CN101845208A - 一种不饱和聚酯树脂复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种不饱和聚酯树脂复合材料及其制备方法 Download PDF

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一种不饱和聚酯树脂复合材料及其制备方法,涉及一种复合材料。提供一种以不饱和聚酯树脂为主要原料,经过阻燃改性、增强改性的综合性能优异的不饱和聚酯树脂复合材料及其制备方法。其组分为不饱和聚酯树脂、增强纤维、稀释剂、阻燃剂、催化剂、引发剂、低收缩剂、填料、偶联剂、抗氧剂和消泡剂。制备时,将偶联剂与部分稀释剂混合,再加入增强纤维、阻燃剂、低收缩剂和填料的混合材料中,搅拌,得偶联剂预处理混合料;将偶联剂预处理混合料、不饱和聚酯树脂、催化剂、引发剂、剩余稀释剂、抗氧剂和消泡剂混合,搅拌均匀,得不饱和聚酯树脂混合料;清理模具,涂脱模剂,将不饱和聚酯树脂混合料加入模具,合模,保压后脱模得产品。

Description

一种不饱和聚酯树脂复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种复合材料,尤其是涉及一种以不饱和聚酯树脂和增强纤维为主要原料的替木材料及其制备方法。
背景技术
家具的传统原材料主要为木材,如紫檀、红木、黄花梨、鸡翅木、楠木、樟木、胡桃木、榆木、柳木等,随着森林资源的日益匮乏,木材行业中使用新材料,特别是塑性替代材料,已成时代的需要。随着现代材料合成制备技术和检测技术的飞速发展,越来越多的新功能型材料被研发出来,并成功地应用于各个领域。在众多新功能型材料中,不饱和聚酯树脂(Unsaturated Polyester Resin)是综合性能优良,获得广泛应用的主要品种之一。
不饱和聚酯树脂具有相对密度小、拉伸强度大、刚性好、富有回弹性、可弯曲、耐候性优良等优点;既可单独使用,又可填充增强剂或填料加工成各种制品,还可着各种颜色;既可在常温下使用,又可在高温下使用,用途广泛。且随着各种成型加工方法的日益开发,其已在工业、建筑、交通等部门获得越来越广泛的应用。而绿色环保,有利于身体健康,能够节约森林资源等要求促使了许多研究者结合不饱和聚酯树脂的特点开发综合性能优异的替木材料,使其成功地应用于各个行业,成为复合材料研发的一个主要方向。金晟(中国专利,CN101481951A,一种耐磨树脂地板)发明了一种耐磨树脂地板,以不饱和树脂为主要原料,加入安定剂、增韧剂、增塑剂、着色剂、阻燃剂等助剂。其中助剂SiC具有高耐磨性,它增加地板耐磨度,树脂地板降低维护费,清洁起来省时省力,而且树脂地板具有光泽度好、强度高、重量轻、耐磨性能好等特点。沈双平(中国专利,CN201099025Y,高分子晶玉装饰板)公开了一种高分子晶玉装饰板。饰板为多层结构,包括基材层、不饱和树脂夹层、花纹图案材料层及不饱和树脂表层,上述各层从下至上依次复合在一起。梁平辉(中国专利,CN101050295A,一种不饱和树脂组合物,及其制备方法和使用方法)提供了一种不饱和树脂组合物,其以不饱和树脂、颜料、填料、过氧化物引发剂及其他助剂为主要成分,主要作为铁路板式无碴轨道凸形挡台的填充材料。具有良好施工工艺性,固化后的树脂对水泥粘结良好。张杰(张杰,沙狐球桌面用不饱和树脂研究[J],玻璃钢/复合材料,2003(02))通过对不饱和树脂的结构设计和固化体系的调整,研制出新型不饱和树脂,其性能优良,可应用于沙狐球桌面。
发明内容
本发明的目的旨在提供一种以不饱和聚酯树脂为主要原料,经过阻燃改性、增强改性的综合性能优异的不饱和聚酯树脂复合材料及其制备方法,该复合材料可作为替木材料,广泛应用于家具、玩具、汽车模型等多个领域,是一种新型的环保替木材料。
所述不饱和聚酯树脂复合材料的组分及按质量份数的配比如下:不饱和聚酯树脂100份、增强纤维3~25份、稀释剂10~100份、阻燃剂5~30份、催化剂0~3份、引发剂0.3~5份、低收缩剂5~15份、填料5~60份、偶联剂1~25份、抗氧剂0.5~3份、消泡剂0.3~3份。
所述增强纤维可选自玻璃纤维、尼龙纤维、聚丙烯纤维、凯夫拉(Kevlar)纤维、聚酯纤维、碳纤维等中的一种,所述增强纤维的长度最好≤50mm。
所述稀释剂可包括活性稀释剂和非活性稀释剂,其中活性稀释剂可选自低粘度丙烯酸酯、苯二甲酸烯丙酯、乙烯基单体等中的一种,优选二元醇丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、二乙烯基苯等中的一种;非活性稀释剂可选自苯二甲酸醋或丙酮等。
所述阻燃剂可选自无机磷类阻燃剂、有机磷阻燃剂、含氮阻燃剂、膨胀型阻燃剂等中的一种。
所述无机磷类阻燃剂可选自磷酸盐、磷酰胺、磷-氨基化合物等中的一种,优选六偏磷酸钠、聚磷酸铵(APP)、磷酸二氢铵、六甲基磷酰三胺等中的一种。
所述有机磷阻燃剂可选自磷酸酯、亚磷酸酯、膦酸酯、有机磷盐、氧化磷等中的一种,优选磷酸二苯二甲苯酯、亚磷酸三壬苯酯、三异丙基磷酸酯、膦酸三甲脂、甲基膦酸二甲酯、三羟丙基氧化膦、聚醚多元醇亚磷酸酯等中的一种。
所述含氮阻燃剂可选自双氰胺、蜜胺、蜜胺盐、蜜胺胍盐等中的一种,优选三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸、三聚氰胺磷酸酯等中的一种。
所述膨胀型阻燃剂可选自氯化石蜡、季戊四醇、磷酸、三(新戊二醇磷酸酯-P-亚甲基)胺等中的一种。
所述催化剂可选自叔胺或有机金属盐等,所述叔胺可选自三乙胺或N,N-二甲基苯胺等;所述有机金属盐可选自环烷酸(辛酸)钴、环烷酸(辛酸)铅、环烷酸(辛酸)锌等中的一种。
所述引发剂可选自甲乙酮、过氧化苯甲酰、过氧化环己酮、过氧化二叔丁基、过氧化甲乙酮等中的一种。
