CN115244130B - 树脂组合物、成型品、以及电线 - Google Patents

树脂组合物、成型品、以及电线 Download PDF

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Abstract

本发明提供拉伸标称应变高、弯曲模量低、而且阻燃性优异的树脂组合物、以及使用了该树脂组合物的成型品及电线。该树脂组合物包含：(A)聚苯醚树脂1～35质量份、和(B)数均分子量小于10万、并且来自苯乙烯的结构单元的含量为全部结构单元的15～40质量％的苯乙烯‑烯烃嵌段共聚物99～65质量份，相对于(A)与(B)的合计100质量份，上述树脂组合物还包含：(C)膨胀型阻燃剂45～100质量份、和(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物0.1～3.0质量份。

Description

树脂组合物、成型品、以及电线
技术领域
本发明涉及树脂组合物、成型品、以及电线。特别是涉及包含聚苯醚树脂和苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的树脂组合物等。
背景技术
一直以来，对将包含聚苯醚树脂和苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的树脂组合物用于电线等包覆层进行了研究。例如，在专利文献1中公开了一种树脂组合物，其包含聚苯醚树脂50～99质量份、和数均分子量小于10万且来自苯乙烯的结构单元的含量为15～40质量％的苯乙烯-烯烃嵌段共聚物50～1质量份。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2019/026689号
发明内容
发明所要解决的问题
上述专利文献1中记载的树脂组合物作为电线等的包覆层是有益的。另一方面，近年来，要求用于电线的包覆等的树脂组合物的拉伸标称应变高、弯曲模量低，有时期望制成苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的配合量多的配方。此外，近年来，对于电线等包覆层而言，存在对于这样的树脂组合物要求阻燃性的倾向。
这里，作为在聚苯醚树脂中配合的阻燃剂，一般使用磷酸酯类阻燃剂。然而，已知如果如上所述地制成苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的配合量多的配方，则即使配合磷酸酯类阻燃剂，不仅阻燃性不会提高，而且弯曲模量还会增高。
本发明的目的在于解决上述问题，提供拉伸标称应变高、弯曲模量低、而且阻燃性优异的树脂组合物、以及使用了该树脂组合物的成型品及电线。
解决问题的方法
基于上述问题，本发明人进行了研究，结果发现，通过在聚苯醚树脂和给定的苯乙烯-烯烃嵌段共聚物中配合膨胀型阻燃剂和以氟类树脂作为核的核壳聚合物，可以解决上述问题。具体而言，通过下述方式解决了上述问题。
＜1＞一种树脂组合物，其包含：
(A)聚苯醚树脂1～35质量份、和
(B)数均分子量小于10万、并且来自苯乙烯的结构单元的含量为全部结构单元的15～40质量％的苯乙烯-烯烃嵌段共聚物99～65质量份，
相对于(A)与(B)的合计100质量份，上述树脂组合物还包含：
(C)膨胀型阻燃剂45～100质量份、和
(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物0.1～3.0质量份。
＜2＞根据＜1＞所述的树脂组合物，其中，
上述(A)聚苯醚树脂、(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物、(C)膨胀型阻燃剂及(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物的合计占树脂组合物的90质量％以上。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的树脂组合物，其中，
上述(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的末端通过羟基进行了改性。
＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的树脂组合物，其中，
上述(C)膨胀型阻燃剂包含磷酸盐。
＜5＞根据＜1＞～＜4＞中任一项所述的树脂组合物，其中，
上述(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物包含以聚四氟乙烯作为核、且以丙烯酸类树脂作为壳的核壳聚合物。
＜6＞根据＜1＞～＜5＞中任一项所述的树脂组合物，其中，
将上述树脂组合物成型为厚度1.6mm的UL94燃烧试验片时，基于UL94燃烧试验的阻燃性为V-1以上。
＜7＞根据＜1＞～＜6＞中任一项所述的树脂组合物，其中，上述树脂组合物的基于ISO527的拉伸标称应变为195％以上。
＜8＞根据＜1＞～＜7＞中任一项所述的树脂组合物，其中，
上述树脂组合物的基于ISO178的弯曲模量为10～180MPa。
＜9＞根据＜1＞～＜8＞中任一项所述的树脂组合物，其为电线包覆材料。
＜10＞一种成型品，其由＜1＞～＜8＞中任一项所述的树脂组合物形成。
＜11＞一种电线，其具有由＜1＞～＜8＞中任一项所述的树脂组合物形成的包覆层。
发明的效果
通过本发明，能够提供拉伸标称应变高、弯曲模量低、而且阻燃性优异的树脂组合物、以及使用了该树脂组合物的成型品及电线。
附图说明
图1是示出树脂组合物中的(A)成分～(D)成分的状态的推测示意图。
符号说明
A 聚苯醚树脂
B 苯乙烯-烯烃嵌段共聚物
C 膨胀型阻燃剂
D 以氟类树脂作为核的核壳聚合物
具体实施方式
以下，对本发明的具体实施方式(以下，简称为“本实施方式”)详细地进行说明。需要说明的是，以下的本实施方式是用于对本发明进行说明的示例，本发明不仅限定于本实施方式。
需要说明的是，在本说明书中，“～”以包含其前后所记载的数值作为下限值及上限值的意思来使用。
在本说明书中，只要没有特别说明，则各种物性值及特性值是23℃下的值。
在本说明书中，只要没有特别说明，则重均分子量及数均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱)法测得的聚苯乙烯换算值。
本实施方式的树脂组合物包含：(A)聚苯醚树脂1～35质量份、和(B)数均分子量小于10万、并且来自苯乙烯的结构单元的含量为全部结构单元的15～40质量％的苯乙烯-烯烃嵌段共聚物99～65质量份，相对于(A)与(B)的合计100质量份，该树脂组合物还包含：(C)膨胀型阻燃剂45～100质量份、和(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物0.1～3.0质量份。
在包含(A)聚苯醚树脂和(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的树脂组合物中，对用于电线的包覆等的树脂组合物要求拉伸标称应变高、弯曲模量低，希望设为(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的配合量多的配方。然而，已知在设为(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的配合量多的配方的情况下，即使配合通常配合于包含(A)聚苯醚树脂和(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的树脂组合物中的磷酸酯等磷类阻燃剂，也无法实现高阻燃性。
通常配合于(A)聚苯醚树脂中的阻燃剂例如为磷酸酯，其燃烧时，促进(A)聚苯醚树脂的碳化，通过(A)聚苯醚树脂而形成碳化层，不容易将热传递至内部，从而实现阻燃性。但是，(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物即使燃烧，也难以形成碳化层，因此推测难以提高阻燃性。可以推测，在本实施方式中，通过使用(C)膨胀型阻燃剂(例如磷酸盐)，能够利用(C)膨胀型阻燃剂本身而形成碳化层。
此外，可以推测，通过组合使用(C)膨胀型阻燃剂和(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物，能够将弯曲模量保持为较低水平，并进一步提高拉伸标称应变。图1是示出树脂组合物中的(A)～(D)的状态的推测示意图。具体而言，可以认为，如图1所示，在树脂组合物内，(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物形成网眼结构，由此，(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物增稠，能够使(A)聚苯醚树脂及(C)膨胀型阻燃剂以海岛结构的岛的形式进行分散。而且可以推测，由于即使(A)聚苯醚树脂及(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物熔融，(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物也不会熔融，因此，能够实现(A)聚苯醚树脂及(C)膨胀型阻燃剂的适当的分散。推测其结果是，能够将弯曲模量保持为较低水平，并进一步提高拉伸标称应变。
＜(A)聚苯醚树脂＞
本实施方式的树脂组合物中使用的(A)聚苯醚树脂可以使用公知的聚苯醚树脂，例如可示例出在主链具有下述式表示的结构单元的聚合物。(A)聚苯醚树脂可以为均聚物或共聚物中的任意聚合物。
[化学式1]
(式中，2个Ra分别独立地表示氢原子、卤原子、伯烷基或仲烷基、芳基、氨基烷基、卤代烷基、烃氧基、或卤代烃氧基，2个Rb分别独立地表示氢原子、卤原子、伯烷基或仲烷基、芳基、卤代烷基、烃氧基、或卤代烃氧基。其中，2个Ra不同时为氢原子。)
作为Ra及Rb，分别独立地优选为氢原子、伯烷基或仲烷基、芳基。作为伯烷基的适合的例子，可列举出：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、异戊基、2-甲基丁基、2,3-二甲基丁基、2-、3-或4-甲基戊基或庚基。作为仲烷基的适合的例子，例如可列举出：异丙基、仲丁基或1-乙基丙基。特别是，Ra优选为碳原子数1～4的伯烷基或仲烷基、或苯基。Rb优选为氢原子。
作为适合的(A)聚苯醚树脂的均聚物，例如可列举出：聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)、聚(2,6-二乙基-1,4-苯醚)、聚(2,6-二丙基-1,4-苯醚)、聚(2-乙基-6-甲基-1,4-苯醚)、聚(2-甲基-6-丙基-1,4-苯醚)等2,6-二烷基苯醚的聚合物。作为共聚物，可列举出：2,6-二甲基苯酚/2,3,6-三甲基苯酚共聚物、2,6-二甲基苯酚/2,3,6-三乙基苯酚共聚物、2,6-二乙基苯酚/2,3,6-三甲基苯酚共聚物、2,6-二丙基苯酚/2,3,6-三甲基苯酚共聚物等2,6-二烷基苯酚/2,3,6-三烷基苯酚共聚物、使苯乙烯接枝聚合于聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)而得到的接枝共聚物、使苯乙烯接枝聚合于2,6-二甲基苯酚/2,3,6-三甲基苯酚共聚物而得到的接枝共聚物等。
作为本实施方式中的(A)聚苯醚树脂，特别优选为聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)、2,6-二甲基苯酚/2,3,6-三甲基苯酚无规共聚物。另外，还可以优选使用如日本特开2005-344065号公报中记载的那样限定了末端基数和铜含有率的聚苯醚树脂。
(A)聚苯醚树脂在氯仿中测得的30℃下的特性粘度优选为0.2～0.8dL/g、更优选为0.3～0.6dL/g。通过将特性粘度设为0.2dL/g以上，具有树脂组合物的机械强度进一步提高的倾向，通过设为0.8dL/g以下，流动性进一步提高，具有使成型加工变得更容易的倾向。另外，还可以组合使用特性粘度不同的两种以上的(A)聚苯醚树脂并设为该特性粘度的范围。
本实施方式中使用的(A)聚苯醚树脂的制造方法没有特别限定，可以依据公知的方法，例如采用在胺铜催化剂的存在下使2,6-二甲基苯酚等单体氧化聚合的方法，此时，可以通过选择反应条件将特性粘度控制为希望的范围。特性粘度的控制可以通过选择聚合温度、聚合时间、催化剂量等条件来实现。
本实施方式的树脂组合物优选在树脂组合物中以8质量％以上的比例包含(A)聚苯醚树脂，更优选以10质量％以上的比例包含(A)聚苯醚树脂，也可以为12质量％以上。对于上限，例如为30质量％以下，也可以为25质量％以下、22质量％以下。
在本实施方式中，(A)聚苯醚树脂可以单独使用1种，也可以混合使用2种以上。在包含2种以上时，合计量优选为上述范围。
＜(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物＞
本实施方式所使用的(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物是数均分子量小于10万、并且来自苯乙烯的结构单元的含量为全部结构单元的15～40质量％的苯乙烯-烯烃嵌段共聚物。
