CN101845197A - 一种高性能无卤阻燃abs改性树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种高性能无卤阻燃ABS改性树脂及其制备方法,所述的树脂包括以下组分及含量(重量份):ABS类树脂100;聚酰胺4-30;磷酸酯阻燃剂5-25;抗滴落剂0.1-0.5;增韧剂5-10;纳米填料1-5;相容剂1-5;抗氧剂0.2-1;光稳定剂0.1-0.5;加工助剂1-5。与现有技术相比,本发明工艺合理,克服了现有无卤阻燃ABS阻燃性能差、冲击强度低的缺点,采用新型高效的无卤阻燃复配协效技术,通过采用新型聚酰胺成炭剂,有机、无机阻燃剂之间的高效协同作用,以及母粒法的加工工艺,在提高ABS树脂原优良性能(尤其是冲击性能)基础上,赋予树脂高阻燃性,具有广阔应用前景。

Description

一种高性能无卤阻燃ABS改性树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,尤其涉及高性能无卤阻燃ABS改性树脂及其制备方法。
背景技术
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂(ABS),具有高冲击强度、高耐热和耐低温、耐化学腐蚀、电绝缘性能等优异的综合物性,并且具有优良的加工性能、电镀性能及高光泽外观,是用量最大、用途最广泛的工程塑料之一,广泛应用于电子设备、通讯器材、汽车工业、家用电器、办公设备、电工产品等领域。
但是ABS树脂氧指数仅为18.3-20,属于易燃高分子材料,在用于具有阻燃要求的各种电子电器等产品时,需要进行阻燃改性,以满足安全防火的使用要求。
目前,ABS常用的阻燃体系是卤系阻燃剂和三氧化二锑协效体系,这些阻燃体系赋予ABS优异的阻燃性能和综合物性,但是在热裂解及燃烧时会生成大量的烟尘及腐蚀性气体,且某些溴系阻燃剂(多溴联苯醚)还会产生剧毒的二恶英,严重污染环境和危害人体。
随着环保意识的增强,近年来低烟、低毒的无卤阻燃剂引起了国内外的高度重视。其中:无卤膨胀阻燃ABS体系的阻燃效果较低,且加工易分解,起霜现象严重;同样,硅氧烷类阻燃ABS的阻燃性也较差,需与其他阻燃剂复配使用,更适合PC体系;红磷阻燃剂含磷量高,其阻燃ABS的阻燃性相对较好,但是面临剧毒磷化氢,受冲击易引燃,本身颜色,冲击强度和加工性能差等问题。
目前,关于使用磷酸酯类阻燃剂阻燃的ABS树脂的报道较多。但是使用单独的磷酸酯类阻燃的ABS体系的阻燃性仍然较差,且大量磷酸酯阻燃剂的添加会急剧降低ABS的冲击强度和热变形温度。磷酸酯类阻燃剂只有在合适的成炭剂协效阻燃作用下,其阻燃ABS才能达到较高的氧指数。通常采用酚醛环氧树脂,成炭性优良的PC与PPO作为成炭剂来协同阻燃ABS。但是前者阻燃ABS的物理性能较差,且通常挤出加工困难,不利于工业化生产,而后者需要较高的成型加工温度高,易造成ABS中的橡胶相接枝壳层的破坏,影响增韧效率,且不符合节能的环保趋势。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种性能优异、阻燃效果好、环保的高性能无卤阻燃ABS改性树脂及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
一种高性能无卤阻燃ABS改性树脂,其特征在于,该树脂包括以下组分及含量(重量份):
ABS类树脂     100;
聚酰胺        4-30;
磷酸酯阻燃剂  5-25;
抗滴落剂      0.1-0.5;
增韧剂        5-10;
纳米填料      1-5;
相容剂        1-5;
抗氧剂        0.2-1;
光稳定剂      0.1-0.5;
加工助剂      1-5。
所述的ABS类树脂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS),丙烯腈-丁二烯-丙烯酸酯共聚物(ASA),甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)或丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯共聚物(AES)。
所述的聚酰胺选自分子量为10000-30000、端胺基含量高于28×10-6mol/g的尼龙6,尼龙66,尼龙1010,尼龙1212,尼龙46中的一种或数种混合物。