所述低收缩剂可选自聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸乙烯酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、己二酸等中的一种。
所述填料可选自二氧化硅、碳酸钙、滑石粉、云母粉、硅酸铝、氧化铝粉、碳黑(白碳黑)、钛白粉等中的至少一种,填料的粒度最好为100~1000nm。
所述偶联剂可选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂等中的至少一种。
所述硅烷偶联剂可选自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或其它乙烯基烷氧基硅烷等;甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷或其它烷基甲氧基硅烷;γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷或其它含胺基硅烷;γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷或其它γ-丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷或γ-丙烯酰氧基丙基甲基二烷氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二烷氧基硅烷;γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷或其它γ-巯基丙基甲基甲氧基硅烷或γ-巯基丙基三甲氧基硅烷或其它硅烷偶联剂。
所述钛酸酯偶联剂可选自异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三油酸酰氧基钛酸酯、异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、双(二辛基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯、四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯或其他钛酸酯偶联剂等。
所述铝酸酯偶联剂可选自二硬脂酰氧异丙氧基铝酸酯或其他铝酸酯偶联剂。
所述消泡剂可选自有机硅氧烷、聚醚、酰胺,如聚二甲基硅氧烷、磷酸三丁酯、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚、聚丙烯酰胺等中的一种。
所述抗氧剂可选自受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代二丙酸酯类抗氧剂等中的一种,优选2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、2,2′-硫代双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯]、N,N′-1,6-亚己基-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯等中的一种。
所述不饱和聚酯树脂复合材料的制备方法包括以下步骤:
1)将偶联剂与部分稀释剂(5~50份)混合,再加入增强纤维、阻燃剂、低收缩剂和填料的混合材料中,搅拌,得偶联剂预处理混合料;
2)将偶联剂预处理混合料、不饱和聚酯树脂、催化剂、引发剂、剩余稀释剂、抗氧剂和消泡剂混合,搅拌均匀,得不饱和聚酯树脂混合料;
3)清理模具,涂脱模剂,将不饱和聚酯树脂混合料加入模具,合模,保压10~50min,脱模得产品。
本发明制备的不饱和聚酯树脂复合材料,具有很好的阻燃性、机械性能优良、强度高等特点,可以在家电、家具、建筑材料等多个领域代替木材使用,起到节约木材,保护环境的作用。具有以下显著特点:(1)不饱和聚酯树脂复合材料阻燃性能优良,代替木材使用时可以在降低火灾发生方面起到很好的作用;(2)采用偶联剂预处理增强纤维添加到不饱和聚酯树脂,大大增加了复合材料的拉伸强度、弯曲强度、冲击强度等机械性能;(3)制备工艺简单,制备的不饱和聚酯树脂复合材料在替代原木特别是高档原木材料上市场潜力巨大。同时保护了森林资源,保护了生态环境,符合可持续发展观。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
100gγ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷与100g苯乙烯混合均匀后,然后将其加入到170g玻璃纤维、150g六偏磷酸钠、70g聚甲基丙烯酸甲酯和250g二氧化硅的混合材料中,搅拌均匀,得偶联剂预处理混合料。将1000g不饱和聚酯树脂、30g三乙胺、5g甲乙酮、900g苯乙烯、5g2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和3g聚二甲基硅氧烷混合,搅拌均匀。清理模具,涂脱模剂,将不饱和聚酯树脂混合料加入模具,合模,保压25min后脱模得产品。该不饱和聚酯树脂替木材料氧指数27.1,比重0.78,抗压强度33MPa,冲击强度8.5MPa,板面捏螺钉力1400N。
实施例2
180g异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯与50gα-甲基苯乙烯混合均匀后,然后将其加入到80gkevlar纤维、50g亚磷酸酯、80g聚醋酸乙烯酯和50g白碳黑的混合材料中,搅拌均匀,得偶联剂预处理混合料。将1000g不饱和聚酯树脂、20g环烷酸(辛酸)钴、15g过氧化苯甲酰、950gα-甲基苯乙烯、15g四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和12g磷酸三丁酯混合,搅拌均匀。清理模具,涂脱模剂,将不饱和聚酯树脂混合料加入模具,合模,保压30min后脱模得产品。该不饱和聚酯树脂替木材料氧指数27,比重0.76,抗压强度35MPa,冲击强度9.5MPa,板面捏螺钉力1530N。
