙烯酸甲酯是由Sigma-Aldrich Co以参考号200336销售； 
·纳米粒子是尺寸大约为60nm的沉淀碳酸钙粒子，其由SolvayFrance以商品名 
Figure DEST_PATH_GSB00000805514000023
31销售； 
·在该方法的各个步骤中使用的抗氧化剂是 
Figure DEST_PATH_GSB00000805514000024
626，由Crompton N.V.销售； 
·相容性试剂AgCp1是包含7％马来酸酐的聚苯乙烯和马来酸酐的共聚物，由Sigma-Aldrich Co以参考号426946销售； 
·相容性试剂AgCm1是 
Figure DEST_PATH_GSB00000805514000025
20A，由Southern Clay Products，Inc销售； 
·相容性试剂AgCm2是 
Figure DEST_PATH_GSB00000805514000026
30B，由Southern Clay Products，Inc销售。 
更详细地， 
Figure DEST_PATH_GSB00000805514000027
31粒子的尺寸测定如下：通过在大约二十个图像上使用放大倍数为40000的TEM，将这些纳米粒子最初分散在乙醇中，然后将它们放置在铜网上，最后将它们用透明无定形聚合物膜覆盖。这得到宽度l，或数均尺寸，以及长度L，对于这些纳米粒子为60nm。因此，根据TEM分析和直接测量，这些纳米粒子的形状系数L/l约为1.0。 
在制备聚合物材料之前，将在以下实施例中使用的无机纳米粒子和聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯在120℃烘干至少12小时(h)。 
将由所述聚合物材料产生的各个样品挤压成棒，冷却并然后粒化。 
使用由DSM Explore以参考号DSM micro 15销售的双螺杆循环型微挤出机，以40转/分(rpm)的剪切速率进行在以下制备方法P0-P4中详述的混合步骤。 
实施例1：现有技术制备方法P0：将纳米粒子直接掺入PC基质中： 
按照现有技术制备方法P0，将0.45克(g)无机纳米粒子和8.55g聚碳 酸酯在260℃下混合14分钟(min)。 
由此得到聚合物材料PM0，包括5重量％的无机纳米粒子。 
实施例2：根据本发明的制备方法P1： 
按照根据本发明的第一种制备方法P1，将4.5g无机纳米粒子与4.5g聚苯乙烯(PS)或聚碳酸酯(PC)在260℃混合大约5分钟(步骤i))以得到各自的母料。接下来，将0.9g每种母料与8.1g聚碳酸酯基质在260℃混合15分钟(步骤ii))。当混合物i)的聚合物是PS时由此得到聚合物材料PM1PS，和当混合物i)的聚合物是PC时由此得到聚合物材料PM1PC。 
得到的聚合物材料(PM1PS和PM1PC)包含5重量％的无机纳米粒子。 
实施例3：根据本发明的制备方法P2： 
按照根据本发明的第二种制备方法P2，将4.5g无机纳米粒子与4.5g聚苯乙烯(PS)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或包含聚碳酸酯(PC)和抗氧化剂的组合物A2在260℃混合5分钟(步骤i))以得到各自的母料。 
在这里，通过在步骤i)之前将90重量份聚碳酸酯与10重量份抗氧化剂(每100重量份组合物A2)在260℃混合5分钟制备所述组合物A2。 
通过将98.9重量份聚碳酸酯和1.1重量份抗氧化剂(每100重量份组合物B2)在260℃混合3分钟制备组合物B2。接下来，将0.9g每种母料与8.1g组合物B2在260℃混合10分钟(步骤ii))，以使纳米粒子适当地分散在所述混合物中。当混合物i)的聚合物是PS时得到聚合物材料PM2PS，当混合物i)的聚合物是PMMA时得到聚合物材料PM2PMMA，和当混合物i)的聚合物是PC时得到聚合物材料PM2PC。 
得到的聚合物材料(PM2PS、PM2PMMA、PM2PC)包含5重量％的无机纳米粒子。 
实施例4：根据本发明的制备方法P3： 
按照根据本发明的第三种制备方法P3，将4.5g无机纳米粒子与4.5g聚苯乙烯(PS)在260℃混合5分钟(步骤i))以得到母料。通过将97.8重量份
聚碳酸酯、1.1重量份抗氧化剂和1.1重量份聚合物类型相容性试剂AgCp1(每100重量份组合物B3)在260℃混合3分钟制备组合物B3。接下来，将0.9g母料与8.1g组合物B3在260℃混合11分钟(步骤ii))，以使纳米粒子适当地分散在所述混合物中。 
