CN104277443A - 耐热无卤阻燃pc/abs制备方法 - Google Patents

耐热无卤阻燃pc/abs制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104277443A
CN104277443A CN201410591405.7A CN201410591405A CN104277443A CN 104277443 A CN104277443 A CN 104277443A CN 201410591405 A CN201410591405 A CN 201410591405A CN 104277443 A CN104277443 A CN 104277443A
Authority
CN
China
Prior art keywords
retardant
abs
district
temperature
free flame
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410591405.7A
Other languages
English (en)
Inventor
张鹏
�田治
朱从山
朱延谭
金光润
李昌鸿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NANTONG SUNNY POLYMER NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Shanghai Rizhisheng New Technology Development Co Ltd
Original Assignee
NANTONG SUNNY POLYMER NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Shanghai Rizhisheng New Technology Development Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NANTONG SUNNY POLYMER NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd, Shanghai Rizhisheng New Technology Development Co Ltd filed Critical NANTONG SUNNY POLYMER NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201410591405.7A priority Critical patent/CN104277443A/zh
Publication of CN104277443A publication Critical patent/CN104277443A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
    • C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
    • C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/22—Halogen free composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Abstract

一种高分子改性技术领域的耐热无卤阻燃PC/ABS制备方法，通过将芳香族聚碳酸酯、苯乙烯系功能聚合物、抗冲改性剂、抗水解稳定剂、抗氧剂、润滑剂、抗滴落剂以及阻燃剂在中速混合器中混合均匀，经双螺杆挤出机熔融挤出造粒即得成品。本发明制备得到的耐热无卤阻燃PC/ABS模塑物与现有技术相比的优点包括：材料的冲击性能与热性能优势明显，配方设计注入绿色环保的理念，制备工艺简单。

Description

耐热无卤阻燃PC/ABS制备方法
技术领域
本发明涉及的是一种高分子改性技术领域的材料及方法，具体是一种耐热无卤阻燃PC/ABS制备方法。
背景技术
PC/ABS是聚碳酸酯(PC)与苯乙烯‐丁二烯‐丙烯腈共聚物的(ABS)的共混合金材料。它同时具备PC高耐热性，优异的韧性，良好的尺寸稳定性和ABS树脂所具有的良好加工性能，可广泛应用于电子，电器和汽车制造业。然而，PC/ABS阻燃性能较差，为满足PC/ABS合金在电子、电气开关、电器等领域的应用，必须提高其阻燃性能。近年，人们的环保和安全意识越来越高，对阻燃塑料的环境友好性要求越来越高。近年来环保型PC/ABS阻燃合金，特别是高耐热无卤阻燃PC/ABS的开发已成为当今世界各大公司以及科学工作者们研究的一个热点。
目前，PC/ABS合金的阻燃体系包括含有卤和无卤两大体系。有卤体系主要是溴‐锑协效阻燃剂，如十溴联苯醚、四溴双酚A、八溴醚、溴代环氧树脂齐聚物等溴系阻燃剂与三氧化二锑联用，可达到良好的阻燃效果，而且阻燃材料可获得较高的热变形温度。但溴‐锑阻燃体系在成型过程中往往存在加工稳定性差，物料容易发生剪切变黄，热分解(银丝、气体灼烧)，导致成型温度区域变窄、制品外观和使用性能下降等问题，尤其是点浇口设计的制品。特别地，该类阻燃剂在阻燃过程中，会释放出大量的HBr等有毒气体和多溴代噁烷类致癌物质，是非常不环保的。
无卤体系包括：无机阻燃体系，膨胀阻燃体系，磷系、硅系阻燃剂。无机阻燃剂，如氢氧化铝和氢氧化镁是最为常用的两种，具有无毒、抑烟、价格低廉等优势，但是无机粉末填料的阻燃效率较低。另外无机阻燃剂与PC/ABS合金相容性差，大量无机填料使得PC/ABS合金树脂中材料的力学性能下降严重，外观和加工性能和电性能急剧恶化。
膨胀阻燃体系主要包括酸源、炭源以及气源三要素，其中以聚磷酸铵、季戊四醇和三聚氰胺为代表，具有无毒、抑烟等优点，但季戊四醇存在渗出性和水溶性的问题，而且膨胀阻燃体系与聚合物不相容，加入后还会降低聚合物的力学性能和耐水性，所以膨胀阻燃体系在PC/ABS的应用也受到限制。
硅系阻燃剂(聚硅氧烷共聚物，有机硅氧烷，苯甲基硅酮，和硅酮树脂等)，具有高效、低毒、无污染、发烟少，对树脂的力学性能损伤也较小而备受重视，然而硅系阻燃剂价格昂贵，仅适合特殊领域使用。
在传统的磷系阻燃体系中，如：三苯基磷酸酯(TPP)在3：1的PC/ABS共混合金中添加13.5份就可以达到V‐0级，然而由于TPP的挥发温度比PC/ABS合金的加工温度低，造成了TPP在PC/ABS合金加工过程中易挥发渗出。TPP因具有较差的抗水解稳定性，添加有该类阻燃剂的PC/ABS在挤出加工过程中，造成PC降解致使材料的力学性能和热稳定性大幅度下降。双酚A双(二苯基磷酸酯)BDP的添加量达到12％，外加一定量的聚四氟乙烯(PTFE)同样可使PC/ABS合金的阻燃达到V‐0级。间苯二酚双(二苯基磷酸酯)RDP的添加量为8‐12％，并且外加0.5份的抗滴落剂PTFE即可满足阻燃要求，然而上述的磷酸酯类阻燃剂在实现良好阻燃性的同时，却大幅度牺牲材料的热变形温度，限制材料的应用。例如80份PC含量的无卤阻燃PC/ABS的HDT(1.82MPa)为80℃左右，85份PC含量的无卤阻燃PC/ABS的HDT为87℃左右，即使95份PC含量的无卤阻燃PC/ABS的HDT也就只有105℃左右。
红磷同样是一种高效的无卤阻燃剂，但它也存在缺点，如在空气中易氧化变质、可释放出毒性气体磷化氢、与高分子树脂的相容性差、易迁移，此外，其本身的紫红色对制备浅颜色塑料制品有局限性。
次磷酸金属盐，如次磷酸钙是非常有效的无卤阻燃剂，当与氮系阻燃剂，如三聚氰胺氰脲酸盐，磷酸三聚氰胺等复配使用在聚酯复合材料领域可获得满意的阻燃效果，同时对材料的耐热性能影响较小。但当次磷酸金属盐直接用于阻燃PC/ABS合金时，会发生强烈的水解作用而造成聚碳酸酯显著降解，导致制品表面存在大量的银丝，发泡等不良现象。
基于以上种种分析，目前制备高耐热无卤阻燃PC/ABS模塑物，仍然是一种非常具有挑战性的研究课题。
经过对现有技术的检索发现，中国专利文献号CN102690491A公开(公告)日2012.09.26，公开了一种耐热无卤阻燃ABS类树脂组合物及其制备方法，该耐热无卤阻燃ABS类树脂组合物由如下按重量份数计算的组分组成：ABS类树脂100；磷‐氮系阻燃剂5～20；次膦酸盐5～20；无卤阻燃协效剂3～10；增韧剂5～15；抗氧剂0～1；光稳定剂0～1；加工助剂0.5～5。其制备方法为将上述原料充分混合后，送入双螺杆挤出机中，经混炼、挤出、拉条、冷却、切粒制成成品，所述耐热无卤阻燃ABS类树脂组合物与现有技术相比，无需添加耐热改性剂，即可使产品具有UL94V‐1以上的阻燃效果，且具有高的耐热性，且材料主要力学性能和基材相比，其保持率在90％左右，熔流指数比基材比降低了30％左右。可广泛应用于电子电器、办公设备、通讯、小家电等既需无卤阻燃、又需要一定耐热性的零部件。但该技术制备得到的成品材料的热变形温度(HDT)，拉伸强度相对偏低，较难满足现有工业需求。