实施例3
250gγ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷与500g甲基丙烯酸甲酯混合均匀后,然后将其加入到200g聚丙烯纤维、300g三聚氰胺磷酸酯、120g聚苯乙烯和600g碳酸钙的混合材料中,搅拌均匀,得偶联剂预处理混合料。将1000g不饱和聚酯树脂、18g环烷酸(辛酸)铅、50g过氧化物环己酮、500g甲基丙烯酸甲酯、30g亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯和25g聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚混合,搅拌均匀。清理模具,涂脱模剂,将不饱和聚酯树脂混合料加入模具,合模,保压10min后脱模得产品。该不饱和聚酯树脂替木材料氧指数27.9,比重0.79,抗压强度39MPa,冲击强度9MPa,板面捏螺钉力1570N。
实施例4
10g二硬脂酰氧异丙氧基铝酸酯与400g苯二甲酸醋混合均匀后,然后将其加入到250g尼龙纤维、230g季戊四醇、150g聚苯乙烯和450g云母粉的混合材料中,搅拌均匀,得偶联剂预处理混合料。将1000g不饱和聚酯树脂、25g环烷酸(辛酸)锌、3g过氧化二叔丁基、600g苯二甲酸醋、21g2,2′-硫代双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯]和30g聚丙烯酰胺混合,搅拌均匀。清理模具,涂脱模剂,将不饱和聚酯树脂混合料加入模具,合模,保压22min后脱模得产品。该不饱和聚酯树脂替木材料氧指数27.5,比重0.72,抗压强度40MPa,冲击强度8.9MPa,板面捏螺钉力1480N。
实施例5
150g甲基三甲氧基硅烷与450g二乙烯基苯混合均匀后,然后将其加入到30g碳纤维、250g膦酸三甲脂、50g聚苯乙烯和50g硅酸铝的混合材料中,搅拌均匀,得偶联剂预处理混合料。将1000g不饱和聚酯树脂、(催化剂的含量可以为0)45g过氧化物甲乙酮、550g二乙烯基苯、26gN,N′-1,6-亚己基-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]和16g聚氧丙烯甘油醚混合,搅拌均匀。清理模具,涂脱模剂,将不饱和聚酯树脂混合料加入模具,合模,保压15min后脱模得产品。该不饱和聚酯树脂替木材料氧指数27.2,比重0.77,抗压强度32MPa,冲击强度10.3MPa,板面捏螺钉力1360N。
实施例6
220gγ-氨丙基三甲氧基硅烷与350g二元醇丙烯酸酯混合均匀后,然后将其加入到160g聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维、200g三聚氰胺、100g聚苯乙烯和350g氧化铝粉的混合材料中,搅拌均匀,得偶联剂预处理混合料。将1000g不饱和聚酯树脂、19g环烷酸(辛酸)铅、35g过氧化物环己酮、650g二元醇丙烯酸酯、20g双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和17g聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚混合,搅拌均匀。清理模具,涂脱模剂,将不饱和聚酯树脂混合料加入模具,合模,保压35min后脱模得产品。该不饱和聚酯树脂替木材料氧指数27.4,比重0.8,抗压强度36MPa,冲击强度9.6MPa,板面捏螺钉力1610N。
实施例7
50g甲基三乙氧基硅烷、150二硬脂酰氧异丙氧基铝酸酯与360g二乙烯基苯混合均匀后,然后将其加入到220g聚丙烯纤维、180g季戊四醇、75g聚苯乙烯、150g硅酸铝和270g二氧化硅的混合材料中,搅拌均匀,得偶联剂预处理混合料。将1000g不饱和聚酯树脂、22gN,N-二甲基苯胺、34g过氧化甲乙酮、640g二乙烯基苯、26g2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和30g聚丙烯酰胺混合,搅拌均匀。清理模具,涂脱模剂,将不饱和聚酯树脂混合料加入模具,合模,保压50min后脱模得产品。该不饱和聚酯树脂替木材料氧指数27.3,比重0.77,抗压强度35.5MPa,冲击强度8.2MPa,板面捏螺钉力1290N。
实施例8
120gγ-巯基丙基三甲氧基硅烷、90g双(二辛基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯、与280苯乙烯混合均匀后,然后将其加入到180尼龙6纤维、280g膦酸三甲脂、90g聚对苯二甲酸乙二醇酯、170滑石粉和350g钛白粉的混合材料中,搅拌均匀,得偶联剂预处理混合料。将1000g不饱和聚酯树脂、28环烷酸(辛酸)钴、25g过氧化苯甲酰、720g苯乙烯、24g双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和27g聚二甲基硅氧烷混合,搅拌均匀。清理模具,涂脱模剂,将不饱和聚酯树脂混合料加入模具,合模,保压45min后脱模得产品。该不饱和聚酯树脂替木材料氧指数27.2,比重0.76,抗压强度34.5MPa,冲击强度9.1MPa,板面捏螺钉力1530N。

Claims (15)

1.一种不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于其组分及按质量份数的配比为不饱和聚酯树脂100份、增强纤维3~25份、稀释剂10~100份、阻燃剂5~30份、催化剂0~3份、引发剂0.3~5份、低收缩剂5~15份、填料5~60份、偶联剂1~25份、抗氧剂0.5~3份、消泡剂0.3~3份。
