CN112029277A - 一种低模垢无卤阻燃增强高温尼龙材料及其制备方法 - Google Patents

一种低模垢无卤阻燃增强高温尼龙材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112029277A
CN112029277A CN202010895737.XA CN202010895737A CN112029277A CN 112029277 A CN112029277 A CN 112029277A CN 202010895737 A CN202010895737 A CN 202010895737A CN 112029277 A CN112029277 A CN 112029277A
Authority
CN
China
Prior art keywords
temperature nylon
nylon material
antioxidant
high temperature
halogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010895737.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN112029277B (zh
Inventor
全敦华
杨杰
陈明进
刁雪峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jinyoung Xiamen Advanced Materials Technology Co Ltd
Original Assignee
Jinyoung Xiamen Advanced Materials Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jinyoung Xiamen Advanced Materials Technology Co Ltd filed Critical Jinyoung Xiamen Advanced Materials Technology Co Ltd
Priority to CN202010895737.XA priority Critical patent/CN112029277B/zh
Publication of CN112029277A publication Critical patent/CN112029277A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112029277B publication Critical patent/CN112029277B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/04—Ingredients characterised by their shape and organic or inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明公开了一种低模垢无卤阻燃增强高温尼龙材料及其制备方法。所述高温尼龙材料的原料包括高温尼龙原料、增强纤维、无卤阻燃剂、水滑石、吸酸剂聚丙烯酸钠、抗氧剂和润滑剂。所述高温尼龙材料可通过双螺杆挤出机成型。本发明使用水滑石与高分子吸酸剂聚丙烯酸钠协同吸收阻燃剂分解产生的游离酸，并通过水滑石吸附部分分解生产的小分子挥发物，从而大幅减少有机气体的释放，减少模垢的产生，尤其适合于注塑速度高、排气要求高的高速薄壁成型。