所述的磷酸酯阻燃剂为磷酸三苯酯(TPP),双酚A双(二苯基磷酸酯)(BDP),间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP),阻燃剂RC200,磷酸三甲酯(TMP),磷酸三乙酯(TEP)或磷酸三甲苯酯(TCP);所述的抗滴落剂为分子量为300万-500万的聚四氟乙烯(PTFE)。
所述的增韧剂为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS),ABS高胶粉,聚氨酯弹性体,乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMA),乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(EBA),聚烯烃弹性体,核壳结构的硅橡胶或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)。
所述的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMA)中甲基丙烯酸甲酯(MA)的含量为15~30wt%,所述的乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(EBA)中甲基丙烯酸丁酯(BA)的含量为15~30wt%。
所述的纳米填料为经带羧基或酸酐的烷基季铵盐、硅烷偶联剂或钛酸酯有机化处理的滑石粉,云母,蒙脱土(MMT),高岭土或硅灰石。
所述的相容剂为苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA),马来酸酐接枝的丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN-g-MA),甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN-g-GMA)或甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS-GMA)。
所述的苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)中马来酸酐(MA)的含量为2~20wt%,所述的马来酸酐接枝的丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN-g-MA)中马来酸酐(MA)的含量为2~10%,所述的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN-g-GMA)中甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的含量为2~10wt%,所述的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS-GMA)中甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的含量为1~10wt%。
所述的抗氧剂为CIBA精化公司的Irganox 1010,Irganox 1076或Irganox 168的一种或数种混合物;所述的光稳定剂为2-羟基二苯甲酮,水杨酸酯类,亚磷酸二苯酯,亚磷酸三苯酯,羟基苯并三唑中的一种或数种混合物;所述的加工助剂为硅油,白矿油,脂肪酸酰胺,硬脂酸钡,硬脂酸镁,石蜡,聚乙烯蜡或乙撑双硬脂酸酰胺中的一种或数种混合物。
一种高性能无卤阻燃ABS改性树脂的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)按照以下组分及含量(重量份)备料:
ABS类树脂        100
聚酰胺           4-30
磷酸酯阻燃剂     5-25
抗滴落剂         0.1-0.5
增韧剂           5-10
纳米填料        1-5
相容剂          1-5
抗氧剂          0.2-1
光稳定剂        0.1-0.5
加工助剂        1-5;
(2)使用双螺杆挤出机,以纳米填料和部分聚酰胺为原料,制备以聚酰胺为载体的纳米填料母粒;
(3)将ABS类树脂、剩余的聚酰胺、磷酸酯阻燃剂、抗滴落剂、增韧剂、纳米填料母粒、相容剂、抗氧剂、光稳定剂、加工助剂在高速混合机内搅拌充分混合后,经计量装置送入双螺杆挤出机中,在螺杆的输送、剪切和混炼下,物料熔化、复合,再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤,得到高性能无卤阻燃ABS改性树脂。
所述的纳米填料母粒中纳米填料的重量含量为15%-25%。
所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比为40,并且带有温控装置及抽真空装置;所述的挤出步骤的挤出温度为190-230℃之间,螺杆转速为100-300转/分钟。
本发明选用中等分子量的尼龙作为成炭剂,因为高分子量尼龙的粘度较高,与ABS组成的体系具有较高的粘度比,加工过程中不利于尼龙相层状分散于ABS基体中,因而降低了成炭的效率。端胺基能与有机化纳米填料发生反应,增加界面相容性,更有利于纳米填料在尼龙中的分散。
本发明选用的磷酸酯类阻燃剂在燃烧时能与含氧基团的聚合物发生化学反应,生成致密而坚固的炭层覆盖在ABS表面,隔热,隔氧,抑制可燃性挥发物的逸出,从而起到阻燃的作用。聚酰胺中含有酰胺键,因而能与磷酸酯类阻燃剂起到协同阻燃的作用,大大提高阻燃效率。本发明中BDP,RDP,RC200的阻燃作用最佳。
本发明选用的抗滴落剂为高分子量的PTFE,外壳由丙烯腈-苯乙烯树脂(SAN)包覆。
本发明增韧剂中以EMA、EBA最佳,因为EMA、EBA中有含氧基团,可与磷系阻燃剂协同成炭,提高阻燃效率,且两者具有较高的增韧效率。
纳米填料具有纳米表面效应,阻隔热量的传递,抑制可燃性挥发物的逸出,降低热释放速率和烟密度,巩固炭层的致密性,能起到较好的阻燃协同作用。本发明选用的纳米填料进行有机化处理,以增加与聚合物的亲和性。本发明采用的纳米填料中蒙脱土(MMT)的阻燃协效作用最佳。由于MMT为纳米层状结构,只有其纳米层的有效剥离才能更好的分散,更有效地起到阻燃协同作用。而ABS的极性较弱,即使有机化处理MMT与ABS基体具有较好的相容性,也难以使ABS大分子插入到MMT的纳米层中,使之层间距扩大,实现有效的分散。本发明采用高端胺基含量的聚酰胺与有机化处理MMT制备成母粒,通过胺基与MMT带有的有机酸基团反应实现插层,通过母粒挤出加工和接下来的阻燃ABS的挤出加工,从而使纳米层更加有效的剥离与分散,提高阻燃效果。
相容剂的使用可提高聚酰胺与ABS的相容性,实现更好的分散,大大改善该无卤阻燃ABS的物理性能。
加工助剂在加工与成型时能有效改善组分分散性,较小摩擦损耗。
本发明制备新型高性能无卤阻燃ABS树脂的方法,采用双螺杆挤出工艺设备,具有工艺流程简单,连续,生产效率高,产品质量稳定等特点,可广泛应用于有阻燃环保要求的家电,汽车行业等行业。
综上所述,本发明高性能无卤阻燃ABS改性树脂的创新之处在于:
1.采用新型高端胺基含量聚酰胺成炭剂。尼龙与ABS合金具有优异的韧性,其冲击强度可达1000J/m以上,具有优异的成炭性。由于其含有含氧基团,可与磷酸酯阻燃剂起到协同阻燃的作用,高端胺基含量,可提高聚酰胺与有机化MMT的反应程度,提高MMT纳米层的剥离程度,改善分散性。
2.采用MMT与聚酰胺复配协同成炭的方案。有机化的纳米填料具有纳米表面效应,阻隔热量的传递,抑制可燃性挥发物的逸出,降低热释放速率和烟密度,巩固炭层的致密性,起到较好的阻燃作用。
3.采用先制备以聚酰胺为载体的MMT母粒,再制备无卤阻燃ABS树脂的加工方案,进一步加强聚酰胺与有机化MMT的反应程度,改善MMT纳米层的剥离程度及其分散性,提高阻燃效果。
4.采用含氧基团的增韧剂,能与磷酸酯阻燃剂起到阻燃协同作用,在提高冲击强度的同时,还可改善阻燃性能。
与现有技术相比,本发明工艺合理,克服了现有无卤阻燃ABS阻燃性能差、冲击强度低的缺点,采用新型高效的无卤阻燃复配协效技术,通过采用新型聚酰胺成炭剂,有机、无机阻燃剂之间的高效协同作用,以及母粒法的加工工艺,在提高ABS树脂原优良性能(尤其是冲击性能)基础上,赋予树脂高阻燃性,具有广阔应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
下述实施例1-3以及对比例1-5的制备方法如下:
首先使用双螺杆挤出机制备以聚酰胺为载体的20%纳米MMT母粒,然后按照对应表格内的配比进行备料,备好的组分经高速混合机搅拌,均匀混合;最后,将上述混合物精确计量送入挤出机内,在双螺杆的剪切,输送,混炼下,充分熔化,复合,再经机头挤出,拉条,切粒,干燥,最后包装为成品。
双螺杆挤出机螺杆的长径比为40,前段温度为180-190℃,中段温度为220-230℃,机头挤出温度为230℃,螺杆转速为100转/分钟。
各实施例和对比例制备的无卤阻燃ABS改性树脂按ASTM标准注塑成各种标准力学性能测试样条,按美国UL标准注塑成标准燃烧测试样条,如表1所示。
表1物理性能及测试方法对应表
Figure B2009100481867D0000061
实施例1
实施例1包含实施例1-1和1-2,其配方如表2所示;对比例1、2、3的配方也如表2所示;
表2中:
ABS树脂为PA757,台湾CHIMEI公司;
磷酸酯阻燃剂为RC200,瑞驰化学;
聚酰胺为CM1017,日本东丽公司;
纳米MMT,Nanolin DK1,浙江丰虹粘土化工;
MMT母粒,以CM1017为载体,20%含量的母粒;
相容剂为SAN-GMA,上海日之升新技术发展有限公司;
抗氧剂为Irganox,168Ciba;
光稳定剂为UVP,Ciba;
抗滴落剂为PTFE,广州熵能聚合物公司;
加工助剂为EBS(乙撑双硬脂酸酰胺),市售。
实施例1-1、1-2以及对比例1、2、3的性能测试如表3所示。
表2实施例1-1、1-2以及对比例1、2、3的配方表
Figure B2009100481867D0000071
表3实施例1-1、1-2以及对比例1、2、3的性能测试表
Figure B2009100481867D0000072
Figure B2009100481867D0000081
实施例2
实施例2包含实施例2-1、2-2和2-3,其配方如表4所示;对比例4的配方也如表3所示;
表3中:
增韧剂包括:EMA增韧剂,法国阿珂玛公司;
ABS高胶粉,韩国锦湖石化;
SBS,岳阳石化;
其余原辅料同实施例1。
实施例2-1、2-2、2-3以及对比例4的性能测试如表5所示。
表4实施例2-1、2-2、2-3以及对比例4的配方表
  实施例2-1   实施例2-1  实施例2-2   对比例4
  ABS   100   100   100   100
  RC200   20   20   20   25
  聚酰胺   4   4   4   /
  MMT母粒   20   20   20   /
  EMA   8   /   /   /
  ABS高胶粉   /   8   /   /
  SBS   /   /   8   /
  SAN-GMA   3   3   3   /
  Irganox 168   0.5   0.5   0.5   0.5
  UVP   0.3   0.3   0.3   0.3
  PTFE   0.3   0.3   0.3   0.3
  EBS   1.0   1.0   1.0   1.0
表5实施例2-1、2-2、2-3以及对比例4的性能测试表
Figure B2009100481867D0000091
实施例3
实施例3包含实施例3-1、3-2和3-3,其配方如表6所示;对比例5的配方也如表6所示;
表6中:
聚酰胺1(PA-1),端胺基含量56×10-6mol/g;
聚酰胺2(PA-2),端胺基含量42×10-6mol/g;
聚酰胺3(PA-3),端胺基含量28×10-6mol/g;
MMT母粒以相应的聚酰胺为载体,其余原辅料同实施例1。
实施例3-1、3-2、3-3以及对比例5的性能测试如表7所示。
表6实施例3-1、3-2、3-3以及对比例5的配方表
  实施例3-1  实施例3-2   实施例3-3  对比例5
  ABS   100   100   100   100
  RC200   20   20   20   20
  PA-1   4   /   /   4
  PA-2   /   4   /   /
  实施例3-1  实施例3-2   实施例3-3  对比例5
  PA-3   /   /   4   /
  MMT母粒   20   20   20   20
  EMA   8   8   8   8
  SAN-GMA   3   3   3   /
  Irganox 168   0.5   0.5   0.5   0.5
  UVP   0.3   0.3   0.3   0.3
  PTFE   0.3   0.3   0.3   0.3
  EBS   1.0   1.0   1.0   1.0
表5实施例3-1、3-2、3-3以及对比例5的性能测试表
Figure B2009100481867D0000101
实施例4
一种高性能无卤阻燃ABS改性树脂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)按照以下组分及含量(重量份)备料:
ABS类树脂        100;
聚酰胺           30;
磷酸酯阻燃剂     25;
抗滴落剂         0.5;
增韧剂           10;
纳米填料        1;
相容剂          5;
抗氧剂          1;
光稳定剂        0.5;
加工助剂        5;
(2)使用双螺杆挤出机,以纳米填料和聚酰胺为原料,制备以聚酰胺为载体的15%纳米填料母粒;
(3)将ABS类树脂、剩余的聚酰胺、磷酸酯阻燃剂、抗滴落剂、增韧剂、纳米填料母粒、相容剂、抗氧剂、光稳定剂、加工助剂在高速混合机内搅拌充分混合后,经计量装置送入双螺杆挤出机中,在螺杆的输送、剪切和混炼下,物料熔化、复合,再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤,得到高性能无卤阻燃ABS改性树脂;
所述的ABS类树脂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS);所述的聚酰胺选自分子量为10000、端胺基含量为60×10-6mol/g的尼龙6;所述的磷酸酯阻燃剂为磷酸三苯酯(TPP);所述的抗滴落剂为分子量为300万的聚四氟乙烯(PTFE);所述的增韧剂为乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(EBA),其中BA的含量为20wt%;所述的纳米填料为经钛酸酯有机化处理的高岭土;所述的相容剂为苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA),其中MA的含量为15wt%;所述的抗氧剂为CIBA精化公司的Irganox 1010;所述的光稳定剂为亚磷酸二苯酯;所述的加工助剂为硬脂酸钡(3重量份)和硬脂酸镁(2重量份);
所述的双螺杆挤出机螺杆的长径比为40,前段温度为180-190℃,中段温度为220-230℃,机头挤出温度为230℃,螺杆转速为300转/分钟。
实施例5
一种高性能无卤阻燃ABS改性树脂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)按照以下组分及含量(重量份)备料:
ABS类树脂        100;
聚酰胺           10;
磷酸酯阻燃剂     10;
抗滴落剂         0.1;
增韧剂           5;
纳米填料         2;
相容剂        1;
抗氧剂        0.2;
光稳定剂      0.1;
加工助剂      3;
(2)使用双螺杆挤出机,以纳米填料和聚酰胺为原料,制备以聚酰胺为载体的25%纳米填料母粒;
(3)将ABS类树脂、剩余的聚酰胺、磷酸酯阻燃剂、抗滴落剂、增韧剂、纳米填料母粒、相容剂、抗氧剂、光稳定剂、加工助剂在高速混合机内搅拌充分混合后,经计量装置送入双螺杆挤出机中,在螺杆的输送、剪切和混炼下,物料熔化、复合,再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤,得到高性能无卤阻燃ABS改性树脂;
所述的ABS类树脂为丙烯腈-丁二烯-丙烯酸酯共聚物(ASA),其中SAN与ASA高胶粉之比为60/40;所述的聚酰胺选自分子量为30000、端胺基含量为50×10-6mol/g的尼龙66;所述的磷酸酯阻燃剂为双酚A双(二苯基磷酸酯)(BDP);所述的抗滴落剂为分子量为400万的聚四氟乙烯(PTFE);所述的增韧剂为核壳结构的硅橡胶或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS);所述的纳米填料为经钛酸酯有机化处理的高岭土;所述的相容剂为马来酸酐接枝的丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN-g-MA),其中MA的含量为5wt%;所述的抗氧剂为CIBA精化公司的Irganox1076;所述的光稳定剂为羟基苯并三唑;所述的加工助剂为硅油;
所述的双螺杆挤出机螺杆的长径比为40,前段温度为180-190℃,中段温度为220-230℃,机头挤出温度为230℃,螺杆转速为200转/分钟。
实施例6
一种高性能无卤阻燃ABS改性树脂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)按照以下组分及含量(重量份)备料:
ABS类树脂        100;
聚酰胺           15;
磷酸酯阻燃剂     15;
抗滴落剂         0.4;
增韧剂           6;
纳米填料         5;
相容剂           2;
抗氧剂          0.8;