2.如权利要求1所述的一种不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于所述增强纤维选自玻璃纤维、尼龙纤维、聚丙烯纤维、凯夫拉纤维、聚酯纤维、碳纤维中的一种,所述增强纤维的长度≤50mm。
3.如权利要求1所述的一种不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于所述稀释剂包括活性稀释剂和非活性稀释剂,其中活性稀释剂选自低粘度丙烯酸酯、苯二甲酸烯丙酯、乙烯基单体中的一种,优选二元醇丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、二乙烯基苯中的一种;非活性稀释剂选自苯二甲酸醋或丙酮。
4.如权利要求1所述的一种不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于所述阻燃剂选自无机磷类阻燃剂、有机磷阻燃剂、含氮阻燃剂、膨胀型阻燃剂中的一种。
5.如权利要求1所述的一种不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于所述无机磷类阻燃剂选自磷酸盐、磷酰胺、磷-氨基化合物中的一种,优选六偏磷酸钠、聚磷酸铵、磷酸二氢铵、六甲基磷酰三胺中的一种;所述有机磷阻燃剂选自磷酸酯、亚磷酸酯、膦酸酯、有机磷盐、氧化磷中的一种,优选磷酸二苯二甲苯酯、亚磷酸三壬苯酯、三异丙基磷酸酯、膦酸三甲脂、甲基膦酸二甲酯、三羟丙基氧化膦、聚醚多元醇亚磷酸酯中的一种。
6.如权利要求1所述的一种不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于所述含氮阻燃剂选自双氰胺、蜜胺、蜜胺盐、蜜胺胍盐中的一种,优选三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸、三聚氰胺磷酸酯中的一种。
7.如权利要求1所述的一种不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于所述膨胀型阻燃剂选自氯化石蜡、季戊四醇、磷酸、三(新戊二醇磷酸酯-P-亚甲基)胺中的一种。
8.如权利要求1所述的一种不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于所述催化剂选自叔胺或有机金属盐,所述叔胺选自三乙胺或N,N-二甲基苯胺;所述有机金属盐选自环烷酸(辛酸)钴、环烷酸(辛酸)铅、环烷酸(辛酸)锌中的一种。
9.如权利要求1所述的一种不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于所述引发剂选自甲乙酮、过氧化苯甲酰、过氧化环己酮、过氧化二叔丁基、过氧化甲乙酮中的一种。
10.如权利要求1所述的一种不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于所述低收缩剂选自聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸乙烯酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、己二酸中的一种。
11.如权利要求1所述的一种不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于所述填料选自二氧化硅、碳酸钙、滑石粉、云母粉、硅酸铝、氧化铝粉、碳黑(白碳黑)、钛白粉中的至少一种,填料的粒度为100~1000nm。
12.如权利要求1所述的一种不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于所述偶联剂选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂中的至少一种;所述硅烷偶联剂选自:
乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或其它乙烯基烷氧基硅烷;
甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷或其它烷基甲氧基硅烷;
γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷或其它含胺基硅烷;
γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷或其它γ-丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷或γ-丙烯酰氧基丙基甲基二烷氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二烷氧基硅烷;
γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷或其它γ-巯基丙基甲基甲氧基硅烷或γ-巯基丙基三甲氧基硅烷或其它硅烷偶联剂;
所述钛酸酯偶联剂选自异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三油酸酰氧基钛酸酯、异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、双(二辛基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯、四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯或其他钛酸酯偶联剂;
所述铝酸酯偶联剂选自二硬脂酰氧异丙氧基铝酸酯或其他铝酸酯偶联剂。