中国专利文献号CN103304978A公开(公告)日2013.09.18，公开了一种高耐热抗冲性聚碳酸酯组合物，其特征在于组成为按重量份计算80份的聚碳酸酯(PC)，1～12份的增韧剂，1～15份的阻燃剂，0.5～5份的热稳定剂，0.5～5份的光稳定剂和0.1～2份的流动剂.其中，所述增韧剂为丁二烯含量在20‐70％之间的丙烯腈‐丁二烯‐苯乙烯共聚物(ABS高胶粉)、甲基丙烯酸甲酯‐丁二烯‐苯乙烯三元共聚物(MBS)、马来酸酐接枝聚烯烃弹性体(POE‐G‐MAH)、马来酸酐接枝高密度聚乙烯(HDPE‐G‐MAH)、乙烯‐丙烯酸甲酯共聚物(EMA)中的任一种。其制备方法包括将前述组份置入高速搅拌机中搅拌均匀，并送入螺杆挤出机进行挤出造粒。但该技术采用的阻燃剂为非常不环保的十溴二苯乙烷，3‐(三溴苯氧基)‐三嗪类有卤阻燃剂，该组合物在成型过程中往往存在加工稳定性差，物料粘度大，容易发生剪切变黄，白色制品容易产生黑点，麻点等制品外观和使用性能下降等问题。
中国专利文献号CN 103724968A公开(公告)日2014.04.16，公开了一种高耐热高刚性无卤阻燃耐刮擦PC‐ABS合金材料及其制备方法。该合金材料由如下质量百分比的原料制成：PC树脂50％～80％、ABS树脂5％～25％、无卤阻燃剂6％～15％、刚性填料5％～15％、耐刮擦剂0.1％～2％、增韧剂0～10％、耐热改性剂2％～15％、其它加工助剂1％～5％。但该技术制备得到的成品最高热变形温度，缺口冲击强度相对偏低，较难满足现有工业应用需求。
发明内容
本发明针对现有技术存在的上述不足，提出一种耐热无卤阻燃PC/ABS制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明涉及一种耐热无卤阻燃PC/ABS制备方法，其组分及质量百分比含量为：芳香族聚碳酸酯70‐85％、苯乙烯系功能聚合物5‐20％、抗冲改性剂2‐8％、抗水解稳定剂2‐5％、抗氧剂0.2‐2％、润滑剂0.2‐1％、抗滴落剂0.1‐1％、改性次磷酸盐阻燃剂5‐12％。
所述的芳香族聚碳酸酯通过对废旧的芳香族碳酸酯塑料与扩链剂进行扩链支化获得，或通过二元酚与碳酸盐作为前躯体反应制得，具体是指：
①二元酚与光气的界面聚合反应；
②二元酚与碳酸二苯酯的酯交换反应。
所述的二元酚包括：1，1‐双(4‐羟基苯基)环己烷，2，2‐双(4'‐羟基苯基)丙烷，4‐溴代双酚A，上述的功能单体可单独或组合使用，其中，优选1，1‐双(4‐羟基苯基)环己烷。
所述的扩链剂采用环氧类或马来酸酐类扩链剂，包括但不限于：SAG‐008、ADR 4370、M1251、AX8900或Zemac E60。
所述的芳香族聚碳酸酯的重均分子量为10000‐40000，组分重量比高于50％。
所述的苯乙烯系功能聚合物为苯乙烯系功能聚合物ABS树脂，其中的树脂相苯乙烯‐丙烯腈(SAN)的分子量为90000‐200000，树脂相SAN中的AN含量为20‐40％，丁二烯橡胶含量为5‐15％，丁二烯橡胶粒径为0.5‐10μm，
所述的抗冲改性剂采用具有核壳结构的MBS、ABS胶粉或热塑性弹性体。
所述的热塑性弹性体包括但不限于：EPR、EPDM、POE、SEBS(聚苯乙烯为末端段，以聚丁二烯加氢得到的乙烯‐丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌共聚物)、SBS、EMA、EMA‐GMA等，优选为SEBS。
所述的抗氧剂分由作为主抗的受阻酚类和作为辅抗的亚磷酸酯类组成。
所述的受阻酚类包括但不限于：2，6‐三级丁基‐4‐甲基苯酚、双(3，5‐三级丁基‐4‐羟基苯基)硫醚、四〔β‐(3，5‐三级丁基‐4‐羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯等。
所述的抗氧剂优选为：抗氧剂10100.1‐1％、抗氧剂1680.1‐1％。
所述的润滑剂为具有长链结构的脂肪酸，脂肪酸盐或脂肪酸酰胺类物质，例如：硬脂酸、季戊四醇四硬酯酸酯、硬脂酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸镁、硬脂酸锌、乙撑双硬脂酸酰胺，其中：优选含支链结构的高分子量季戊四醇四硬酯酸酯，添加量0.5‐1％，过高的添加量会导致基体树脂塑化不良以及浇口附近出现分层现象。
所述的抗水解稳定剂包括但不限于SMA，E‐MA‐GMA，SAG‐005，优选SAG‐005(苯乙烯‐丙烯腈‐甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元无规共聚物)，其结构式为：
该抗水解稳定剂SAG‐005具有三方面的功能：
1)封端作用，SAG‐005分子链中携带的环氧基团与聚碳酸酯端羟基反应，抑制聚碳酸酯端羟基诱导的酯交换反应，从而提高聚碳酸的抗水解稳定性；
2)络合作用：通过与金属阳离子的配位作用，钝化金属阳离子，抑制其对聚碳酸酯的酯键的活化作用，避免降解；
3)增容作用：进一步提高PC和ABS两相相容性，改善改性次磷酸盐阻燃剂在基体的分散性。
所述的阻燃剂优选为改性无机磷高分子阻燃剂。
本发明涉及一种耐热无卤阻燃PC/ABS制备方法，通过将芳香族聚碳酸酯、苯乙烯系功能聚合物、抗冲改性剂、抗水解稳定剂、主抗氧剂、辅抗氧剂、润滑剂、抗滴落剂以及阻燃剂按预先设定的重量配比在中速混合器中混合均匀，经双螺杆挤出机熔融挤出造粒即得成品。
所述的熔融具体为：一区温度：180‐260℃；二区温度：180‐260℃；三区温度：180‐260℃；四区温度：180‐260℃；五区温度：180‐260℃；六区温度：180‐260℃；七区温度：180‐260℃；八区温度：180‐260℃；九区温度：180‐260℃；螺杆转速为100‐500r/min。
本发明涉及一种根据上述方法制备得到的耐热无卤阻燃PC/ABS材料，该材料的熔融指数为10～17g/10min，阻燃性能为V‐0至V‐2。
技术效果
与现有技术相比，本发明制备得到的耐热无卤阻燃PC/ABS制备方法与现有技术相比的优点包括：材料的冲击性能与热性能优势明显，配方设计注入绿色环保的理念，制备工艺简单。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
对比例1
本实施例所用原料及质量百分比为：芳香族聚碳酸酯74％、苯乙烯系功能聚合物ABS12％、抗冲改性剂SEBS 5％、抗氧剂10100.2％、抗氧剂1680.2％、润滑剂0.2％、抗滴落剂0.4％、改性次磷酸盐阻燃剂8％。
本实施例的制备方法具体如下：将上述共混料在搅拌机中混合均匀后，加入双螺杆挤出机中，经熔融挤出造粒得耐热无卤阻燃PC/ABS模塑物，双螺杆挤出机工艺参数如下：一区温度：180‐260℃；二区温度：180‐260℃；三区温度：180‐260℃；四区温度：180‐260℃；五区温度：180‐260℃；六区温度：180‐260℃；七区温度：180‐260℃；八区温度：180‐260℃；九区温度：180‐260℃；螺杆转速为100‐500r/min。将按上述方法成的粒子在80‐100℃的烘箱里干燥3‐4小时，然后将干燥好的粒子在注塑机上进行注塑成型制备样条。注射温度：前、中、后、喷嘴依次为230‐260℃、230‐260℃、230‐260℃、230‐260℃。
对比例2
本实施例所用原料及质量百分比为：芳香族聚碳酸酯74％、苯乙烯系功能聚合物ABS11％、抗冲改性剂SEBS 5％、抗水解稳定剂SAG‐0051％、抗氧剂10100.2％、抗氧剂1680.2％、润滑剂0.2％、抗滴落剂0.4％、改性次磷酸盐阻燃剂8％。
本实施例的制备方法具体如下：将上述共混料在搅拌机中混合均匀后，加入双螺杆挤出机中，经熔融挤出造粒得高耐热无卤阻燃PC/ABS模塑物，双螺杆挤出机工艺参数以及干燥注塑参数操作与实施例1相同。
实施例1
本实施例制备高耐热无卤阻燃PC/ABS模塑物所用的原料及质量百分比为：芳香族聚碳酸酯74％、苯乙烯系功能聚合物ABS 10％、抗冲改性剂SEBS 5％、抗水解稳定剂SAG‐0052％、抗氧剂10100.2％、抗氧剂1680.2％、润滑剂0.2％、抗滴落剂0.4％、改性次磷酸盐阻燃剂8％。
本实施例的制备方法具体如下：将上述共混料在搅拌机中混合均匀后，加入双螺杆挤出机中，经熔融挤出造粒得高耐热无卤阻燃PC/ABS模塑物，双螺杆挤出机工艺参数以及干燥注塑参数操作与实施例1相同。
实施例2
本实施例制备高耐热无卤阻燃PC/ABS模塑物所用的原料及质量百分比为：芳香族聚碳酸酯74％、苯乙烯系功能聚合物ABS 9％、抗冲改性剂SEBS 5％、抗水解稳定剂SAG‐0053％、抗氧剂10100.2％、抗氧剂1680.2％、润滑剂0.2％、抗滴落剂0.4％、改性次磷酸盐阻燃剂8％。
本实施例的制备方法具体如下：将上述共混料在搅拌机中混合均匀后，加入双螺杆挤出机中，经熔融挤出造粒得高耐热无卤阻燃PC/ABS模塑物，双螺杆挤出机工艺参数以及干燥注塑参数操作与实施例1相同。
实施例3
本实施例制备高耐热无卤阻燃PC/ABS模塑物所用的原料及质量百分比为：芳香族聚碳酸酯74％、苯乙烯系功能聚合物ABS 8％、抗冲改性剂SEBS 5％、抗水解稳定剂SAG‐0054％、抗氧剂10100.2％、抗氧剂1680.2％、润滑剂0.2％、抗滴落剂0.4％、改性次磷酸盐阻燃剂8％。
本实施例的制备方法具体如下：将上述共混料在搅拌机中混合均匀后，加入双螺杆挤出机中，经熔融挤出造粒得高耐热无卤阻燃PC/ABS模塑物，双螺杆挤出机工艺参数以及干燥注塑参数操作与实施例1相同。
实施例4
本实施例制备高耐热无卤阻燃PC/ABS模塑物所用的原料及质量百分比为：芳香族聚碳酸酯74％、苯乙烯系功能聚合物ABS 7％、抗冲改性剂SEBS 5％、抗水解稳定剂SAG‐0055％、抗氧剂10100.2％、抗氧剂1680.2％、润滑剂0.2％、抗滴落剂0.4％、改性次磷酸盐阻燃剂8％。
本实施例的制备方法具体如下：将上述共混料在搅拌机中混合均匀后，加入双螺杆挤出机中，经熔融挤出造粒得高耐热无卤阻燃PC/ABS模塑物，双螺杆挤出机工艺参数以及干燥注塑参数操作与实施例1相同。
实施例5
本实施例制备高耐热无卤阻燃PC/ABS模塑物所用的原料及质量百分比为：芳香族聚碳酸酯74％、苯乙烯系功能聚合物ABS 9％、抗冲改性剂SEBS 5％、抗水解稳定剂SMA3％、抗氧剂10100.2％、抗氧剂1680.2％、润滑剂0.2％、抗滴落剂0.4％、改性次磷酸盐阻燃剂8％。
本实施例的制备方法具体如下：将上述共混料在搅拌机中混合均匀后，加入双螺杆挤出机中，经熔融挤出造粒得高耐热无卤阻燃PC/ABS模塑物，双螺杆挤出机工艺参数以及干燥注塑参数操作与实施例1相同。
实施例6
本实施例制备高耐热无卤阻燃PC/ABS模塑物所用的原料及质量百分比为：芳香族聚碳酸酯74％、苯乙烯系功能聚合物ABS 9％、抗冲改性剂SEBS 5％、抗水解稳定剂E‐MA‐GMA共聚物3％、抗氧剂10100.2％、抗氧剂1680.2％、润滑剂0.2％、抗滴落剂0.4％、改性次磷酸盐阻燃剂8％。
本实施例的制备方法具体如下：将上述共混料在搅拌机中混合均匀后，加入双螺杆挤出机中，经熔融挤出造粒得无卤阻燃PC/ABS模塑物，双螺杆挤出机工艺参数以及干燥注塑参数操作与实施例1相同。
性能评价方式及实行标准：
拉伸性能测试按ASTM D638进行，试样尺寸为165*13*3.2，拉伸速度为50mm/min；弯曲性能测试按ASTM D790进行，试样尺寸为63.5*12.7*3.2，跨距为50mm，速度为1.3mm/min；悬臂梁冲击测试按ASTM D256进行，试样尺寸为63.5*12.7*3.2，剩余宽度为10.15；热变形温度测试按ASTM D648进行，试样尺寸为127*12.7*6.4，负荷为1.82MP；维卡软化温度测试按ASTM D1525进行，测试条件为5kg/50℃/h。材料抗水解稳定性能评价方法：将PC/ABS物料于注塑机(250度)内滞留10min后打成色板，观察色板表面因水解而引发的银丝状况。苛刻的热老化试验有利于评价材料微观的水解稳定性。一般色板表面越多银丝，表明材料具有越差的抗水解热稳定性。

Claims (11)

1.一种耐热无卤阻燃PC/ABS制备方法，其特征是，通过将芳香族聚碳酸酯、苯乙烯系功能聚合物、抗冲改性剂、抗水解稳定剂、抗氧剂、润滑剂、抗滴落剂以及阻燃剂在中速混合器中混合均匀，经双螺杆挤出机熔融挤出造粒即得成品。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是，各组分及质量百分比含量为：芳香族聚碳酸酯70‐85％、苯乙烯系功能聚合物5‐20％、抗冲改性剂2‐8％、抗水解稳定剂2‐5％、抗氧剂0.2‐2％、润滑剂0.2‐1％、抗滴落剂0.1‐1％、阻燃剂5‐12％。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是，各组分及质量百分比含量为：芳香族聚碳酸酯74％、苯乙烯系功能聚合物7‐10％、抗冲改性剂5％、抗水解稳定剂2‐5％、抗氧剂0.4％、润滑剂0.2％、抗滴落剂0.4％、阻燃剂8％。
4.根据权利要求1、2或3所述的方法，其特征是，所述的芳香族聚碳酸酯通过对废旧的芳香族碳酸酯塑料与扩链剂进行扩链支化获得，或通过二元酚与碳酸盐作为前躯体反应制得。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征是，所述的通过二元酚与碳酸盐作为前躯体反应是指：①二元酚与光气的界面聚合反应；或②二元酚与碳酸二苯酯的酯交换反应。
6.根据权利要求1、2或3所述的方法，其特征是，所述的苯乙烯系功能聚合物为苯乙烯系功能聚合物ABS树脂，其中的树脂相苯乙烯‐丙烯腈的分子量为90000‐200000，树脂相SAN中的AN含量为20‐40％，丁二烯橡胶含量为5‐15％，丁二烯橡胶粒径为0.5‐10μm。
7.根据权利要求1、2或3所述的方法，其特征是，所述的抗水解稳定剂为反应型的功能聚合物包括：SMA、E‐MA‐MA、SAG‐005。
8.根据权利要求1、2或3所述的方法，其特征是，所述的抗氧剂分由作为主抗的受阻酚类和作为辅抗的亚磷酸酯类组成。
9.根据权利要求1、2或3所述的方法，其特征是，所述的抗冲改性剂采用具有核壳结构的MBS、ABS胶粉或热塑性弹性体。
10.根据上述任一权利要求所述的方法，其特征是，所述的熔融具体为：一区温度：180‐260℃；二区温度：180‐260℃；三区温度：180‐260℃；四区温度：180‐260℃；五区温度：180‐260℃；六区温度：180‐260℃；七区温度：180‐260℃；八区温度：180‐260℃；九区温度：180‐260℃；螺杆转速为100‐500r/min。
11.一种耐热无卤阻燃PC/ABS材料，其特征在于，通过上述任一权利要求所述方法制备得到，该材料的熔融指数为10～17g/10min，阻燃性能为V‐0至V‐2。
CN201410591405.7A 2014-10-29 2014-10-29 耐热无卤阻燃pc/abs制备方法 Pending CN104277443A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410591405.7A CN104277443A (zh) 2014-10-29 2014-10-29 耐热无卤阻燃pc/abs制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410591405.7A CN104277443A (zh) 2014-10-29 2014-10-29 耐热无卤阻燃pc/abs制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104277443A true CN104277443A (zh) 2015-01-14

Family

ID=52252816

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410591405.7A Pending CN104277443A (zh) 2014-10-29 2014-10-29 耐热无卤阻燃pc/abs制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104277443A (zh)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104725797A (zh) * 2015-03-27 2015-06-24 北京石油化工学院 一种阻燃塑料复合材料的制备方法
CN104877329A (zh) * 2015-05-27 2015-09-02 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN104987687A (zh) * 2015-06-08 2015-10-21 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN105017709A (zh) * 2015-06-30 2015-11-04 苏州润佳工程塑料股份有限公司 一种耐高温、耐水解abs工程塑料
CN105385133A (zh) * 2015-11-02 2016-03-09 中广核俊尔新材料有限公司 无卤阻燃pc增强材料及其制备方法和在制备电表外壳中的应用
CN105566839A (zh) * 2016-02-01 2016-05-11 佳易容相容剂江苏有限公司 一种高性能耐老化abs/gf复合材料及其制备方法
CN106317821A (zh) * 2016-08-18 2017-01-11 江苏金发科技新材料有限公司 高耐水解性阻燃pc/abs复合材料及其制备方法
CN107698956A (zh) * 2017-10-23 2018-02-16 深圳市京信通科技有限公司 表面处理的碳纤维增强pc/pbt合金及其制备方法
CN109280355A (zh) * 2018-09-14 2019-01-29 上海普利特复合材料股份有限公司 一种耐水解、高cti、高阻燃性的pc/abs共混材料及其制备方法
CN110698831A (zh) * 2019-10-16 2020-01-17 江苏沃特新材料科技有限公司 高填充高抗冲高耐候环保阻燃pc/abs复合材料
CN112029258A (zh) * 2020-09-16 2020-12-04 博罗县东明新材料研究所 一种环保增强pc、abs复合材料及其制备方法
CN114031915A (zh) * 2021-10-13 2022-02-11 金发科技股份有限公司 一种稳定的阻燃聚碳酸酯合金组合物及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7608654B2 (en) * 2003-11-07 2009-10-27 Italamatch Chemicals S.P.A. Halogen-free flame retardant polycarbonate compositions
CN101659779A (zh) * 2009-09-11 2010-03-03 四川大学 一种无卤阻燃abs树脂及其制备方法
CN101903445A (zh) * 2007-12-20 2010-12-01 拜尔材料科学股份公司 阻燃抗冲击改性聚碳酸酯组合物
CN102352096A (zh) * 2011-09-15 2012-02-15 苏州铧茂工程塑料有限公司 一种无卤阻燃pc/abs合金及其制备方法
CN101903444B (zh) * 2007-12-20 2013-03-27 拜尔材料科学股份公司 阻燃抗冲击改性聚碳酸酯组合物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7608654B2 (en) * 2003-11-07 2009-10-27 Italamatch Chemicals S.P.A. Halogen-free flame retardant polycarbonate compositions
CN101903445A (zh) * 2007-12-20 2010-12-01 拜尔材料科学股份公司 阻燃抗冲击改性聚碳酸酯组合物
CN101903444B (zh) * 2007-12-20 2013-03-27 拜尔材料科学股份公司 阻燃抗冲击改性聚碳酸酯组合物
CN101659779A (zh) * 2009-09-11 2010-03-03 四川大学 一种无卤阻燃abs树脂及其制备方法
CN102352096A (zh) * 2011-09-15 2012-02-15 苏州铧茂工程塑料有限公司 一种无卤阻燃pc/abs合金及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
宋振彪等: ""ABS树脂增韧机理"", 《弹性体》, vol. 22, no. 5, 25 October 2012 (2012-10-25), pages 90 - 94 *

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104725797A (zh) * 2015-03-27 2015-06-24 北京石油化工学院 一种阻燃塑料复合材料的制备方法
CN104877329A (zh) * 2015-05-27 2015-09-02 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN104987687A (zh) * 2015-06-08 2015-10-21 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN104987687B (zh) * 2015-06-08 2018-04-27 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN105017709A (zh) * 2015-06-30 2015-11-04 苏州润佳工程塑料股份有限公司 一种耐高温、耐水解abs工程塑料
CN105385133B (zh) * 2015-11-02 2017-12-22 中广核俊尔新材料有限公司 无卤阻燃pc增强材料及其制备方法和在制备电表外壳中的应用
CN105385133A (zh) * 2015-11-02 2016-03-09 中广核俊尔新材料有限公司 无卤阻燃pc增强材料及其制备方法和在制备电表外壳中的应用
CN105566839B (zh) * 2016-02-01 2018-04-17 佳易容相容剂江苏有限公司 一种高性能耐老化abs/gf复合材料及其制备方法
CN105566839A (zh) * 2016-02-01 2016-05-11 佳易容相容剂江苏有限公司 一种高性能耐老化abs/gf复合材料及其制备方法
CN106317821A (zh) * 2016-08-18 2017-01-11 江苏金发科技新材料有限公司 高耐水解性阻燃pc/abs复合材料及其制备方法
CN107698956A (zh) * 2017-10-23 2018-02-16 深圳市京信通科技有限公司 表面处理的碳纤维增强pc/pbt合金及其制备方法
CN109280355A (zh) * 2018-09-14 2019-01-29 上海普利特复合材料股份有限公司 一种耐水解、高cti、高阻燃性的pc/abs共混材料及其制备方法
CN110698831A (zh) * 2019-10-16 2020-01-17 江苏沃特新材料科技有限公司 高填充高抗冲高耐候环保阻燃pc/abs复合材料
CN112029258A (zh) * 2020-09-16 2020-12-04 博罗县东明新材料研究所 一种环保增强pc、abs复合材料及其制备方法
CN114031915A (zh) * 2021-10-13 2022-02-11 金发科技股份有限公司 一种稳定的阻燃聚碳酸酯合金组合物及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104277443A (zh) 耐热无卤阻燃pc/abs制备方法
CN101845197B (zh) 一种高性能无卤阻燃abs改性树脂及其制备方法
CN101875745B (zh) 含有抑烟剂的阻燃苯乙烯类聚合物复合物及其制备方法
CN102850661B (zh) 一种无卤阻燃pp/聚酯合金及其制备方法
CN101659779B (zh) 一种无卤阻燃abs树脂及其制备方法
CN106380770A (zh) 一种阻燃苯乙烯类树脂组合物及其制备方法
CN102532693B (zh) 一种高性能的低烟无卤阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN104086943A (zh) 一种具有优异表面的高光泽高黑度阻燃abs树脂及其制备方法
CN103059542A (zh) 无卤阻燃pc-pet合金膜及其制备方法
CN103724968A (zh) 一种高耐热高刚无卤阻燃耐刮擦pc-abs合金材料及其制备方法
CN104231575A (zh) 一种无卤无膦pbt增强复合材料及其制备方法
CN102093688A (zh) 一种高性能无卤阻燃pc/abs合金及其制备方法
CN104629285A (zh) 无卤阻燃高韧改性聚碳酸酯组合物
CN104693760A (zh) 一种聚碳酸酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混合金
CN103740038A (zh) 高光泽无卤阻燃abs材料及其制备方法
CN104448753A (zh) 一种pc与abs共混阻燃材料
CN101486824A (zh) 耐低温的环保阻燃高抗冲聚苯乙烯组合物制备方法
CN102936402A (zh) 一种低烟耐热无卤阻燃聚碳酸脂/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂组合物及其制备方法
CN102816405B (zh) 一种低烟无卤阻燃热塑性弹性体及其制备方法
CN101643576B (zh) 无卤阻燃合金组合物及其制备方法
CN103694695B (zh) 一种玻纤增强无卤阻燃pa6／ps合金材料及其制备方法
CN103360739B (zh) 一种磷系协效阻燃pc/abs合金材料及其制备方法
CN103881346A (zh) 加纤增强阻燃无卤化pc/pbt合金材料及其制备方法
CN112322020A (zh) 一种聚苯醚树脂组合物及其制备方法和线槽及其制备方法
CN104672836A (zh) 高效无卤环保阻燃型pc材料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150114