光稳定剂        0.4;
加工助剂        2;
(2)使用双螺杆挤出机,以纳米填料和聚酰胺为原料,制备以聚酰胺为载体的20%纳米填料母粒;
(3)将ABS类树脂、剩余的聚酰胺、磷酸酯阻燃剂、抗滴落剂、增韧剂、纳米填料母粒、相容剂、抗氧剂、光稳定剂、加工助剂在高速混合机内搅拌充分混合后,经计量装置送入双螺杆挤出机中,在螺杆的输送、剪切和混炼下,物料熔化、复合,再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤,得到高性能无卤阻燃ABS改性树脂;
所述的ABS类树脂为丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯共聚物(AES),其中SAN/AES高胶粉为60/40;所述的聚酰胺选自分子量为20000、端胺基含量为42×10-6mol/g的尼龙1010和分子量为20000、端胺基含量为56×10-6mol/g的尼龙1212,二者重量比为2∶1;所述的磷酸酯阻燃剂磷酸三甲苯酯(TCP);所述的抗滴落剂为分子量为500万的聚四氟乙烯(PTFE);所述的增韧剂为聚烯烃弹性体;所述的纳米填料为硅烷偶联剂有机化处理的硅灰石;所述的相容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS-GMA),其中GMA的含量为5wt%;所述的抗氧剂为CIBA精化公司的Irganox 1076和Irganox 168,二者重量比为1∶1;所述的光稳定剂为亚磷酸二苯酯和亚磷酸三苯酯,二者重量比为1∶2;所述的加工助剂为乙撑双硬脂酸酰胺;
所述的双螺杆挤出机螺杆的长径比为40,前段温度为180-190℃,中段温度为220-230℃,机头挤出温度为230℃,螺杆转速为100转/分钟。

Claims (13)

1.一种高性能无卤阻燃ABS改性树脂,其特征在于,该树脂包括以下组分及含量(重量份):
ABS类树脂        100;
聚酰胺           4-30;
磷酸酯阻燃剂     5-25;
抗滴落剂         0.1-0.5;
增韧剂           5-10;
纳米填料         1-5;
相容剂           1-5;
抗氧剂           0.2-1;
光稳定剂         0.1-0.5;
加工助剂         1-5。
2.根据权利要求1所述的高性能无卤阻燃ABS改性树脂,其特征在于,所述的ABS类树脂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS),丙烯腈-丁二烯-丙烯酸酯共聚物(ASA),甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)或丙烯腈-三元乙丙橡胶-苯乙烯共聚物(AES)。
3.根据权利要求1所述的高性能无卤阻燃ABS改性树脂,其特征在于,所述的聚酰胺选自分子量为10000-30000、端胺基含量高于28×10-6mol/g的尼龙6,尼龙66,尼龙1010,尼龙1212,尼龙46中的一种或数种混合物。
4.根据权利要求1所述的高性能无卤阻燃ABS改性树脂,其特征在于,所述的磷酸酯阻燃剂为磷酸三苯酯(TPP),双酚A双(二苯基磷酸酯)(BDP),间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP),阻燃剂RC200,磷酸三甲酯(TMP),磷酸三乙酯(TEP)或磷酸三甲苯酯(TCP);所述的抗滴落剂为分子量为300万-500万的聚四氟乙烯(PTFE)。
5.根据权利要求1所述的高性能无卤阻燃ABS改性树脂,其特征在于,所述的增韧剂为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS),ABS高胶粉,聚氨酯弹性体,乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMA),乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(EBA),聚烯烃弹性体,核壳结构的硅橡胶或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)。
6.根据权利要求5所述的高性能无卤阻燃ABS改性树脂,其特征在于,所述的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMA)中甲基丙烯酸甲酯(MA)的含量为15~30wt%,所述的乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(EBA)中甲基丙烯酸丁酯(BA)的含量为15~30wt%。