13.如权利要求1所述的一种不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于所述消泡剂选自有机硅氧烷、聚醚、酰胺,如聚二甲基硅氧烷、磷酸三丁酯、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚、聚丙烯酰胺中的一种。
14.如权利要求1所述的一种不饱和聚酯树脂复合材料,其特征在于所述抗氧剂选自受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代二丙酸酯类抗氧剂中的一种,优选2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、2,2′-硫代双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯]、N,N′-1,6-亚己基-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯中的一种。
15.如权利要求1所述的不饱和聚酯树脂复合材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)将偶联剂与稀释剂5~50份混合,再加入增强纤维、阻燃剂、低收缩剂和填料的混合材料中,搅拌,得偶联剂预处理混合料;
2)将偶联剂预处理混合料、不饱和聚酯树脂、催化剂、引发剂、剩余稀释剂、抗氧剂和消泡剂混合,搅拌均匀,得不饱和聚酯树脂混合料;
3)清理模具,涂脱模剂,将不饱和聚酯树脂混合料加入模具,合模,保压10~50min,脱模得产品。
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Cited By (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102108198A (zh) * 2010-12-21 2011-06-29 太原科技大学 一种复合材料支护托板的制造方法
CN102268168A (zh) * 2010-12-25 2011-12-07 河南科技大学 一种低苯乙烯挥发不饱和聚酯树脂的复合材料
CN102491682A (zh) * 2011-12-02 2012-06-13 罗志军 防火板及其制造方法
CN102628525A (zh) * 2012-03-28 2012-08-08 上海市电力公司 一种高强度复合材料组合电力电缆支架
CN103059533A (zh) * 2013-01-16 2013-04-24 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种膨胀型阻燃玻纤增强不饱和聚酯复合材料及其制备方法
CN103102635A (zh) * 2013-02-20 2013-05-15 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种高效无卤阻燃不饱和聚酯模塑料及其制备方法
CN103254601A (zh) * 2013-05-30 2013-08-21 华东理工大学 无机阻燃不饱和树脂及用于该树脂的降粘分散助剂
CN103333515A (zh) * 2013-07-05 2013-10-02 曾德顺 一种树脂钢化浮雕板及其生产工艺
CN103360921A (zh) * 2012-03-28 2013-10-23 展辰涂料集团股份有限公司 一种防绿化的不饱和聚酯家具涂料
CN103360924A (zh) * 2013-06-26 2013-10-23 南京市荣达树脂有限公司 一种不饱和聚酯耐磨涂料
CN103360923A (zh) * 2013-06-26 2013-10-23 南京市荣达树脂有限公司 一种不饱和聚酯耐磨涂料的制备方法
CN103360583A (zh) * 2013-06-27 2013-10-23 南京市荣达树脂有限公司 一种不饱和聚酯树脂
CN103382290A (zh) * 2013-06-26 2013-11-06 安徽祈艾特电子科技有限公司 一种阻燃型汽车分电器盖
CN103435787A (zh) * 2013-06-27 2013-12-11 南京市荣达树脂有限公司 一种不饱和聚酯树脂的制备方法
CN103603226A (zh) * 2013-11-07 2014-02-26 任慧 一种纸张与热固性树脂复合物及其制备方法
CN103834167A (zh) * 2014-03-25 2014-06-04 东莞市德颖光电有限公司 高耐热性、高尺寸稳定性的ppa改性材料及其制备方法
CN104045986A (zh) * 2014-06-09 2014-09-17 汕头市华莎驰家具家饰有限公司 一种家具用不饱和聚酯树脂复合材料及其制备方法
CN104087097A (zh) * 2014-07-15 2014-10-08 杨美 一种发泡防火绝热涂料
CN104086966A (zh) * 2012-12-29 2014-10-08 昆明普尔顿环保科技股份有限公司 用于制造化粪池的纤维增强团状模塑料
CN104448748A (zh) * 2012-12-29 2015-03-25 昆明普尔顿环保科技股份有限公司 高强度耐腐蚀塑料管
CN104497499A (zh) * 2015-01-07 2015-04-08 安徽飞科交通设备制造有限公司 一种改进型客车防腐地板及其生产方法
CN104945677A (zh) * 2015-06-26 2015-09-30 苏州荣昌复合材料有限公司 一种耐高温改性塑料的制备方法
CN105670257A (zh) * 2016-04-08 2016-06-15 苏州锦腾电子科技有限公司 一种阻燃绝缘复合材料及其制备方法
CN105751409A (zh) * 2016-05-05 2016-07-13 沈阳中航迈瑞特工业有限公司 一种碳纤维复合材料零件模具的制造方法
CN106243544A (zh) * 2016-07-29 2016-12-21 安徽科邦树脂科技有限公司 一种高阻燃性合成树脂及其制备方法
CN106478044A (zh) * 2016-10-13 2017-03-08 芜湖浩权建筑工程有限公司 一种复合建筑保温板
CN106832842A (zh) * 2016-12-28 2017-06-13 广东延春高新材料科技股份有限公司 一种阻燃不饱和聚酯树脂玻璃钢
CN107163529A (zh) * 2017-07-05 2017-09-15 合肥思博特软件开发有限公司 一种微处理器用高导热耐候封装材料及其制备方法
CN107641282A (zh) * 2017-10-27 2018-01-30 河海大学 一种高性能耐候性多孔板及其制备方法
CN107746491A (zh) * 2017-10-18 2018-03-02 安徽环嘉天再生资源有限公司 一种废旧塑料再生复合阻燃材料的方法
CN108342179A (zh) * 2018-02-07 2018-07-31 袁林林 一种耐腐蚀胶黏剂及其制备方法
CN108488544A (zh) * 2018-04-08 2018-09-04 吴亚琴 一种耐扎刺真空绝热板的制备方法
CN108485579A (zh) * 2018-02-07 2018-09-04 袁林林 一种聚酯树脂胶黏剂及其制备方法
CN108727796A (zh) * 2018-06-21 2018-11-02 安徽佳龙车业有限公司 一种四轮电动车用不饱和聚酯玻璃钢
CN108948706A (zh) * 2018-08-06 2018-12-07 冯嘉豪 一种导热阻燃绝缘复合材料及其制备方法
CN109021526A (zh) * 2018-06-29 2018-12-18 江苏德溢利新材料科技有限公司 一种耐老化的玻璃钢光伏支架及其加工工艺
CN109401256A (zh) * 2018-06-29 2019-03-01 江苏德溢利新材料科技有限公司 一种力学性能优良的玻璃钢光伏支架及其加工工艺
CN109535679A (zh) * 2018-12-21 2019-03-29 秦皇岛职业技术学院 一种聚酯玻璃钢复合材料及其制备方法
CN109761598A (zh) * 2019-01-12 2019-05-17 杨忠华 一种陶瓷电解质的制备方法
CN110591320A (zh) * 2019-09-24 2019-12-20 深圳联达钮扣有限公司 一种pet环保纽扣及其制备方法
CN113480237A (zh) * 2021-07-23 2021-10-08 东莞市德鸿家居用品有限公司 一种卫浴树脂产品及其制备工艺
CN113773506A (zh) * 2021-10-14 2021-12-10 中国电建集团中南勘测设计研究院有限公司 一种聚四溴双酚a膦腈阻燃剂、树脂基复合材料
CN114015219A (zh) * 2021-12-10 2022-02-08 苏州多凯复合材料有限公司 一种改进型舒光纤维复合材料
CN114396292A (zh) * 2021-12-21 2022-04-26 中交上海三航科学研究院有限公司 悬浮隧道管段混凝土防腐蚀材料及防腐蚀方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0036749A1 (en) * 1980-03-21 1981-09-30 British Industrial Plastics Limited Improvements relating to fillers for dough moulding compounds
US4619954A (en) * 1984-06-22 1986-10-28 Sequentia, Incorporated Fiberglass reinforced plastic sheet material with fire retardant filler
CN1107922A (zh) * 1994-07-19 1995-09-06 张振国 一种仿塑板材
CN1119986A (zh) * 1995-05-19 1996-04-10 南亚塑胶工业股份有限公司 片状配料模压仿木门之制造方法
CN1367202A (zh) * 2002-02-10 2002-09-04 颜科 较低温度下热压成型的聚酯复合材料及其产品的成型工艺
CN1481410A (zh) * 2000-11-17 2004-03-10 �˵á��������¡�����ɭ 增强纤维对可固化复合材料中树脂的偶合作用
JP2005131931A (ja) * 2003-10-30 2005-05-26 Dainippon Ink & Chem Inc 繊維強化プラスチックリサイクル複合成形品及びその製造方法
JP2009029921A (ja) * 2007-07-26 2009-02-12 Japan Composite Co Ltd 成形材料及び成形品
CN101643534A (zh) * 2009-09-08 2010-02-10 无锡新宏泰电器科技股份有限公司 中高压电器用大理石花纹聚酯模塑料及其制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0036749A1 (en) * 1980-03-21 1981-09-30 British Industrial Plastics Limited Improvements relating to fillers for dough moulding compounds
US4619954A (en) * 1984-06-22 1986-10-28 Sequentia, Incorporated Fiberglass reinforced plastic sheet material with fire retardant filler
CN1107922A (zh) * 1994-07-19 1995-09-06 张振国 一种仿塑板材
CN1119986A (zh) * 1995-05-19 1996-04-10 南亚塑胶工业股份有限公司 片状配料模压仿木门之制造方法
CN1481410A (zh) * 2000-11-17 2004-03-10 �˵á��������¡�����ɭ 增强纤维对可固化复合材料中树脂的偶合作用
CN1367202A (zh) * 2002-02-10 2002-09-04 颜科 较低温度下热压成型的聚酯复合材料及其产品的成型工艺
JP2005131931A (ja) * 2003-10-30 2005-05-26 Dainippon Ink & Chem Inc 繊維強化プラスチックリサイクル複合成形品及びその製造方法
JP2009029921A (ja) * 2007-07-26 2009-02-12 Japan Composite Co Ltd 成形材料及び成形品
CN101643534A (zh) * 2009-09-08 2010-02-10 无锡新宏泰电器科技股份有限公司 中高压电器用大理石花纹聚酯模塑料及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《热固性树脂》 20070731 张文军,朱春宇 不饱和聚酯树脂改性研究进展 第22卷, 第4期 2 *
张文军,朱春宇: "不饱和聚酯树脂改性研究进展", 《热固性树脂》 *
游宇斐: "用于不饱和聚酯树脂的消泡剂", 《玻璃钢/复合材料》 *

Cited By (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102108198B (zh) * 2010-12-21 2013-01-16 太原科技大学 一种复合材料支护托板的制造方法
CN102108198A (zh) * 2010-12-21 2011-06-29 太原科技大学 一种复合材料支护托板的制造方法
CN102268168A (zh) * 2010-12-25 2011-12-07 河南科技大学 一种低苯乙烯挥发不饱和聚酯树脂的复合材料
CN102268168B (zh) * 2010-12-25 2012-11-28 河南科技大学 一种低苯乙烯挥发不饱和聚酯树脂的复合材料
CN102491682A (zh) * 2011-12-02 2012-06-13 罗志军 防火板及其制造方法
CN102628525B (zh) * 2012-03-28 2014-08-27 上海市电力公司 一种高强度复合材料组合电力电缆支架
CN102628525A (zh) * 2012-03-28 2012-08-08 上海市电力公司 一种高强度复合材料组合电力电缆支架
CN103360921B (zh) * 2012-03-28 2015-12-16 展辰涂料集团股份有限公司 一种防绿化的不饱和聚酯家具涂料
CN103360921A (zh) * 2012-03-28 2013-10-23 展辰涂料集团股份有限公司 一种防绿化的不饱和聚酯家具涂料
CN104448748A (zh) * 2012-12-29 2015-03-25 昆明普尔顿环保科技股份有限公司 高强度耐腐蚀塑料管
CN104086966A (zh) * 2012-12-29 2014-10-08 昆明普尔顿环保科技股份有限公司 用于制造化粪池的纤维增强团状模塑料
CN104086966B (zh) * 2012-12-29 2016-07-27 昆明普尔顿环保科技股份有限公司 一种高韧性、高强度的团状模塑料
CN103059533A (zh) * 2013-01-16 2013-04-24 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种膨胀型阻燃玻纤增强不饱和聚酯复合材料及其制备方法
CN103059533B (zh) * 2013-01-16 2017-01-25 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种膨胀型阻燃玻纤增强不饱和聚酯复合材料及其制备方法
CN103102635B (zh) * 2013-02-20 2018-01-09 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种高效无卤阻燃不饱和聚酯模塑料及其制备方法
CN103102635A (zh) * 2013-02-20 2013-05-15 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种高效无卤阻燃不饱和聚酯模塑料及其制备方法
CN103254601A (zh) * 2013-05-30 2013-08-21 华东理工大学 无机阻燃不饱和树脂及用于该树脂的降粘分散助剂
CN103382290A (zh) * 2013-06-26 2013-11-06 安徽祈艾特电子科技有限公司 一种阻燃型汽车分电器盖
CN103360923A (zh) * 2013-06-26 2013-10-23 南京市荣达树脂有限公司 一种不饱和聚酯耐磨涂料的制备方法
CN103360924A (zh) * 2013-06-26 2013-10-23 南京市荣达树脂有限公司 一种不饱和聚酯耐磨涂料
CN103360583A (zh) * 2013-06-27 2013-10-23 南京市荣达树脂有限公司 一种不饱和聚酯树脂
CN103435787A (zh) * 2013-06-27 2013-12-11 南京市荣达树脂有限公司 一种不饱和聚酯树脂的制备方法