得到包含5重量％无机纳米粒子的聚合物材料PM3AgCp1。 
实施例5：根据本发明的制备方法P4： 
按照根据本发明的第四种制备方法，将4.5g无机纳米粒子与4.5g聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)在260℃混合5分钟(步骤i))以得到母料。 
通过将98.9重量份聚碳酸酯和1.1重量份抗氧化剂(每100重量份组合物B4)在260℃混合3分钟制备组合物B4。接下来，将0.9g所述母料与0.03g的AgCm1或AgCm2类型相容性试剂以及与8.07g组合物B4在260℃混合11分钟(步骤ii))，以使纳米粒子适当地分散在所述混合物中。当聚合物类型相容性试剂是AgCm1时得到聚合物材料PM4AgCm1，和当聚合物类型相容性试剂是AgCm2时得到聚合物材料PM4AgCm2。 
得到的各种聚合物材料(PM4AgCm1，PM4AgCm2)包含5重量％的无机纳米粒子。 
所得材料的物理化学特征： 
研究的各种物理化学特征是透光性、弯曲模量和分子量。 
同样以样品形式从用于各种方法P0-P4中的聚碳酸酯独特地制备称作参比材料(RM)的材料。 
透光性： 
透光性表征聚合物材料的透明度。透光性越高，所述材料的透明度越好。 
使用由Varian销售的Cary 50分光光度计对以25mm直径和1.5mm厚的圆片形式的样品进行透光性测量。该圆片从聚合物材料RM和PM0-PM4的微粒得到，其通过使用由DSM Explore销售的DSM 5立方厘 米(cm3)微注射器注射成形。使微注射器圆筒的温度固定在290℃和使模具的温度固定在60℃；在注射之前将微粒加热2分钟。 
分子量： 
对粉末形式的样品进行分子量测量。通过使用低温磨机碾磨聚合物材料RM和PM0-PM4得到粉末。然后将数量为50毫克(mg)的所述粉末溶于10毫升(mL)四氢呋喃(THF)中并在0.45微米(μm)下过滤。 
使用配备有由Waters销售的Waters SIS-HPLC泵、Waters 410差示折光计、Styragel 5μm HR4和HR3柱和由Polymer Laboratories销售的PI-凝胶5μm柱的色谱仪的定分子量。 
测量处理软件是由Waters销售的Millennium 32软件。 
弯曲模量： 
弯曲模量表征聚合物材料的刚性。弯曲模量越高，所述材料的刚性越好。 
对形式为4mm×40mm×1.5mm棒的样品进行弯曲模量测量。 
该棒从聚合物材料RM和PM0-PM4的微粒获得，其使用来自DARRAGON的带有加热板的液压的热压压机形成。使用由Metravib销售的VA4000visco-分析仪测定所述棒的弯曲模量。 
以每分钟3摄氏温度(℃/min)的加热速率将样品加热到30℃的温度。接下来，在10分钟内在30℃恒温下测量模量。应用的振动频率为1赫兹(Hz)和动力位移(振幅)为5μm。 
得到的结果如下表所示。给出650nm波长的透射值。 
＊NM：因为太脆而未测量 
由此可见，与根据方法P0的直接掺入相比，方法P1-P4可显著地降低由于存在纳米粒子而引起的透光性损失。与参比材料RM相比，聚合物材料PM1-PM4相对于参比材料RM的透光性损失为至多25％。与参比材料RM相比，聚合物材料PM0的透射损失超过40％。由此聚合物材料PM1-PM4具有非常令人满意的透明度。 
还可见，相对于参比材料RM的弯曲模量值，聚合物材料PM1-PM0的弯曲模量值在所述模量方面呈现显著的增加。因此，使用本发明的制备方法掺入纳米粒子可使聚合物材料的刚性实质上增加超过20％。 
此外，可以看出，聚合物材料PM1-PM4具有显著趋向于52500克每摩尔(g/mol-1)值的分子量，与聚合物材料PM0相反，参比材料RM的分子量值降低超过50％。分子量大量降低即超过30％表明基质严重劣化。 
此外，聚合物材料PM2表明向步骤ii)的混合物中间接地添加抗氧化剂(方法P2、P3和P4)显著地改进所述材料的物理化学特征。 
最后，使用相容性试剂还可优化弯曲模量，并且特别可使所述模量增加大约46％(PM4AgCm2)。 
因此，上述表的结果表明，制备方法P1-P4可产生透明聚合物材料PM1-PM4，其具有最佳的透明度同时改进机械性能。 

Claims (33)

1.一种制备透明聚合物材料的方法，该方法包括下列步骤：
i)将选自碱土金属碳酸盐、碱土金属硫酸盐、金属氧化物、准金属氧化物和硅氧烷的纳米粒子的无机纳米粒子与包含至少一种熔融态热塑性聚合物的组合物A混合以得到母料，所述热塑性聚合物选自聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，步骤i)的混合物包含至少25重量％和至多75重量％的所述无机纳米粒子；和
ii)将在步骤i)中得到的母料与包含熔融态热塑性聚碳酸酯基质(PCm)的组合物B混合，以得到包含至多10重量％所述无机纳米粒子的透明聚合物材料。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于步骤i)的混合物包含至少40重量％和至多60重量％的所述无机纳米粒子。
3.根据权利要求1或权利要求2的方法，其特征在于无机纳米粒子的尺寸为至多300nm。
4.根据权利要求3的方法，其特征在于无机纳米粒子选自碳酸钙、硫酸钡、氧化铝、三硅烷醇苯基多面硅倍半氧烷(TP-POSS)、氧化锌、二氧化硅和/或二氧化钛的纳米粒子。
5.根据权利要求1的方法，其特征在于步骤ii)的混合物还包含至少一种抗氧化剂。
6.根据权利要求5的方法，其特征在于在步骤ii)之前通过将抗氧化剂与熔融态热塑性聚碳酸酯基质(PCm)混合制备组合物B。
7.根据权利要求6的方法，其特征在于组合物B包含至多5重量％的抗氧化剂。
8.根据权利要求1的方法，其特征在于在步骤i)之前通过将抗氧化剂与熔融态热塑性聚合物混合制备组合物A。
9.根据权利要求8的方法，其特征在于组合物A包含至多15重量％的抗氧化剂。
10.根据权利要求5-9任一项的方法，其特征在于将抗氧化剂直接添加到步骤ii)的混合物和/或步骤i)的混合物中。
11.根据权利要求1的方法，其特征在于步骤ii)的混合物包含至多5重量％的抗氧化剂。
12.根据权利要求1的方法，其特征在于抗氧化剂包括亚磷酸盐。
13.根据权利要求1的方法，其特征在于在步骤i)的混合物包含聚苯乙烯(PS)和/或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)时，步骤ii)的混合物还包含相容性试剂。
14.根据权利要求13的方法，其特征在于相容性试剂是用羟基类官能团表面改性的天然蒙脱土。
15.根据权利要求13的方法，其特征在于相容性试剂是聚苯乙烯和马来酸酐的共聚物。
16.根据权利要求1的方法，其特征在于步骤ii)的混合物包含至多5重量％的相容性试剂。
17.根据权利要求1的方法，其特征在于透明聚合物材料包含至多5重量％所述无机纳米粒子。
18.根据权利要求3的方法，其特征在于无机纳米粒子的尺寸为至多100nm。
19.根据权利要求7的方法，其特征在于组合物B包含0.5重量％-2重量％的抗氧化剂。
20.根据权利要求9的方法，其特征在于组合物A包含2重量％-12重量％的抗氧化剂。
21.根据权利要求11的方法，其特征在于步骤ii)的混合物包含1重量％-2重量％的抗氧化剂。
22.根据权利要求16的方法，其特征在于步骤ii)的混合物包含0.1重量％-2重量％的相容性试剂。
23.一种透明聚合物材料，其可通过权利要求1-22所定义的方法获得。
24.根据权利要求23的聚合物材料，其特征在于与仅仅从热塑性聚碳酸酯基质(PCm)得到的参比材料相比，其在650nm的透光性损失为至多25％。
25.据权利要求24的聚合物材料，其特征在于与仅仅从热塑性聚碳酸酯基质(PCm)得到的参比材料相比，其在650nm的透光性损失为至多10％。
26.根据权利要求23的聚合物材料，其特征在于与仅仅从热塑性聚碳酸酯基质(PCm)得到的参比材料相比，其弯曲模量增加至少10％。
27.根据权利要求26的聚合物材料，其特征在于与仅仅从热塑性聚碳酸酯基质(PCm)得到的参比材料相比，其弯曲模量增加20％-60％。
28.根据权利要求23的聚合物材料，其特征在于与仅仅从热塑性聚碳酸酯基质(PCm)得到的参比材料相比，其分子量损失至多30％。
29.根据权利要求28的聚合物材料，其特征在于与仅仅从热塑性聚碳酸酯基质(PCm)得到的参比材料相比，其分子量损失至多20％。
30.根据权利要求23-29任一项的聚合物材料用于制造瞄准仪器透镜类、头盔护目镜类或眼科透镜类光学制品的用途。
31.根据权利要求23-29任一项的聚合物材料用于制造汽车玻璃类光学制品的用途。
32.根据权利要求23-29任一项的透明聚合物材料用于制造厚度为至多15mm的光学制品的用途。
33.根据权利要求32的透明聚合物材料用于制造厚度为0.1mm-5mm的光学制品的用途。
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