7.根据权利要求1所述的高性能无卤阻燃ABS改性树脂,其特征在于,所述的纳米填料为经带羧基或酸酐的烷基季铵盐、硅烷偶联剂或钛酸酯有机化处理的滑石粉,云母,蒙脱土(MMT),高岭土或硅灰石。
8.根据权利要求1所述的高性能无卤阻燃ABS改性树脂,其特征在于,所述的相容剂为苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA),马来酸酐接枝的丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN-g-MA),甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN-g-GMA)或甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS-GMA)。
9.根据权利要求1所述的高性能无卤阻燃ABS改性树脂,其特征在于,所述的苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)中马来酸酐(MA)的含量为2~20wt%,所述的马来酸酐接枝的丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN-g-MA)中马来酸酐(MA)的含量为2~10%,所述的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN-g-GMA)中甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的含量为2~10wt%,所述的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS-GMA)中甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的含量为1~10wt%。
10.根据权利要求1所述的高性能无卤阻燃ABS改性树脂,其特征在于,所述的抗氧剂为CIBA精化公司的Irganox 1010,Irganox 1076或Irganox 168的一种或数种混合物;所述的光稳定剂为2-羟基二苯甲酮,水杨酸酯类,亚磷酸二苯酯,亚磷酸三苯酯,羟基苯并三唑中的一种或数种混合物;所述的加工助剂为硅油,白矿油,脂肪酸酰胺,硬脂酸钡,硬脂酸镁,石蜡,聚乙烯蜡或乙撑双硬脂酸酰胺中的一种或数种混合物。
11.一种如权利要求1所述的高性能无卤阻燃ABS改性树脂的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)按照以下组分及含量(重量份)备料:
ABS类树脂        100
聚酰胺            4-30
磷酸酯阻燃剂      5-25
抗滴落剂          0.1-0.5
增韧剂            5-10
纳米填料          1-5
相容剂            1-5
抗氧剂            0.2-1
光稳定剂          0.1-0.5
加工助剂          1-5;
(2)使用双螺杆挤出机,以纳米填料和部分聚酰胺为原料,制备以聚酰胺为载体的纳米填料母粒;
(3)将ABS类树脂、剩余的聚酰胺、磷酸酯阻燃剂、抗滴落剂、增韧剂、纳米填料母粒、相容剂、抗氧剂、光稳定剂、加工助剂在高速混合机内搅拌充分混合后,经计量装置送入双螺杆挤出机中,在螺杆的输送、剪切和混炼下,物料熔化、复合,再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤,得到高性能无卤阻燃ABS改性树脂。
12.根据权利要求11所述的高性能无卤阻燃ABS改性树脂的制备方法,其特征在于,所述的纳米填料母粒中纳米填料的重量含量为15%-25%。
13.根据权利要求11所述的高性能无卤阻燃ABS改性树脂的制备方法,其特征在于,所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比为40,并且带有温控装置及抽真空装置;所述的挤出步骤的挤出温度为190-230℃之间,螺杆转速为100-300转/分钟。
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