CN103333515A (zh) * 2013-07-05 2013-10-02 曾德顺 一种树脂钢化浮雕板及其生产工艺
CN103333515B (zh) * 2013-07-05 2015-08-26 曾德顺 一种树脂钢化浮雕板及其生产工艺
CN103603226B (zh) * 2013-11-07 2015-08-19 任慧 一种纸张与热固性树脂复合物及其制备方法
CN103603226A (zh) * 2013-11-07 2014-02-26 任慧 一种纸张与热固性树脂复合物及其制备方法
CN103834167A (zh) * 2014-03-25 2014-06-04 东莞市德颖光电有限公司 高耐热性、高尺寸稳定性的ppa改性材料及其制备方法
CN104045986A (zh) * 2014-06-09 2014-09-17 汕头市华莎驰家具家饰有限公司 一种家具用不饱和聚酯树脂复合材料及其制备方法
CN104045986B (zh) * 2014-06-09 2015-07-15 汕头市华莎驰家具家饰有限公司 一种家具用不饱和聚酯树脂复合材料及其制备方法
CN104087097A (zh) * 2014-07-15 2014-10-08 杨美 一种发泡防火绝热涂料
CN104497499A (zh) * 2015-01-07 2015-04-08 安徽飞科交通设备制造有限公司 一种改进型客车防腐地板及其生产方法
CN104945677A (zh) * 2015-06-26 2015-09-30 苏州荣昌复合材料有限公司 一种耐高温改性塑料的制备方法
CN105670257A (zh) * 2016-04-08 2016-06-15 苏州锦腾电子科技有限公司 一种阻燃绝缘复合材料及其制备方法
CN105751409A (zh) * 2016-05-05 2016-07-13 沈阳中航迈瑞特工业有限公司 一种碳纤维复合材料零件模具的制造方法
CN106243544A (zh) * 2016-07-29 2016-12-21 安徽科邦树脂科技有限公司 一种高阻燃性合成树脂及其制备方法
CN106478044A (zh) * 2016-10-13 2017-03-08 芜湖浩权建筑工程有限公司 一种复合建筑保温板
CN106832842A (zh) * 2016-12-28 2017-06-13 广东延春高新材料科技股份有限公司 一种阻燃不饱和聚酯树脂玻璃钢
CN107163529A (zh) * 2017-07-05 2017-09-15 合肥思博特软件开发有限公司 一种微处理器用高导热耐候封装材料及其制备方法
CN107746491A (zh) * 2017-10-18 2018-03-02 安徽环嘉天再生资源有限公司 一种废旧塑料再生复合阻燃材料的方法
CN107641282A (zh) * 2017-10-27 2018-01-30 河海大学 一种高性能耐候性多孔板及其制备方法
CN108342179A (zh) * 2018-02-07 2018-07-31 袁林林 一种耐腐蚀胶黏剂及其制备方法
CN108485579A (zh) * 2018-02-07 2018-09-04 袁林林 一种聚酯树脂胶黏剂及其制备方法
CN108488544A (zh) * 2018-04-08 2018-09-04 吴亚琴 一种耐扎刺真空绝热板的制备方法
CN108727796A (zh) * 2018-06-21 2018-11-02 安徽佳龙车业有限公司 一种四轮电动车用不饱和聚酯玻璃钢
CN109021526A (zh) * 2018-06-29 2018-12-18 江苏德溢利新材料科技有限公司 一种耐老化的玻璃钢光伏支架及其加工工艺
CN109401256A (zh) * 2018-06-29 2019-03-01 江苏德溢利新材料科技有限公司 一种力学性能优良的玻璃钢光伏支架及其加工工艺
CN108948706A (zh) * 2018-08-06 2018-12-07 冯嘉豪 一种导热阻燃绝缘复合材料及其制备方法
CN109535679A (zh) * 2018-12-21 2019-03-29 秦皇岛职业技术学院 一种聚酯玻璃钢复合材料及其制备方法
CN109761598A (zh) * 2019-01-12 2019-05-17 杨忠华 一种陶瓷电解质的制备方法
CN110591320A (zh) * 2019-09-24 2019-12-20 深圳联达钮扣有限公司 一种pet环保纽扣及其制备方法
CN110591320B (zh) * 2019-09-24 2022-04-15 深圳联达钮扣有限公司 一种pet环保纽扣及其制备方法
CN113480237A (zh) * 2021-07-23 2021-10-08 东莞市德鸿家居用品有限公司 一种卫浴树脂产品及其制备工艺
CN113773506A (zh) * 2021-10-14 2021-12-10 中国电建集团中南勘测设计研究院有限公司 一种聚四溴双酚a膦腈阻燃剂、树脂基复合材料
CN114015219A (zh) * 2021-12-10 2022-02-08 苏州多凯复合材料有限公司 一种改进型舒光纤维复合材料
CN114396292A (zh) * 2021-12-21 2022-04-26 中交上海三航科学研究院有限公司 悬浮隧道管段混凝土防腐蚀材料及防腐蚀方法

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Publication number Publication date
CN101845208B (zh) 2011-09-28

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