Description

一种低模垢无卤阻燃增强高温尼龙材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及高温尼龙材料。
背景技术
高温尼龙的长期使用温度大于150℃，瞬时耐高温大于260℃，熔点在290～320℃，适用于电子电气行业SMT工艺，而UL94 V-0级别是电子电气领域对塑胶材料基本的要求。传统阻燃高温尼龙均采用溴系阻燃剂阻燃，但是随着欧盟关于限制和禁止使用有毒物质的Rohs指令以及处理废弃电子设备的WEEE指令的发布，电子电器行业特别是连接器行业基本采用无卤化方案。目前无卤阻燃增强高温尼龙材料一般通过添加次膦酸盐、红磷等磷系阻燃剂实现阻燃，但阻燃剂加工过程分解的酸性物质易引发高温尼龙降解，大量有机小分子沉积在模具表面导致模垢的产生。模垢易阻塞排气孔，特别对于高速薄壁成型，注塑速度高，排气要求高，排气孔阻塞容易使塑件末端烧焦。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供了一种低模垢无卤阻燃增强高温尼龙材料及其制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案之一是：
一种高温尼龙材料，其原料按质量份数计，包括：
Figure BDA0002658380090000011
Figure BDA0002658380090000021
其中，所述水滑石为层状双氢氧化物，分子式Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O，为白色粉末。
所述吸酸剂聚丙烯酸钠的分子式为
Figure BDA0002658380090000022
其分子量小于10000。
一实施例中，所述高温尼龙原料包括聚对苯二甲酸已二胺/间苯二甲酸已二胺共聚物(PA6T/6I)、聚对苯二甲酸已二胺/已内酰胺共聚物(PA6T/6)、或聚对苯二甲酸已二胺/已二酸已二胺共聚物(PA6T/66)中的至少一种。
一实施例中，所述高温尼龙原料的特征粘度为0.6～0.8。所述特征粘度又称特性黏度(intrinsic viscosity)，定义为当高分子溶液浓度趋于零时的比浓粘度。
一实施例中，所述增强纤维包括异形玻璃纤维(即断面形状为非圆形的玻璃纤维)，所述玻璃纤维的扁平度大于3，长度3～5mm，直径7～11μm。
一实施例中，所述无卤阻燃剂包括二乙基次膦酸盐。
一实施例中，所述抗氧剂包括四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯(抗氧剂1076)、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(抗氧剂9228)、或三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)中的至少一种。
一实施例中，所述润滑剂包括改性高分子量有机硅润滑剂(E525)或乙烯丙烯酸共聚物(AC540A)中的至少一种。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案之二是：
一种高温尼龙材料的制备方法，包括：
1)将所述高温尼龙原料、所述水滑石、所述吸酸剂聚丙烯酸钠、所述抗氧剂和所述润滑剂混合均匀，得到预混物；
2)将步骤1)得到的预混物与所述无卤阻燃剂及所述增强纤维混合，在挤出温度280～320℃、转速350～500r/min下成型。
一实施例中，所述挤出成型在双螺杆挤出机中进行。
一实施例中，所述双螺杆挤出机的长径比为44～52:1，其中增强纤维从双螺杆挤出机的第5节机筒加入，无卤阻燃剂从双螺杆挤出机的第8节机筒加入。
本发明所涉及的设备、试剂、工艺、参数等，除有特别说明外，均为常规设备、试剂、工艺、参数等，不再作实施例。
本发明所列举的所有范围包括该范围内的所有点值。
本发明中，除有特别说明外，比例均为质量比。所述质量的单位例如为克、千克或吨。
本技术方案与背景技术相比，它具有如下优点：
本发明使用水滑石与高分子吸酸剂聚丙烯酸钠协同吸收阻燃剂分解产生的游离酸，并通过水滑石吸附部分分解生产的小分子挥发物，从而大幅减少有机气体的释放，减少模垢的产生。且与其他小分子吸酸剂对比，水滑石和聚丙烯酸同属于难挥发物质，本身不产生气体，亦可减少部分气味挥发物的产生，进一步减少模垢。本发明尤其适合于注塑速度高、排气要求高的高速薄壁成型。
具体实施方式
下面通过实施例具体说明本发明的内容：
按照表1中的配方，按以下方法制备实施例1～3以及对比例1～3的高温尼龙材料。
1)将高温尼龙原料、水滑石、吸酸剂聚丙烯酸钠、抗氧剂和润滑剂按表1中的配方称量，在低速混料器中混合均匀，得到预混物；其中，高温尼龙原料为PA6T/66，特征粘度为0.6～0.8；抗氧剂为1010与9228的组合；润滑剂为AC540A；
2)将步骤1)得到的预混物加入双螺杆挤出机中，无卤阻燃剂、增强纤维从双螺杆挤出机的侧喂料口按表1中配方的质量比例加入，其中，无卤阻燃剂为二乙基次膦酸铝，玻璃纤维为异形玻璃纤维，扁平度为4，长度3～5mm，直径7～11μm；双螺杆挤出机的长径比为48:1，积木式螺杆，由不同功能输送元件、剪切元件及分散元件拼接而成，每节机筒的长度为4D，D表示螺杆直径，中强度螺杆即从侧喂料加纤口20D至真空排气口40D长度范围内排列两组长度为1.5D的剪切元件、两组长度为1.5D的分散元件，其中增强纤维从第5节机筒加入，无卤阻燃剂从第8节机筒加入，挤出温度280～320℃(挤出机共有十二段加热区，第一区温度280℃，各区温度递增，至第十二区设定320℃)，转速350～500r/min，挤出成型。
表1实施例1～3及对比例1～3的配方(单位：wt％)
原料名称 实施例1 实施例2 实施例3 对比例1 对比例2 对比例3
PA6T/66 49.3 40.1 30.4 50.3 50.3 51.3
无卤阻燃剂 18 15 12 18 18 18
玻璃纤维 30 40 50 30 30 30
水滑石 1 2 3 1
吸酸剂聚丙烯酸钠 1 2 3 1
抗氧剂1010 0.2 0.3 0.4 0.2 0.2 0.2
抗氧剂9228 0.3 0.3 0.6 0.3 0.3 0.3
润滑剂AC540A 0.2 0.3 0.6 0.2 0.2 0.2
表2实施例1～3及对比例1～3的测试结果
Figure BDA0002658380090000041
方法1:翘曲度测试，注塑厚1mm，大小为10cm×10cm的片，测量翘曲高度。
方法2:连续开合模次数测试，将阻燃样条(127mm×12.7mm×3.2mm)的模具使用模具清洗剂清洗干净后，在100℃模具温度下连续注塑阻燃样条，观察阻燃样条直至样条末端发现烧焦所需的开模次数；
样条经23℃、50％湿度环境状态调节48h，熔融指数测试条件：325℃/5KG，体积法。
通过实施例1与对比例1相比，表明添加水滑石可提高材料的连续开模次数，表明实施例的高温尼龙材料可以减少模垢的产生。推测可能的机理为：水滑石为层状双金属氧化物结构，可物理吸附部分小分子挥发物，同时可作为吸酸剂吸收部分阻燃剂分解产生的酸性物质。
通过实施例2与对比例1相比，添加吸酸剂可大幅度提高材料的连续开模次数。推测可能的机理为：吸酸剂聚丙烯酸钠属于大分子强碱弱酸盐类，可捕捉游离酸。同时其本身不在高温度下挥发，且分子链上官能团多，在少添加量下，亦可吸收大量游离酸。
通过实施例1与对比例1～3对比发现，水滑石与吸酸剂聚丙烯酸钠之间存在协同效应，两者配合使用可大幅提高材料的连续开模次数，减少模垢的产生。
以上所述，仅为本发明较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。