本实施方式中使用的(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物优选在分子的至少一个末端、更优选在分子的两个末端具有以来自苯乙烯的结构单元作为主成分的区域(苯乙烯嵌段)，进一步优选具有以来自烯烃的结构单元作为主成分的区域(烯烃嵌段)。这里，以来自苯乙烯的结构单元作为主成分是指上述苯乙烯嵌段的90质量％以上由来自苯乙烯的结构单元构成。对于烯烃嵌段也同样。
本实施方式中使用的(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物也可以包含除苯乙烯嵌段及烯烃嵌段以外的其它区域，上述其它区域的比例通常为苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的5质量％以下。
本实施方式中使用的(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的来自苯乙烯的结构单元的含量为15～40质量％。上述来自苯乙烯的结构单元的含量的下限值优选为20质量％以上、更优选为25质量％以上。上述来自苯乙烯的结构单元的含量的上限值优选为35质量％以下、更优选为33质量％以下、进一步优选为30质量％以下。
本实施方式中使用的苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的数均分子量小于10万。通过形成这样的构成，能够使(A)聚苯醚树脂更有效地分散。上述数均分子量的下限值没有特别限定，例如为1万以上、进而3万以上。苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的数均分子量可通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定。上述数均分子量的上限值例如可以为8万以下。
对于苯乙烯-烯烃嵌段共聚物而言，优选其末端进行了改性，进一步优选通过羟基进行了改性。通过进行末端改性，存在(A)聚苯醚树脂的分散性进一步提高的倾向。
作为上述烯烃，可示例出乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、丁二烯、异戊二烯等。苯乙烯-烯烃嵌段共聚物中包含的烯烃可以仅为1种，也可以是2种以上。
作为苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的具体例子，可列举：苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物(SEP)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯/乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(SEEPS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS)、聚苯乙烯-乙烯-聚异戊二烯键合(polystyrene-vinyl-polyisoprene)而成的三嵌段共聚物(PS-VPI)等，优选为苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(SEEPS)。
＜(A)聚苯醚树脂与(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的混合比＞
本实施方式的树脂组合物中的(A)聚苯醚树脂与(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的混合比为(A)聚苯醚树脂1～35质量份比(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物99～65质量份。上述混合比优选为10～35质量份比90～65质量份、更优选为15～35质量份比85～65质量份、进一步优选为17～33质量份比83～67质量份、更进一步优选为18～32质量份比82～68质量份。
在本实施方式的树脂组合物包含2种以上(A)聚苯醚树脂和/或(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的情况下，优选合计量满足上述混合比。
＜(C)膨胀型阻燃剂＞
本实施方式的树脂组合物包含(C)膨胀型阻燃剂。通常配合于(A)聚苯醚树脂中的阻燃剂例如为磷酸酯，其燃烧时，促进(A)聚苯醚树脂的碳化，通过(A)聚苯醚树脂而形成碳化层，不易将热传递至内部，从而实现阻燃性。但是，(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物即使燃烧也难以形成碳化层，因此，可以推测难以提高阻燃性。在本实施方式中，可以推测，通过使用(C)膨胀型阻燃剂(例如磷酸盐)，能够通过(C)膨胀型阻燃剂本身来形成碳化层。
(C)膨胀型阻燃剂只要发挥膨胀型阻燃剂的特性，就没有特别限定，可举出聚磷酸铵、聚磷酸三聚氰胺、磷酸三聚氰胺、磷酸酯酰胺等磷酸盐；焦磷酸哌嗪、焦磷酸三聚氰胺等焦磷酸盐等，优选为磷酸盐。
相对于(A)与(B)的合计100质量份，本实施方式的树脂组合物中的(C)膨胀型阻燃剂的含量为45质量份以上、优选为48质量份以上。通过设为上述下限值以上，存在燃烧时间的缩短效果进一步提高的倾向。另外，相对于(A)与(B)的合计100质量份，本实施方式中的(C)膨胀型阻燃剂的含量为100质量份以下、优选为80质量份以下、更优选为70质量份以下、进一步优选为60质量份以下、更进一步优选为55质量份以下。通过设为上述上限值以下，存在加工性进一步提高的倾向。
另外，本实施方式的树脂组合物中的(C)膨胀型阻燃剂的含量优选为树脂组合物的30质量％以上，而且优选为49质量％以下。
本实施方式的树脂组合物可以仅包含1种(C)膨胀型阻燃剂，也可以包含2种以上。在包含2种以上时，合计量优选为上述范围。
＜(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物＞
本实施方式的树脂组合物包含(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物。通过使用核壳聚合物，存在处理性提高的倾向。作为核壳聚合物，可示例出以氟类树脂作为核、且以丙烯酸类树脂作为壳的核壳聚合物，优选为以聚四氟乙烯作为核、且以丙烯酸类树脂作为壳的核壳聚合物。需要说明的是，本实施方式中的核壳聚合物包括在本发明的技术领域中被称作核壳聚合物的物质，例如，除了全部氟类树脂包含于中心部且全部丙烯酸类树脂等壳材料完全覆盖核外侧的物质以外，还包括一部分中心部的氟类树脂未被壳材料覆盖的情况等。
另外，作为成为核壳聚合物的核的氟类树脂，优选为具有原纤维形成能力的氟类树脂，具体可举出具有原纤维形成能力的氟烯烃树脂。通过具有原纤维形成能力，存在燃烧时的抗滴落性显著提高的倾向。
本实施方式所使用的核壳聚合物中的氟类树脂的比例优选为30质量％以上、更优选为40质量％以上。另外，核壳聚合物中的氟类树脂的比例的上限优选为70质量％以下、更优选为60质量％以下。
作为形成壳的丙烯酸类树脂，优选为芳香族乙烯基类单体、(甲基)丙烯酸酯类单体、氰化乙烯类单体。可以认为，通过壳层的丙烯酸树脂，与(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的亲和性提高，拉伸标称应变的降低受到抑制。
相对于(A)与(B)的合计100质量份，本实施方式的树脂组合物中的(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物的含量为0.1质量份以上、优选为0.15质量份以上、更优选为0.2质量份以上、进一步优选为0.3质量份以上、更进一步优选为0.6质量份以上。通过设为上述下限值以上，存在燃烧时的抗滴落性进一步提高的倾向。另外，相对于(A)与(B)的合计100质量份，本实施方式中的(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物的含量为3.0质量份以下、优选为2.5质量份以下、更优选为2.0质量份以下、进一步优选为1.8质量份以下。通过设为上述上限值以下，存在加工性进一步提高的倾向。
本实施方式的树脂组合物可以仅包含1种(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物，也可以包含2种以上。在包含2种以上时，合计量优选为上述范围。
＜树脂成分＞
本实施方式的树脂组合物优选包含聚苯醚树脂和苯乙烯-烯烃嵌段共聚物合计40质量％以上、更优选包含50质量％以上、进一步优选包含51质量％以上、更进一步优选包含55质量％以上，也可以为60质量％以上。作为上限值，优选为80质量％以下、更优选为75质量％以下，也可以为70质量％以下。
本实施方式的树脂组合物也可以包含除(A)聚苯醚树脂、(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物、(C)膨胀型阻燃剂及(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物以外的成分，但优选(A)～(D)的合计占树脂组合物的90质量％以上、更优选占95质量％以上。
＜其它成分＞
本实施方式的树脂组合物可以包含上述以外的其它成分。
具体而言，可以包含除(A)聚苯醚树脂、(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物、以及(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物以外的其它树脂成分。作为其它树脂成分，例如可列举出：除上述以外的苯乙烯类树脂(例如，橡胶改性苯乙烯树脂等)、聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚苯硫醚树脂、液晶聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚缩醛树脂、聚丙烯腈树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等烯烃类树脂等热塑性树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、有机硅树脂等热固性树脂等。这些热塑性树脂及热固性树脂可以组合使用两种以上。
另外，本实施方式的树脂组合物可以包含树脂添加剂。具体而言，可以包含除(C)膨胀型阻燃剂以外的阻燃剂(磷类阻燃剂、卤素类阻燃剂、有机金属类阻燃剂等非膨胀型阻燃剂)、内部润滑剂(脂肪酸金属盐、聚乙烯蜡等)、热稳定剂(氧化锌等)、染料、颜料、脱模剂(硅油、脂肪酸、脂肪酸酯等)、抗氧剂、耐候性改良剂、成核剂、耐冲击改良剂、增塑剂、流动性改良剂等。在含有这些成分的情况下，其含量总计优选设为树脂组合物的0.01～5质量％的范围。
对于内部润滑剂，可以参考国际公开第2019/026689号的段落0029～0035的记载，该内容引入本说明书中。对于热稳定剂，可以参考国际公开第2019/026689号的段落0036的记载，该内容引入本说明书中。
作为本实施方式的树脂组合物的一例，可示例出除(A)聚苯醚树脂、(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物、(C)膨胀型阻燃剂及(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物以外、还包含内部润滑剂和/或热稳定剂的方式。
另外，作为本实施方式的树脂组合物的一例，可示例出实质上不含磷酸酯类阻燃剂(优选为磷酸酯类阻燃剂及磷腈类阻燃剂)的方式。实质上不含是指，磷酸酯类阻燃剂(优选为磷酸酯类阻燃剂及磷腈类阻燃剂)的含量为膨胀型阻燃剂的含量的5质量％以，优选为3质量％以下、更优选为1质量％以下。
另外，作为本实施方式的树脂组合物的一例，还可以示例出实质上不含非膨胀型阻燃剂的方式。实质上是指，非膨胀型阻燃剂的含量为膨胀型阻燃剂的含量的5质量％以下，优选为3质量％以下、更优选为1质量％以下。非膨胀型阻燃剂是指除膨胀型阻燃剂以外的阻燃剂、
＜树脂组合物的特性＞
本实施方式的树脂组合物可以特别满足以下的特性。
具体而言，例如，可以将本实施方式的树脂组合物制成如下树脂组合物：将其成型为厚度1.6mm的UL94燃烧试验片时，基于UL94燃烧试验的阻燃性为V-1以上、即为V-0或V-1。
另外，例如，可以将本实施方式的树脂组合物的基于ISO527的拉伸标称应变设为例如195％以上(优选为198％以上、更优选为200％以上、进一步优选为205％以上，而且例如为270％以下、进而为260％以下)。
此外，例如可以将本实施方式的树脂组合物的基于ISO178的弯曲模量设为180MPa以下、优选设为160MPa以下、更优选设为140MPa以下。另外，还可以将本实施方式的树脂组合物的基于ISO178的弯曲模量例如设为10MPa以上、进而20MPa以上、30MPa以上、50MPa以上、70MPa以上、80MPa以上。
上述阻燃性、标称拉伸应变及弯曲模量可按照后述的实施例的记载进行测定。
＜树脂组合物的用途＞
本实施方式的树脂组合物可以广泛地用于通常使用聚苯醚树脂、特别是聚苯醚树脂与苯乙烯树脂的共混物的用途。
例如可列举出：汽车外装/外板部件、汽车内装部件、汽车发动机舱部件。具体而言，适于保险杠、挡泥板、门板、装饰条、标志、发动机盖、轮罩、顶板、扰流板、发动机罩等外装/外板部件、发动机舱部件、仪表板、控制台装饰条等内装部件等。
另外，还可以用作各种计算机及其外围设备、其它OA设备、电视机、录像机、各种光盘播放器等的机柜、底座、冰箱、空调、液晶投影仪等的部件。
另外，可以用作包覆于金属导体或光纤而得到的电线/光缆的包覆材料、固体甲醇电池用燃料外壳、二次电池电池槽、燃料电池水管、冷水罐、锅炉外壳、喷墨打印机的油墨外围部件/构件及底座、以及水管、接头等成型体、将片/膜拉伸而得到的锂离子电池用隔板。
本实施方式的树脂组合物优选用于选自下述(1)～(4)中的用途。
(1)片/膜或拉伸片/膜
(2)汽车外装/外板部件、汽车内装部件、或者汽车发动机舱部件
(3)用树脂组合物包覆金属导体或光纤而得到的电线/光缆
(4)喷墨打印机的油墨外围部件/构件或底座
更优选本实施方式的树脂组合物被用作电线包覆材料。
＜成型品＞
本实施方式的成型品由本实施方式的树脂组合物形成。特别优选为具有由本实施方式的树脂组合物形成的包覆层的电线。
本实施方式的成型品可以通过以往公知的各种方法、例如注射成型、挤出成型(片、膜)、中空成型进行成型而得到。
实施例
以下，列举实施例对本发明进一步具体地进行说明。以下的实施例所示的材料、用量、比例、处理内容、处理步骤等只要不脱离本发明的主旨，就可以适当变更。因此，本发明的范围并不限定于以下所示的具体例。
＜原料＞
(A)聚苯醚树脂：PX100L，Polyxylenol Singapore Pte.Ltd.公司制造
(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物：SEPTON HG-252(末端OH基改性SEEPS)，可乐丽株式会社制造，来自苯乙烯的结构单元的比例28质量％，数均分子量约6万
(C)-1膨胀型阻燃剂：磷酸盐，FP2100JC，ADEKA公司制造，熔点高于270℃，闪点高于280℃
(C)-2磷类阻燃剂：PX-200(间苯二酚双[二(二甲苯基)磷酸酯])，大八化学工业株式会社制造
(D)-1以氟类树脂作为核的核壳聚合物：聚四氟乙烯(壳)与丙烯酸类树脂(核)的核壳聚合物：Metablen A3800，三菱化学株式会社制，氟类树脂的比例约50质量％
(D)-2氟类树脂：聚四氟乙烯：ACEFLON(エースフロン)SG3000，YAMASAN POLYMERSCO.,LTD.制造
实施例1～4、比较例1～6
按照下述表1所示的比例(质量基准)混合各成分，使用双螺杆挤出机(东芝机械株式会社制造：TEM18SS)，以料筒温度250℃、螺杆转速350rpm进行熔融混炼，得到了树脂组合物(粒料)。
使用得到的树脂组合物(粒料)进行了下述评价。将结果示于表1。
＜拉伸标称应变＞
将由上述的制造方法获得的粒料在50℃下干燥5小时，然后利用注塑成型机(东芝机械株式会社制造，“EC75SX”)，在料筒温度260℃、模具温度40℃的条件下注塑成型了ISO拉伸试验片(厚度4mm)。
按照ISO527，使用上述ISO拉伸试验片(厚度4mm)在23℃的温度下测定了拉伸标称应变。单位以％表示。
＜弯曲模量＞
将通过上述的制造方法获得的粒料在50℃下干燥3小时，然后利用注塑成型机(东芝机械株式会社制造，“EC75SX”)，在料筒温度260℃、模具温度40℃的条件下注塑成型了ISO拉伸试验片(厚度4mm)。
按照ISO178，使用上述ISO拉伸试验片(厚度4mm)在23℃的温度测定了弯曲模量(单位：MPa)。
＜阻燃性(UL94燃烧试验)＞
将上述获得的树脂组合物(粒料)在50℃下干燥3小时，然后利用注塑成型机(东芝机械株式会社制造，“EC75SX”)，在料筒温度260℃、模具温度40℃的条件下成型了127mm×12.7mm×1.6mm的燃烧试验片，基于UL94燃烧试验进行了测定。V-0为阻燃性最优异，V-1、V-2依次变差。如果燃烧时间超过30秒钟，则评价为阻燃性NG(不良)，而且，在燃烧时间30秒钟以内在燃烧试验中发生滴落、样品下的脱脂棉着火的情况下，评价为V-2。
根据上述结果可以明确，本发明的树脂组合物的拉伸标称应变高，弯曲模量低，阻燃性优异(实施例1～4)。
相比之下，在未配合(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物的情况下，如比较例1或2所示，发生滴落，阻燃性为V-2。另外，如比较例3所示，在(C)膨胀型阻燃剂的配合量少的情况下，燃烧时间超过30秒钟，为NG。此外，如比较例4及比较例5所示，如果使用磷酸酯类阻燃剂，则弯曲模量变高。另外，也发生了滴落。
另外，在使用不具有核壳结构的聚四氟乙烯来代替(D)成分的情况(比较例6)下，得到了未观察到拉伸标称应变的提高效果、反而拉伸标称应变降低的结果。

Claims (25)

1.一种树脂组合物，其包含：
(A)聚苯醚树脂1～35质量份、和
(B)数均分子量小于10万、并且来自苯乙烯的结构单元的含量为全部结构单元的15～40质量％的苯乙烯-烯烃嵌段共聚物99～65质量份，
相对于(A)与(B)的合计100质量份，所述树脂组合物还包含：
(C)膨胀型阻燃剂45～100质量份、和
(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物0.1～3.0质量份，
所述(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物包含以聚四氟乙烯作为核、且以丙烯酸类树脂作为壳的核壳聚合物。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，
所述(A)聚苯醚树脂、(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物、(C)膨胀型阻燃剂及(D)以氟类树脂作为核的核壳聚合物的合计占树脂组合物的90质量％以上。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，
所述(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的末端通过羟基进行了改性。
4.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，
所述(B)苯乙烯-烯烃嵌段共聚物的末端通过羟基进行了改性。
5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，
所述(C)膨胀型阻燃剂包含磷酸盐。
6.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，
所述(C)膨胀型阻燃剂包含磷酸盐。
7.根据权利要求3所述的树脂组合物，其中，
所述(C)膨胀型阻燃剂包含磷酸盐。
8.根据权利要求4所述的树脂组合物，其中，
所述(C)膨胀型阻燃剂包含磷酸盐。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物，其中，
将所述树脂组合物成型为厚度1.6mm的UL94燃烧试验片时，基于UL94燃烧试验的阻燃性为V-1以上。
10.根据权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物，其中，
所述树脂组合物的基于ISO527的拉伸标称应变为195％以上。
11.根据权利要求9所述的树脂组合物，其中，
所述树脂组合物的基于ISO527的拉伸标称应变为195％以上。
12.根据权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物，其中，
所述树脂组合物的基于ISO178的弯曲模量为10～180MPa。
13.根据权利要求9所述的树脂组合物，其中，
所述树脂组合物的基于ISO178的弯曲模量为10～180MPa。
14.根据权利要求10所述的树脂组合物，其中，
所述树脂组合物的基于ISO178的弯曲模量为10～180MPa。
15.根据权利要求11所述的树脂组合物，其中，
所述树脂组合物的基于ISO178的弯曲模量为10～180MPa。
16.根据权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物，其为电线包覆材料。
17.根据权利要求9所述的树脂组合物，其为电线包覆材料。
18.根据权利要求10所述的树脂组合物，其为电线包覆材料。
19.根据权利要求11所述的树脂组合物，其为电线包覆材料。
20.根据权利要求12所述的树脂组合物，其为电线包覆材料。
21.根据权利要求13所述的树脂组合物，其为电线包覆材料。
22.根据权利要求14所述的树脂组合物，其为电线包覆材料。
23.根据权利要求15所述的树脂组合物，其为电线包覆材料。
24.一种成型品，其由权利要求1～23中任一项所述的树脂组合物形成。
25.一种电线，其具有由权利要求1～23中任一项所述的树脂组合物形成的包覆层。
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