Claims (10)

1.一种高温尼龙材料，其特征在于：其原料按质量份数计，包括：
Figure FDA0002658380080000011
2.根据权利要求1所述的高温尼龙材料，其特征在于：所述高温尼龙原料包括聚对苯二甲酸已二胺/间苯二甲酸已二胺共聚物PA6T/6I、聚对苯二甲酸已二胺/已内酰胺共聚物PA6T/6、或聚对苯二甲酸已二胺/已二酸已二胺共聚物PA6T/66中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的高温尼龙材料，其特征在于：所述高温尼龙原料的特征粘度为0.6～0.8。
4.根据权利要求1所述的高温尼龙材料，其特征在于：所述增强纤维包括玻璃纤维，所述玻璃纤维的扁平度大于3，长度3～5mm，直径7～11μm。
5.根据权利要求1所述的高温尼龙材料，其特征在于：所述无卤阻燃剂包括二乙基次膦酸盐。
6.根据权利要求1所述的高温尼龙材料，其特征在于：所述抗氧剂包括抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1098、抗氧剂9228或抗氧剂168中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的高温尼龙材料，其特征在于：所述润滑剂包括改性高分子量有机硅润滑剂E525或乙烯丙烯酸共聚物AC540A中的至少一种。
8.一种权利要求1至7中任一项所述的高温尼龙材料的制备方法，其特征在于：包括：
1)将所述高温尼龙原料、所述水滑石、所述吸酸剂聚丙烯酸钠、所述抗氧剂和所述润滑剂混合均匀，得到预混物；
2)将步骤1)得到的预混物与所述无卤阻燃剂及所述增强纤维混合，在挤出温度280～320℃、转速350～500r/min下成型。
9.根据权利要求8所述的高温尼龙材料的制备方法，其特征在于：所述挤出成型在双螺杆挤出机中进行。
10.根据权利要求9所述的高温尼龙材料的制备方法，其特征在于：所述双螺杆挤出机的长径比为44～52:1，其中所述增强纤维从双螺杆挤出机的第5节机筒加入，所述无卤阻燃剂从双螺杆挤出机的第8节机筒加入。
CN202010895737.XA 2020-08-31 2020-08-31 一种低模垢无卤阻燃增强高温尼龙材料及其制备方法 Active CN112029277B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010895737.XA CN112029277B (zh) 2020-08-31 2020-08-31 一种低模垢无卤阻燃增强高温尼龙材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010895737.XA CN112029277B (zh) 2020-08-31 2020-08-31 一种低模垢无卤阻燃增强高温尼龙材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112029277A true CN112029277A (zh) 2020-12-04
CN112029277B CN112029277B (zh) 2022-04-26

Family

ID=73587177

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010895737.XA Active CN112029277B (zh) 2020-08-31 2020-08-31 一种低模垢无卤阻燃增强高温尼龙材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112029277B (zh)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7070860B2 (en) * 2002-12-12 2006-07-04 Fuji Xerox Co., Ltd. Laminated film for electrophotography and method for producing same, and image forming method
CN101845197A (zh) * 2009-03-25 2010-09-29 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种高性能无卤阻燃abs改性树脂及其制备方法
CN102388095A (zh) * 2009-04-09 2012-03-21 索维高级聚合物股份有限公司 改进的无卤阻燃性聚酰胺组合物
CN103232685A (zh) * 2013-04-27 2013-08-07 上海锦湖日丽塑料有限公司 低模垢、优异表面质量的高含量玻纤增强材料及制备方法
CN107541049A (zh) * 2016-06-28 2018-01-05 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种石墨烯协同连续玻纤增强无卤阻燃耐候ppo/hips合金材料及其制备方法
CN109575586A (zh) * 2018-12-10 2019-04-05 杭州捷尔思阻燃化工有限公司 玻纤增强尼龙用无卤阻燃母粒、其制备方法及其应用
CN109608809A (zh) * 2018-12-07 2019-04-12 广州市聚赛龙工程塑料股份有限公司 一种低气味聚丙烯复合材料及其制备方法
CN110483991A (zh) * 2019-08-16 2019-11-22 东莞市众一新材料科技有限公司 一种无卤阻燃生物基尼龙及其制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7070860B2 (en) * 2002-12-12 2006-07-04 Fuji Xerox Co., Ltd. Laminated film for electrophotography and method for producing same, and image forming method
CN101845197A (zh) * 2009-03-25 2010-09-29 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种高性能无卤阻燃abs改性树脂及其制备方法
CN102388095A (zh) * 2009-04-09 2012-03-21 索维高级聚合物股份有限公司 改进的无卤阻燃性聚酰胺组合物
CN103232685A (zh) * 2013-04-27 2013-08-07 上海锦湖日丽塑料有限公司 低模垢、优异表面质量的高含量玻纤增强材料及制备方法
CN107541049A (zh) * 2016-06-28 2018-01-05 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种石墨烯协同连续玻纤增强无卤阻燃耐候ppo/hips合金材料及其制备方法
CN109608809A (zh) * 2018-12-07 2019-04-12 广州市聚赛龙工程塑料股份有限公司 一种低气味聚丙烯复合材料及其制备方法
CN109575586A (zh) * 2018-12-10 2019-04-05 杭州捷尔思阻燃化工有限公司 玻纤增强尼龙用无卤阻燃母粒、其制备方法及其应用
CN110483991A (zh) * 2019-08-16 2019-11-22 东莞市众一新材料科技有限公司 一种无卤阻燃生物基尼龙及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李本高: "《现代工业水处理技术与应用》", 30 June 2004, 中国石化出版社 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112029277B (zh) 2022-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20080079278A (ko) 폴리카보네이트 조성물, 그것의 제조방법 및 그것을포함하는 제조물
CN114395248B (zh) 一种红磷阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法和应用
CN114874616B (zh) 一种抗黄变低模垢无卤阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法
CN112778741B (zh) 一种阻燃聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN113698756B (zh) 一种应用于光伏连接器的聚苯醚复合材料及其制备方法
CN111793334B (zh) 一种pet膜及其制备方法
CN112920598B (zh) 无析出、低吸水无卤阻燃增强尼龙66及制备方法与应用
CN112029277B (zh) 一种低模垢无卤阻燃增强高温尼龙材料及其制备方法
CN112322020B (zh) 一种聚苯醚树脂组合物及其制备方法和线槽及其制备方法
CN116285326A (zh) 一种高强度抗冲击耐热氧老化尼龙材料及其制备方法
CN111621150A (zh) 一种阻燃尼龙组合物及其制备方法
CN114573942B (zh) 一种abs组合物及其制备方法和应用
CN116285328A (zh) 一种高强度、低析出无卤阻燃聚酰胺组合物及其制备方法
CN115197551A (zh) 一种低模垢无卤阻燃pbt复合材料及其制备方法和应用
CN112226072B (zh) 一种半芳香尼龙改性材料及其制备方法
CN114989602A (zh) 一种可激光打标无卤阻燃聚酰胺材料及其制备方法
CN109181294B (zh) 利用无机和烷基亚磷酸金属盐提高热塑性聚合物或其复合物的高温热稳定方法
CN112778716A (zh) 一种高热变形温度无卤阻燃增强pet材料及其制备方法
CN112480630A (zh) 一种高铁用良外观无卤阻燃聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN116102842B (zh) 一种可激光镭雕和v-0级阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN116120740B (zh) 阻燃聚酰胺材料及其制备方法与应用
CN103724916A (zh) 一种具有低散发性的耐热氧老化聚丙烯组合物及其制备方法
CN116694037A (zh) 一种高cti、耐双八五、无析出阻燃pet材料及其制备方法
CN116285329B (zh) 一种阻燃尼龙树脂组合物及其制备方法
CN115490921A (zh) 一种高效亚磷酸酯固态抗氧剂组成物及使用其的尼龙66合成树脂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant